JP2011210308A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】磁気記録層上に、金属材料を主成分とする第1のハードマスク、酸素ガスに耐性のある材料を主成分とする第2のハードマスク、カーボンを主成分とする第3のハードマスクおよびレジストを形成し、前記レジストに対してスタンパをインプリントして凹凸パターンを転写し、その下の層に順次パターンを転写した後、前記磁気記録層を構成する元素よりも、前記第1のハードマスクの金属材料に対して高い反応性を有する剥離液を用いて前記第1のハードマスクを剥離することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
【選択図】図3
Description
図1に、本発明の方法を用いて製造される磁気記録媒体の一例であるディスクリートトラック媒体(DTR媒体)の周方向に沿う平面図を示す。図1に示すように、パターンド媒体1の周方向に沿って、サーボ領域2と、データ領域3が交互に形成されている。サーボ領域2には、プリアンブル部21、アドレス部22、バースト部23が含まれる。データ領域3には隣接するトラック同士が互いに分離されたディスクリートトラック31が含まれる。
第1のハードマスク52を構成する材料としては、磁気記録層の主成分よりも剥離液に対する反応性が高いものを使用できる。たとえば、Mg、Al、Sc、Ti、V、Mn、Y、Zr、Nb、La、Ce、Nd、Sm、Eu、Gd、Hf、Al、Zn、Sn、Pb、Ga、Inおよびこれらの合金から成る群から選択される材料を使用できる。第1のハードマスク52の膜厚は1〜15nmとすることが好ましい。薄すぎると一様な膜を形成できず、厚すぎるとパターニングや剥離の際の所要時間が増えるためである。第1のハードマスク52は、磁気記録層51よりも剥離液に対する反応性が高いため、磁気記録層51における変性を起こすことなく剥離することが可能である。
剥離液としては、第1のハードマスク52に作用することで、磁気記録層51(場合によってはカーボン保護層60)から第1のハードマスク52を剥離させることができる液体を使用できる。特に、剥離液は、磁気記録層51よりも第1のハードマスク52に対して高い反応性を有する。
第2のハードマスク53を構成する材料としては、酸素ガスによるエッチングの際に表面が酸素にさらされても酸化しにくいものを使用できる。たとえば、Cu、Ge、Ag、Ir、Pt、AuまたはBiなどの金属、あるいはこれらの合金が望ましい。このような金属は酸化に強いため、プロセス中で酸化物の生成(結晶化)が生じることがなく、結果としてパターンのラフネス増加を防ぐことができる。第2のハードマスク53の膜厚は2〜15nmであることが好ましい。薄すぎると酸素ガスを遮蔽せず、厚すぎるとプロセス所要時間が増すためである。
第3のハードマスク54はカーボンを主成分とする。特に、原子数比で、カーボンの割合が75%を超えることが望ましい。カーボンの割合が75%以下であると、エッチング選択比が低下し、形状よく磁性層を加工できなくなる傾向がある。第3のハードマスク54は、スパッタあるいはCVDによって堆積することができる。第3のハードマスク54の膜厚は4〜50nmであることが好ましい。膜厚が厚すぎると剥離の際にエッチング時間がかかり、パターン化された膜のサイドにおけるダメージの原因となる。また、薄すぎるとエッチングの際のハードマスクとしての機能が果たせない。
カーボン保護層60はカーボンを主成分とする。カーボン保護層60は、第1のハードマスク52と磁気記録層51との間に任意に設けられる。カーボン保護層60の厚さは1〜20nmとすることができる。
Si層61はSiを主成分とする。Si層61は、第3のハードマスク54とレジスト55との間に任意に設けられる。Si層61の厚さは1〜10nmとすることができる。Si層61は、第3のハードマスク54を構成するカーボンよりも酸素ガスに対するエッチング選択比が小さい。そのため、Si層61を使用することで、第3のハードマスク54との間で、良好な矩形性を与えるSi/Cマスクを形成にすることができる。
基板としては、たとえばガラス基板、Al系合金基板、セラミック基板、カーボン基板、酸化表面を有するSi単結晶基板などを用いることができる。ガラス基板としては、アモルファスガラスおよび結晶化ガラスが用いられる。アモルファスガラスとしては、汎用のソーダライムガラス、アルミノシリケートガラスが挙げられる。結晶化ガラスとしては、リチウム系結晶化ガラスが挙げられる。セラミック基板としては、汎用の酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、窒化珪素などを主成分とする焼結体や、これらの繊維強化物などが挙げられる。基板としては、上述した金属基板や非金属基板の表面にメッキ法やスパッタ法を用いてNiP層が形成されたものを用いることもできる。また、基板上への薄膜の形成方法としては、スパッタリング法だけでなく、真空蒸着法または電解メッキ法などを使用して同様な効果を得ることができる。
軟磁性裏打ち層(SUL)は、垂直磁気記録層を磁化するための単磁極ヘッドからの記録磁界を水平方向に通して、磁気ヘッド側へ還流させるという磁気ヘッドの機能の一部を担っており、記録層に急峻で充分な垂直磁界を印加させ、記録再生効率を向上させる作用を有する。軟磁性裏打ち層には、Fe、NiまたはCoを含む材料を用いることができる。このような材料として、FeCo系合金たとえばFeCo、FeCoVなど、FeNi系合金たとえばFeNi、FeNiMo、FeNiCr、FeNiSiなど、FeAl系合金、FeSi系合金たとえばFeAl、FeAlSi、FeAlSiCr、FeAlSiTiRu、FeAlOなど、FeTa系合金たとえばFeTa、FeTaC、FeTaNなど、FeZr系合金たとえばFeZrNなどを挙げることができる。Feを60at%以上含有するFeAlO、FeMgO、FeTaN、FeZrNなどの微結晶構造または微細な結晶粒子がマトリクス中に分散されたグラニュラー構造を有する材料を用いることもできる。軟磁性裏打ち層の他の材料として、Coと、Zr、Hf、Nb、Ta、TiおよびYのうち少なくとも1種とを含有するCo合金を用いることもできる。Co合金には80at%以上のCoが含まれることが好ましい。このようなCo合金は、スパッタ法により成膜した場合にアモルファス層が形成されやすい。アモルファス軟磁性材料は、結晶磁気異方性、結晶欠陥および粒界がないため、非常に優れた軟磁性を示すとともに、媒体の低ノイズ化を図ることができる。好適なアモルファス軟磁性材料としては、たとえばCoZr、CoZrNbおよびCoZrTa系合金などを挙げることができる。
垂直磁気記録層としては、Coを主成分とし、少なくともPtを含み、さらに酸化物を含む材料を用いることが好ましい。垂直磁気記録層は、必要に応じて、Crを含んでいてもよい。酸化物としては、特に酸化シリコン、酸化チタンが好適である。垂直磁気記録層は、層中に磁性粒子(磁性を有した結晶粒子)が分散していることが好ましい。この磁性粒子は、垂直磁気記録層を上下に貫いた柱状構造であることが好ましい。このような構造を形成することにより、垂直磁気記録層の磁性粒子の配向および結晶性を良好なものとし、結果として高密度記録に適した信号ノイズ比(SN比)を得ることができる。このような構造を得るためには、含有させる酸化物の量が重要となる。
保護膜は、垂直磁気記録層の腐食を防ぐとともに、磁気ヘッドが媒体に接触したときに媒体表面の損傷を防ぐ目的で設けられる。保護膜の材料としては、たとえばC、SiO2、ZrO2を含むものが挙げられる。保護膜の厚さは1から10nmとすることが好ましい。これにより、ヘッドと媒体の距離を小さくできるので、高密度記録に好適である。カーボンは、sp2結合炭素(グラファイト)とsp3結合炭素(ダイヤモンド)に分類できる。耐久性、耐食性はsp3結合炭素のほうが優れるが、結晶質であることから表面平滑性はグラファイトに劣る。通常、カーボンの成膜はグラファイトターゲットを用いたスパッタリング法で形成される。この方法では、sp2結合炭素とsp3結合炭素が混在したアモルファスカーボンが形成される。sp3結合炭素の割合が大きいものはダイヤモンドライクカーボン(DLC)と呼ばれ、耐久性、耐食性に優れ、アモルファスであることから表面平滑性にも優れるため、磁気記録媒体の表面保護膜として利用されている。CVD(chemical vapor deposition)法によるDLCの成膜は、原料ガスをプラズマ中で励起、分解し、化学反応によってDLCを生成させるため、条件を合わせることで、よりsp3結合炭素に富んだDLCを形成することができる。
一般的な磁気記録媒体の磁気記録層の表層に、第1のハードマスク、第2のハードマスク、第3のハードマスクの順に成膜する。
媒体の表面に、スピンコート法、ディップ法、インクジェット法等で均一にレジストを塗布する。レジストには一般的な感光性樹脂や熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を用いることが出来る。樹脂は酸素やフッ素を含むガスによるRIEでエッチングされるものが望ましい。
RIE(反応性イオンエッチング)でインプリント後のレジスト残渣除去を行う。プラズマソースは、低圧で高密度プラズマが生成可能なICP(Inductively Coupled Plasma)が好適であるが、ECR(Electron Cyclotron Resonance)プラズマや、一般的な並行平板型RIE装置を用いてもよい。レジストに感光性樹脂を用いた場合には、O2ガスまたはCF4ガス、O2とCF4との混合ガスを用いる。レジストにSi系の材料(たとえば、SOG(Spin-On-Glass))を用いた場合には、CF4またはSF6等のフッ素ガスRIEを用いる。残渣除去はレジスト下の第2のハードマスクが露出した段階で終了とする。
インプリントおよびレジスト残渣除去の後、パターンが形成されたレジストをマスクとして、第3のハードマスクをパターニングする。第3のハードマスクのパターニングにはRIEを用いても良いし、その他のイオンビームエッチング装置を用いてもよい。プロセスガスはO2やO3のガスが好適である。第3のハードマスクのパターニングは第2のハードマスクの表面が露出した段階で終了とする。
第3のハードマスクのパターニングの後、第2のハードマスクをパターニングする。第2のハードマスクのパターニングには反応性ガスによるRIEを用いても良いし、希ガスによるイオンビームエッチング法を用いても良い。反応性ガスによるエッチングを行うのであれば、例えば、SF6、CF4、Cl2、HBrまたはこれらのガスにアシストとしてAr等の希ガスを加えたものが好適である。希ガスによるエッチングの場合はHe、Ne、Ar、Xe、Kr等のガスが好適である。また、希ガスにN2、O2などの反応性ガスを混合させることもできる。第2のハードマスクのパターニングは第1のハードマスクの表面が露出した段階で終了とする。
第2のハードマスクのパターニングの後、第1のハードマスクをパターニングする。第1のハードマスクのパターニングには、第2のハードマスクと同様、反応性ガスによるRIEを用いても良いし、希ガスによるイオンビームエッチング法を用いても良い。第2のハードマスクと同じ方法でエッチングを行う場合、2つの工程を連続して行ってもかまわない。第2のハードマスクのパターニングは磁気記録層の表面が露出した段階で終了とする。
第1のハードマスクのパターニングの後、磁気記録層をパターニングする。ここで、磁気記録層のパターニングとは、磁性体を磁気的に分離させることを示す。磁気記録層のパターニングには、凹凸をつけて物理的に記録部と非記録部をエッチングにより分断する方法と、イオンビーム照射によって非記録部を失活させて分断する方法、およびその両方を組み合わせた方法がある。失活工程とは、パターン化された磁気記録媒体において、凹部の強磁性記録層の磁性を凸部と比較して弱める工程を指す。磁性を弱めるとは、軟磁性化させることや、非磁性化あるいは反磁性化することを含む。このような磁性の変化は、VSM(試料振動型磁力計)やKerr(磁気光学カー効果)測定装置によりHn、Hs、Hcなどの値を測定することで観測することができる。
磁気記録層のパターニングの後、第1のハードマスクの剥離を行う。第1のハードマスクの剥離とは、第1のハードマスクの下の磁気記録層(場合によってはカーボン保護層)表面を露出させることを示す。第1のハードマスクの上に残る第2のハードマスク、第3のハードマスク等は、第1のハードマスクと共に剥離される。第1のハードマスクの剥離は、水、弱酸、弱アルカリ等を剥離液として用いたウェットプロセスによって行う。このような剥離方法によれば、磁気記録層へダメージを与えずにマスクの剥離を行うことができる。
ハードマスクの剥離の後、水素還元工程を行ってもよい。水素還元は、酸素によって生じる酸化ダメージをキャンセルするために行われる。水素還元プロセスは、ECRやRF電源などによって発生させたイオンビームを照射する方法でもよいし、RIE装置に水素ガスを混入させ、照射させてもよい。水素ガスは必ずしも単独である必要はなく、たとえば、表面洗浄のため、微量のHe、Ne、Ar、Xe等の希ガスを混入させてもよい。また、「水素還元」と表現しているが、水素の代わりにNH3やCOなどの還元性ガスを用いても良い。
マスク剥離後、非磁性体で凹凸の埋め込みを行ってもよい。埋め込みには、非磁性材料をバイアススパッタ法、または通常のスパッタ法で成膜する。非磁性材料は、無機物や金属、それらの酸化物や窒化物であるSi、SiC、SiC−C、SiOC、SiON、Si3N4、Al、AlxOy、Ti、TiOx、Ru、Pd、NiNb、NiNbTi、NiTa、NiSi、Zr、ZrOx、W、Ta、Cr、CrN、CNの単体または混合物から選択できる。バイアススパッタ法は、基板にバイアスをかけながらスパッタ成膜する方法で、容易に凹凸を埋め込みながら成膜できる。
カーボン保護膜は、凹凸へのカバレッジをよくするためにCVD法で成膜することが望ましいが、スパッタ法または真空蒸着法により成膜してもよい。CVD法によれば、sp3結合炭素を多く含むDLC膜が形成される。膜厚は2nm以下だとカバレッジが悪くなり、10nm以上だと、記録再生ヘッドと媒体との磁気スペーシングが大きくなってSNRが低下するので好ましくない。保護膜上に潤滑剤を塗布することができる。潤滑剤としては、たとえばパーフルオロポリエーテル、フッ化アルコール、フッ素化カルボン酸などを用いることができる。
図3に示す方法によって磁気記録媒体(DTR媒体)を製造した。さらに、その性能を評価した。
図6に示す方法によって磁気記録媒体を作製した。実施例1とほぼ同様の方法でDTR媒体を作製したが、第1のハードマスクと磁気記録層との間にカーボン保護層60を設けた。カーボン保護層60の厚さを、(1)1nm、(2)4nm、(3)10nmまたは(4)20nmとした4種類の媒体を作製した。
図7に示す方法によって磁気記録媒体を作製した。実施例1とほぼ同様の方法でDTR媒体を作製したが、レジスト55と第3のハードマスク54との間にSi層61を設けた。Si層61の厚さを、(1)1nm、(2)5nmまたは(3)10nmとした3種類の媒体を作製した。
実施例1と同様の方法でDTR媒体を作製した。ただし、第2のハードマスクの材料として、Cu、Ge、Ag、Ir、Pt、AuまたはBiを使用して、7種の媒体を作製した。
実施例1と同様の方法でDTR媒体を作製した。ただし、第1のハードマスとして、Mgの他に、厚さ5nmのAl、Sc、Ti、V、Mn、Y、Zr、Nb、La、Ce、Nd、Sm、Eu、GdまたはHfを使用した。さらに、剥離液としてH2O2水溶液を使用した。溶液濃度はpH=3〜6の間になるように調整した。
実施例5と同様の方法でDTR媒体を作製した。ただし、マスクの剥離液にH2O2水溶液の他に、H3NSO3、H3PO4、H2CO3、H2SO3、CH3COOHまたはHCOOHの水溶液を使用した。溶液濃度はpH=3〜6の間になるように調整した。
実施例1と同様の方法でDTR媒体を作製した。ただし、第1のハードマスク材料をMgではなく、厚さ5nmのAl、Zn、Sn、Pb、GaまたはInで作製した。また、剥離液としてNH3水溶液を使用した。溶液濃度はpH=8〜11の間になるように調整した。
実施例7と同様の方法でDTR媒体を作製した。ただし、マスクの剥離液としてNH3水溶液の他に、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3、KHCO3、CH3COONa、CH3COOK、Na2SO4、K2SO4、Na3PO4またはK3PO4の水溶液を使用した。溶液濃度はpH=8〜11の間になるように調整した。
実施例1と同様の方法でDTR媒体を作製した。ただし、第2のハードマスクを設けず、第1のハードマスクMgの上に第3のハードマスクCを積層した。他のプロセスは実施例1と同様に行った。
32…磁性ドット、50…ガラス基板、51…磁気記録層、52…第1のハードマスク、53…第2のハードマスク、54…第3のハードマスク、55…レジスト、56…保護膜、60…カーボン保護層、61…Si層、70…酸化領域、130…ヘッドスライダー、140…スピンドルモータ、150…磁気記録装置、154…サスペンション、155…アクチュエータアーム、156…ボイスコイルモータ、157…ピボット。
Claims (10)
- 磁気記録層上に、金属材料を主成分とする第1のハードマスク、酸素ガスに耐性のある材料を主成分とする第2のハードマスク、カーボンを主成分とする第3のハードマスクおよびレジストを形成し、
前記レジストに対してスタンパをインプリントして凹凸パターンを転写し、
パターン化された前記レジストの凹部に残存している残渣を除去し、
パターン化された前記レジストをマスクとして前記第3のハードマスクをエッチングして凹凸パターンを転写し、
前記第3のハードマスクをマスクとして前記第2のハードマスクをエッチングして凹凸パターンを転写し、
前記第2のハードマスクをマスクとして前記第1のハードマスクをエッチングして凹凸パターンを転写し、
イオンビーム照射により前記磁気記録層にパターンを形成し、
前記磁気記録層を構成する元素よりも、前記第1のハードマスクの金属材料に対して高い反応性を有する剥離液を用いて前記第1のハードマスクを除去する
ことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。 - 前記磁気記録層と前記第1のハードマスクとの間に、厚さ1〜20nmのカーボンを主成分とするカーボン保護層を設けることを特徴とする請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。
- 前記第3のハードマスクと前記レジストとの間に、厚さ1〜10nmのSiを主成分とするSi層を設けることを特徴とする請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。
- 前記第2のハードマスクの材料は、Cu、Ge、Ag、Ir、Pt、Au、Biおよびこれらの合金から成る群から選択されることを特徴とする請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。
- 前記第1のハードマスクの材料はMgであり、前記剥離液は60℃以上の水であることを特徴とする請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。
- 前記第1のハードマスクの材料は、Mg、Al、Sc、Ti、V、Mn、Y、Zr、Nb、La、Ce、Nd、Sm、Eu、Gd、Hfおよびこれらの合金から成る群から選択され、前記剥離液は弱酸性水溶液であることを特徴とする請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。
- 前記弱酸性水溶液は、H2O2、H3NSO3、H3PO4、H2CO3、H2SO3、CH3COOHおよびHCOOHから成る群から選択される化合物の水溶液であることを特徴とする請求項6に記載の磁気記録媒体の製造方法。
- 前記第1のハードマスクの材料は、Al、Zn、Sn、Pb、Ga、Inおよびこれらの合金から成る群から選択され、前記剥離液は弱アルカリ性水溶液であることを特徴とする請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。
- 前記弱アルカリ水溶液は、NH3、Na2CO3、K2CO3、NaHCO3、KHCO3、CH3COONa、CH3COOK、Na2SO4、K2SO4、Na3PO4およびK3PO4から成る群から選択される化合物の水溶液であることを特徴とする請求項8に記載の磁気記録媒体の製造方法。
- 請求項1に記載の製造方法によって製造された磁気記録媒体を搭載した磁気記録装置。
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