JP4526270B2 - 複合材の製造方法 - Google Patents
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Description
上記カーボンナノファイバーの製造方法は種々知られているが、量産性の点から気相成長法が有利とされている(田中一義[編]「カーボンナノチューブ」化学同人出版、2001年1月30日、P.67−77)。
この複合材料の製法は、溶融金属中にカーボンナノファイバーを添加し、撹拌、混合するという手法が一般的である。
しかしながら、上記方法では、金属とカーボンナノファイバーとでは比重が大きく異なること、またカーボンナノファイバーに対する金属の濡れ性が悪いことから、カーボンナノファイバーを均一に溶融金属中に分散するのは極めて困難であるという課題がある。
また、分散剤はポリアクリル酸等のポリカルボン酸もしくはその塩を好適に用いることができる。
まず、複合めっき物の第1の製造方法は、上記のように、還元剤を含む無電解金属めっき液に、分散剤とカーボンナノファイバーを添加してカーボンナノファイバーを無電解金属めっき液中に分散する工程と、該カーボンナノファイバーを分散した無電解金属めっき液中に無電解金属めっき用の触媒を添加し、カーボンナノファイバー表面に金属粒子を多数析出させる工程とを具備することを特徴としている。
還元剤は、次亜燐酸ナトリウム、ジメチルアミンボラン、ホルムアルデヒド等である。また、無電解金属めっき用触媒としては、パラジウム化合物等が用いられる。
分散剤としては、種々のカチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤を用いることができるが、カーボンナノファイバー用分散剤として、特に、ポリアクリル酸等のポリカルボン酸もしくはその塩が好適である。
カーボンナノファイバーの添加量が多い程、析出するめっき物は少なくなり、少ない程多くなる。
この触媒化合物をめっき液中に添加することによって、めっき液中にパラジウム金属イオンを核として無電解金属が析出し、これがカーボンナノファイバーの表面に付着して粒状に、かつ団子状に連なった状態で析出するのである(図1、図2)。
めっき液中にカーボンナノファイバーを上記量添加することによって、カーボンナノファイバーの表面に、表面積1平方ミクロンメーター当り20個〜400個程度の金属粒を析出させることができた。
なお、本実施の形態では、めっき液中に触媒化合物を添加するのであるから、以後、めっき液を無電解金属めっき液として再利用はできなくなる。したがって、廃液直前のめっき液から、金属を回収する手段として用いるようにすることも好適である。
すなわち、還元剤をめっき液に添加せずに、分散剤とカーボンナノファイバーと触媒化合物とを添加し、めっき液中にカーボンナノファイバーを分散させておくのである。めっき液中に還元剤は存在しないので、めっきが析出することはない。
この場合には、まず、この三塩化チタン等の還元剤を含まない無電解金属めっき液を調整し、このめっき液に分散剤およびカーボンナノファイバーを添加してカーボンナノファイバーを無電解金属めっき液中に分散させ、しかる後にこのカーボンナノファイバーを分散した無電解金属めっき液中に三塩化チタン等からなる還元剤を添加し、カーボンナノファイバー表面に金属粒子を多数析出させるのである。
無電解金属めっき液には公知の次の組成のものを用いた。
硫酸ニッケル 20g/l
次亜燐酸ナトリウム 20g/l
クエン酸ナトリウム 20g/l
アンモニア 適量(pHを9に調整)
上記めっき液に超音波振動を印加しつつ、上記分散剤液を添加し、めっき液に対し、カーボンナノファイバーを0.1g/lになるように添加したものと、1.0g/lになるように添加したものとを調整した。
めっき液の温度を60℃程度まで昇温し、それぞれめっき液中に塩化パラジウムを100mg/l添加して無電解ニッケルめっきを行った。めっき反応が終了するまで液温をほぼ60℃に維持した状態で放置した。
めっき終了後、濾過し、純水で洗浄し、乾燥して複合めっき物を得た。
図1は、カーボンナノファイバーを0.1g/l添加した場合、図2はカーボンナノファイバーを1.0g/l添加した場合のカーボンナノファイバー表面の走査型電子顕微鏡(SEM)写真をそれぞれ示す。カーボンナノファイバーの添加量が少ない程、めっき粒の析出量は多いことがわかる。特に、図2に示すものの場合、めっき金属粒が多数、団子状に連なって析出しているのがわかる。
Claims (8)
- 還元剤を含む無電解金属めっき液に、分散剤とカーボンナノファイバーを添加してカーボンナノファイバーを無電解金属めっき液中に分散する工程と、
該カーボンナノファイバーを分散した無電解金属めっき液中に無電解金属めっき用の触媒を添加し、カーボンナノファイバー表面に金属粒子を粒状に連なった状態で析出させる工程と、
表面に金属粒子を粒状に連なった状態で析出させたカーボンナノファイバーを溶融金属中に混入させる工程とを含むことを特徴とする複合材の製造方法。 - 触媒としてパラジウム化合物を添加することを特徴とする請求項1記載の複合材の製造方法。
- 分散剤がポリアクリル酸等のポリカルボン酸もしくはその塩であることを特徴とする請求項1または2記載の複合材の製造方法。
- 還元剤を含まない無電解金属めっき液に、分散剤、カーボンナノファイバーおよび無電解金属めっき用の触媒を添加してカーボンナノファイバーを無電解金属めっき液中に分散する工程と、
該カーボンナノファイバーを分散した無電解金属めっき液中に還元剤を添加し、カーボンナノファイバー表面に金属粒子を粒状に連なった状態で析出させる工程と、
表面に金属粒子を粒状に連なった状態で析出させたカーボンナノファイバーを溶融金属中に混入させる工程とを含むことを特徴とする複合材の製造方法。 - 触媒としてパラジウム化合物を添加することを特徴とする請求項4記載の複合材の製造方法。
- 分散剤がポリアクリル酸等のポリカルボン酸もしくはその塩であることを特徴とする請求項4または5記載の複合材の製造方法。
- 還元剤を含まない無電解金属めっき液に、分散剤およびカーボンナノファイバーを添加してカーボンナノファイバーを無電解金属めっき液中に分散する工程と、
該カーボンナノファイバーを分散した無電解金属めっき液中に三塩化チタンからなる還元剤を添加し、カーボンナノファイバー表面に金属粒子を粒状に連なった状態で析出させる工程と、
表面に金属粒子を粒状に連なった状態で析出させたカーボンナノファイバーを溶融金属中に混入させる工程とを含むことを特徴とする複合材の製造方法。 - 分散剤がポリアクリル酸等のポリカルボン酸もしくはその塩であることを特徴とする請求項7記載の複合材の製造方法。
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