JP2011226846A - 含フッ素共重合体の分画方法および分析方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ＳＥＣ、ＴＲＥＦ等により、ＥＴＦＥ、ＥＣＴＦＥ等の含フッ素共重合体を分画し、その分子量、分子量分布、構造の不均一性等を分析できる分画方法および分析方法の提供を目的とする。
【解決手段】ＥＴＦＥ、ＥＣＴＦＥ等の含フッ素共重合体を、該含フッ素共重合体に対して親和力に差がある移動相および固定相により分画する分画工程を有し、前記移動相が特定の含フッ素芳香族化合物および脂肪族化合物の少なくとも一方を含む溶媒であり、前記分画工程における温度が特定の温度範囲である含フッ素共重合体の分画方法。また、該分画方法で分画された成分を分析する分析方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、含フッ素共重合体の分画方法および分析方法に関する。

有機化合物を分画する方法としては、サイズ排除クロマトグラフィ（ＳＥＣ）、昇温溶離分別法（ＴＲＥＦ：Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｒｉｓｉｎｇ ｅｌｕｔｉｏｎ ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）等が挙げられる。ＳＥＣによって有機化合物の分子量や分子量分布を分析する場合、あるいは、ＴＲＥＦによって有機化合物の結晶性からその構造の不均一性を分析する場合には、分析対象である有機化合物を溶解可能な移動相を用いる必要がある。例えば、ＳＥＣを用いてフッ素樹脂の分子量分布を分析する方法として、以下に示す方法（ｉ）〜（ｖ）が示されている。
（ｉ）塩素系有機溶媒とフッ素系有機溶媒の混合溶媒を移動相として、ＴＦＥとプロピレンの共重合体の分子量分布を分析する方法（特許文献１）。
（ii）ヘキサフルオロイソプロピルアルコールを移動相として、フッ素系潤滑剤の分子量分布を分析する方法（特許文献２）。
（iii）ジクロロペンタフルオロプロパンを移動相として、ペルフルオロポリエーテルの分子量を分析する方法（特許文献３）。
（iv）含フッ素アルコールとアミド基を有する化合物の混合溶媒を移動相として、イオン交換基を有する含フッ素高分子の分子量を分析する方法（特許文献４）。
（ｖ）ジクロロペンタフルオロプロパンを移動相として、含フッ素ポリアクリル酸エステルの分子量を分析する方法（特許文献５）。

しかし、エチレンに基づく繰り返し単位と、テトラフルオロエチレン（以下、「ＴＦＥ」という。）に基づく繰り返し単位を含有するエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（以下、「ＥＴＦＥ」という。）、エチレンに基づく繰り返し単位と、クロロトリフルオロエチレン（以下、「ＣＴＦＥ」という。）に基づく繰り返し単位を含有するエチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体（以下、「ＥＣＴＦＥ」という。）等の含フッ素共重合体については、ＳＥＣやＴＲＥＦにより分析する方法は知られていない。これは、ＥＴＦＥ、ＥＣＴＦＥ等の含フッ素共重合体が有機溶剤に極めて溶解し難いために、適切な移動相がなく、ＳＥＣやＴＲＥＦに適用できなかったためである。

一方、ＥＴＦＥやＥＣＴＦＥを溶解させようとする試みは多くなされている。例えば、以下に示す方法（vi）〜（viii）が挙げられる。
（vi）ＥＴＦＥを、アジピン酸ジイソブチル等のジカルボン酸ジエステルを溶剤に溶解する方法（特許文献６〜８）。
（vii）高温高圧条件下において、ケトン類、ヒドロフルオロカーボン類等の溶剤にＥＴＦＥを溶解する方法（特許文献９）。
（viii）三酢酸グリセリンまたはクエン酸トリエチルを溶剤として、該溶剤にＥＣＴＦＥを溶解する方法（特許文献１０）。
しかし、方法（vi）で用いられる溶剤は、ＥＴＦＥを溶解するのに溶解温度を２３０℃（特許文献６）、２６０〜２６５℃（特許文献７）、２９０℃（特許文献８）と非常に高くする必要がある。また、方法（vii）で用いられる溶剤は、ＥＴＦＥを溶解するのに１３ＭＰａ以上の非常に高い圧力条件が必要であり、特殊な装置を必要とする。また、方法（viii）では、ＥＣＴＦＥを溶解するのに、三酢酸グリセリンで２１０〜２２０℃、クエン酸トリエチルで２３０℃と、ＥＣＴＦＥの融点（２４０℃）に近い溶解温度を必要とする。
以上のように、方法（vi）〜（viii）で用いられる溶媒は、ＥＴＦＥやＥＣＴＦＥを溶解するのに高温、高圧等の苛酷な条件が必要であるため、ＳＥＣやＴＲＥＦの移動相としては適用できない。

特開平３−７３８５０号公報 特開平６−１９４３５２号公報 特開２００１−２０８７３６号公報 特開２００６−１６２６０７号公報 特許第３６６９１３０号公報 米国特許第２４１２９６０号明細書 米国特許第２４４８９５２号明細書 米国特許第２４８４４８３号明細書 特表２０００−５０３７３１号公報 米国特許第７２４７２３８号明細書

本発明は、ＳＥＣ、ＴＲＥＦ等により、エチレンに基づく繰り返し単位と、ＴＦＥおよびＣＴＦＥからなる群から選ばれる１種以上に基づく繰り返し単位とを含有する含フッ素共重合体を分画できる含フッ素共重合体の分画方法、および該分画方法により分画された成分を分析することで前記含フッ素共重合体の分子量、分子量分布、構造の不均一性等を分析できる含フッ素共重合体の分析方法の提供を目的とする。

本発明は、前記課題を解決するために以下の構成を採用した。
［１］エチレンに基づく繰り返し単位と、テトラフルオロエチレンおよびクロロトリフルオロエチレンからなる群から選ばれる１種以上に基づく繰り返し単位とを含有する含フッ素共重合体の分画方法であって、前記含フッ素共重合体を、移動相によって固定相中を移動させることにより分画する分画工程を有し、前記移動相が、融点が２３０℃以下の下記含フッ素芳香族化合物（Ａ）および下記脂肪族化合物（Ｂ）の少なくとも一方を含む溶媒であり、前記分画工程における温度を、前記含フッ素共重合体の融点以下で、かつ前記移動相が液体である温度範囲とすることを特徴とする含フッ素共重合体の分画方法。
含フッ素芳香族化合物（Ａ）：フッ素含有量が５〜７５％質量％の含フッ素芳香族化合物。
脂肪族化合物（Ｂ）：１個のカルボニル基を有する炭素数６〜１０の脂肪族化合物。
［２］前記含フッ素共重合体をその分子量の違いにより分画するサイズ排除クロマトグラフィである前記［１］に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
［３］前記含フッ素共重合体をその結晶性の違いにより分画する昇温溶離分別法である前記［１］に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
［４］前記移動相が、前記含フッ素芳香族化合物（Ａ）として、下式（Ａ１）で表される、少なくとも１個のフッ素原子を有する含フッ素芳香族化合物（Ａ１）を含む前記［１］〜［３］のいずれか一項に記載の含フッ素共重合体の分画方法。

（ただし、前記式（Ａ１）中、Ｚは窒素原子またはＣＲ^４であり、Ｒ^１〜Ｒ^６（Ｚが窒素原子の場合はＲ^４を除く。）は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、−Ｘ^１、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＸ^２ _２、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＸ^３、−ＣＨＯ、−ＣＯＸ^４、−ＯＨ、−ＯＸ^５、−ＯＣＯＨ、−ＯＣＯＸ^６、−ＳＯ_２ＯＨ、−ＳＯ_２Ｃｌ、−ＳＯ_２Ｆ、−ＳＯ_２Ｈ、−ＳＯ_２Ｘ^７、−ＳＦ_５、−ＯＳＯ_２Ｘ^８または−ＯＣＯＯＸ^９である。Ｘ^１〜Ｘ^９は、それぞれ独立して、ハロゲン基もしくは水酸基で置換されていてもよく、結合末端以外の任意の−ＣＨ_２−が酸素原子に置換されていてもよい、炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基もしくはアルキニル基であるか、または、前記アルキル基、前記アルケニル基、前記アルキニル基およびハロゲン基から選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基である。なお、Ｒ^１〜Ｒ^６（Ｚが窒素原子の場合はＲ^４を除く。）は、隣り合う２つの基が連結して、前記アルキル基、前記アルケニル基、前記アルキニル基およびハロゲン基から選ばれる基で置換されていてもよい５員もしくは６員の環を形成していてもよい。この場合、前記環を構成する原子には、酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれるヘテロ原子が含まれていてもよい。）
［５］前記含フッ素芳香族化合物（Ａ１）が、前記式（Ａ１）におけるＺが窒素原子またはＣＲ^４であり、Ｒ^１〜Ｒ^６（Ｚが窒素原子の場合はＲ^４を除く。）が、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、−Ｘ^１、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＸ^３、−ＣＯＸ^４、−ＯＸ^５、−ＯＣＯＸ^６、−ＳＯ_２Ｃｌ、−ＳＦ_５、−ＯＳＯ_２Ｘ^８、もしくは−ＯＣＯＯＸ^９であるか、または、隣り合う２つの基が連結した６員の芳香環であり（ただし、Ｘ^１、Ｘ^３〜Ｘ^６、Ｘ^８およびＸ^９は、それぞれ独立して、ハロゲン基または水酸基で置換されていてもよく、結合末端以外の任意の−ＣＨ_２−が酸素原子に置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、または、前記アルキル基およびハロゲン基から選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基を表し、隣り合う２つが形成した芳香環は、前記アルキル基およびハロゲン基から選ばれる基で置換されていてもよい。）、少なくとも２個のフッ素原子を有する化合物である前記［４］に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
［６］前記含フッ素芳香族化合物（Ａ１）が、含フッ素ベンゾニトリル、含フッ素安息香酸およびそのエステル、含フッ素多環芳香族化合物、含フッ素ニトロベンゼン、含フッ素フェニルアルキルアルコール、含フッ素フェノールおよびそのエステル、含フッ素芳香族ケトン、含フッ素芳香族エーテル、含フッ素芳香族スルホニル化合物、含フッ素ピリジン化合物、含フッ素芳香族カーボネート、安息香酸のポリフルオロアルキルエステル、フタル酸のポリフルオロアルキルエステル、ならびにトリフルオロメタンスルホン酸のアリールエステルからなる群から選ばれる１種以上である前記［４］に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
［７］前記含フッ素芳香族化合物（Ａ１）が、少なくとも２つ以上のフッ素原子を有する含フッ素ベンゾニトリル、含フッ素安息香酸およびそのエステル、含フッ素芳香族炭化水素、含フッ素ニトロベンゼン、含フッ素フェニルアルキルアルコール、含フッ素フェノールのエステル、含フッ素芳香族ケトン、含フッ素芳香族エーテル、含フッ素芳香族スルホニル化合物、含フッ素ピリジン化合物、含フッ素芳香族カーボネート、安息香酸のポリフルオロアルキルエステル、フタル酸のポリフルオロアルキルエステル、ならびにトリフルオロメタンスルホン酸のアリールエステルからなる群から選ばれる１種以上である前記［４］に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
［８］前記移動相が、前記脂肪族化合物（Ｂ）として、沸点が５０℃以上２３０℃以下の脂肪族化合物（Ｂ１）を含む前記［１］〜［７］のいずれか一項に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
［９］前記移動相が、前記脂肪族化合物（Ｂ）として、ケトン類、エステル類およびカーボネート類からなる群から選ばれる１種以上を含む前記［１］〜［８］のいずれか一項に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
［１０］前記移動相が、前記脂肪族化合物（Ｂ）として環状ケトンを含む前記［１］〜［８］のいずれか一項に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
［１１］前記分画工程に先立って前記含フッ素共重合体を溶解した溶液を得る溶解工程を有する前記［１］〜［１０］のいずれか一項に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
［１２］前記溶解工程と前記分画工程の間に、前記含フッ素共重合体の融点以下の温度で前記溶液を濾過する濾過工程を有する前記［１１］に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
［１３］前記溶解工程で、前記脂肪族化合物（Ｂ１）に、該脂肪族化合物（Ｂ１）の沸点以下で前記含フッ素共重合体を溶解する前記［１１］または［１２］に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
［１４］前記［１］〜［１３］のいずれか一項に記載の含フッ素共重合体の分画方法により分画した前記含フッ素共重合体の各分画成分を分析する含フッ素共重合体の分析方法。

本発明の分画方法によれば、エチレンに基づく繰り返し単位と、ＴＦＥおよびＣＴＦＥからなる群から選ばれる１種以上に基づく繰り返し単位とを含有する含フッ素共重合体を、ＳＥＣ、ＴＲＥＦ等により分画できる。
また、本発明の分析方法によれば、前記含フッ素共重合体の分子量、分子量分布、構造の不均一性等を分析できる。

実施例１で得られたクロマトグラムである。（Ａ）ＥＴＦＥ１、（Ｂ）ポリスチレン標準、Ｍｗ：１００００、（Ｃ）ポリスチレン標準、Ｍｗ：１８６００００、（Ｄ）ポリスチレン標準、Ｍｗ：３８４００００。

＜含フッ素共重合体（Ｉ）＞
本発明の分画対象であり、また分析対象である含フッ素共重合体（Ｉ）は、エチレンに基づく繰り返し単位と、ＴＦＥおよびＣＴＦＥからなる群から選ばれる１種以上に基づく繰り返し単位と、を含有する含フッ素共重合体である。
含フッ素共重合体（Ｉ）としては、エチレンに基づく繰り返し単位とＴＦＥ（ＣＦ_２＝ＣＦ_２）に基づく繰返し単位とを、共重合体中の主な繰り返し単位とするＥＴＦＥ、エチレンに基づく繰り返し単位とＣＴＦＥ（ＣＦ_２＝ＣＦＣｌ）に基づく繰り返し単位とを、共重合体中の主な繰り返し単位とするＥＣＴＦＥ等が挙げられる。

ＥＴＦＥは、エチレンおよびＴＦＥに基づく繰り返し単位の他に、エチレンおよびＴＦＥと共重合可能なその他の単量体（以下、「共単量体１」という。）に基づく繰り返し単位を含んでいてもよい。
共単量体１としては、例えば、ＣＦ_２＝ＣＦＣｌ、ＣＦ_２＝ＣＨ_２等のフルオロエチレン類（ただし、ＴＦＥを除く。）；ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＨＣＦ_３等のフルオロプロピレン類；ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ＝ＣＨ_２、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＨ_２、ＣＦ_２ＨＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＨ_２等の炭素数が３〜１２のフルオロアルキル基を有する（ポリフルオロアルキル）エチレン類；Ｒ^ｆ（ＯＣＦＸＣＦ_２）_ｍＯＣＦ＝ＣＦ_２（前記式中、Ｒ^ｆは、炭素数１〜６のペルフルオロアルキル基、Ｘは、フッ素原子またはトリフルオロメチル基、ｍは０〜５の整数を表す。）等のペルフルオロビニルエーテル類；ＣＨ_３ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＦＳＯ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２等の、容易にカルボン酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するペルフルオロビニルエーテル類；プロピレン等の炭素数３個のＣ３オレフィン、ブチレン、イソブチレン等の炭素数４個のＣ４オレフィン等のオレフィン（ただし、エチレンを除く。）類等が挙げられる。これら共単量体１は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ＥＴＦＥにおけるＴＦＥに基づく繰り返し単位／エチレンに基づく繰り返し単位のモル比は、７０／３０〜３０／７０が好ましく、６５／３５〜４０／６０がより好ましく、６０／４０〜４０／６０がさらに好ましい。
前記ＥＴＦＥが、共単量体１に基づく繰り返し単位を含有する場合、共単量体１に基づく繰り返し単位の含有割合は、ＥＴＦＥの全繰り返し単位に対して、３０モル％以下が好ましく、０．１〜１５モル％がより好ましく、０．２〜１０モル％がさらに好ましい。

ＥＣＴＦＥは、ＣＴＦＥおよびエチレンに基づく繰り返し単位の他に、ＣＴＦＥおよびエチレンと共重合可能なその他の単量体（以下、「共単量体２」という。）に基づく繰り返し単位を含んでいてもよい。
共単量体２としては、例えば、ＴＦＥ、ＣＦ_２＝ＣＨ_２等のフルオロエチレン類（ただし、ＣＴＦＥを除く。）；ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＨＣＦ_３等のフルオロプロピレン類；ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ＝ＣＨ_２、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＨ_２、ＣＦ_２ＨＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＨ_２等の炭素数が３〜１２のフルオロアルキル基を有する（ポリフルオロアルキル）エチレン類；Ｒ^ｆ（ＯＣＦＸＣＦ_２）_ｍＯＣＦ＝ＣＦ_２（式中Ｒ^ｆは、炭素数１〜６のペルフルオロアルキル基、Ｘは、フッ素原子又はトリフルオロメチル基、ｍは、０〜５の整数を表す。）等のペルフルオロビニルエーテル類；ＣＨ_３ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＦＳＯ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２等の、容易にカルボン酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するペルフルオロビニルエーテル類；プロピレン等の炭素数３個のＣ３オレフィン、ブチレン、イソブチレン等の炭素数４個のＣ４オレフィン等のオレフィン（ただし、エチレンを除く。）類等が挙げられる。これらの共単量体２は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ＥＣＴＦＥにおけるＣＴＦＥに基づく繰り返し単位／エチレンに基づく繰り返し単位のモル比は、７０／３０〜３０／７０が好ましく、６５／３５〜４０／６０がより好ましく、６０／４０〜４０／６０がさらに好ましい。
ＥＣＴＦＥが、共単量体２に基づく繰り返し単位を含有する場合、共単量体２に基づく繰り返し単位の含有割合は、ＥＣＴＦＥの全繰り返し単位に対して、３０モル％以下が好ましく、０．１〜１５モル％がより好ましく、０．２〜１０モル％がさらに好ましい。

＜含フッ素共重合体の分画方法＞
本発明の含フッ素共重合体の分画方法は、含フッ素共重合体（Ｉ）の分画方法であって、該含フッ素共重合体（Ｉ）を、移動相によって固定相中を移動させることにより分画する分画工程を有する。また、本発明の分画方法は、移動相として後述する含フッ素芳香族化合物（Ａ）および下記脂肪族化合物（Ｂ）の少なくとも一方を含む溶媒を用いる。

［移動相］
本発明の含フッ素共重合体の分画方法においては、前記移動相として、融点が２３０℃以下の下記含フッ素芳香族化合物（Ａ）および下記脂肪族化合物（Ｂ）の少なくとも一方を含む溶媒を用いる。該溶媒は、ＳＥＣやＴＲＥＦに適用できる条件下で含フッ素共重合体（Ｉ）を溶解できる。
含フッ素芳香族化合物（Ａ）：フッ素含有量が５〜７５％質量％の含フッ素芳香族化合物。
脂肪族化合物（Ｂ）：１個のカルボニル基を有する炭素数６〜１０の脂肪族化合物。

（含フッ素芳香族化合物（Ａ））
含フッ素芳香族化合物（Ａ）は、融点が２３０℃以下で、フッ素含有量が５〜７５％質量％の含フッ素芳香族化合物である。前記フッ素含有量（％）は、（（フッ素原子量×分子中のフッ素原子数）／分子量×１００）で表される。含フッ素芳香族化合物（Ａ）の融点が２３０℃を超えると、２３０℃以下では含フッ素芳香族化合物（Ａ）が液体にならず、含フッ素共重合体（Ｉ）を溶解できないため、ＳＥＣ、ＴＲＥＦ等の移動相として適用できない。また、含フッ素芳香族化合物（Ａ）のフッ素含有量が５〜７５質量％であれば、含フッ素共重合体（Ｉ）を充分に溶解できる。

含フッ素芳香族化合物（Ａ）としては、下式（Ａ１）で表される、少なくとも１個のフッ素原子を有する含フッ素芳香族化合物（Ａ１）が好ましい。

ただし、前記式（Ａ１）中、Ｚは窒素原子またはＣＲ^４であり、Ｒ^１〜Ｒ^６（Ｚが窒素原子の場合はＲ^４を除く。）は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、−Ｘ^１、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＸ^２ _２、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＸ^３、−ＣＨＯ、−ＣＯＸ^４、−ＯＨ、−ＯＸ^５、−ＯＣＯＨ、−ＯＣＯＸ^６、−ＳＯ_２ＯＨ、−ＳＯ_２Ｃｌ、−ＳＯ_２Ｆ、−ＳＯ_２Ｈ、−ＳＯ_２Ｘ^７、−ＳＦ_５、−ＯＳＯ_２Ｘ^８または−ＯＣＯＯＸ^９である。
Ｘ^１〜Ｘ^９は、それぞれ独立して、ハロゲン基もしくは水酸基で置換されていてもよく、結合末端以外の任意の−ＣＨ_２−が酸素原子に置換されていてもよい、炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基もしくはアルキニル基であるか、または、前記アルキル基、前記アルケニル基、前記アルキニル基およびハロゲン基から選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基である。
なお、Ｒ^１〜Ｒ^６（Ｚが窒素原子の場合はＲ^４を除く。）は、隣り合う２つの基が連結して、前記アルキル基、前記アルケニル基、前記アルキニル基およびハロゲン基から選ばれる基で置換されていてもよい５員もしくは６員の環を形成していてもよい。この場合、前記環を構成する原子には、酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれるヘテロ原子が含まれていてもよい。

含フッ素芳香族化合物（Ａ１）は、少なくとも１つのフッ素原子を有しており、フッ素原子の位置は特に限定されない。
前記Ｘ^１〜Ｘ^９における、炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基の構造は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状であってもよい。

また、Ｒ^１〜Ｒ^６（Ｚが窒素原子の場合はＲ^４を除く。）のうち、隣り合う２つの基が連結した５員または６員の環を形成した化合物とは、Ｚを含むベンゼン環（Ｚが窒素原子の場合はピリジン環）と、前記５員または６員の環が、一辺（炭素−炭素結合）を共有する縮合環となっている化合物を意味する。つまり、前記５員または６員の環を形成する炭素数５または６は、Ｚを含むベンゼン環（Ｚが窒素原子の場合はピリジン環）と共有する炭素−炭素結合の炭素原子を含めた数である。前記５員または６員の環は、芳香環を形成していてもよい。また、前記５員または６員の環にヘテロ原子として窒素原子が含まれている場合、該窒素原子は水素原子と結合していてもよい。

具体的には、ＺがＣＲ^４の場合、Ｒ^１〜Ｒ^６のうち隣り合う２つの基が連結して６員の芳香環を形成すると、含フッ素芳香族化合物（Ａ１）は基本骨格としてナフタレン環を有する。また、含フッ素芳香族化合物（Ａ１）は、隣り合う２つの基が連結して酸素原子を含む５員の芳香環を形成した場合には基本骨格としてベンゾフラン環を有し、硫黄原子を含む５員の芳香環を形成した場合には基本骨格としてベンゾチオフェン環を有する。
また、Ｒ^１〜Ｒ^６のうち前記環を形成する隣り合う２つの基の組み合わせ数は、１組に限定されず、２組以上であってもよい。例えば、Ｚを含むベンゼン環（Ｚが窒素原子の場合はピリジン環）の対辺に位置する２組の隣り合う基が、それぞれ６員の芳香環を形成した場合、含フッ素芳香族化合物（Ａ１）は基本骨格としてアントラセン環を有する。また、互いに２つ隣の辺に位置する２組の隣り合う基がそれぞれ連結して６員の芳香環を形成した場合、含フッ素芳香族化合物（Ａ１）は基本骨格としてフェナントレン環を有する。
Ｚが窒素原子の場合には、Ｒ^４を除くＲ^１〜Ｒ^６のうちの隣り合う２つの基で芳香環等の環を形成することになる。例えば、隣り合う２つの基で６員の芳香環を形成する場合、含フッ素芳香族化合物（Ａ１）は基本骨格としてキノリン環を有する。
含フッ素芳香族化合物（Ａ１）の基本骨格として縮合環を有する場合の縮合環は、前述したものには限定されない。例えば、ＺがＣＲ^４の場合、インデン環、インドール環、クロメン環等であってもよく、Ｚが窒素原子の場合、イソキノリン環、ナフチリジン環等であってもよい。

含フッ素芳香族化合物（Ａ）としては、含フッ素芳香族化合物（Ａ１）のなかでも、前記式（Ａ１）におけるＺが窒素原子またはＣＲ^４であり、Ｒ^１〜Ｒ^６（Ｚが窒素原子の場合はＲ^４を除く。）が、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、−Ｘ^１、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＸ^３、−ＣＯＸ^４、−ＯＸ^５、−ＯＣＯＸ^６、−ＳＯ_２Ｃｌ、−ＳＦ_５、−ＯＳＯ_２Ｘ^８、もしくは−ＯＣＯＯＸ^９であるか、または、隣り合う２つの基が連結した６員の芳香環であり（ただし、Ｘ^１、Ｘ^３〜Ｘ^６、Ｘ^８およびＸ^９は、それぞれ独立して、ハロゲン基または水酸基で置換されていてもよく、結合末端以外の任意の−ＣＨ_２−が酸素原子に置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、または、前記アルキル基およびハロゲン基から選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基を表し、隣り合う２つが形成した芳香環は、前記アルキル基およびハロゲン基から選ばれる基で置換されていてもよい。）、少なくとも２個のフッ素原子を有する化合物がより好ましい。

含フッ素芳香族化合物（Ａ）のフッ素原子の数は、前述のように２個以上がより好ましい。含フッ素芳香族化合物（Ａ）２個以上のフッ素原子を有する場合、それらフッ素原子の位置は特に制限されないが、Ｒ^１〜Ｒ^６（Ｚが窒素原子の場合はＲ^４を除く。）がフッ素原子であるか、または、−Ｒ^Ｆ、−ＳＦ_５、−ＯＲ^Ｆ、−ＣＯＲ^Ｆ、−ＯＣＯＯＲ^Ｆ、−ＯＳＯ_２Ｒ^Ｆ、および−ＣＯＯＲ^Ｆ（ここでＲ^Ｆはフッ素原子で置換された、分岐していてもよいアルキル基またはフェニル基を示す。）から選ばれる基であることが好ましい。また、Ｒ^１〜Ｒ^６（Ｚが窒素原子の場合はＲ^４を除く。）のうち隣り合う２つの基が芳香環を形成している場合は、該芳香環がフッ素原子で置換されていることが好ましい。

含フッ素芳香族化合物（Ａ１）としては、下記化合物（Ａ１−１）〜（Ａ１−１４）からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。含フッ素芳香族化合物（Ａ１）としては、なかでも、下記化合物（Ａ１−１）〜（Ａ１−６）および下記（Ａ１−８）〜（Ａ１−１６）からなる群から選ばれる、少なくとも２つ以上のフッ素原子を有する化合物がより好ましい。
化合物（Ａ１−１）：含フッ素ベンゾニトリル。
化合物（Ａ１−２）：含フッ素安息香酸。
化合物（Ａ１−３）：含フッ素安息香酸のエステル。
化合物（Ａ１−４）：含フッ素芳香族炭化水素。
化合物（Ａ１−５）：含フッ素ニトロベンゼン。
化合物（Ａ１−６）：含フッ素フェニルアルキルアルコール。
化合物（Ａ１−７）：含フッ素フェノール。
化合物（Ａ１−８）：含フッ素フェノールのエステル。
化合物（Ａ１−９）：含フッ素芳香族ケトン。
化合物（Ａ１−１０）：含フッ素芳香族エーテル。
化合物（Ａ１−１１）：含フッ素芳香族スルホニル化合物。
化合物（Ａ１−１２）：含フッ素ピリジン化合物。
化合物（Ａ１−１３）：含フッ素芳香族カーボネート。
化合物（Ａ１−１４）：安息香酸のポリフルオロアルキルエステル。
化合物（Ａ１−１５）：フタル酸のポリフルオロアルキルエステル。
化合物（Ａ１−１６）：トリフルオロメタンスルホン酸のアリールエステル。

化合物（Ａ１−１）としては、例えば、ペンタフルオロベンゾニトリル、２，３，４，５−テトラフルオロベンゾニトリル、２，３，４，６−テトラフルオロベンゾニトリル、２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル、２，３，４−トリフルオロベンゾニトリル、２，３，５−トリフルオロベンゾニトリル、２，３，６−トリフルオロベンゾニトリル、２，４，５−トリフルオロベンゾニトリル、２，４，６−トリフルオロベンゾニトリル、３，４，５−トリフルオロベンゾニトリル、２，３−ジフルオロベンゾニトリル、２，４−ジフルオロベンゾニトリル、２，５−ジフルオロベンゾニトリル、２，６−ジフルオロベンゾニトリル、３，４−ジフルオロベンゾニトリル、３，５−ジフルオロベンゾニトリル、２−フルオロベンゾニトリル、３−フルオロベンゾニトリル、４−フルオロベンゾニトリル、２，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、２，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、２，６−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、２−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、３−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、４−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、３−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、４−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、５−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、２−フルオロ−６−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、２−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、３−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、２-フルオロ−５−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、２−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、（３−シアノフェニル）サルファ ペンタフルオリド、（４−シアノフェニル）サルファ ペンタフルオリド、２−（トリフルオロメトキシ）ベンゾニトリル、３−（トリフルオロメトキシ）ベンゾニトリル、４−（トリフルオロメトキシ）ベンゾニトリルが挙げられる。
なかでも、ペンタフルオロベンゾニトリル、２，３，４，５−テトラフルオロベンゾニトリル、２，３，５，６−テトラフルオロベンゾニトリル、２，３，４−トリフルオロベンゾニトリル、２，３，５−トリフルオロベンゾニトリル、２，４，５−トリフルオロベンゾニトリル、２，４，６−トリフルオロベンゾニトリル、３，４，５−トリフルオロベンゾニトリル、２，３−ジフルオロベンゾニトリル、２，４−ジフルオロベンゾニトリル、２，５−ジフルオロベンゾニトリル、２，６−ジフルオロベンゾニトリル、３，４−ジフルオロベンゾニトリル、３，５−ジフルオロベンゾニトリル、４−フルオロベンゾニトリル、２，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、２，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、２，６−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、２−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、３−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、４−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、２−（トリフルオロメトキシ）ベンゾニトリル、３−（トリフルオロメトキシ）ベンゾニトリル、４−（トリフルオロメトキシ）ベンゾニトリルがより好ましい。

化合物（Ａ１−２）としては、例えば、ペンタフルオロ安息香酸、２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸、２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸、２，３，４−トリフルオロ安息香酸、２，３，５−トリフルオロ安息香酸、２，３，６−トリフルオロ安息香酸、２，４，５−トリフルオロ安息香酸、２，４，６−トリフルオロ安息香酸、３，４，５−トリフルオロ安息香酸、２，３−ジフルオロ安息香酸、２，４−ジフルオロ安息香酸、２，５−ジフルオロ安息香酸、２，６−ジフルオロ安息香酸、３，４−ジフルオロ安息香酸、３，５−ジフルオロ安息香酸、２−フルオロ安息香酸、３−フルオロ安息香酸、４−フルオロ安息香酸、２，４−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸、２，５−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸、２，６−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸、３，４−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸、３，５−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸、２−（トリフルオロメチル）安息香酸、３−（トリフルオロメチル）安息香酸、４−（トリフルオロメチル）安息香酸が挙げられる。
なかでも、ペンタフルオロ安息香酸が好ましい。

化合物（Ａ１−３）としては、例えば、ペンタフルオロ安息香酸メチル、ペンタフルオロ安息香酸エチル等のペンタフルオロ安息香酸エステル、２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸メチル、２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸エチル等の２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸エステル、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸メチル、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸エチル等の２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸エステル、２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸メチル、２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸エチル等の２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸エステル、２，３，４−トリフルオロ安息香酸メチル、２，３，４−トリフルオロ安息香酸エチル等の２，３，４−トリフルオロ安息香酸エステル、２，３，５−トリフルオロ安息香酸メチル、２，３，５−トリフルオロ安息香酸エチル等の２，３，５−トリフルオロ安息香酸エステル、２，３，６−トリフルオロ安息香酸メチル、２，３，６−トリフルオロ安息香酸エチル等の２，３，６−トリフルオロ安息香酸エステル、２，４，５−トリフルオロ安息香酸メチル、２，４，５−トリフルオロ安息香酸エチル等の２，４，５−トリフルオロ安息香酸エステル、２，４，６−トリフルオロ安息香酸メチル、２，４，６−トリフルオロ安息香酸エチル等の２，４，６−トリフルオロ安息香酸エステル、３，４，５−トリフルオロ安息香酸メチル、３，４，５−トリフルオロ安息香酸エチル等の３，４，５−トリフルオロ安息香酸エステル、２，３−ジフルオロ安息香酸メチル、２，３−ジフルオロ安息香酸エチル等の２，３−ジフルオロ安息香酸エステル、２，４−ジフルオロ安息香酸メチル、２，４−ジフルオロ安息香酸エチル等の２，４−ジフルオロ安息香酸エステル、２，５−ジフルオロ安息香酸メチル、２，５−ジフルオロ安息香酸エチル等の２，５−ジフルオロ安息香酸エステル、２，６−ジフルオロ安息香酸メチル、２，６−ジフルオロ安息香酸エチル等の２，６−ジフルオロ安息香酸エステル、３，４−ジフルオロ安息香酸メチル、３，４−ジフルオロ安息香酸エチル等の３，４−ジフルオロ安息香酸エステル、３，５−ジフルオロ安息香酸メチル、３，５−ジフルオロ安息香酸エチル等の３，５−ジフルオロ安息香酸エステル、２，４−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、２，４−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸エチル等の２，４−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸エステル、２，５−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、２，５−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸エチル等の２，５−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸エステル、２，６−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、２，６−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸エチル等の２，６−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸エステル、３，４−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、３，４−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸エチル等の３，４−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸エステル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸エチル等の３，５−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸エステル、２−（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、２−（トリフルオロメチル）安息香酸エチル等の２−（トリフルオロメチル）安息香酸エステル、３−（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、３−（トリフルオロメチル）安息香酸エチル等の３−（トリフルオロメチル）安息香酸エステル、４−（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、４−（トリフルオロメチル）安息香酸エチル等の４−（トリフルオロメチル）安息香酸エステルが挙げられる。
なかでも、ペンタフルオロ安息香酸メチル、ペンタフルオロ安息香酸エチル、２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸メチル、２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸エチル、２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸メチル、２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸エチル、２，４，５−トリフルオロ安息香酸メチル、２，４，５−トリフルオロ安息香酸エチル、２，４，６−トリフルオロ安息香酸メチル、２，４，６−トリフルオロ安息香酸エチル、２，４−ジフルオロ安息香酸メチル、２，４−ジフルオロ安息香酸エチル、２，６−ジフルオロ安息香酸メチル、２，６−ジフルオロ安息香酸エチル、２，４−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、２，４−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸エチル、２，５−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、２，５−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸エチル、２，６−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、２，６−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸エチル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸エチル、２−（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、２−（トリフルオロメチル）安息香酸エチル、３−（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、３−（トリフルオロメチル）安息香酸エチル、４−（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、４−（トリフルオロメチル）安息香酸エチルが好ましい。

化合物（Ａ１−４）としては、例えば、ペルフルオロビフェニル、ペルフルオロナフタレン、ペルフルオロフェナントレン、２，２’，３，３’，５，５’，６，６’−オクタフルオロビフェニル、ヘキサフルオロベンゼン、ベンゾトリフルオリド、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンが挙げられる。
なかでも、ペルフルオロビフェニル、ペルフルオロナフタレン、ヘキサフルオロベンゼン、ベンゾトリフルオリド、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンが好ましい。

化合物（Ａ１−５）としては、例えば、ペンタフルオロニトロベンゼン、２，３，４，５−テトラフルオロニトロベンゼン、２，３，４，６−テトラフルオロニトロベンゼン、２，３，５，６−テトラフルオロニトロベンゼン、２，３，４−トリフルオロニトロベンゼン、２，３，５−トリフルオロニトロベンゼン、２，３，６−トリフルオロニトロベンゼン、２，４，５−トリフルオロニトロベンゼン、２，４，６−トリフルオロニトロベンゼン、３，４，５−トリフルオロニトロベンゼン、２，３−ジフルオロニトロベンゼン、２，４−ジフルオロニトロベンゼン、２，５−ジフルオロニトロベンゼン、２，６−ジフルオロニトロベンゼン、３，４−ジフルオロニトロベンゼン、３，５−ジフルオロニトロベンゼン、２−フルオロニトロベンゼン、３−フルオロニトロベンゼン、４−フルオロニトロベンゼン、２，３−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベンゼン、２，４−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベンゼン、２，５−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベンゼン、２，６−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベンゼン、３，４−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベンゼン、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベンゼン、２−（トリフルオロメチル）ニトロベンゼン、３−（トリフルオロメチル）ニトロベンゼン、４−（トリフルオロメチル）ニトロベンゼン、３−（トリフルオロメトキシ）ニトロベンゼン、４−（トリフルオロメトキシ）ニトロベンゼン、（３−ニトロフェニル）サルファ ペンタフルオリド、（４−ニトロフェニル）サルファ ペンタフルオリドが挙げられる。
なかでも、ペンタフルオロニトロベンゼン、２，３，４−トリフルオロニトロベンゼン、２，４，５−トリフルオロニトロベンゼン、２，４，６−トリフルオロニトロベンゼン、３，４，５−トリフルオロニトロベンゼン、２，４−ジフルオロニトロベンゼン、２，５−ジフルオロニトロベンゼン、３，４−ジフルオロニトロベンゼン、３，５−ジフルオロニトロベンゼン、２，５−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベンゼン、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ニトロベンゼンが好ましい。

化合物（Ａ１−６）としては、例えば、ペンタフルオロベンジルアルコール、２，３，４，５−テトラフルオロベンジルアルコール、２，３，４，６−テトラフルオロベンジルアルコール、２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコール、２，３，４−トリフルオロベンジルアルコール、２，３，５−トリフルオロベンジルアルコール、２，３，６−トリフルオロベンジルアルコール、２，４，５−トリフルオロベンジルアルコール、２，４，６−トリフルオロベンジルアルコール、３，４，５−トリフルオロベンジルアルコール、２，３−ジフルオロベンジルアルコール、２，４−ジフルオロベンジルアルコール、２，５−ジフルオロベンジルアルコール、２，６−ジフルオロベンジルアルコール、３，４−ジフルオロベンジルアルコール、３，５−ジフルオロベンジルアルコール、２−フルオロベンジルアルコール、３−フルオロベンジルアルコール、４−フルオロベンジルアルコール、１−（ペンタフルオロフェニル）エタノール、１−（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）エタノール、１−（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル）エタノール、１−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）エタノール、１−（２，３，４−トリフルオロフェニル）エタノール、１−（２，３，５−トリフルオロフェニル）エタノール、１−（２，３，６−トリフルオロフェニル）エタノール、１−（２，４，５−トリフルオロフェニル）エタノール、１−（２，４，６−トリフルオロフェニル）エタノール、１−（３，４，５−トリフルオロフェニル）エタノール、１−（２，３−ジフルオロフェニル）エタノール、１−（２，４−ジフルオロフェニル）エタノール、１−（２，５−ジフルオロフェニル）エタノール、１−（２，６−ジフルオロフェニル）エタノール、１−（３，４−ジフルオロフェニル）エタノール、１−（３，５−ジフルオロフェニル）エタノール、１−（２−フルオロフェニル）エタノール、１−（３−フルオロフェニル）エタノール、１−（４−フルオロフェニル）エタノール、２，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルアルコール、２，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルアルコール、２，６−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルアルコール、３，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルアルコール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジルアルコール、２−（トリフルオロメチル）ベンジルアルコール、３−（トリフルオロメチル）ベンジルアルコール、４−（トリフルオロメチル）ベンジルアルコール、１−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］エタノールが挙げられる。
なかでも、ペンタフルオロベンジルアルコール、１−（ペンタフルオロフェニル）エタノールが好ましい。

化合物（Ａ１−７）としては、例えば、ペンタフルオロフェノール、２，３，５，６−テトラフルオロフェノール、２，３，４−トリフルオロフェノール、２，３，５−トリフルオロフェノール、２，３，６−トリフルオロフェノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、２，３−ジフルオロフェノール、２，４−ジフルオロフェノール、２，５−ジフルオロフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、３，４−ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフェノール、２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、２−（トリフルオロメチル）フェノール、３−（トリフルオロメチル）フェノール、４−（トリフルオロメチル）フェノールが挙げられる。

化合物（Ａ１−８）としては、例えば、ギ酸ペンタフルオロフェニル、酢酸ペンタフルオロフェニル、プロパン酸ペンタフルオロフェニル、ブタン酸ペンタフルオロフェニル、ペンタン酸ペンタフルオロフェニル、ギ酸２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、酢酸２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、プロパン酸２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、ブタン酸２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、ペンタン酸２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、ギ酸２，３，４−トリフルオロフェニル、酢酸２，３，４−トリフルオロフェニル、プロパン酸２，３，４−トリフルオロフェニル、ブタン酸２，３，４−トリフルオロフェニル、ペンタン酸２，３，４−トリフルオロフェニル、ギ酸２，３，５−トリフルオロフェニル、酢酸２，３，５−トリフルオロフェニル、プロパン酸２，３，５−トリフルオロフェニル、ブタン酸２，３，５−トリフルオロフェニル、ペンタン酸２，３，５−トリフルオロフェニル、ギ酸２，３，６−トリフルオロフェニル、酢酸２，３，６−トリフルオロフェニル、プロパン酸２，３，６−トリフルオロフェニル、ブタン酸２，３，６−トリフルオロフェニル、ペンタン酸２，３，６−トリフルオロフェニル、ギ酸３，４，５−トリフルオロフェニル、酢酸３，４，５−トリフルオロフェニル、プロパン酸３，４，５−トリフルオロフェニル、ブタン酸３，４，５−トリフルオロフェニル、ペンタン酸３，４，５−トリフルオロフェニル、ギ酸２，３−ジフルオロフェニル、酢酸２，３−ジフルオロフェニル、プロパン酸２，３−ジフルオロフェニル、ブタン酸２，３−ジフルオロフェニル、ペンタン酸２，３−ジフルオロフェニル、ギ酸２，４−ジフルオロフェニル、酢酸２，４−ジフルオロフェニル、プロパン酸２，４−ジフルオロフェニル、ブタン酸２，４−ジフルオロフェニル、ペンタン酸２，４−ジフルオロフェニル、ギ酸２，５−ジフルオロフェニル、酢酸２，５−ジフルオロフェニル、プロパン酸２，５−ジフルオロフェニル、ブタン酸２，５−ジフルオロフェニル、ペンタン酸２，５−ジフルオロフェニル、ギ酸２，６−ジフルオロフェニル、酢酸２，６−ジフルオロフェニル、プロパン酸２，６−ジフルオロフェニル、ブタン酸２，６−ジフルオロフェニル、ペンタン酸２，６−ジフルオロフェニル、ギ酸３，４−ジフルオロフェニル、酢酸３，４−ジフルオロフェニル、プロパン酸３，４−ジフルオロフェニル、ブタン酸３，４−ジフルオロフェニル、ペンタン酸３，４−ジフルオロフェニル、ギ酸３，５−ジフルオロフェニル、酢酸３，５−ジフルオロフェニル、プロパン酸３，５−ジフルオロフェニル、ブタン酸３，５−ジフルオロフェニル、ペンタン酸３，５−ジフルオロフェニル、ギ酸２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、酢酸２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、プロパン酸２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、ブタン酸２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、ペンタン酸２，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、ギ酸３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、酢酸３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、プロパン酸３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、ブタン酸３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、ペンタン酸３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、ギ酸２−（トリフルオロメチル）フェニル、酢酸２−（トリフルオロメチル）フェニル、プロパン酸２−（トリフルオロメチル）フェニル、ブタン酸２−（トリフルオロメチル）フェニル、ペンタン酸２−（トリフルオロメチル）フェニル、ギ酸３−（トリフルオロメチル）フェニル、酢酸３−（トリフルオロメチル）フェニル、プロパン酸３−（トリフルオロメチル）フェニル、ブタン酸３−（トリフルオロメチル）フェニル、ペンタン酸３−（トリフルオロメチル）フェニル、ギ酸４−（トリフルオロメチル）フェニル、酢酸４−（トリフルオロメチル）フェニル、プロパン酸４−（トリフルオロメチル）フェニル、ブタン酸４−（トリフルオロメチル）フェニル、ペンタン酸４−（トリフルオロメチル）フェニルが挙げられる。
なかでも、ギ酸ペンタフルオロフェニル、酢酸ペンタフルオロフェニル、プロパン酸ペンタフルオロフェニル、ブタン酸ペンタフルオロフェニル、ペンタン酸ペンタフルオロフェニルが好ましい。

化合物（Ａ１−９）としては、例えば、２’，３’，４’，５’，６’−ペンタフルオロアセトフェノン、２’，３’，４’，５’−テトラフルオロアセトフェノン、２’，３’，４’−トリフルオロアセトフェノン、２’，３’，５’−トリフルオロアセトフェノン、２’，３’，６’−トリフルオロアセトフェノン、２’，４’，５’−トリフルオロアセトフェノン、２’，４’，６’−トリフルオロアセトフェノン、３’，４’，５’−トリフルオロアセトフェノン、２’，３’−ジフルオロアセトフェノン、２’，４’−ジフルオロアセトフェノン、２’，５’−ジフルオロアセトフェノン、２’，６’−ジフルオロアセトフェノン、３’，４’−ジフルオロアセトフェノン、３’，５’−ジフルオロアセトフェノン、２’−フルオロアセトフェノン、３’−フルオロアセトフェノン、４’−フルオロアセトフェノン、２’，３’−ビス（トリフルオロメチル）アセトフェノン、２’，４’−ビス（トリフルオロメチル）アセトフェノン、２’，５’−ビス（トリフルオロメチル）アセトフェノン、２’，６’−ビス（トリフルオロメチル）アセトフェノン、３’，４’−ビス（トリフルオロメチル）アセトフェノン、３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）アセトフェノン、ペルフルオロベンゾフェノン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンゾフェノン、２，２，２−トリフルオロアセトフェノンが挙げられる。
なかでも、２’，３’，４’，５’，６’−ペンタフルオロアセトフェノン、３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）アセトフェノン、ペルフルオロベンゾフェノン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンゾフェノン、２、２、２−トリフルオロアセトフェノンが好ましい。

化合物（Ａ１−１０）としては、例えば、ペンタフルオロアニソール、２，３，５，６−テトラフルオロアニソール、２，３，４−トリフルオロアニソール、２，３，６−トリフルオロアニソール、２，４，５−トリフルオロアニソール、２，４，６−トリフルオロアニソール、３，４，５−トリフルオロアニソール、２，３−ジフルオロアニソール、２，４−ジフルオロアニソール、２，５−ジフルオロアニソール、２，６−ジフルオロアニソール、３，４−ジフルオロアニソール、３，５−ジフルオロアニソール、２−フルオロアニソール、３−フルオロアニソール、４−フルオロアニソール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニソール、２−（トリフルオロメチル）アニソール、３−（トリフルオロメチル）アニソール、４−（トリフルオロメチル）アニソール、デカフルオロジフェニルエーテル、４−ブロモ−２，２’，３，３’，４’，５，５’，６，６’−ノナフルオロジフェニルエーテル、２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−ビス（ペンタフルオロフェノキシ）ベンゼンが挙げられる。
なかでも、ペンタフルオロアニソール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニソール、２−（トリフルオロメチル）アニソール、３−（トリフルオロメチル）アニソール、４−（トリフルオロメチル）アニソール、デカフルオロジフェニルエーテル、４−ブロモ−２，２’，３，３’，４’，５，５’，６，６’−ノナフルオロジフェニルエーテルが好ましい。

化合物（Ａ１−１１）としては、ペンタフルオロフェニルスルホニルクロリドが好ましい。
化合物（Ａ１−１２）としては、例えば、ペンタフルオロピリジン、４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロピリジン、３−シアノ−２，５，６−トリフルオロピリジン、３，５−ジクロロ−２，４，６−トリフルオロピリジンが挙げられる。なかでも、４−シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロピリジン、３−シアノ−２，５，６−トリフルオロピリジンが好ましい。
化合物（Ａ１−１３）としては、ビス（ペンタフルオロフェニル）カーボネート、メチルペンタフルオロフェニルカーボネートが好ましい。

化合物（Ａ１−１４）としては、例えば、安息香酸２，２−ジフルオロエチル、安息香酸２，２，２−トリフルオロエチル、安息香酸１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル、安息香酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、安息香酸２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、安息香酸２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチル、安息香酸２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル、安息香酸２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル、安息香酸２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル、安息香酸２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロヘキシル、安息香酸２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロヘプチル、安息香酸２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチル、安息香酸１Ｈ，１Ｈ−ノナフルオロ−３，６−ジオキサヘプチル、安息香酸１Ｈ，１Ｈ−トリデカフルオロ−３，６，９−トリオキサデシル、安息香酸３，３，３−トリフルオロプロピル、安息香酸３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル、安息香酸３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチル、安息香酸３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル、安息香酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル、安息香酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシルが挙げられる。
なかでも、安息香酸２，２，２−トリフルオロエチル、安息香酸１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル、安息香酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、安息香酸２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、安息香酸２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチル、安息香酸２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル、安息香酸２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル、安息香酸２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロヘプチル、安息香酸２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチル、安息香酸１Ｈ，１Ｈ−ノナフルオロ−３，６−ジオキサヘプチル、安息香酸１Ｈ，１Ｈ−トリデカフルオロ−３，６，９−トリオキサデシル、安息香酸３，３，３−トリフルオロプロピル、安息香酸３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル、安息香酸３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチル、安息香酸３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル、安息香酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルが好ましい。

化合物（Ａ１−１５）としては、例えば、フタル酸ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）、イソフタル酸ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）、テレフタル酸ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）、フタル酸ビス（２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル）、イソフタル酸ビス（２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル）、テレフタル酸ビス（２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル）、フタル酸ビス（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル）、イソフタル酸ビス（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル）、テレフタル酸ビス（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル）が挙げられる。なかでも、フタル酸ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）、フタル酸ビス（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル）が好ましい。
化合物（Ａ１−１６）としては、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸フェニル、トリフルオロメタンスルホン酸４−メトキシフェニル、トリフルオロメタンスルホン酸４−アセチルフェニルが挙げられる。なかでも、トリフルオロメタンスルホン酸４−アセチルフェニルが好ましい。

特に好ましい含フッ素芳香族化合物（Ａ１）としては、以下の化合物が挙げられる。
ペンタフルオロベンゾニトリル、２，４，５−トリフルオロベンゾニトリル、２，４，６−トリフルオロベンゾニトリル、２，４−ジフルオロベンゾニトリル、２，５−ジフルオロベンゾニトリル、２，６−ジフルオロベンゾニトリル、３，４−ジフルオロベンゾニトリル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、２−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、３−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、４−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリル、ペンタフルオロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸エチル、２，４−ジフルオロ安息香酸メチル、３−（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、４−（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸メチル、ペルフルオロビフェニル、ペルフルオロナフタレン、ペルフルオロフェナントレン、ヘキサフルオロベンゼン、ベンゾトリフルオリド、１,３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、ペンタフルオロニトロベンゼン、２，４−ジフルオロニトロベンゼン、ペンタフルオロベンジルアルコール、１−（ペンタフルオロフェニル）エタノール、酢酸ペンタフルオロフェニル、プロパン酸ペンタフルオロフェニル、ブタン酸ペンタフルオロフェニル、ペンタン酸ペンタフルオロフェニル、ペルフルオロベンゾフェノン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンゾフェノン、２’，３’，４’，５’，６’−ペンタフルオロアセトフェノン、３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）アセトフェノン、ペンタフルオロアニソール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニソール、デカフルオロジフェニルエーテル、４−ブロモ−２，２’，３，３’，４’，５，５’，６，６’−ノナフルオロジフェニルエーテル、ビス（ペンタフルオロフェニル）カーボネート、安息香酸２，２，２−トリフルオロエチル、安息香酸１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル、安息香酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、安息香酸２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、安息香酸３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル、フタル酸ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）。

含フッ素芳香族化合物（Ａ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
含フッ素芳香族化合物（Ａ）の融点は、含フッ素共重合体（Ｉ）を溶解する際の取扱い性に優れる点から、２００℃以下が好ましく、１８０℃以下がより好ましい。また、含フッ素芳香族化合物（Ａ）は、室温で液体であることが特に好ましい。
含フッ素芳香族化合物（Ａ）のフッ素含有量は、含フッ素共重合体（Ｉ）の溶解性が優れる点から、９〜７５質量％が好ましく、１２〜７５質量％がより好ましい。

含フッ素芳香族化合物（Ａ）の沸点は、含フッ素共重合体（Ｉ）を溶解する際の取り扱い性に優れる点から、含フッ素共重合体（Ｉ）を溶解する際の溶解温度と同じか、該溶解温度よりも高いことが好ましい。ただし、含フッ素芳香族化合物（Ａ）の沸点は、加圧下において含フッ素共重合体（Ｉ）を含フッ素芳香族化合物（Ａ）に溶解する場合、前記溶解温度以下であってもよい。含フッ素芳香族化合物（Ａ）の沸点は、前記観点から、室温以上が好ましく、１００℃以上がより好ましく、１８０℃以上が特に好ましい。

（脂肪族化合物（Ｂ））
脂肪族化合物（Ｂ）は、融点が２３０℃以下で、１個のカルボニル基を有する炭素数６〜１０の脂肪族化合物である。脂肪族化合物（Ｂ）の融点が２３０℃を超えると、２３０℃以下では含フッ素芳香族化合物（Ａ）が液体にならず、含フッ素共重合体（Ｉ）を溶解できないため、ＳＥＣ、ＴＲＥＦ等の移動相として適用できない。
脂肪族化合物（Ｂ）の分子構造は、特に制限されず、例えば、炭素骨格は直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状であってもよい。また、脂肪族化合物（Ｂ）は、主鎖または側鎖を構成する炭化−炭素結合間にエーテル性酸素を有していてもよく、炭素原子に結合する水素原子の一部がフッ素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよい。

脂肪族化合物（Ｂ）としては、下記化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。
化合物（Ｂ−１）：ケトン類。
化合物（Ｂ−２）：エステル類。
化合物（Ｂ−３）：カーボネート類。

化合物（Ｂ−１）としては、例えば、下記化合物（Ｂ−１１）および化合物（Ｂ−１２）が挙げられる。
化合物（Ｂ−１１）：環状ケトン。
化合物（Ｂ−１２）：鎖状ケトン。

化合物（Ｂ−１１）としては、例えば、２−プロピルシクロプロパノン、２−イソプロピルシクロプロパノン、２，２，３−トリメチルシクロプロパノン、２−エチル−３−メチルシクロプロパノン、２−ブチルシクロプロパノン、２−イソブチルシクロプロパノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロプロパノン、２−メチル−３−プロピルシクロプロパノン、２−メチル−３−イソプロピルシクロプロパノン、２−エチル−３，３−ジメチルシクロプロパノン、２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパノン、２−ペンチルシクロプロパノン、２−イソペンチルシクロプロパノン、２−ブチル−３−メチルシクロプロパノン、２−エチル−３−プロピルシクロプロパノン、２−ヘキシルシクロプロパノン、２−メチル−３−ペンチルシクロプロパノン、２−ブチル−３−エチルシクロプロパノン、２，３−ジプロピルシクロプロパノン、２−ヘプチルシクロプロパノン、２−ヘキシル−３−メチルシクロプロパノン、２−エチル−３−ペンチルシクロプロパノン、２−ブチル−３−プロピルシクロプロパノン、２−エチルシクロブタノン、３−エチルシクロブタノン、２，２−ジメチルシクロブタノン、２，３−ジメチルシクロブタノン、３，３−ジメチルシクロブタノン、２，４−ジメチルシクロブタノン、２−プロピルシクロブタノン、３−プロピルシクロブタノン、２−イソプロピルシクロブタノン、３−イソプロピルシクロブタノン、２，２，３−トリメチルシクロブタノン、２，３，３−トリメチルシクロブタノン、２，３，４−トリメチルシクロブタノン、２，２，４−トリメチルシクロブタノン、２−ブチルシクロブタノン、２−イソブチルシクロブタノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロブタノン、３−ブチルシクロブタノン、３−イソブチルシクロブタノン、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロブタノン、２−ペンチルシクロブタノン、３−ペンチルシクロブタノン、２−イソペンチルシクロブタノン、３−イソペンチルシクロブタノン、２−ヘキシルシクロブタノン、３−ヘキシルシクロブタノン、２−メチルシクロペンタノン、３−メチルシクロペンタノン、２−エチルシクロペンタノン、３−エチルシクロペンタノン、２，２−ジメチルシクロペンタノン、２，３−ジメチルシクロペンタノン、３，３−ジメチルシクロペンタノン、２，５−ジメチルシクロペンタノン、２，４−ジメチルシクロペンタノン、３，４−ジメチルシクロペンタノン、２−プロピルシクロペンタノン、２−イソプロピルシクロペンタノン、３−プロピルシクロペンタノン、３−イソプロピルシクロペンタノン、２，２，５−トリメチルシクロペンタノン、２−ブチルシクロペンタノン、２−イソブチルシクロペンタノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタノン、３−ブチルシクロペンタノン、３−イソブチルシクロペンタノン、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタノン、２，２，５，５−テトラメチルシクロペンタノン、２−ペンチルシクロペンタノン、２−イソペンチルシクロペンタノン、３−ペンチルシクロペンタノン、３−イソペンチルシクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−メチルシクロヘキサノン、３−メチルシクロヘキサノン、４−メチルシクロペンタノン、２−エチルシクロヘキサノン、３−エチルシクロヘキサノン、４−エチルシクロヘキサノン、２，２−ジメチルシクロヘキサノン、２，３−ジメチルシクロヘキサノン、２，４−ジメチルシクロヘキサノン、２，５−ジメチルシクロヘキサノン、２，６−ジメチルシクロヘキサノン、２−プロピルシクロヘキサノン、２−イソプロピルシクロヘキサノン、３−プロピルシクロヘキサノン、３−イソプロピルシクロヘキサノン、４−プロピルシクロヘキサノン、４−イソプロピルシクロヘキサノン、２，２，６−トリメチルシクロヘキサノン、２，２，４−トリメチルシクロヘキサノン、２，４，４−トリメチルシクロヘキサノン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、２，４，６−トリメチルシクロヘキサノン、２−ブチルシクロヘキサノン、２−イソブチルシクロヘキサノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、３−ブチルシクロヘキサノン、３−イソブチルシクロヘキサノン、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、４−ブチルシクロヘキサノン、４−イソブチルシクロヘキサノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、２，２−ジエチルシクロヘキサノン、２，４−ジエチルシクロヘキサノン、２，６−ジエチルシクロヘキサノン、３，５−ジエチルシクロヘキサノン、２，２，６，６−テトラメチルシクロヘキサノン、シクロヘプタノン、２−メチルシクロヘプタノン、３−メチルシクロヘプタノン、４−メチルシクロヘプタノン、２−エチルシクロヘプタノン、３−エチルシクロヘプタノン、４−エチルシクロヘプタノン、２，２−ジメチルシクロヘプタノン、２，７−ジメチルシクロヘプタノン、２−プロピルシクロヘプタノン、２−イソプロピルシクロヘプタノン、３−プロピルシクロヘプタノン、３−イソプロピルシクロヘプタノン、４−プロピルシクロヘプタノン、４−イソプロピルシクロヘプタノン、２，２，７−トリメチルシクロヘプタノン、シクロオクタノン、２−メチルシクロオクタノン、３−メチルシクロオクタノン、４−メチルシクロオクタノン、５−メチルシクロオクタノン、２−エチルシクロオクタノン、３−エチルシクロオクタノン、４−エチルシクロオクタノン、５−エチルシクロオクタノン、２，２−ジメチルシクロオクタノン、２，８−ジメチルシクロオクタノン、シクロノナノン、２−メチルシクロノナノン、３−メチルシクロノナノン、４−メチルシクロノナノン、５−メチルシクロノナノン、シクロデカノン、イソホロン、（−）−フェンコン（（１Ｒ，４Ｓ）−１，３，３−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン）、（＋）−フェンコン（（１Ｓ，４Ｒ）−１，３，３−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン））等が挙げられる。
なかでも、２−メチルシクロペンタノン、３−メチルシクロペンタノン、２−エチルシクロペンタノン、３−エチルシクロペンタノン、２，２−ジメチルシクロペンタノン、２，３−ジメチルシクロペンタノン、３，３−ジメチルシクロペンタノン、２，５−ジメチルシクロペンタノン、２，４−ジメチルシクロペンタノン、３，４−ジメチルシクロペンタノン、２−プロピルシクロペンタノン、２−イソプロピルシクロペンタノン、３−プロピルシクロペンタノン、３−イソプロピルシクロペンタノン、２，２，５−トリメチルシクロペンタノン、２−ブチルシクロペンタノン、２−イソブチルシクロペンタノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタノン、３−ブチルシクロペンタノン、３−イソブチルシクロペンタノン、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタノン、２，２，５，５−テトラメチルシクロペンタノン、シクロヘキサノン、２−メチルシクロヘキサノン、３−メチルシクロヘキサノン、４−メチルシクロペンタノン、２−エチルシクロヘキサノン、３−エチルシクロヘキサノン、４−エチルシクロヘキサノン、２，２−ジメチルシクロヘキサノン、２，３−ジメチルシクロヘキサノン、２，４−ジメチルシクロヘキサノン、２，５−ジメチルシクロヘキサノン、２，６−ジメチルシクロヘキサノン、２−プロピルシクロヘキサノン、２−イソプロピルシクロヘキサノン、３−プロピルシクロヘキサノン、３−イソプロピルシクロヘキサノン、４−プロピルシクロヘキサノン、４−イソプロピルシクロヘキサノン、２，２，６−トリメチルシクロヘキサノン、２，２，４−トリメチルシクロヘキサノン、２，４，４−トリメチルシクロヘキサノン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、２，４，６−トリメチルシクロヘキサノン、２−ブチルシクロヘキサノン、２−イソブチルシクロヘキサノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、３−ブチルシクロヘキサノン、３−イソブチルシクロヘキサノン、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、４−ブチルシクロヘキサノン、４−イソブチルシクロヘキサノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、２，２−ジエチルシクロヘキサノン、２，４−ジエチルシクロヘキサノン、２，６−ジエチルシクロヘキサノン、３，５−ジエチルシクロヘキサノン、２，２，６，６−テトラメチルシクロヘキサノン、シクロヘプタノン、２−メチルシクロヘプタノン、３−メチルシクロヘプタノン、４−メチルシクロヘプタノン、２−エチルシクロヘプタノン、３−エチルシクロヘプタノン、４−エチルシクロヘプタノン、２，２−ジメチルシクロヘプタノン、２，７−ジメチルシクロヘプタノン、２−プロピルシクロヘプタノン、２−イソプロピルシクロヘプタノン、３−プロピルシクロヘプタノン、３−イソプロピルシクロヘプタノン、４−プロピルシクロヘプタノン、４−イソプロピルシクロヘプタノン、２，２，７−トリメチルシクロヘプタノン、イソホロン、（−）−フェンコン、（＋）−フェンコンが好ましい。さらにそのなかでも、シクロヘキサノン、２−メチルシクロヘキサノン、３−メチルシクロヘキサノン、４−エチルシクロヘキサノン、２，６−ジメチルシクロヘキサノン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、シクロヘプタノン、イソホロン、（−）−フェンコンがより好ましい。

化合物（Ｂ−１２）としては、例えば、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、エチルイソプロピルケトン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、ジイソプロピルケトン、５−メチル−２−ヘキサノン、２−オクタノン、３−オクタノン、４−オクタノン、５−メチル−３−ヘプタノン、２−ノナノン、３−ノナノン、４−ノナノン、５−ノナノン、ジイソブチルケトン、２−デカノン、３−デカノン、４−デカノン、５−デカノン等が挙げられる。
なかもで、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、ジイソプロピルケトン、５−メチル−２−ヘキサノン、２−オクタノン、３−オクタノン、５−メチル−３−ヘプタノン、２−ノナノン、５−ノナノン、ジイソブチルケトン、２−デカノン、３−デカノンが好ましい。
さらにそのなかでも、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン、ジイソプロピルケトン、５−メチル−２−ヘキサノン、２−オクタノン、２−ノナノン、ジイソブチルケトン、２−デカノンがより好ましい。

化合物（Ｂ−２）としては、例えば、下記化合物（Ｂ−２１）および下記化合物（Ｂ−２２）が挙げられる。
化合物（Ｂ−２１）：鎖状エステル。
化合物（Ｂ−２２）：グリコール類のモノエーテルモノエステル。
化合物（Ｂ−２１）としては、例えば、ギ酸ペンチル、ギ酸イソペンチル、ギ酸シクロペンチル、ギ酸ヘキシル、ギ酸シクロヘキシル、ギ酸ヘプチル、ギ酸オクチル、ギ酸２−エチルヘキシル、ギ酸ノニル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル、酢酸シクロペンチル、酢酸ヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ヘプチル、酢酸オクチル、酢酸２−エチルヘキシル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸ｓｅｃ−ブチル、プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオン酸ペンチル、プロピオン酸イソペンチル、プロピオン酸シクロペンチル、プロピオン酸ヘキシル、プロピオン酸シクロヘキシル、プロピオン酸ヘプチル、プロピオン酸２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、プロピオン酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、酪酸ｓｅｃ−ブチル、酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、酪酸ペンチル、酪酸イソペンチル、酪酸シクロペンチル、酪酸ヘキシル、酪酸シクロヘキシル、酪酸２，２，２−トリフルオロエチル、酪酸２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、酪酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、イソ酪酸エチル、イソ酪酸プロピル、イソ酪酸イソプロピル、イソ酪酸ブチル、イソ酪酸イソブチル、イソ酪酸ｓｅｃ−ブチル、イソ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、イソ酪酸ペンチル、イソ酪酸イソペンチル、イソ酪酸シクロペンチル、イソ酪酸ヘキシル、イソ酪酸シクロヘキシル、イソ酪酸２，２，２−トリフルオロエチル、イソ酪酸２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、イソ酪酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、吉草酸メチル、吉草酸エチル、吉草酸プロピル、吉草酸イソプロピル、吉草酸ブチル、吉草酸イソブチル、吉草酸ｓｅｃ−ブチル、吉草酸ｔｅｒｔ−ブチル、吉草酸ペンチル、吉草酸イソペンチル、吉草酸２，２，２−トリフルオロエチル、吉草酸２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、吉草酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、イソ吉草酸メチル、イソ吉草酸エチル、イソ吉草酸プロピル、イソ吉草酸イソプロピル、イソ吉草酸ブチル、イソ吉草酸イソブチル、イソ吉草酸ｓｅｃ−ブチル、イソ吉草酸ｔｅｒｔ−ブチル、イソ吉草酸ペンチル、イソ吉草酸イソペンチル、イソ吉草酸２，２，２−トリフルオロエチル、イソ吉草酸２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、イソ吉草酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、ピバル酸メチル、ピバル酸エチル、ピバル酸プロピル、ピバル酸イソプロピル、ピバル酸ブチル、ピバル酸イソブチル、ピバル酸ｓｅｃ−ブチル、ピバル酸ｔｅｒｔ−ブチル、ピバル酸ペンチル、ピバル酸イソペンチル、ピバル酸２，２，２−トリフルオロエチル、ピバル酸２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、ピバル酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、ヘキサン酸メチル、ヘキサン酸エチル、ヘキサン酸プロピル、ヘキサン酸イソプロピル、ヘキサン酸ブチル、ヘキサン酸イソブチル、ヘキサン酸ｓｅｃ−ブチル、ヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキサン酸２，２，２−トリフルオロエチル、ヘキサン酸２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、ヘキサン酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、ヘプタン酸メチル、ヘプタン酸エチル、ヘプタン酸プロピル、ヘプタン酸イソプロピル、ヘプタン酸２，２，２−トリフルオロエチル、へプタン酸２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、ヘプタン酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、シクロヘキサンカルボン酸メチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸プロピル、シクロヘキサンカルボン酸イソプロピル、シクロヘキサンカルボン酸２，２，２−トリフルオロエチル、シクロヘキサンカルボン酸２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、シクロヘキサンカルボン酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、オクタン酸メチル、オクタン酸エチル、オクタン酸２，２，２−トリフルオロエチル、ノナン酸メチル、トリフルオロ酢酸ブチル、トリフルオロ酢酸ペンチル、トリフルオロ酢酸ヘキシル、トリフルオロ酢酸ヘプチル、トリフルオロ酢酸オクチル、ペンタフルオロプロピオン酸プロピル、ペンタフルオロプロピオン酸ブチル、ペンタフルオロプロピオン酸ペンチル、ペンタフルオロプロピオン酸ヘキシル、ペンタフルオロプロピオン酸ヘプチル、ペルフルオロブタン酸エチル、ペルフルオロブタン酸プロピル、ペルフルオロブタン酸ブチル、ペルフルオロブタン酸ペンチル、ペルフルオロブタン酸ヘキシル、ペルフルオロペンタン酸メチル、ペルフルオロペンタン酸エチル、ペルフルオロペンタン酸プロピル、ペルフルオロペンタン酸ブチル、ペルフルオロペンタン酸ペンチル、ペルフルオロヘキサン酸メチル、ペルフルオロヘキサン酸エチル、ペルフルオロヘキサン酸プロピル、ペルフルオロヘキサン酸ブチル、ペルフルオロヘプタン酸メチル、ペルフルオロヘプタン酸エチル、ペルフルオロヘプタン酸プロピル、ペルフルオロオクタン酸メチル、ペルフルオロオクタン酸エチル、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンタン酸エチル、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロへプタン酸エチル等が挙げられる。
なかでも、ギ酸ペンチル、ギ酸イソペンチル、ギ酸ヘキシル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル、酢酸ヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ヘプチル、酢酸オクチル、酢酸２−エチルヘキシル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオン酸ペンチル、プロピオン酸イソペンチル、プロピオン酸ヘキシル、プロピオン酸シクロヘキシル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、酪酸ペンチル、酪酸イソペンチル、酪酸ヘキシル、酪酸シクロヘキシル、酪酸２，２，２−トリフルオロエチル、イソ酪酸エチル、イソ酪酸プロピル、イソ酪酸イソプロピル、イソ酪酸ブチル、イソ酪酸イソブチル、イソ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、イソ酪酸ペンチル、イソ酪酸イソペンチル、イソ酪酸ヘキシル、イソ酪酸シクロヘキシル、イソ酪酸２，２，２−トリフルオロエチル、吉草酸メチル、吉草酸エチル、吉草酸プロピル、吉草酸イソプロピル、吉草酸ブチル、吉草酸イソブチル、吉草酸ｔｅｒｔ−ブチル、吉草酸ペンチル、吉草酸イソペンチル、吉草酸２，２，２−トリフルオロエチル、イソ吉草酸メチル、イソ吉草酸エチル、イソ吉草酸プロピル、イソ吉草酸イソプロピル、イソ吉草酸ブチル、イソ吉草酸イソブチル、イソ吉草酸ｔｅｒｔ−ブチル、イソ吉草酸ペンチル、イソ吉草酸イソペンチル、イソ吉草酸２，２，２−トリフルオロエチル、ピバル酸メチル、ピバル酸エチル、ピバル酸プロピル、ピバル酸イソプロピル、ピバル酸ブチル、ピバル酸イソブチル、ピバル酸ｔｅｒｔ−ブチル、ピバル酸ペンチル、ピバル酸イソペンチル、ピバル酸２，２，２−トリフルオロエチル、ヘキサン酸メチル、ヘキサン酸エチル、ヘキサン酸プロピル、ヘキサン酸イソプロピル、ヘキサン酸ブチル、ヘキサン酸イソブチル、ヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキサン酸２，２，２−トリフルオロエチル、ヘプタン酸メチル、ヘプタン酸エチル、ヘプタン酸プロピル、ヘプタン酸イソプロピル、ヘプタン酸２，２，２−トリフルオロエチル、シクロヘキサンカルボン酸メチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸プロピル、シクロヘキサンカルボン酸イソプロピル、シクロヘキサンカルボン酸２，２，２−トリフルオロエチル、オクタン酸メチル、オクタン酸エチル、オクタン酸２，２，２−トリフルオロエチル、ノナン酸メチル、トリフルオロ酢酸ブチル、ペルフルオロペンタン酸メチル、ペルフルオロペンタン酸エチル、ペルフルオロペンタン酸プロピル、ペルフルオロペンタン酸ブチル、ペルフルオロペンタン酸ペンチル、ペルフルオロヘプタン酸メチル、ペルフルオロヘプタン酸エチル、ペルフルオロヘプタン酸プロピル、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンタン酸エチル、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロへプタン酸エチルが好ましい。
さらにそのなかでも、ギ酸イソペンチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル、酢酸ヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸オクチル、酢酸２−エチルヘキシル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸ペンチル、シクロヘキサンカルボン酸メチル、シクロヘキサンカルボン酸２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロペンタン酸エチルがより好ましい。

化合物（Ｂ−２２）としては、例えば、酢酸２−エトキシエチル、酢酸２−プロポキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、酢酸２−ペンチルオキシエチル、酢酸２−ヘキシルオキシエチル、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、１−エトキシ−２−アセトキシプロパン、１−プロポキシ−２−アセトキシプロパン、１−ブトキシ−２−アセトキシプロパン、１−ペンチルオキシ−２−アセトキシプロパン、酢酸３−メトキシブチル、酢酸３−エトキシブチル、酢酸３−プロポキシブチル、酢酸３−ブトキシブチル、酢酸３−メトキシ−３−メチルブチル、酢酸３−エトキシ−３−メチルブチル、酢酸３−プロポキシ−３−メチルブチル、酢酸４−メトキシブチル、酢酸４−エトキシブチル、酢酸４−プロポキシブチル、酢酸４−ブトキシブチル等が挙げられる。
なかもで、酢酸２−エトキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、１−エトキシ−２−アセトキシプロパン、１−ブトキシ−２−アセトキシプロパン、酢酸３−メトキシブチル、酢酸３−メトキシ−３−メチルブチル、酢酸３−エトキシ−３−メチルブチル、酢酸４−メトキシブチル、酢酸４−エトキシブチル、酢酸４−ブトキシブチルが好ましい。
さらにそのなかでも、酢酸２−エトキシエチル、酢酸２−ブトキシエチル、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、１−エトキシ−２−アセトキシプロパン、酢酸３−メトキシブチル、酢酸３−メトキシ−３−メチルブチルがより好ましい。

化合物（Ｂ−３）としては、例えば、ブチルメチルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ブチルプロピルカーボネート、ブチルイソプロピルカーボネート、イソブチルプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジイソブチルカーボネート、ジｔｅｒｔ−ブチルカーボネート、ビス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）カーボネート、ビス（２，２，３，３−テトラフルオロプロピル）カーボネート、ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル）カーボネート、ビス（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル）カーボネート、ビス（ペルフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチル）カーボネート等が挙げられる。
なかでも、ジプロピルカーボネート、ビス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）カーボネート、ビス（２，２，３，３−テトラフルオロプロピル）カーボネート、ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル）カーボネート、ビス（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル）カーボネート、ビス（ペルフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチル）カーボネートが好ましい。
さらにそのなかでも、ビス（２，２，３，３−テトラフルオロプロピル）カーボネートが好ましい。

脂肪族化合物（Ｂ）としては、化合物（Ｂ−１）〜化合物（Ｂ−３）のなかでも、化合物（Ｂ−１）がより好ましく、化合物（Ｂ−１１）、化合物（Ｂ−１２）がさらに好ましく、４−エチルシクロヘキサノン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、イソホロン、（−）−フェンコン、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン、ジイソプロピルケトン、５−メチル−２−ヘキサノン、２−オクタノン、２−ノナノン、ジイソブチルケトン、２−デカノンが特に好ましい。
脂肪族化合物（Ｂ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

脂肪族化合物（Ｂ）は、含フッ素共重合体（Ｉ）を溶解する際の取扱い性に優れる点から、室温で液体であることが特に好ましい。
脂肪族化合物（Ｂ）は、含フッ素共重合体（Ｉ）を溶解する際の取り扱い性に優れる点から、その沸点が含フッ素共重合体（Ｉ）を溶解する際の溶解温度と同じか、該溶解温度よりも高いことが好ましく、前記化合物のなかでも沸点が５０℃以上２３０℃以下である脂肪族化合物（Ｂ１）が好ましい。ただし、脂肪族化合物（Ｂ）の沸点は、加圧下において含フッ素共重合体（Ｉ）を脂肪族化合物（Ｂ）に溶解する場合、前記溶解温度以下であってもよい。脂肪族化合物（Ｂ）の沸点の下限値は、前記観点から、室温以上が好ましく、１００℃以上がより好ましく、１８０℃以上が特に好ましい。

脂肪族化合物（Ｂ１）としては、４−エチルシクロヘキサノン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、イソホロン、（−）−フェンコン、２−ノナノン、２−デカノン等が挙げられる。

本発明における移動相としては、含フッ素芳香族化合物（Ａ）のみの使用、脂肪族化合物（Ｂ）のみの使用、または含フッ素芳香族化合物（Ａ）および脂肪族化合物（Ｂ）の両方の使用のいずれであってもよい。複数の化合物の混合物を移動相に用いる場合、いずれか一方が室温で固体であっても、混合物として液体の性状を示すものであれば使用できる。特に、融点が室温以上であって、高沸点の含フッ素芳香族化合物（Ａ）または脂肪族化合物（Ｂ）を、融点が室温以下の含フッ素芳香族化合物（Ａ）または脂肪族化合物（Ｂ）と組み合わせることで、蒸気圧の低下および／または沸点の上昇により、分析する際のノイズの低減が期待できる。このような融点が室温以上の含フッ素芳香族化合物（Ａ）の例としては、ペルフルオロナフタレン、ペルフルオロオフェナントレン、ペルフルオロビフェニル、ペルフルオロベンゾフェノン、ビス（ペンタフルオロフェニル）カーボネート、ペンタフルオロ安息香酸、２，４，６−トリフルオロベンゾニトリル等が挙げられ、脂肪族化合物（Ｂ）の例としては、４−ｔ−ブチルシクロヘキサノンが挙げられる。

また、本発明の移動相に用いる溶媒には、前記含フッ素芳香族化合物（Ａ）および脂肪族化合物（Ｂ）に加えて、他の有機溶媒を混合してもよい。
他の有機溶媒としては、特に制限はないが、少なくとも溶解温度において、混合する含フッ素芳香族化合物（Ａ）、脂肪族化合物（Ｂ）と、相溶することが好ましい。
他の有機溶媒としては、例えば、アセトフェノン、安息香酸メチル、ベンゾニトリル等が挙げられる。

［固定相］
本発明の分画方法における固定相としては、分画手段の種類に応じて適した固定相を適宜使用できる。
分画手段としては、例えば、サイズ排除クロマトグラフィ（ＳＥＣ）、昇温溶離分別法（ＴＲＥＦ）等が挙げられる。また、本発明の分画方法の分画工程に適用できる分画手段は、前記ＳＥＣおよびＴＲＥＦには限定されない。その他の分画手段としては、例えば、逆相クロマトグラフィ、順相クロマトグラフィ等が挙げられる。

ＳＥＣにおける固定相としては、汎用の高分子ゲルが挙げられる。なかでも、多孔性ポリスチレン−ジビニルベンゼン系共重合体ゲルが好ましい。前記固定相はカラムに充填されて用いられる。カラムは複数本用いてもよく、分離性能が向上する点から、２本のカラムを直列に連結することが好ましい。
また、ＴＲＥＦの固定相としては、例えば、海砂、セライト、ガラスビーズ、クロモソルブＰ、シリカゲル等の汎用の液体クロマトグラフィーに用いられる固定相が挙げられる。ＴＲＥＦに用いられる固定相も、カラムに充填されて用いられる。

［分画工程］
分画工程は、前述したように、含フッ素共重合体（Ｉ）を、移動相によって固定相を移動させることにより分画する工程である。本発明の分画方法としては、分画工程における分画手段の種類によって、例えば、下記方法（α）および方法（β）が挙げられる。
（α）含フッ素共重合体（Ｉ）をその分子量の違いにより分画するサイズ排除クロマトグラフィ（ＳＥＣ）。
（β）含フッ素共重合体（Ｉ）をその結晶性の違いにより分画する昇温溶離分別法（ＴＲＥＦ）。

方法（α）：
方法（α）における分画工程では、分画対象である含フッ素共重合体（Ｉ）を分子量を違いにより分画する。ＳＥＣでは、分子量に応じてカラム保持時間が異なるため、分画対象である含フッ素共重合体（Ｉ）を分子量を基準に分画できる。つまり、ＳＥＣでは、含フッ素共重合体（Ｉ）を溶解させた溶液を、移動相により孔を有するゲル（固定相）が充填されたカラムに導入すると、分子量の大きいものほど早く溶出されることから、分子量の違いにより分画できる。

ＳＥＣ装置としては、汎用の装置が使用できる。
カラム温度、すなわち分画温度は、分画対象である含フッ素共重合体（Ｉ）が移動相に溶解可能な温度であり、含フッ素共重合体（Ｉ）の融点以下で、かつ移動相が液体である温度範囲である。カラム温度（分画温度）は、２３０℃以下が好ましい。
移動相の送液速度は、カラムサイズ、カラム充填剤の種類等に応じて適宜決定され、毎分０．１〜１０ｍＬが好ましい。

方法（β）：
方法（β）における分画工程では、分画対象である含フッ素共重合体（Ｉ）を、その結晶性の違いにより分画する。ＴＲＥＦでは、結晶性が低いものほど早く溶離されることから、含フッ素共重合体（Ｉ）を結晶性の違いにより分画できる。ＴＲＥＦは、半結晶性高分子の構造の不均一性を評価する方法として、これまで特にポリエチレン、ポリプロピレンおよびその共重合体に対して有効なカラム分別法として知られている。ポリオレフィンの主鎖中にコモノマー由来の短鎖分岐が存在し、その分布が生じている場合、主鎖に対する短鎖分岐の数が多くなるほど、結晶性が低くなる。
含フッ素共重合体（Ｉ）は一般に前記重合体のような組成分布を持っており、ＴＲＥＦにより結晶性の違いにより分画できる。方法（β）による含フッ素共重合体（Ｉ）の分画は、透明性、ヒートシール性等の物性をコントロールした材料の開発に有用である。

昇温溶離分別装置としては汎用の装置が使用できる。
カラム温度、すなわち分画温度は、分画対象である含フッ素共重合体（Ｉ）が移動相に溶解可能な温度であり、含フッ素共重合体（Ｉ）の融点以下で、かつ移動相が液体である温度範囲である。カラム温度（分画温度）は、２３０℃以下が好ましい。
移動相の送液速度は、カラムサイズ、カラム充填剤の種類等に応じて適宜決定される。

［前処理］
本発明の分画方法は、分画手段の種類に関わらず、分画工程に先立って、予め含フッ素共重合体（Ｉ）を溶解した溶液を得る溶解工程を有していることが好ましい。
溶解工程では、含フッ素共重合体（Ｉ）を溶解させて溶液とする。含フッ素共重合体（Ｉ）を溶解させる溶媒としては、分析対象となる含フッ素共重合体（Ｉ）が溶解し得る溶媒であれば特に限定されず、移動相に使用する溶媒である後述の含フッ素芳香族化合物（Ａ）または脂肪族化合物（Ｂ）の少なくとも一方を含む溶媒が好ましい。
前記溶媒としては、移動相に用いる溶媒と同一の溶媒を用いてもよく、移動相に用いる溶媒とは異なる溶媒を用いてもよい。

本発明の分画方法において前記溶解工程を採用する際、予め含フッ素共重合体（Ｉ）を溶解する溶媒として脂肪族化合物（Ｂ）を用いる場合は、取り扱い性に優れる点から、脂肪族化合物（Ｂ１）に、該脂肪族化合物（Ｂ１）の沸点以下で含フッ素共重合体（Ｉ）を溶解することが好ましい。

また、本発明の分画方法においては、前記溶解工程と前記分画工程との間に、含フッ素共重合体（Ｉ）の融点以下の温度で、溶解工程で得た溶液を濾過する濾過工程を有していることが好ましい。
濾過工程において、含フッ素共重合体（Ｉ）を含む前記溶液を濾過することにより、該溶液から不純物等が取り除ける。前記不純物としては、無機塩、金属微粒子、錆び等が挙げられる。
濾過工程で用いられるフィルターとしては、市販のメンブレンフィルター、焼結金属フィルター等が好ましい。
フィルターの材質としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ステンレス鋼が好ましい。
フィルターの平均孔径は、０．１〜５．０μｍが好ましい。
フィルターの具体例としては、例えば、ＰＴＦＥメンブレンフィルター（アドバンテック社製、型式：Ｔ１００Ａ０４７Ａ［カタログ番号］、孔径：１．０μｍ）が挙げられる。

以上説明した本発明の含フッ素共重合体の分画方法によれば、含フッ素共重合体（Ｉ）を比較的低温で溶媒に溶解できるため、ＳＥＣ、ＴＲＥＦ等により含フッ素共重合体（Ｉ）を分画できる。

＜含フッ素共重合体の分析方法＞
本発明の含フッ素共重合体の分析方法は、前述した本発明の含フッ素共重合体の分画方法を利用して、含フッ素共重合体（Ｉ）を分画した各分画成分を分析する方法である。すなわち、本発明の含フッ素共重合体の分画方法における分画工程で分画された成分を分析する分析工程を有する方法である。

［分析工程］
含フッ素共重合体（Ｉ）の分画方法として前記方法（α）を用いれば、分析工程において、含フッ素共重合体（Ｉ）の分子量および分子量分布を分析できる。含フッ素共重合体（Ｉ）は一般に分子量分布を持っており、例えば、含フッ素共重合体（Ｉ）が分子量の異なる２種以上の化合物からなる場合には、その分子量の広がり具合が分子量分布として求められる。含フッ素共重合体（Ｉ）の分子量値および分子量分布は、該含フッ素共重合体（Ｉ）の性能評価や品質管理等に用いられる有用な数値であり、本発明の分析方法によればこれらの数値を比較的低温な簡便な条件で測定できる。
含フッ素共重合体（Ｉ）の分画方法として前記方法（β）を用いれば、分析工程において、含フッ素共重合体（Ｉ）の結晶性からその構造の不均一性を分析できる。含フッ素共重合体（Ｉ）は一般に結晶性の異なる組成分布を持っており、ＴＲＥＦによって結晶性からその構造の不均一性が求められる。ＴＲＥＦにより得られる含フッ素共重合体（Ｉ）の組成分布は、含フッ素共重合体（Ｉ）の性能評価や品質管理等に有用であり、本発明の分析方法によれば該組成分布を比較的低温の簡便な条件で分析できる。

分析工程における分析としては、例えば、含フッ素共重合体（Ｉ）が分画された成分を検出器により検出してクロマトグラムを得て、同条件で得られる標準物質のクロマトグラムと比較する方法が挙げられる。また、分画成分を分取した後に、分取した成分を別の分析機器で分析する方法であってもよい。
方法（α）で用いられるＳＥＣ装置における検出器としては、示差屈折率検出器、紫外線吸光検出器、可視光線吸光検出器、赤外線吸光検出器、光散乱強度検出器、粘度検出器等が挙げられる。
方法（β）で用いられる昇温溶離分別装置における検出器としては、示差屈折率検出器、紫外線吸光検出器、可視光線吸光検出器、赤外線吸光検出器等が挙げられる。
標準物質としては、ポリスチレン標準、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）標準等が挙げられる。

以下、実施例および比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の記載によっては限定されない。
［使用原料］
（含フッ素共重合体（Ｉ））
ＥＴＦＥ１：含有する各繰り返し単位の含有割合（モル比）が、テトラフルオロエチレン／エチレン／３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−ヘキセン＝５８．１／３８．７／３．３のＥＴＦＥ（融点：２２５℃）。
ＥＴＦＥ２：含有する各繰り返し単位の含有割合（モル比）が、テトラフルオロエチレン／エチレン／３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−ヘキセン＝５３．２／４５．４／１．４のＥＴＦＥ（融点：２６０℃）。
［装置等］
ＳＥＣ装置：ポリマーラボラトリーズ社製ＰＬ−ＧＰＣ２２０。
検出器：粘度検出器。
カラム：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ ＵＴ８０６Ｍ×２本（直列）。
標準：ポリスチレン標準（質量平均分子量：１００００、１８６０００、３８４００００）

［実施例１］
分析試料としてＥＴＦＥ１を、化合物（Ｂ−１１）であるイソホロンに溶解して、試料濃度１質量％の溶液を調製した。
次いで、移動相をイソホロン、カラム温度を２００℃、移動相の流量を１ｍＬ／分として、前記ＳＥＣ装置に前記溶液を注入し、ＥＴＦＥ１のポリスチレン換算の重量平均分子量を求めた。得られたクロマトグラムを図１に示す。
ＥＴＦＥ１の重量平均分子量（Ｍｗ）は５×１０^４であった。

［実施例２］
分析試料としてＥＴＦＥ２を用い、カラム温度を２１０℃とした以外は、実施例１と同様にしてＥＴＦＥ２のポリスチレン換算の重量平均分子量を求めた。
ＥＴＦＥ２の重量平均分子量（Ｍｗ）は２×１０^５であった。

［実施例３］
分析試料としてＥＴＦＥ１を、化合物（Ａ１−９）である３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）アセトフェノンに溶解して、試料濃度１質量％の溶液を調製した。
次いで、移動相を３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）アセトフェノン、カラム温度（分析温度）を１８０℃、移動相の流量を１ｍＬ／分として、前記ＳＥＣ装置に前記溶液を注入し、ＥＴＦＥ１のクロマトグラムが得られた。
以上のように、本発明の分析方法を用いることで、ＳＥＣによってＥＴＦＥの重量平均分子量を測定できた。

Claims (14)

1. エチレンに基づく繰り返し単位と、テトラフルオロエチレンおよびクロロトリフルオロエチレンからなる群から選ばれる１種以上に基づく繰り返し単位とを含有する含フッ素共重合体の分画方法であって、
   前記含フッ素共重合体を、移動相によって固定相中を移動させることにより分画する分画工程を有し、
   前記移動相が、融点が２３０℃以下の下記含フッ素芳香族化合物（Ａ）および下記脂肪族化合物（Ｂ）の少なくとも一方を含む溶媒であり、
   前記分画工程における温度を、前記含フッ素共重合体の融点以下で、かつ前記移動相が液体である温度範囲とすることを特徴とする含フッ素共重合体の分画方法。
   含フッ素芳香族化合物（Ａ）：フッ素含有量が５〜７５％質量％の含フッ素芳香族化合物。
   脂肪族化合物（Ｂ）：１個のカルボニル基を有する炭素数６〜１０の脂肪族化合物。
2. 前記含フッ素共重合体をその分子量の違いにより分画するサイズ排除クロマトグラフィである請求項１に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
3. 前記含フッ素共重合体をその結晶性の違いにより分画する昇温溶離分別法である請求項１に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
4. 前記移動相が、前記含フッ素芳香族化合物（Ａ）として、下式（Ａ１）で表される、少なくとも１個のフッ素原子を有する含フッ素芳香族化合物（Ａ１）を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
   

   

   （ただし、前記式（Ａ１）中、Ｚは窒素原子またはＣＲ^４であり、Ｒ^１〜Ｒ^６（Ｚが窒素原子の場合はＲ^４を除く。）は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、−Ｘ^１、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＸ^２ _２、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＸ^３、−ＣＨＯ、−ＣＯＸ^４、−ＯＨ、−ＯＸ^５、−ＯＣＯＨ、−ＯＣＯＸ^６、−ＳＯ_２ＯＨ、−ＳＯ_２Ｃｌ、−ＳＯ_２Ｆ、−ＳＯ_２Ｈ、−ＳＯ_２Ｘ^７、−ＳＦ_５、−ＯＳＯ_２Ｘ^８または−ＯＣＯＯＸ^９である。Ｘ^１〜Ｘ^９は、それぞれ独立して、ハロゲン基もしくは水酸基で置換されていてもよく、結合末端以外の任意の−ＣＨ_２−が酸素原子に置換されていてもよい、炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基もしくはアルキニル基であるか、または、前記アルキル基、前記アルケニル基、前記アルキニル基およびハロゲン基から選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基である。なお、Ｒ^１〜Ｒ^６（Ｚが窒素原子の場合はＲ^４を除く。）は、隣り合う２つの基が連結して、前記アルキル基、前記アルケニル基、前記アルキニル基およびハロゲン基から選ばれる基で置換されていてもよい５員もしくは６員の環を形成していてもよい。この場合、前記環を構成する原子には、酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれるヘテロ原子が含まれていてもよい。）
5. 前記含フッ素芳香族化合物（Ａ１）が、前記式（Ａ１）におけるＺが窒素原子またはＣＲ^４であり、Ｒ^１〜Ｒ^６（Ｚが窒素原子の場合はＲ^４を除く。）が、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、−Ｘ^１、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＸ^３、−ＣＯＸ^４、−ＯＸ^５、−ＯＣＯＸ^６、−ＳＯ_２Ｃｌ、−ＳＦ_５、−ＯＳＯ_２Ｘ^８、もしくは−ＯＣＯＯＸ^９であるか、または、隣り合う２つの基が連結した６員の芳香環であり（ただし、Ｘ^１、Ｘ^３〜Ｘ^６、Ｘ^８およびＸ^９は、それぞれ独立して、ハロゲン基または水酸基で置換されていてもよく、結合末端以外の任意の−ＣＨ_２−が酸素原子に置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、または、前記アルキル基およびハロゲン基から選ばれる基で置換されていてもよいフェニル基を表し、隣り合う２つが形成した芳香環は、前記アルキル基およびハロゲン基から選ばれる基で置換されていてもよい。）、少なくとも２個のフッ素原子を有する化合物である請求項４に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
6. 前記含フッ素芳香族化合物（Ａ１）が、含フッ素ベンゾニトリル、含フッ素安息香酸およびそのエステル、含フッ素多環芳香族化合物、含フッ素ニトロベンゼン、含フッ素フェニルアルキルアルコール、含フッ素フェノールおよびそのエステル、含フッ素芳香族ケトン、含フッ素芳香族エーテル、含フッ素芳香族スルホニル化合物、含フッ素ピリジン化合物、含フッ素芳香族カーボネート、安息香酸のポリフルオロアルキルエステル、フタル酸のポリフルオロアルキルエステル、ならびにトリフルオロメタンスルホン酸のアリールエステルからなる群から選ばれる１種以上である請求項４に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
7. 前記含フッ素芳香族化合物（Ａ１）が、少なくとも２つ以上のフッ素原子を有する含フッ素ベンゾニトリル、含フッ素安息香酸およびそのエステル、含フッ素芳香族炭化水素、含フッ素ニトロベンゼン、含フッ素フェニルアルキルアルコール、含フッ素フェノールのエステル、含フッ素芳香族ケトン、含フッ素芳香族エーテル、含フッ素芳香族スルホニル化合物、含フッ素ピリジン化合物、含フッ素芳香族カーボネート、安息香酸のポリフルオロアルキルエステル、フタル酸のポリフルオロアルキルエステル、ならびにトリフルオロメタンスルホン酸のアリールエステルからなる群から選ばれる１種以上である請求項４に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
8. 前記移動相が、前記脂肪族化合物（Ｂ）として、沸点が５０℃以上２３０℃以下の脂肪族化合物（Ｂ１）を含む請求項１〜７のいずれか一項に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
9. 前記移動相が、前記脂肪族化合物（Ｂ）として、ケトン類、エステル類およびカーボネート類からなる群から選ばれる１種以上を含む請求項１〜８のいずれか一項に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
10. 前記移動相が、前記脂肪族化合物（Ｂ）として環状ケトンを含む請求項１〜８のいずれか一項に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
11. 前記分画工程に先立って前記含フッ素共重合体を溶解した溶液を得る溶解工程を有する請求項１〜１０のいずれか一項に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
12. 前記溶解工程と前記分画工程の間に、前記含フッ素共重合体の融点以下の温度で前記溶液を濾過する濾過工程を有する請求項１１に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
13. 前記溶解工程で、前記脂肪族化合物（Ｂ１）に、該脂肪族化合物（Ｂ１）の沸点以下で前記含フッ素共重合体を溶解する請求項１１または１２に記載の含フッ素共重合体の分画方法。
14. 請求項１〜１３のいずれか一項に記載の含フッ素共重合体の分画方法により分画した前記含フッ素共重合体の各分画成分を分析する含フッ素共重合体の分析方法。

Images