JP2011225877A - 処理シリカを含有するゴム組成物及びその部品を有する製品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】処理シリカを含有するゴム組成物、特に硫黄硬化ゴム組成物、及びその部品を有する製品、例えばタイヤに関し、アリルシランとジアルキルシランの組合せで処理された合成アモルファスシリカ、特に沈降シリカを補強充填剤として用いたゴム組成物。
【選択図】図1
Description
様々な製品、例えばタイヤなどは、そのようなゴム組成物を含む少なくとも一つの部品を含有する。
そのようなカップリング剤は、典型的には、沈降シリカ上のヒドロキシル基(例えばシラノール基)と反応する部分(例えばアルコキシシラン基)及び炭素−炭素二重結合を含有するエラストマー(例えばジエン系エラストマー)と相互作用する別の異なる部分(例えば硫黄寄与部分としてのポリスルフィド)を含有している。
(A)前記ゴム組成物への添加前に前記アリルシランで前処理し、その生成物を前記ゴム組成物内の現場で前記ジアルキルシランで処理しても、又は
(B)前記ゴム組成物への添加前に前記ジアルキルシランで前処理し、その生成物を前記ゴム組成物内の現場で前記アリルシランで処理してもよい。
(A)(1)アリルトリアルコキシシラン、又は
(2)アリルハロシラン
を含むアリルシランと、
(B)(1)ジアルキルジハロシラン、又は
(2)ジアルキルジアルコキシシラン
を含むジアルキルシランとの組合せで処理された沈降シリカとして提供される。
−CH2−CH=CH2(アリル炭化水素基)、
−CH2−CH=CH−CH3(2−ブテン基)、
−CH2−CH=C−(CH3)2(ジメタリル炭化水素基)及び
−CH2−C(CH3)=CH−CH3(2−メチル−2−ブテン基)
の少なくとも一つを含みうる。
前記ジアルキルジアルコキシシランは、例えばジメチルジエトキシシランを含みうる。
一つの代替の態様において、最初に沈降シリカをアリルシランで処理し、次いでその得られた生成物をジアルキルジハロシラン又はジアルキルジアルコキシシランで処理することも所望されるかもしれないが、現在のところ沈降シリカをアリルシランとジアルキルジハロシラン又はジアルキルジアルコキシシランの組合せで処理するのが好適である。
式中、前記R1、R2、R3、R4、R5、及びR6基の少なくとも一つはアリル水素含有炭化水素基であり;
式中、aは0〜2の範囲の値であり、bは0〜2の範囲の値であり、cは1〜3の範囲の値であり、そしてd、e、及びfは、0〜3の範囲の値である。
(A)少なくとも一つの共役ジエン系エラストマー、及び
(B)補強充填剤
を含み、前記補強充填剤は、
(1)前記アリルシランとジアルキルシランの組合せで処理された(例えば前処理された)沈降シリカを含む前記処理シリカ(例えば前処理シリカ)、又は
(2)(a)前記アリルシランとジアルキルシランの組合せで処理された(例えば前処理された)沈降シリカを含む前記処理(例えば前処理)シリカと、
(b)前記アリルシランとジアルキルシランの前記組合せによる前記処理(例えば前処理)をされていない沈降シリカとの組合せ、又は
(3)ゴム補強カーボンブラックと、
(a)前記アリルシランとジアルキルシランの組合せで処理された(例えば前処理された)沈降シリカを含む前記処理(例えば前処理)シリカ、又は
(b)前記アリルシランとジアルキルシランの組合せで処理された(例えば前処理された)沈降シリカを含む前記処理(例えば前処理)シリカと、前記アリルシランとジアルキルシランの組合せによる前記処理をされていない沈降シリカとの組合せ、との組合せ
を含み、
前記アリルシランは、アリルハロシラン又はアリルアルコキシシランであり、
前記ジアルキルシランは、ジアルキルジハロシラン又はジアルキルジアルコキシシランである。
(A)100phrの少なくとも一つの共役ジエン系エラストマーと;
(B)約10〜約120、あるいは約40〜約100phrの補強充填剤と
を含むゴム組成物を提供する。前記補強充填剤は、
(1)約40〜約100、あるいは約50〜約80phrの前記処理(例えば前処理)シリカ、すなわちアリルシラン又はアリルアルコキシシランと前記ジアルキルジハロシラン又はジアルキルジアルコキシシランの組合せで処理された(例えば前処理された)沈降シリカを含む処理シリカ;
(2)0〜約60、あるいは約3〜約30phrのゴム補強カーボンブラック、及び
(3)所望により約70phrまでの、前記処理をされていない、すなわち前記アリルシラン又はアリルアルコキシシランと前記ジアルキルジハロシラン又はジアルキルジアルコキシシランの前記組合せで処理されていない沈降シリカ
を含む。
硫黄加硫性エラストマーは、例えば、イソプレン及び1,3−ブタジエンの少なくとも一つのポリマー及びスチレンとイソプレン及び1,3−ブタジエンの少なくとも一つとのコポリマーの少なくとも一つを含みうる。
(A)イソプレン及び1,3−ブタジエンの少なくとも一つのポリマー及びスチレンとイソプレン及び1,3−ブタジエンの少なくとも一つとのコポリマーを含むカップリング化エラストマー(coupled elastomer);ここで前記カップリング化エラストマーは、スズ及びシリカの少なくとも一つでカップリングされたエラストマーである、又は
(B)スチレン/ブタジエンコポリマーエラストマー(SBR)、シス1,4−ポリブタジエンエラストマー及びシス1,4−ポリイソプレンエラストマーの少なくとも一つの官能化エラストマー;ここで前記官能化エラストマーは、
(1)前記アリル官能化沈降シリカと反応するアミン官能基、又は
(2)前記アリル官能化沈降シリカ充填剤のゴム補強剤と反応するシロキシ官能基、又は
(3)前記アリル官能化シリカと反応するアミン及びシロキシ官能基の組合せ、又は
(4)前記アリル官能化シリカと反応するシラン/チオール官能基、又は
(5)前記アリル官能化沈降シリカと反応するヒドロキシル官能基、又は
(6)前記アリル官能化沈降シリカと反応するエポキシ基、又は
(7)前記アリル官能化沈降シリカと反応するカルボキシル基
を含む官能基を含有する。
実施例I
処理沈降シリカの製造
アリルトリクロロシランとジアルキルジハロシラン(すなわちジメチルジクロロシラン)の組合せで処理された沈降シリカの評価を実施した。
前処理された沈降シリカの評価
実施例Iの前処理された沈降シリカのサンプルをゴム組成物中で評価した。以下の表Aに一般的なゴム配合表を示す。部及びパーセンテージは特に断りのない限り重量による。
ゴムサンプルは、前処理シリカを含まない対照ゴムサンプルA及びH、残りのゴムサンプルB〜Gは様々な前処理沈降シリカを含有する実験ゴムサンプルと識別される。部及びパーセンテージは特に断りのない限り重量による。
b−処理=100%アリル
c−処理=80%アリル/20%ジメチル (4/1)モル比
d−処理=60%アリル/40%ジメチル (1.5/1)モル比
e−処理=40%アリル/60%ジメチル (0.67/1)モル比
f−処理=20%アリル/80%ジメチル (0.25/1)モル比
g−処理=100%ジメチル
表1のカップリング剤について:
a=カーボンブラックとシリカカップリング剤の重量比50/50の複合体。表にはカップリング剤として報告されている。シリカカップリング剤は、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィドを含み、そのポリスルフィドブリッジ中に平均約3.6〜約3.8個の連結硫黄原子を有する。Evonic Degussa社製のSi69(登録商標)のようにテトラスルフィドと呼ばれることもある。
アリルトリクロロシラン(アリル)又はジメチルジクロロシラン(ジメチル)で個別に(サンプルB及びG)、又はアリルトリクロロシランとジメチルジクロロシランの相乗的と見られる組合せで前処理された沈降シリカを有するゴム組成物の、観察された損失正接値の関係を反映した図面を図1として提供する。
図1に、表1で報告された実験ゴムサンプルB〜Gの損失正接値をプロットした。
図1のプロットは、個別に処理された(サンプルB及びG)又は様々な比率のアリルトリクロロシランとジメチルジクロロシランの組合せで処理された(サンプルC、D、E及びF)沈降シリカを含有する実験ゴムサンプルB、C、D、E、F及びGの損失正接値を示す。
Claims (20)
- アリルシランと、ジアルキルジハロシラン又はジアルキルジアルコキシシランの形態のジアルキルシランとの組合せで処理された沈降シリカを含む補強充填剤を含有する硫黄硬化性ゴム組成物。
- 前記沈降シリカが、前記ゴム組成物への添加前に、前記アリルシランとジアルキルジハロシラン又はジアルキルジアルコキシシランの形態のジアルキルシランとの組合せで前処理される、請求項1に記載のゴム組成物。
- 前記沈降シリカが、前記ゴム組成物内の現場で、前記アリルシランとジアルキルジハロシラン又はジアルキルジアルコキシシランの形態のジアルキルシランとの組合せで処理される、請求項1に記載のゴム組成物。
- 前記沈降シリカが、
(A)前記ゴム組成物への添加前に前記アリルシランで前処理され、その生成物が前記ゴム組成物内の現場で前記ジアルキルシランで処理されるか、又は
(B)前記ゴム組成物への添加前に前記ジアルキルシランで前処理され、その生成物が前記ゴム組成物内の現場で前記アリルシランで処理される、
請求項1に記載のゴム組成物。 - 前記沈降シリカが、
(A)(1)アリルトリアルコキシシラン、又は
(2)アリルハロシラン
を含むアリルシランと、
(B)(1)ジアルキルジハロシラン、又は
(2)ジアルキルジアルコキシシラン
を含むジアルキルシランとの組合せで処理される、請求項1に記載のゴム組成物。 - 前記アリルシランのためのアリル含有炭化水素基が、
−CH2−CH=CH2、
−CH2−CH=CH−CH3、
−CH2−CH=C−(CH3)2及び
−CH2−C(CH3)=CH−CH3
の少なくとも一つを含む、請求項1に記載のゴム組成物。 - 前記アリルシランに関し、
(A)前記アリルトリアルコキシシランは、アリルトリエトキシシラン及びアリルトリメトキシシランの少なくとも一つを含み、
(B)前記アリルハロシランは、アリルトリクロロシラン、アリルメチルジクロロシラン、ジアリルクロロメチルシラン、ジアリルジクロロシラン及びトリアリルクロロシランの少なくとも一つを含む、請求項1に記載のゴム組成物。 - 前記ジアルキルジハロシランがジメチルジクロロシランを含む、請求項1に記載のゴム組成物。
- 前記ジアルキルジアルコキシシランがジメチルジエトキシシランを含む、請求項1に記載のゴム組成物。
- 前記沈降シリカが最初に前記アリルシランで処理され、その得られた生成物が前記ジアルキルジハロシラン又はジアルキルジアルコキシシランで処理される、請求項1に記載のゴム組成物。
- アリルシランとジアルキルジハロシランの組合せで処理された前記沈降シリカの一般式が、一般式(I):
式中、前記R1、R2、R3、R4、R5、及びR6基の少なくとも一つはアリル水素含有炭化水素基であり;
式中、aは0〜2の範囲の値であり、bは0〜2の範囲の値であり、cは1〜3の範囲の値であり、そしてd、e、及びfは、0〜3の範囲の値である]で表される、請求項1に記載のゴム組成物。 - (A)少なくとも一つの共役ジエン系エラストマー、及び
(B)補強充填剤
を含む請求項1に記載のゴム組成物であって、前記補強充填剤は、
(1)前記アリルシランと前記ジアルキルシランの組合せで処理された沈降シリカを含む前記処理シリカ、又は
(2)(a)前記アリルシランと前記ジアルキルシランの組合せで処理された沈降シリカを含む前記処理シリカと、
(b)前記アリルシランとジアルキルシランの前記組合せによる前記処理をされていない沈降シリカとの組合せ、又は
(3)ゴム補強カーボンブラックと、
(a)前記アリルシランとジアルキルシランの組合せで処理された沈降シリカを含む前記処理シリカ、又は
(b)前記アリルシランとジアルキルシランの組合せで処理された沈降シリカを含む前記処理シリカと、前記アリルシランとジアルキルシランの組合せによる前記処理をされていない沈降シリカとの組合せ、との組合せ
を含み、
前記アリルシランは、アリルハロシラン又はアリルアルコキシシランであり、そして
前記ジアルキルシランは、ジアルキルジハロシラン又はジアルキルジアルコキシシランである、請求項1に記載のゴム組成物。 - 前記処理沈降シリカが、前記ゴム組成物への添加前に、前記アリルハロシラン又はアリルアルコキシシランと前記ジアルキルジハロシラン又はジアルキルジアルコキシシランとの前記組合せで前処理される、請求項12に記載のゴム組成物。
- 前記アリルシランとジアルキルシランの組合せで処理されていない前記沈降シリカの、前記ゴム組成物中に含有される共役ジエン系エラストマーへのカップリングを補助するためにシリカカップリング剤を含有し、前記アリルシランはアリルハロシラン又はアリルアルコキシシランであり、前記ジアルキルシランはジアルキルジハロシラン又はジアルキルジアルコキシシランである、請求項12に記載のゴム組成物。
- 前記アリルシランとジアルキルシランの前記組合せで処理された沈降シリカを含む前記処理沈降シリカの、前記ゴム組成物中に含有される共役ジエン系エラストマーへのカップリングを補助するためにシリカカップリング剤を含有し、前記アリルシランはアリルハロシラン又はアリルアルコキシシランであり、前記ジアルキルシランはジアルキルジハロシラン又はジアルキルジアルコキシシランである、請求項13に記載のゴム組成物。
- 前記シリカカップリング剤が、前記シリカ上のヒドロキシル基と反応する部分、及び前記ゴム組成物中に含有されているエラストマーと相互作用する別の異なる硫黄ベースの部分を有する、請求項14に記載のゴム組成物。
- 100重量部のゴムあたりの重量部(phr)を基にして、
(A)100phrの少なくとも一つの共役ジエン系エラストマーと;
(B)約10〜約120、あるいは約40〜約100phrの補強充填剤と
を含む請求項1に記載のゴム組成物であって、前記補強充填剤は、
(1)約40〜約100、あるいは約50〜約80phrの前記処理沈降シリカ;
(2)0〜約60、あるいは約3〜約30phrのゴム補強カーボンブラック、及び
(3)所望により約70phrまでの、前記処理をされていない沈降シリカ
を含む、請求項1に記載のゴム組成物。 - 請求項1に記載のゴム組成物を含む少なくとも一つの部品を有する製品。
- 請求項1に記載のゴム組成物を含む少なくとも一つの部品を有するタイヤ。
- 前記部品がタイヤトレッドである、請求項19に記載のタイヤ。
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