JP2011144325A - クリンチエイペックス又はビードエイペックス用ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents

Abstract

【課題】良好なスコーチタイムを維持しながら、機械的強度及び転がり抵抗特性をバランス良く改善できるクリンチエイペックス又はビードエイペックス用ゴム組成物、及びそれを用いて作製したクリンチエイペックス及び／又はビードエイペックスを有する空気入りタイヤを提供する。
【解決手段】珪素とアミノ基を有する特定の化合物により変性されたブタジエンゴムを含むゴム成分１００質量部に対して、特定のアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物を１〜５質量部含有するクリンチエイペックス又はビードエイペックス用ゴム組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、クリンチエイペックス又はビードエイペックス用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤに関する。

従来、タイヤのクリンチエイペックスやビードエイペックスを製造するためのゴム組成物は、複素弾性率（Ｅ^＊）を増大させて機械的強度（破壊エネルギー）を高めることにより、操縦安定性能を向上させることが重視されている。また、近年、車の低燃費化への要求がますます強くなり、タイヤにおける占有比率の高いトレッドを製造するためのゴム組成物だけでなく、クリンチエイペックスやビードエイペックスを製造するためのゴム組成物に対しても、優れた転がり抵抗特性が要求されている。したがって、機械的強度及び転がり抵抗特性を両立させる方法が望まれている。

機械的強度を高める方法としては、例えば、補強効果が大きいカーボンブラックを多量に使用する方法があるが、この場合、転がり抵抗特性が悪化する傾向があった。また、転がり抵抗特性を改善（転がり抵抗を低減）する方法としては、例えば、カーボンブラックをシリカで置換する方法があるが、この場合、機械的強度が低下する傾向があった。

特許文献１〜３には、変性ブタジエンゴム、変性スチレンブタジエンゴムなどの変性ゴムを用いて転がり抵抗を低減することが提案されている。しかし、これらのゴム組成物では、機械的強度及び転がり抵抗特性をバランス良く改善する点について、未だ改善する余地がある。

特開２００１−１１４９３９号公報 特開２００５−１２６６０４号公報 特開２００５−３２５２０６号公報

本発明は、前記課題を解決し、良好なスコーチタイムを維持しながら、機械的強度及び転がり抵抗特性をバランス良く改善できるクリンチエイペックス又はビードエイペックス用ゴム組成物、及びそれを用いて作製したクリンチエイペックス及び／又はビードエイペックスを有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。

本発明は、下記式（１）で表される化合物により変性されたブタジエンゴムを含むゴム成分１００質量部に対して、下記式（２）で示されるアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物を１〜５質量部含有するクリンチエイペックス又はビードエイペックス用ゴム組成物に関する。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、同一若しくは異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基、メルカプト基又はこれらの誘導体を表す。Ｒ^４及びＲ^５は、同一若しくは異なって、水素原子、アルキル基又は環状エーテル基を表す。ｎは整数を表す。）

（式中、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は、同一若しくは異なって、炭素数５〜１２のアルキル基を示す。ｘ及びｙは、同一若しくは異なって、２〜４の整数を示す。ｍは０〜１０の整数を示す。）

本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製したクリンチエイペックス及び／又はビードエイペックスを有する空気入りタイヤに関する。

本発明によれば、特定化合物により変性されたブタジエンゴムを含むゴム成分に対して、特定のアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物を所定量配合したゴム組成物であるので、良好なスコーチタイムを維持しながら、機械的強度及び転がり抵抗特性がバランス良く得られる。従って、該ゴム組成物をクリンチエイペックス及び／又はビードエイペックスに使用することにより、機械的強度及び転がり抵抗特性がバランス良く改善され、かつスコーチが発生しにくい空気入りタイヤを提供できる。

本発明は、上記式（１）で表される化合物により変性されたブタジエンゴム（以下、「変性ＢＲ」ともいう）を含むゴム成分に対して、上記式（２）で示されるアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物を所定量含有するゴム組成物である。これにより、良好なスコーチタイムを維持しながら、機械的強度及び転がり抵抗特性がバランス良く得られる。

上記式（１）で表される化合物において、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、同一若しくは異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、メルカプト基（−ＳＨ）又はこれらの誘導体を表す。

上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基などが挙げられる。

上記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などの炭素数１〜８のアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６、より好ましくは炭素数１〜４）などが挙げられる。なお、アルコキシ基には、シクロアルコキシ基（シクロヘキシルオキシ基などの炭素数５〜８のシクロアルコキシ基など）、アリールオキシ基（フェノキシ基、ベンジルオキシ基などの炭素数６〜８のアリールオキシ基など）も含まれる。

上記シリルオキシ基としては、例えば、炭素数１〜２０の脂肪族基、芳香族基が置換したシリルオキシ基（トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基、ジエチルイソプロピルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ基、トリベンジルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、トリ−ｐ−キシリルシリルオキシ基など）などが挙げられる。

上記アセタール基としては、例えば、−Ｃ（ＲＲ′）−ＯＲ″、−Ｏ−Ｃ（ＲＲ′）−ＯＲ″で表される基を挙げることができる。前者としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ｔ−ブトキシメチル基、ネオペンチルオキシメチル基などが挙げられ、後者としては、メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、プロポキシメトキシ基、ｉ−プロポキシメトキシ基、ｎ−ブトキシメトキシ基、ｔ−ブトキシメトキシ基、ｎ−ペンチルオキシメトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシメトキシ基、シクロペンチルオキシメトキシ基、シクロヘキシルオキシメトキシ基などを挙げることができる。

Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３としては、アルコキシ基が好ましく、メトキシ基がより好ましい。これにより、機械的強度及び転がり抵抗特性を好適に両立できる。

上記式（１）で表される化合物において、Ｒ^４及びＲ^５は、同一若しくは異なって、水素原子、アルキル基又は環状エーテル基を表す。

Ｒ^４及びＲ^５のアルキル基としては、例えば、上記アルキル基と同様の基を挙げることができる。

Ｒ^４及びＲ^５の環状エーテル基としては、例えば、オキシラン基、オキセタン基、オキソラン基、オキサン基、オキセパン基、オキソカン基、オキソナン基、オキセカン基、オキセト基、オキソール基などのエーテル結合を１つ有する環状エーテル基、ジオキソラン基、ジオキサン基、ジオキセパン基、ジオキセカン基などのエーテル結合を２つ有する環状エーテル基、トリオキサン基などのエーテル結合を３つ有する環状エーテル基などが挙げられる。なかでも、エーテル結合を１つ有する炭素数２〜７の環状エーテル基が好ましく、エーテル結合を１つ有する炭素数３〜５の環状エーテル基がより好ましい。また、環状エーテル基は環骨格内に不飽和結合を有していないことが好ましい。

Ｒ^４及びＲ^５としては、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３、より好ましくは炭素数１〜２）が好ましく、エチル基がより好ましい。これにより、機械的強度及び転がり抵抗特性を好適に両立できる。

ｎ（整数）としては、２〜５が好ましい。これにより、機械的強度及び転がり抵抗特性を好適に両立できる。更には、ｎは２〜４がより好ましく、３が最も好ましい。ｎが１以下であると変性反応が阻害される場合があり、ｎが６以上であると変性剤としての効果が薄れる。

上記式（１）で表される化合物の具体例としては、３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルエチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルブトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジブトキシシラン、ジメチルアミノメチルトリメトキシシラン、２−ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、４−ジメチルアミノブチルトリメトキシシラン、ジメチルアミノメチルジメトキシメチルシラン、２−ジメチルアミノエチルジメトキシメチルシラン、３−ジメチルアミノプロピルジメトキシメチルシラン、４−ジメチルアミノブチルジメトキシメチルシラン、ジメチルアミノメチルトリエトキシシラン、２−ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３−ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、４−ジメチルアミノブチルトリエトキシシラン、ジメチルアミノメチルジエトキシメチルシラン、２−ジメチルアミノエチルジエトキシメチルシラン、３−ジメチルアミノプロピルジエトキシメチルシラン、４−ジメチルアミノブチルジエトキシメチルシラン、ジエチルアミノメチルトリメトキシシラン、２−ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、４−ジエチルアミノブチルトリメトキシシラン、ジエチルアミノメチルジメトキシメチルシラン、２−ジエチルアミノエチルジメトキシメチルシラン、３−ジエチルアミノプロピルジメトキシメチルシラン、４−ジエチルアミノブチルジメトキシメチルシラン、ジエチルアミノメチルトリエトキシシラン、２−ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３−ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、４−ジエチルアミノブチルトリエトキシシラン、ジエチルアミノメチルジエトキシメチルシラン、２−ジエチルアミノエチルジエトキシメチルシラン、３−ジエチルアミノプロピルジエトキシメチルシラン、４−ジエチルアミノブチルジエトキシメチルシラン、下記式（３）〜（１０）で表される化合物等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、機械的強度及び転がり抵抗特性の改善効果が高いという点から、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、下記式（３）で表される化合物が好ましい。

上記式（１）で表される化合物（変性剤）によるブタジエンゴムの変性方法としては、特公平６−５３７６８号公報、特公平６−５７７６７号公報、特表２００３−５１４０７８号公報などに記載されている方法など、従来公知の手法を用いることができる。例えば、ブタジエンゴムと変性剤とを接触させればよく、ブタジエンゴムを重合し、該重合体ゴム溶液中に変性剤を所定量添加する方法、ブタジエンゴム溶液中に変性剤を添加して反応させる方法などが挙げられる。

変性されるブタジエンゴム（ＢＲ）としては特に限定されず、高シス含有量のＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲなどを使用できる。また、特表２００３−５１４０７８号公報などに記載されているランタン系列希土類含有化合物を含む触媒を用いて重合して得られたＢＲも使用できる。

変性ＢＲのビニル含量は、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。ビニル含量が３５質量％を超えると、転がり抵抗特性が悪化する傾向がある。ビニル含量の下限は特に限定されない。
なお、本発明において、ビニル含量（１，２−結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。

本発明のゴム組成物をクリンチエイペックスに使用する場合、ゴム成分１００質量％中の変性ＢＲの含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上である。３０質量％未満であると、転がり抵抗特性を充分に改善できない傾向がある。該変性ＢＲの含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。９０質量％を超えると、機械的強度が不充分となる傾向がある。

本発明のゴム組成物をビードエイペックスに使用する場合、ゴム成分１００質量％中の変性ＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上である。１０質量％未満であると、転がり抵抗特性を充分に改善できない傾向がある。該変性ＢＲの含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。６０質量％を超えると、機械的強度が不充分となる傾向がある。

ゴム組成物に使用される変性ＢＲ以外のゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、非変性ＢＲ、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリルニトリル（ＮＢＲ）、イソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物などを使用できる。なかでも、機械的強度をより改善できるという点から、変性ＢＲとともに、ＮＲを使用することが好ましい。

ＮＲとしては特に限定されず、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０など、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。

本発明のゴム組成物をクリンチエイペックスに使用する場合、ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３５質量％以上である。２５質量％未満であると、機械的強度を充分に改善できない傾向がある。該ＮＲの含有量は、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。５５質量％を超えると、変性ＢＲの含有量が少なくなり、転がり抵抗特性の改善効果が小さくなる傾向がある。

本発明のゴム組成物をビードエイペックスに使用する場合、ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６５質量％以上である。５５質量％未満であると、機械的強度を充分に改善できない傾向がある。該ＮＲの含有量は、好ましくは８５質量％以下、より好ましくは７５質量％以下である。８５質量％を超えると、変性ＢＲの含有量が少なくなり、転がり抵抗特性の改善効果が小さくなる傾向がある。

本発明のゴム組成物は、シリカを含有することが好ましい。これにより、補強性が得られ、機械的強度が改善されるとともに、良好な転がり抵抗特性を得ることができる。シリカとしては、湿式法シリカ（含水シリカ）、乾式法シリカ（無水シリカ）などが挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。

シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは１２０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは１４０ｍ^２／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ^２／ｇ以上である。１２０ｍ^２／ｇ未満であると、充分な補強性が得られない傾向がある。また、シリカのＮ_２ＳＡは、好ましくは２５０ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ^２／ｇ以下である。２５０ｍ^２／ｇを超えると、未加硫ゴム組成物の粘度が高くなり、加工性が悪化する傾向がある。
なお、シリカのＮ_２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。

シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１２質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは１８質量部以上である。１２質量部未満であると、シリカを配合した効果が充分に得られない傾向がある。該シリカの含有量は、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。４０質量部を超えると、未加硫ゴム組成物の粘度が高くなり、加工性が悪化する傾向がある。

上記ゴム組成物は、シリカとともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドなどのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドがより好ましい。

シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは６質量部以上である。３質量部未満では、機械的強度が低下する傾向がある。また、該シランカップリング剤の含有量は、好ましくは１２質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。１２質量部を超えると、コストの増加に見合った効果が得られない傾向がある。

本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。カーボンブラックの配合により、補強性が付与され、機械的強度をより改善することができる。カーボンブラックとしては特に限定されず、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなどが挙げられる。

カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは５０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは６０ｍ^２／ｇ以上、更に好ましくは７０ｍ^２／ｇ以上である。５０ｍ^２／ｇ未満であると、充分な補強性が得られない傾向がある。また、カーボンブラックのＮ_２ＳＡは、１２０ｍ^２／ｇ以下が好ましく、９０ｍ^２／ｇ以下がより好ましい。１２０ｍ^２／ｇを超えると、未加硫ゴム組成物の粘度が高くなり、加工性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ_２ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ６２１７のＡ法によって求められる。

カーボンブラックの含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３８質量部以上、より好ましくは４５質量部以上、更に好ましくは４８質量部以上である。３８質量部未満であると、カーボンブラックを配合した効果が充分に得られない傾向がある。該カーボンブラックの含有量は、好ましくは９０質量部以下、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下である。９０質量部を超えると、未加硫ゴム組成物の粘度が高くなり、加工性が悪化する傾向がある。

本発明のゴム組成物は、上記式（２）で表されるアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物を含有する。これにより、通常の硫黄架橋に比べて熱的に安定な架橋構造を形成することができ、良好な転がり抵抗特性及び機械的強度が得られる。

ｍは、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物のゴム成分中への分散性が良い点から、０〜１０の整数であり、１〜９の整数が好ましい。ｘ及びｙは、高硬度が効率良く発現できる（リバージョン抑制）点から、２〜４の整数であり、ともに２が好ましい。Ｒ^６〜Ｒ^８は、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物のゴム成分中への分散性が良い点から、炭素数５〜１２のアルキル基であり、炭素数６〜９のアルキル基が好ましい。

上記アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物は、公知の方法で調製することができ、特に制限されないが、例えば、アルキルフェノールと塩化硫黄とを、モル比１：０．９〜１．２５などで反応させる方法などが挙げられる。

アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物の具体例として、田岡化学工業（株）製のタッキロールＶ２００（下記式（１１））などが挙げられる。

（式中、ｍは０〜１０の整数を表す。）

なお、上記アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物の硫黄含有率は、燃焼炉で８００〜１０００℃に加熱し、ＳＯ_２ガス又はＳＯ_３ガスに変換後、ガス発生量から光学的に定量し、求めた割合をいう。

上記アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１質量部以上、好ましくは１．５質量部以上、より好ましくは１．８質量部以上である。１質量部未満であると、転がり抵抗特性を充分に改善できない傾向がある。該含有量は、５質量部以下、好ましくは４．５質量部以下、より好ましくは４．２質量部以下である。５質量部を超えると、ゴム焼け（スコーチ）が発生しやすくなる傾向がある。

本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、硫黄、ステアリン酸、酸化防止剤、老化防止剤、加硫促進剤、ワックス、軟化剤、粘着付与剤などを必要に応じて配合してもよい。

本発明のゴム組成物は、クリンチエイペックス又はビードエイペックスに使用される。クリンチエイペックスとは、サイドウォールの内方端に配置される部位であり、具体的には、特開２００８−７５０６６号公報の図１等に示される部材である。また、ビードエイペックスとは、カーカスの折り返しの間に配置され、タイヤのサイドウォール方向に向かって延びる部位であり、具体的には、特開２００９−００１６８１号公報の図１等に示される部材である。

本発明のゴム組成物を用い、通常の方法で空気入りタイヤを製造することができる。すなわち、前記ゴム組成物を用いてクリンチエイペックス及び／又はビードエイペックスを作製し、他の部材とともに貼り合わせ、タイヤ成型機上にて加熱加圧することにより製造できる。

本発明の空気入りタイヤは、乗用車、トラック、バスなどに使用でき、なかでも、乗用車に好適に使用できる。

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
非変性ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ
変性ＢＲ：住友化学（株）製の変性ブタジエンゴム（ビニル含量：１５質量％、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３＝ＯＣＨ_３、Ｒ^４及びＲ^５＝−ＣＨ_２ＣＨ_３、ｎ＝３）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイアブラックＨ（Ｎ３３０、Ｎ_２ＳＡ：７９ｍ^２／ｇ）
シリカ：デグッサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬ ＶＮ３（Ｎ_２ＳＡ：１７５ｍ^２／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ７５（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
オイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＮＣ３００Ｓ
ワックス：日本精蝋（株）製のＯＺＯＡＣＥ−０３５５
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ
粘着レジン：（株）日本触媒製のＳＰ１０６８
熱硬化性レジン：住友ベークライト（株）製のスミライトレジンＰＲ１２６８６（フェノール系硬化レジン）
ステアリン酸：日油（株）製の桐
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＣＺ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤ＮＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔ−ブチル２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤Ｈ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＨ（へキサメチレンテトラミン）
Ｖ２００：田岡化学工業（株）製のタッキロールＶ２００（式（１１）で表されるアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、ｍ：０〜１０、ｘ及びｙ：２、Ｒ^６〜Ｒ^８：Ｃ_８Ｈ_１７（オクチル基）、硫黄含有率：２４質量％）

実施例１〜４及び比較例１〜６
表１及び２に示す配合処方に従い、バンバリーミキサーを用いて、硫黄、加硫促進剤及びＶ２００以外の薬品を約１５０℃で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄、加硫促進剤及びＶ２００を添加し、２軸オープンロールを用いて、約８０℃で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物を１５０℃で３５分間プレス加硫し、加硫ゴムシートを得た。

得られた未加硫ゴム組成物及び加硫ゴムシートを使用し、以下の評価を行った。結果を表１及び２に示す。なお、以下の評価において、基準配合は、表１では比較例１、表２では比較例４とした。

（低発熱性）
粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、温度７０℃、初期歪み１０％、動歪み２％の条件下で上記加硫ゴムシートの損失正接ｔａｎδを測定し、基準配合のｔａｎδを１００として、下記計算式により、各配合のｔａｎδを指数表示した。指数が大きいほど、発熱しにくく、転がり抵抗特性に優れることを示す。
（低発熱性指数）＝（基準配合のｔａｎδ）／（各配合のｔａｎδ）×１００

（破壊エネルギー）
ＪＩＳ Ｋ６２５１「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、上記加硫ゴムシートからなる３号ダンベル型試験片を用いて引張試験を実施し、破断強度（ＴＢ）及び破断時伸び（ＥＢ）を測定し、破壊エネルギー（ＴＢ×ＥＢ／２）を算出した。そして、基準配合の破壊エネルギーを１００とし、下記計算式により、各配合の破壊エネルギーを指数表示した。指数が大きいほど、機械的強度に優れることを示す。
（破壊エネルギー指数）＝（各配合の破壊エネルギー）／（基準配合の破壊エネルギー）×１００

（Ｔ１０）
キュラストメーターを用いて、１６０℃において、上記未加硫ゴム組成物からなる試験片を振動を加えながら加硫することで、トルクが１０％上昇する時間Ｔ１０（分）を測定した。そして、基準配合のＴ１０を１００とし、以下の計算式により各配合のＴ１０を指数表示した。指数が大きいほど、スコーチタイムが長いことを示す。
（Ｔ１０指数）＝（各配合のＴ１０）／（基準配合のＴ１０）×１００

表１及び２より、変性ＢＲ及びＶ２００を含有する実施例は、良好なスコーチタイムを維持しながら、機械的強度及び転がり抵抗特性がバランス良く改善された。一方、変性ＢＲ及びＶ２００を含有しない比較例や、変性ＢＲ及びＶ２００を含有しているが、Ｖ２００の含有量が多い比較例は、各性能のバランスが悪かった。

Claims (2)

1. 下記式（１）で表される化合物により変性されたブタジエンゴムを含むゴム成分１００質量部に対して、下記式（２）で示されるアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物を１〜５質量部含有するクリンチエイペックス又はビードエイペックス用ゴム組成物。
   

   

   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、同一若しくは異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基、メルカプト基又はこれらの誘導体を表す。Ｒ^４及びＲ^５は、同一若しくは異なって、水素原子、アルキル基又は環状エーテル基を表す。ｎは整数を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は、同一若しくは異なって、炭素数５〜１２のアルキル基を示す。ｘ及びｙは、同一若しくは異なって、２〜４の整数を示す。ｍは０〜１０の整数を示す。）
2. 請求項１記載のゴム組成物を用いて作製したクリンチエイペックス及び／又はビードエイペックスを有する空気入りタイヤ。