JP2011184760A - 導電性繊維およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】有機繊維と化学結合により結合し得る部位と金属の微粒子と吸着により結合し得る部位とを有する有機バインダーと金属コロイドとを含む溶液をめっき浴とし、該めっき浴を用いた無電解法により金属めっきされた前駆導電性繊維を、該前駆導電性繊維を構成する繊維体の融解温度未満の温度で熱処理を行い、その後、金属コロイドを含む液を用いて無電解法により再めっきすることにより得られる導電性繊維。
【選択図】なし
Description
また、金属被覆した繊維体に該繊維体の融解温度未満の温度で加熱処理することで密着性・耐久性の優れた金属被覆繊維に関する内容が特許文献2(特開2002−13068号公報)として開示されている。
さらに、繊維ではないが、微粒子に再めっきすることにより導電性の優れた導電性微粒子を実現する手法が、特許文献3(特開2008−101260号公報)に開示されている。
しかしながら、特許文献1のように、プラスチックと化学結合により結合し得る部位と金属の微粒子と吸着等により結合し得る部位とを有する有機バインダーと金属コロイドとを含む溶液をめっき浴として繊維に金属をめっきしただけでは、繊維に金属が被覆されるが導電性が不十分であり、その状態で、仮に特許文献2のように、熱処理を施しても導電性はある程度は改善されるが、未だ不十分である。
また、特許文献3のように、単に再めっきしただけでは、導電性があまり改善されるものではない。
すなわち、本発明は、有機繊維と化学結合により結合し得る部位と金属の微粒子と吸着により結合し得る部位とを有する有機バインダーと金属コロイドとを含む溶液をめっき浴とし、該めっき浴を用いた無電解法により金属めっきされた前駆導電性繊維を、該前駆導電性繊維を構成する繊維体の融解温度未満の温度で熱処理を行い、その後、金属コロイドを含む液を用いて無電解法により再めっきすることにより得られる導電性繊維に関する。
上記繊維は複数の単繊維がより合わさったマルチフィラメントでもよいし、また単繊維(モノフィラメント)でもよい。
上記繊維の総繊度は0.1〜300dtex、好ましくは10〜200dtex、フィラメント数は1〜200本、好ましくは10〜100本程度である。
これらの金属は、水またはメタノール、エタノールなどの親水性溶媒を媒体とする平均粒径が2〜100nmの金属コロイドとして用いられる。
上記金属コロイドは、テトラクロロ金酸、塩化ニッケル、硫酸銅、硝酸銀などの金属化合物の溶液に還元剤を加えることによって得られる。
ここで、金属コロイドの使用量は、用いられる繊維体1mgに対し、通常、金属換算で、1〜20mgが好ましい。
上記の相互作用部位は、チオール基、ジスルフィド基、アミノ基又はイミノ基がより好ましい。
上記有機バインダーの具体例としては、4−アミノチオフェノール、アミノフェニルジスルフィド、アミルメルカプタン、デカンチオール、ナフタレンチオール、2−メルカプトベンズイミダゾール、6−メルカプトプリン、4,4’−ジチオジピリジンなどが挙げられる。
ここで、有機バインダーの使用量は、用いられる繊維体1mgに対し、モル換算で1〜100μmolが好ましい。
再めっきの際の金属イオンの使用量は、繊維体1mgに対し、金属換算で0.1〜10mgが好ましい。
ここで、分散剤の使用量は、用いられる繊維体1mgに対し、通常、1〜20mgが好ましい。
また、攪拌又は静置する時間は、用いる金属及び前駆導電性繊維の量などにより適宜選択することができ、例えば5分〜2時間程度である。
以上の再めっきにより、約20〜250nmのめっき層を形成することができる。したがって、最終的に得られる本発明の導電性繊維は、総計で、約50〜300nmのめっき層を形成することができる。
したがって、本発明の導電性繊維は、例えば電気抵抗値が100Ω(1cm当たり)以下の高い導電性を有する繊維となる。
以下の実施例において、導電性繊維の電気抵抗は、デジタルマルチメーター(model 34970A Agilent社製)を用いて1cmのギャップを有する一対の電極に繊維を配置して、1cm当たりの電気抵抗を測定した。
また、めっき層の厚さは、めっき繊維をエポキシ系包埋樹脂で包埋し、クライオウルトラミクロトームを用い凍結状態で約80nm厚の超薄切片を作成し、透過型電子顕微鏡(TEM : 日立 H−8100)にて観察により測定した。
金めっき導電性繊維の製造
1重量%テトラクロロ金(III)酸四水和物(和光純薬工業)水溶液24mLおよび2重量%クエン酸ナトリウム(片山化学工業)水溶液20mLに水を加え全量を200mLとした後、20分間、80℃に保ちながらマグネチックスターラーで攪拌(500rpm)することにより金ナノ粒子溶液(0.05重量%)を得た。
繊維への金コロイドの固定は、チオール化合物を用いて行った。チオールは、下式のように金に化学吸着することが知られており、本発明では繊維と金コロイドを結合する有機バインダーとして用いた。
Au + R-SH → R-S-Au + 1/2 H2
金コロイド溶液にポリエチレンテレフタレート繊維(75de/36fil,繊維長:6cm)及び有機バインダーとして500mMの4-アミノチオフェノール/エタノール溶液25μLを加え、室温で、ミックスローター(MIX-ROTAR VMR-5 アズワン社製)を用いて、30分、攪拌(100rpm)した。めっきした繊維を回収して十分水洗いした後、真空乾燥を行った。このときの前駆導電性繊維の電気抵抗値は、繊維の長さ1cmあたり284MΩ以上であった。また、このときのめっき層の厚さは、約60nmであった。
比較例1で得られた前駆導電性繊維に熱処理を施した。熱処理は、卓上マッフル炉(KDF P70 デンケン社製)を用い、窒素雰囲気中で前駆導電性繊維を200℃で1時間加熱した。このときの前駆導電性繊維の電気抵抗値は17.8MΩであった。熱処理前に対し、導電性は改善されたが不十分であった。
比較例2で準備した前駆導電性繊維に以下の手順により再めっきを行った。水全量10mlに前駆導電性繊維、ポリビニルアルコール(和光純薬工業)4mg、0.1Mしゅう酸(和光純薬工業)水溶液40μlおよび1重量%テトラクロロ金酸四水和物水溶液120μlを加え60分間、50℃に保ちながらマグネチックスターラーで攪拌(500rpm)した。めっきした繊維を十分水洗いした後、真空乾燥を行った。このとき得られた導電性繊維の電気抵抗値は40.2Ωであった。再めっき前、加熱処理前に対して、電気抵抗値が十分低い金めっき導電性繊維が得られた。また、このときのめっき層の厚さは、約120nmであった。
比較例1で準備した前駆導電性繊維に熱処理を施さず実施例1に記載した再めっき処理を施した。再めっき処理後の導電性繊維は120MΩであった。導電性を改善するためには1次めっき>熱処理>再めっきのプロセスが有効であることが確認できた。また、このときのめっき層の厚さは、約120nmであった。
銀めっき前駆導電性繊維の製造
水100mlに0.1M硝酸銀(和光純薬工業)を加え5℃に冷却した後に0.5重量%水素化ホウ素ナトリウム(和光純薬工業)水溶液880μl加え30分間、5℃に保ちながらマグネチックスターラーで攪拌(500rpm)することにより銀コロイド溶液(0.037重量%)を得た。
銀コロイド溶液25mlに有機バインダーとして0.1Mアミノフェニルジスルフィド/エタノール溶液62.5μlを添加、6cm長のポリエチレンテレフタレート繊維(75de/36fil)を入れてミックスローターを用いて、室温にて24時間攪拌(100rpm)した。めっきした繊維を回収して十分水洗いした後、真空乾燥を行った。得られた前駆銀めっき導電性繊維の電気抵抗値は、120MΩ以上であった。また、このときのめっき層の厚さは、約50nmであった。
比較例4で得られた前駆導電性繊維に熱処理を施した。熱処理は、卓上マッフル炉を用い、窒素雰囲気中で前駆導電性繊維を250℃で1分間加熱した。このときの前駆導電性繊維の電気抵抗値は15.1MΩであった。熱処理前に対し、導電性は改善されたが不十分であった。
比較例5の前駆導電性繊維に以下の手順により再めっきを行った。銀液として水6ml、硝酸銀350mg、25重量%アンモニア水400μlを混合した。アルカリ液として水6mlと水酸化カリウム250mgを混合した。還元液として水10ml、D-グルコース450mg、L-酒石酸40mgを混合し、10分間煮沸後エタノール1mlを添加した。上記銀液を3ml、アルカリ液を3ml、25重量%アンモニア水を140μl、還元液750mlを混合しためっき液に上記加熱処理した前駆導電性繊維を入れて、室温でミックスローターにて10分間攪拌し、銀めっき導電性繊維を得た。得られた銀めっき導電性繊維の電気抵抗値は8.4Ωであった。導電性の優れた導電性繊維を実現することができた。また、このときのめっき層の厚さは、約100nmであった。
実施例2の再めっき処理を5℃の雰囲気中で行った。得られた銀めっき導電性繊維の電気抵抗値は6.0Ωであり、導電性の優れた導電性繊維を実現することができた。また、このときのめっき層の厚さは、約100nmであった。
実施例2の再めっき処理を50℃の雰囲気中で行った。得られた銀めっき導電性繊維の電気抵抗値は14.1Ωであり、低温で再めっきを行ったほうが良好な導電性繊維が得られた。また、このときのめっき層の厚さは、約100nmであった。
実施例4で得られた導電性繊維を再めっき処理後に再度250℃で1分の熱処理を行ったところ、得られた銀めっき導電性繊維の電気抵抗値は14.2Ωであり、導電性は変化しなかったが良好な導電性は維持していた。
比較例4で得られた前駆導電性繊維に熱処理を施さずに、実施例2に記載した再めっき処理を施した。得られた銀めっき導電性繊維の電気抵抗値は120MΩ以上であり、導電性繊維としては不十分であった。導電性を改善するためには1次めっき>熱処理>再めっきのプロセスが有効であることが確認できた。また、このときのめっき層の厚さは、約100nmであった。
Claims (7)
- 有機繊維と化学結合により結合し得る部位と金属の微粒子と吸着により結合し得る部位とを有する有機バインダーと金属コロイドとを含む溶液をめっき浴とし、該めっき浴を用いた無電解法により金属めっきされた前駆導電性繊維を、該前駆導電性繊維を構成する繊維体の融解温度未満の温度で熱処理を行い、その後、金属コロイドを含む液を用いて無電解法により再めっきすることにより得られる導電性繊維。
- 再めっきは室温以下で行う請求項1に記載の導電性繊維。
- 上記前駆電性繊維をめっきした金属と再めっきする金属とがともに銀である請求項1又は2に記載の導電性繊維。
- 上記前駆電性繊維をめっきした金属と再めっきする金属とがともに金である請求項1又は2に記載の導電性繊維。
- 上記前駆導電性繊維が、繊維が金属と相互作用部位を介して結合することによりめっきされている請求項1〜4いずれか1つに記載の導電性繊維。
- 有機繊維と化学結合により結合し得る部位と金属の微粒子と吸着により結合し得る部位とを有する有機バインダーと金属コロイドとを含む溶液をめっき浴とし、該めっき浴を用いて無電解法により金属めっきをほどこし、この金属めっきされた前駆導電性繊維を、該前駆導電性繊維を構成する繊維体の融解温度未満の温度で熱処理を行い、その後、金属コロイドを含む液を用いて無電解法により再めっきすることを特徴とする導電性繊維の製造方法。
- 再めっきが、分散剤を媒体として行われる請求項6に記載の導電性繊維の製造方法。
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