JP2011228289A - 二次電池用電極材料及びそれを用いた二次電池 - Google Patents
二次電池用電極材料及びそれを用いた二次電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011228289A JP2011228289A JP2011070018A JP2011070018A JP2011228289A JP 2011228289 A JP2011228289 A JP 2011228289A JP 2011070018 A JP2011070018 A JP 2011070018A JP 2011070018 A JP2011070018 A JP 2011070018A JP 2011228289 A JP2011228289 A JP 2011228289A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- electrode active
- active material
- sulfide
- secondary battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 184
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 95
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 58
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 33
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 32
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 28
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 12
- WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni]=S WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 claims description 7
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- INPLXZPZQSLHBR-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);sulfide Chemical compound [S-2].[Co+2] INPLXZPZQSLHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxolan-2-yl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCO1 WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GKCNVZWZCYIBPR-UHFFFAOYSA-N sulfanylideneindium Chemical compound [In]=S GKCNVZWZCYIBPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AFNRRBXCCXDRPS-UHFFFAOYSA-N tin(ii) sulfide Chemical compound [Sn]=S AFNRRBXCCXDRPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 7
- 239000011149 active material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 90
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 33
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 27
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 27
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 23
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 20
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 19
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 16
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 16
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 10
- -1 aliphatic organic compound Chemical class 0.000 description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 10
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 7
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910018091 Li 2 S Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 description 4
- 239000002482 conductive additive Substances 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- VNZQQAVATKSIBR-UHFFFAOYSA-L copper;octanoate Chemical compound [Cu+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O VNZQQAVATKSIBR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- HECWLAQNUBFIHM-UHFFFAOYSA-L dodecane-1-thiolate nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].CCCCCCCCCCCC[S-].CCCCCCCCCCCC[S-] HECWLAQNUBFIHM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 3
- CADICXFYUNYKGD-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenemanganese Chemical compound [Mn]=S CADICXFYUNYKGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000846 In alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018130 Li 2 S-P 2 S 5 Inorganic materials 0.000 description 2
- KFFQABQEJATQAT-UHFFFAOYSA-N N,N'-dibutylthiourea Chemical compound CCCCNC(=S)NCCCC KFFQABQEJATQAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N copper monosulfide Chemical compound [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- LHJOPRPDWDXEIY-UHFFFAOYSA-N indium lithium Chemical compound [Li].[In] LHJOPRPDWDXEIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007944 thiolates Chemical class 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J triacetyloxystannyl acetate Chemical compound [Sn+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- RMZAYIKUYWXQPB-UHFFFAOYSA-N trioctylphosphane Chemical compound CCCCCCCCP(CCCCCCCC)CCCCCCCC RMZAYIKUYWXQPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 1,1'-Oxybisoctane Chemical compound CCCCCCCCOCCCCCCCC NKJOXAZJBOMXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- UVPKUTPZWFHAHY-UHFFFAOYSA-L 2-ethylhexanoate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O UVPKUTPZWFHAHY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXSRRBVHLUJJFC-UHFFFAOYSA-N 7-amino-2-methylsulfanyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-6-carbonitrile Chemical compound N1=CC(C#N)=C(N)N2N=C(SC)N=C21 JXSRRBVHLUJJFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-M 8-methylnonanoate Chemical compound CC(C)CCCCCCC([O-])=O OAOABCKPVCUNKO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAJUVOQLQTBTH-UHFFFAOYSA-L C(CCCCCCCCCCC)[S-].C(CCCCCCCCCCC)[S-].[Mn+2] Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)[S-].C(CCCCCCCCCCC)[S-].[Mn+2] QSAJUVOQLQTBTH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGPNTCACXCHFDI-UHFFFAOYSA-N Hexyl decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OCCCCCC DGPNTCACXCHFDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910000733 Li alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008532 Li2O—Al2O3—GeO2—P2O5 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910009320 Li2S-SiS2-LiBr Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910009318 Li2S-SiS2-LiI Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910007291 Li2S—SiS2—LiBr Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910007289 Li2S—SiS2—LiI Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012573 LiSiO Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910020346 SiS 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUKVMZJGMBEQDE-UHFFFAOYSA-N [Co](=S)=S Chemical compound [Co](=S)=S XUKVMZJGMBEQDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N [Li].[Al] Chemical compound [Li].[Al] JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052789 astatine Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- SKOLWUPSYHWYAM-UHFFFAOYSA-N carbonodithioic O,S-acid Chemical compound SC(S)=O SKOLWUPSYHWYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- AMFIJXSMYBKJQV-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);octadecanoate Chemical compound [Co+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AMFIJXSMYBKJQV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- BQHYXDSDIXAMAM-UHFFFAOYSA-L copper;dodecane-1-thiolate Chemical compound [Cu+2].CCCCCCCCCCCC[S-].CCCCCCCCCCCC[S-] BQHYXDSDIXAMAM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-M decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC([O-])=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRFIOWNELZODNZ-UHFFFAOYSA-L dodecane-1-thiolate iron(2+) Chemical compound [Fe++].CCCCCCCCCCCC[S-].CCCCCCCCCCCC[S-] PRFIOWNELZODNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKRVECBFDMVBPU-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-oxoheptanoate Chemical compound CCCCC(=O)CC(=O)OCC UKRVECBFDMVBPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940106054 hexyl decanoate Drugs 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- FRVCGRDGKAINSV-UHFFFAOYSA-L iron(2+);octadecanoate Chemical compound [Fe+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O FRVCGRDGKAINSV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 239000001989 lithium alloy Substances 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000686 lithium vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229940043348 myristyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- JMWUYEFBFUCSAK-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);octadecanoate Chemical compound [Ni+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JMWUYEFBFUCSAK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FLESAADTDNKLFJ-UHFFFAOYSA-N nickel;pentane-2,4-dione Chemical compound [Ni].CC(=O)CC(C)=O FLESAADTDNKLFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000615 nonconductor Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-M p-toluate Chemical compound CC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- KOUKXHPPRFNWPP-UHFFFAOYSA-N pyrazine-2,5-dicarboxylic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)C1=CN=C(C(O)=O)C=N1 KOUKXHPPRFNWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LGQXXHMEBUOXRP-UHFFFAOYSA-N tributyl borate Chemical compound CCCCOB(OCCCC)OCCCC LGQXXHMEBUOXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- AZFXDJWLXAFSNX-UHFFFAOYSA-L zinc;dodecane-1-thiolate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCC[S-].CCCCCCCCCCCC[S-] AZFXDJWLXAFSNX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Compounds Of Iron (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
【解決手段】金属硫化物及び有機成分を含む粒子を電極活物質として用いる。そのため粒子の分散性がよく、電極材料中で活物質が均一に分布される。その結果、導電助剤、固体電解質等の電極材料中の成分との界面形成が効果的に行え、充放電特性が向上する。また粒子の平均粒子径がナノレベルの活物質粒子を用い、導電助剤及び固体電解質との接触部分を増大させるとともに、界面形成に寄与しない部分を減らすことができる。
【選択図】なし
Description
1. 金属硫化物及び有機成分を含む粒子を電極活物質として含む二次電池用電極材料。
2. 前記粒子の平均粒子径が1〜500nmである、前記項1に記載の二次電池用電極材料。
3. 前記粒子が、a)金属有機化合物及びb)硫黄成分を含む出発原料を熱処理して得られるものである、前記項1又は2に記載の二次電池用電極材料。
4. 前記粒子が、硫化鉄、硫化コバルト、硫化ニッケル、硫化銅、硫化亜鉛、硫化カドミウム、硫化インジウム及び硫化スズの少なくとも1種と有機成分とを含む、前記項1〜3のいずれかに記載の二次電池用電極材料。
5. 前記粒子、粒子状固体電解質及び導電助剤を含む混合物から構成される、前記項1〜4のいずれかに記載の二次電池用電極材料。
6. 全固体二次電池の電極に用いる、前記項1〜5のいずれかに記載の二次電池用電極材料。
7. 前記項1〜6のいずれかに記載の電極材料を含む電極を用いた二次電池。
8. 1)前記項1〜5のいずれかに記載の電極材料を含む電極、2)リチウム含有物質を含む電極、及び3)前記電極の間に接触して介在するリチウムイオン伝導性固体電解質を含む、全固体リチウム二次電池。
本発明の二次電池用電極材料は、金属硫化物及び有機成分を含む粒子を電極活物質として含むことを特徴とする。
電極活物質としては、金属硫化物及び有機成分を含む粒子(前記粒子群からなる粉末)(本発明粒子)を用いる。
(イ)a)金属有機化合物及びb)有機硫黄化合物を含む出発原料、
(ロ)a)金属有機化合物、b)硫黄単体及びc)粒子に有機成分として取り込まれ得る有機化合物を含む出発原料、
(ハ)a)金属有機化合物、b)硫黄単体及びc)溶媒を含む出発原料
(ニ)a)金属有機化合物、b)硫黄単体、c)粒子に有機成分として取り込まれ得る有機化合物及びd)溶媒とを含む出発原料
等を好適に用いることができる。
本発明の電極材料では、電極活物質として本発明粒子を含むほか、例えば固体電解質、導電助剤、結着剤等の公知の電極材料に含まれる添加剤を含有しても良い。例えば、全固体二次電池の電極として用いる場合は、前記の本発明粒子及び固体電解質を含む電極材料を用いて電極を構成することができる。
本発明の電極材料を用いて電極を構成する場合は、公知の電極の形成方法に従って実施すれば良い。例えば、1)電極材料を乾式又は湿式で成形して得られた成形体を集電体に圧接する方法、2)電極材料と集電体を一体的に成形する方法、3)電極材料を含むペーストを調製し、そのペーストからなる皮膜を集電体表面に形成する方法等のいずれの方法も採用することができる。
本発明は、電極材料を含む電極を用いた二次電池を包含する。二次電池の構成自体は、二次電池の種類等に応じて公知の二次電池の構成から適宜採用することができる。
まず電極活物質であるNiS含有ナノ粒子の合成を行った。ニッケルアセチルアセトナート0.38g及び1−ドデカンチオール2mL(アセチルアセトンニッケルと1−ドデカンチオールとのモル比1:5.6)と1−オクタデセン10mLとを配合して得られた出発原料をアルゴンガス雰囲気中280℃で5時間熱処理した。冷却した後、ヘキサン及びエタノールを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、遠心分離により固液分離した後、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。得られた電極活物質は、X線回折分析によりNiSを含有することが確認された。また、この電極活物質は、無機成分含有量は93重量%であり、平均粒子径は50nmであった。
実施例1で得られた成形体を作用極として用い、図1に示すような電池を構成した。電解質としては、前記成形体で使用された電解質と同様、Li2S:P2S5:P2O5をそれぞれ80重量%:19重量%:1重量%の割合で含む固体電解質(直径10mm×高さ1mm)を用いた。また、対極としては、リチウム−インジウム合金板(合金組成Li:50at%、In:50at%)を用いた。負極及び正極には、固体電解質と接していない面にそれぞれステンレス鋼製集電体を取り付けた。次に、構成された電池の充放電特性及びサイクル特性を調べた。その結果を図2及び図3にそれぞれ示す。なお、充放電特性の条件は、25℃において電流密度64μA/cm2で充放電を繰り返し、カットオフ条件−0.6〜3.4V(対極基準)とした。
電極活物質である硫化銅含有粒子の合成を行った。オクタン酸銅0.700g及びイオウ単体0.064g(両者のモル比1:1)とオクチルアミン0.52gとを配合して得られた出発原料を窒素ガス雰囲気中160℃で4時間熱処理した。続いて、温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、遠心分離により固液分離した後、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。得られた電極活物質は、X線回折分析によりCuSを含有することが確認された。また、この電極活物質の無機成分含有量は91重量%であり、粒子径分布は20〜50nmであった。
実施例2で得られた成形体を作用極として用い、実施例1と同様にして図1に示すような電池を構成した。次に、構成された電池の充放電特性を試験例1と同様にして調べた。その結果を図4にそれぞれ示す。
まず電極活物質であるSnS含有ナノ粒子の合成を行った。酢酸スズ0.36g及び1−ドデカンチオール2mL(酢酸スズと1−ドデカンチオールとのモル比1:5.6)と高沸点溶媒20mLとを配合して得られた出発原料をアルゴンガス雰囲気中280℃で2時間熱処理した。冷却した後、ヘキサン及びエタノールを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、遠心分離により固液分離した後、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。得られた電極活物質は、X線回折分析によりSnSを含有することが確認された。さらに電極活物質の平均粒子径は、高沸点溶媒の種類によって異なるが、0.1〜2μmであった。なお、前記の高沸点溶媒としては、1)トリオクチルホスフィン(TOP)10mLと1−オクタデセン(ODE)10mLの混合物、2)オレイルアミン(OAm)10mLと1−オクタデセン(ODE)10mLの混合物又は3)1−オクタデセン(ODE)20mL単体を用いた。
実施例3で得られた成形体を作用極として用い、実施例1と同様にして図1に示すような電池を構成した。次に、構成された電池の充放電特性及びサイクル特性を試験例1と同様にして調べた。その結果を図5及び図6にそれぞれ示す。
電極活物質である硫化銅含有粒子の合成を行った。ステアリン酸銅1.260g及びイオウ単体0.064g(両者のモル比1:1)とオレイルアミン1.070gとを配合して得られた出発原料を窒素ガス雰囲気中140℃で3時間熱処理した。続いて、温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、遠心分離により固液分離した後、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。
電極活物質である硫化鉄含有粒子の合成を行った。ステアリン酸鉄1.652g及びイオウ単体0.096g(両者のモル比2:3)とオレイルアミン1.605gとを配合して得られた出発原料を窒素ガス雰囲気中140℃で3時間熱処理した。続いて温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、遠心分離により固液分離した後、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。
電極活物質である硫化コバルト含有粒子の合成を行った。ステアリン酸コバルト1.252g及びイオウ単体0.064g(両者のモル比1:1)とオレイルアミン1.070gとを配合して得られた出発原料を窒素ガス雰囲気中140℃で3時間熱処理した。続いて温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、遠心分離により固液分離した後、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。
電極活物質である硫化ニッケル含有粒子の合成を行った。ステアリン酸ニッケル1.251g及びイオウ単体0.064g(両者のモル比1:1)とオレイルアミン1.070gとを配合して得られた出発原料を窒素ガス雰囲気中140℃で3時間熱処理した。続いて温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、遠心分離により固液分離した後、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。
電極活物質である硫化ニッケル含有粒子の合成を行った。ニッケルドデカンチオレート0.922gを窒素ガス雰囲気中285℃で8時間熱処理した。続いて温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、遠心分離により固液分離した後、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。得られた電極活物質は、X線回折分析によりβ−NiSを含有することが確認された。また、この電極活物質の無機成分含有量は98重量%であり、平均粒子径は40nmの粒子であった。
電極活物質である硫化ニッケル含有粒子の合成を行った。ニッケルドデカンチオレート0.922g及びN,N’−ジブチルチオウレア0.376g(両者のモル比1:1)とオクチルアミン1.300gとを配合して得られた出発原料を窒素ガス雰囲気中180℃で6時間熱処理した。続いて温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、遠心分離により固液分離した後、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。得られた電極活物質は、X線回折分析により不定比硫化ニッケルを含有することが確認された。また、この電極活物質の無機成分含有量は54重量%であり、粒子径分布は10〜30nmであった。
電極活物質である硫化銅含有粒子の合成を行った。オクタン酸銅0.922g及びN,N’−ジブチルチオウレア0.376g(両者のモル比1:1)とオクチルアミン0.520gとを配合して得られた出発原料を窒素ガス雰囲気中160℃で4時間熱処理した。続いて温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、遠心分離により固液分離した後、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。得られた電極活物質は、X線回折分析によりCuSを含有することが確認された。また、この電極活物質の無機成分含有量は95重量%であり、平均粒子径100nm以上の粒子であった。
電極活物質である硫化マンガン含有粒子の合成を行った。オクタン酸マンガン0.683g及びイオウ単体0.064g(両者のモル比1:1)とオクチルアミン0.517gとを配合して得られた出発原料を窒素ガス雰囲気中140℃で16時間熱処理した。続いて、温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、メタノールを加えた後、遠心分離により固液分離し、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。粉末X線回折分析より粒子は硫化マンガン(II)と同定し、熱重量分析より無機成分含有量82重量%、収率70%であった。また、電極活物質の平均粒子径は18nmであった。得られた電極活物質について、粉末X線回折分析の結果を図7、熱重量分析の結果を図8、透過型電子顕微鏡像を図9にそれぞれ示す。
電極活物質である硫化マンガン含有粒子の合成を行った。マンガンビス(ドデカンチオレート)錯体0.915g及びイオウ単体0.064g(両者のモル比1:1)とオレイルアミン0.965gとを配合して得られた出発原料を窒素ガス雰囲気中180℃で6時間熱処理した。続いて、温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、メタノールを加えた後、遠心分離により固液分離し、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。熱重量分析より無機成分含有量85重量%、収率34%であった。また、電極活物質の粒子径は15〜20nmであった。得られた電極活物質について、熱重量分析の結果を図10、透過型電子顕微鏡像を図11にそれぞれ示す。
実施例13で得られた電極活物質を用いて実施例1と同様にして成形体を作製した。この成形体を作用極として用い、試験例1と同様にして図1に示すような電池を構成した。次に、構成された電池の充放電特性を試験例1と同様にして調べた。その結果を図12に示す。
電極活物質である硫化鉄含有粒子の合成を行った。オクタン酸鉄(III)0.971g及びイオウ単体0.096g(両者のモル比2:3)とジオクチルアミン2.90gとを配合して得られた出発原料を窒素ガス雰囲気中180℃で6時間熱処理した。続いて、温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、メタノールを加えた後、遠心分離により固液分離し、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。熱重量分析より無機成分含有量51重量%、収率76%であった。また、電極活物質の平均粒子径は約200nmであった。得られた電極活物質について、熱重量分析の結果を図13に示す。
電極活物質である硫化鉄含有粒子の合成を行った。鉄(II)ビス(ドデカンチオレート)錯体0.917g及びイオウ単体0.064g(両者のモル比1:1)とジオクチルアミン0.965gとを配合して得られた出発原料を窒素ガス雰囲気中180℃で6時間熱処理した。続いて、温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、メタノールを加えた後、遠心分離により固液分離し、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。粉末X線回折分析より粒子は硫化鉄(II)と同定し、熱重量分析より無機成分含有量72重量%、収率69%であった。得られた電極活物質について、粉末X線回折分析の結果を図14、熱重量分析の結果を図15にそれぞれ示す。
電極活物質である硫化コバルト含有粒子の合成を行った。オクタン酸コバルト0.691g及びイオウ単体0.064g(両者のモル比1:1)とトリオクチルアミン1.41gとを配合して得られた出発原料を窒素ガス雰囲気中180℃で6時間熱処理した。続いて、温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、メタノールを加えた後、遠心分離により固液分離し、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。粉末X線回折分析より粒子は硫化コバルト(IV)と同定し、熱重量分析より無機成分含有量68重量%、収率49%であった。得られた電極活物質について、粉末X線回折分析の結果を図16、熱重量分析の結果を図17にそれぞれ示す。
電極活物質である硫化ニッケル含有粒子の合成を行った。オクタン酸ニッケル0.690g及びイオウ単体0.064g(両者のモル比1:1)とオクチルアミン0.517gとを配合して得られた出発原料を窒素ガス雰囲気中160℃で16時間熱処理した。続いて、温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、メタノールを加えた後、遠心分離により固液分離し、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。粉末X線回折分析より粒子は硫化ニッケル(II)と同定し、熱重量分析より無機成分含有量60重量%、収率61%であった。また、電極活物質の平均粒子径は5nmであった。得られた電極活物質について、粉末X線回折分析の結果を図18、熱重量分析の結果を図19、透過型電子顕微鏡像を図20にそれぞれ示す。
電極活物質である硫化ニッケル含有粒子の合成を行った。ニッケルビス(ドデカンチオレート)錯体0.923g及びイオウ単体0.064g(両者のモル比1:1)とジオクチルアミン0.965gとを配合して得られた出発原料を窒素ガス雰囲気中140℃で24時間熱処理した。続いて、温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、メタノールを加えた後、遠心分離により固液分離し、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。粉末X線回折分析より粒子はニッケルに対して硫黄原子が1〜2倍の範囲内の種々の硫化ニッケルの混合物と同定し、熱重量分析より無機成分含有量74重量%、収量0.219gであった。また、電極活物質の粒子径は5〜10nmであった。得られた電極活物質について、粉末X線回折分析の結果を図21、熱重量分析の結果を図22、透過型電子顕微鏡像を図23にそれぞれ示す。
実施例18で得られた電極活物質を用いて実施例1と同様にして成形体を作製した。この成形体を作用極として用い、試験例1と同様にして図1に示すような電池を構成した。次に、構成された電池の充放電特性を試験例1と同様にして調べた。その結果を図24に示す。
電極活物質である硫化銅含有粒子の合成を行った。オクタン酸銅0.700g及びイオウ単体0.064g(両者のモル比1:1)とオクチルアミン0.517gとを配合して得られた出発原料を窒素ガス雰囲気中160℃で16時間熱処理した。続いて、温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、メタノールを加えた後、遠心分離により固液分離し、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。粉末X線回折分析より粒子は硫化銅(II)と同定し、熱重量分析より無機成分含有量81重量%、収率70%であった。また、電極活物質の粒子径は20〜50nmであった。得られた電極活物質について、粉末X線回折分析の結果を図25、熱重量分析の結果を図26、透過型電子顕微鏡像を図27にそれぞれ示す。
電極活物質である硫化銅含有粒子の合成を行った。銅ビス(ドデカンチオレート)錯体0.933g及びイオウ単体0.064g(両者のモル比1:1)とジオクチルアミン0.965gとを配合して得られた出発原料を窒素ガス雰囲気中180℃で6時間熱処理した。続いて、温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、メタノールを加えた後、遠心分離により固液分離し、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。粉末X線回折分析より粒子は硫化銅(II)と同定し、熱重量分析より無機成分含有量89重量%、収率45%であった。また、電極活物質の粒子径は10〜30nmであった。得られた電極活物質について、粉末X線回折分析の結果を図28、熱重量分析の結果を図29、透過型電子顕微鏡像を図30にそれぞれ示す。
実施例20で得られた電極活物質を用いて実施例1と同様にして成形体を作製した。この成形体を作用極として用い、試験例1と同様にして図1に示すような電池を構成した。次に、構成された電池の充放電特性を試験例1と同様にして調べた。その結果を図31に示す。
電極活物質である硫化亜鉛含有粒子の合成を行った。オクタン酸亜鉛0.70g及びイオウ単体0.064g(両者のモル比1:1)とオレイルアミン0.517gとを配合して得られた出発原料を窒素ガス雰囲気中140℃で24時間熱処理した。続いて、温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、メタノールを加えた後、遠心分離により固液分離し、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。粉末X線回折分析より粒子は硫化亜鉛と同定し、熱重量分析より無機成分含有量72重量%、収率90%であった。また、電極活物質の平均粒子径は3〜5nmであった。得られた電極活物質について、粉末X線回折分析の結果を図32、熱重量分析の結果を図33、透過型電子顕微鏡像を図34にそれぞれ示す。
電極活物質である硫化亜鉛含有粒子の合成を行った。亜鉛ビス(ドデカンチオレート)錯体0.936g及びイオウ単体0.064g(両者のモル比1:1)とオレイルアミン1.93gとを配合して得られた出発原料を窒素ガス雰囲気中180℃で24時間熱処理した。続いて温メタノールで3回洗浄した後、トルエンを添加して3分間超音波で攪拌して分散させた。次いで、メタノールを加えた後、遠心分離により固液分離し、得られた固形分を真空乾燥することにより、電極活物質を得た。粉末X線回折分析より粒子は硫化亜鉛と同定し、熱重量分析より無機成分含有量74重量%、収率63%であった。また、電極活物質の平均粒子径は3〜5nmであった。得られた電極活物質について、粉末X線回折分析の結果を図35、熱重量分析の結果を図36、透過型電子顕微鏡像を図37にそれぞれ示す。
実施例22で得られた電極活物質を用いて実施例1と同様にして成形体を作製した。この成形体を作用極として用い、試験例1と同様にして図1に示すような電池を構成した。次に、構成された電池の充放電特性を試験例1と同様にして調べた。その結果を図38に示す。
マイクロメートルサイズの大きな硫化ニッケル粒子(II)を作用極として用い、実施例1と同様にして図1に示すような電池を構成した。次に、構成された電池の充放電特性を試験例1と同様にして調べた。その結果を図39に示す。初期放電容量は約320〜200mAh/g程度であった。これに対し、図2に示すように、NiS含有ナノ粒子を用いた実施例1の電池における初期放電容量は620〜550mAh/gと大きな値を示しており、優れた性能を発揮できることがわかる。すなわち、より微細な粒径を有するNiS含有ナノ粒子を用いる方がより高い充放電特性が得られることがわかる。
Claims (8)
- 金属硫化物及び有機成分を含む粒子を電極活物質として含む二次電池用電極材料。
- 前記粒子の平均粒子径が1〜500nmである、請求項1に記載の二次電池用電極材料。
- 前記粒子が、a)金属有機化合物及びb)硫黄成分を含む出発原料を熱処理して得られるものである、請求項1又は2に記載の二次電池用電極材料。
- 前記粒子が、硫化鉄、硫化コバルト、硫化ニッケル、硫化銅、硫化亜鉛、硫化カドミウム、硫化インジウム及び硫化スズの少なくとも1種と有機成分とを含む、請求項1〜3のいずれかに記載の二次電池用電極材料。
- 前記粒子、粒子状固体電解質及び導電助剤を含む混合物から構成される、請求項1〜4のいずれかに記載の二次電池用電極材料。
- 全固体二次電池の電極に用いる、請求項1〜5のいずれかに記載の二次電池用電極材料。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の電極材料を含む電極を用いた二次電池。
- 1)請求項1〜5のいずれかに記載の電極材料を含む電極、2)リチウム含有物質を含む電極、及び3)前記電極の間に接触して介在するリチウムイオン伝導性固体電解質を含む、全固体リチウム二次電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011070018A JP5724090B2 (ja) | 2010-03-27 | 2011-03-28 | 二次電池用電極材料及びそれを用いた二次電池 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010073944 | 2010-03-27 | ||
JP2010073944 | 2010-03-27 | ||
JP2011070018A JP5724090B2 (ja) | 2010-03-27 | 2011-03-28 | 二次電池用電極材料及びそれを用いた二次電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011228289A true JP2011228289A (ja) | 2011-11-10 |
JP5724090B2 JP5724090B2 (ja) | 2015-05-27 |
Family
ID=45043370
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011070018A Active JP5724090B2 (ja) | 2010-03-27 | 2011-03-28 | 二次電池用電極材料及びそれを用いた二次電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5724090B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011233352A (ja) * | 2010-04-27 | 2011-11-17 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 蓄電装置 |
JP2013030379A (ja) * | 2011-07-29 | 2013-02-07 | Kuraray Co Ltd | 非水系二次電池用正極材料 |
WO2013076955A1 (ja) * | 2011-11-24 | 2013-05-30 | 出光興産株式会社 | 電極材料、及びそれを用いたリチウムイオン電池 |
CN105016378A (zh) * | 2014-04-21 | 2015-11-04 | 渤海大学 | 硫化锡纳米片的制备方法 |
JP2016062791A (ja) * | 2014-09-19 | 2016-04-25 | コニカミノルタ株式会社 | 全固体リチウムイオン電池 |
CN111740092A (zh) * | 2020-07-24 | 2020-10-02 | 广州大学 | 一种异质结构材料及其制备方法和应用 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0562680A (ja) * | 1991-09-04 | 1993-03-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 固体電池用電極材料 |
JPH06275315A (ja) * | 1993-03-23 | 1994-09-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウム二次電池 |
JPH11260367A (ja) * | 1998-03-13 | 1999-09-24 | Mitsubishi Chemical Corp | 二次電池負極用活物質およびその製造方法 |
JP2005079096A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Samsung Sdi Co Ltd | 高分子フィルムを備えた正極及びそれを採用したリチウム−硫黄電池 |
JP2005267853A (ja) * | 2004-03-16 | 2005-09-29 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池用正極及びこの正極を用いた電池 |
JP2005285376A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-13 | Shirouma Science Co Ltd | 有機・無機ハイブリッド電極およびそれを用いた二次電池 |
JP2007324079A (ja) * | 2006-06-05 | 2007-12-13 | Mie Univ | 全固体リチウム電池用正極材 |
-
2011
- 2011-03-28 JP JP2011070018A patent/JP5724090B2/ja active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0562680A (ja) * | 1991-09-04 | 1993-03-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 固体電池用電極材料 |
JPH06275315A (ja) * | 1993-03-23 | 1994-09-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウム二次電池 |
JPH11260367A (ja) * | 1998-03-13 | 1999-09-24 | Mitsubishi Chemical Corp | 二次電池負極用活物質およびその製造方法 |
JP2005079096A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Samsung Sdi Co Ltd | 高分子フィルムを備えた正極及びそれを採用したリチウム−硫黄電池 |
JP2005267853A (ja) * | 2004-03-16 | 2005-09-29 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池用正極及びこの正極を用いた電池 |
JP2005285376A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-13 | Shirouma Science Co Ltd | 有機・無機ハイブリッド電極およびそれを用いた二次電池 |
JP2007324079A (ja) * | 2006-06-05 | 2007-12-13 | Mie Univ | 全固体リチウム電池用正極材 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011233352A (ja) * | 2010-04-27 | 2011-11-17 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 蓄電装置 |
JP2013030379A (ja) * | 2011-07-29 | 2013-02-07 | Kuraray Co Ltd | 非水系二次電池用正極材料 |
WO2013076955A1 (ja) * | 2011-11-24 | 2013-05-30 | 出光興産株式会社 | 電極材料、及びそれを用いたリチウムイオン電池 |
JP2013110051A (ja) * | 2011-11-24 | 2013-06-06 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 電極材料、及びそれを用いたリチウムイオン電池 |
CN103947018A (zh) * | 2011-11-24 | 2014-07-23 | 出光兴产株式会社 | 电极材料、以及使用其的锂离子电池 |
CN105016378A (zh) * | 2014-04-21 | 2015-11-04 | 渤海大学 | 硫化锡纳米片的制备方法 |
JP2016062791A (ja) * | 2014-09-19 | 2016-04-25 | コニカミノルタ株式会社 | 全固体リチウムイオン電池 |
CN111740092A (zh) * | 2020-07-24 | 2020-10-02 | 广州大学 | 一种异质结构材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5724090B2 (ja) | 2015-05-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5724090B2 (ja) | 二次電池用電極材料及びそれを用いた二次電池 | |
US8192866B2 (en) | Tin nanoparticles and methodology for making same | |
Wang et al. | Tin nanoparticle loaded graphite anodes for Li-ion battery applications | |
JP5678928B2 (ja) | 全固体電池およびその製造方法 | |
US8992739B2 (en) | Method for manufacturing silicon-based nanocomposite anode active material for lithium secondary battery and lithium secondary battery using same | |
JP2016062683A (ja) | リチウムイオン(lithiumion)二次電池 | |
JP2010153369A (ja) | 亜鉛アンチモナイド−炭素複合体の製造方法及びその複合体を含む二次電池用の負極材料 | |
JP2016183090A (ja) | タングステン酸リチウムの製造方法、およびタングステン酸リチウムを用いた非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法 | |
JP2017117766A (ja) | 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、及び非水系電解質二次電池 | |
Mahamad Yusoff et al. | Review on recent progress in Manganese‐based anode materials for sodium‐ion batteries | |
JP6114971B2 (ja) | リチウム二次電池用負極活物質及びその製造方法 | |
CN110945692B (zh) | 非水系二次电池用电极活性物质及其制造方法 | |
KR101512349B1 (ko) | 나트륨 이차전지용 양극 활물질 및 이의 제조방법 | |
CN117878449A (zh) | 复合补锂添加剂及其制备方法、正极极片及二次电池 | |
JP4915227B2 (ja) | 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、および該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池 | |
JP5456218B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極活物質材料 | |
JP4133116B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極活物質、その製造法、リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池 | |
JP2013164942A (ja) | 被覆正極活物質、および該被覆正極活物質を用いてなる全固体リチウム二次電池 | |
US20220158227A1 (en) | Precursor composition for solid electrolyte, and method for producing secondary battery | |
JP2019186212A (ja) | 全固体電池負極及び全固体リチウム二次電池 | |
CN113614948B (zh) | 正极材料和电池 | |
JP2022097052A (ja) | リチウムニッケル酸化物及びその製造方法 | |
JP4217893B2 (ja) | スパッタリングターゲット材およびその製造方法 | |
CN117276541A (zh) | 卤化锂类纳米复合材料及其制备方法 | |
JP5070366B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極活物質材料およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140325 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140729 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20141021 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141220 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150127 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150224 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5724090 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |