JP2011074313A - ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ジエン系ゴム100質量部に対し、BET比表面積が155m2/g以上のシリカを20〜120質量部およびシランカップリング剤を前記シリカに対して3〜15質量%配合し、さらに亜鉛ピリチオンのような特定のピリチオン化合物を0.2〜8.0質量部配合してなることを特徴とするゴム組成物と、該ゴム組成物を使用した空気入りタイヤ。
【選択図】図1
Description
すなわち本発明は以下のとおりである。
1.ジエン系ゴム100質量部に対し、BET比表面積が155m2/g以上のシリカを20〜120質量部、シランカップリング剤を前記シリカに対して3〜15質量%配合し、さらに下記式1で表されるピリチオン化合物を0.2〜8.0質量部配合してなることを特徴とするゴム組成物。
図1において、空気入りタイヤは左右一対のビード部1およびサイドウォール2と、両サイドウォール2に連なるトレッド3からなり、ビード部1、1間に繊維コードが埋設されたカーカス層4が装架され、カーカス層4の端部がビードコア5およびビードフィラー6の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。また、トレッド3においては、カーカス層4の外側に、ベルト層7がタイヤ1周に亘って配置されている。
以下に説明する本発明のゴム組成物は、上記のようなタイヤ用の各種部材に有用であり、とくにトレッド3に有用である。
本発明で使用されるジエン系ゴム成分は、ゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR)等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
これらのジエン系ゴムの中でも、本発明の効果の点からジエン系ゴムはSBR、BRが好ましい。
本発明で使用されるシリカは、BET比表面積(ISO-04652-1: 1994に準拠して測定)が155m2/g以上である必要がある。
BET比表面積が155m2/g未満では、湿潤路面での制駆動性が不十分となる。
好ましいBET比表面積は、155〜220m2/gであり、さらに好ましいBET比表面積は、155〜210m2/gである。
本発明で使用されるシランカップリング剤は、とくに制限されないが、含硫黄シランカップリング剤が好ましく、例えば3−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、3−プロピオニルチオプロピルトリメトキシシラン、ビス−(3−ビストリエトキシシリルプロピル)−テトラスルフィド、ビス−(3−ビストリエトキシシリルプロピル)−ジスルフィド、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
本発明のゴム組成物は、下記式1で表されるピリチオン化合物を配合してなる。
本発明のゴム組成物は、上記シリカ以外に各種充填剤を配合することができる。充填剤としてはとくに制限されず、用途により適宜選択すればよいが、例えばカーボンブラック、無機充填剤等が挙げられる。無機充填剤としては、例えばクレー、タルク、炭酸カルシウム等を挙げることができる。中でもカーボンブラックが好ましい。
充填剤の配合割合は例えばジエン系ゴム100質量部に対し、5〜100質量部であるのが好ましく、5〜80質量部がさらに好ましい。
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム100質量部に対し、BET比表面積155m2/g以上のシリカを20〜120質量部配合およびシランカップリング剤をシリカに対して3〜15質量%配合し、さらに前記式1で表されるピリチオン化合物を0.2〜8.0質量部配合してなる。
前記シリカの配合割合が20質量部未満であると、添加量が少なすぎて本発明の効果を達成することができない。逆に120質量部を超えると、ムーニー粘度が増加し加工が困難となるため好ましくない。
シランカップリング剤の配合割合が3質量%未満であると、ムーニー粘度、ペイン効果が増加し、結果として転動抵抗の悪化(tanδ(60℃)増加)や、ウェットスキッドが低下するため好ましくなく、逆に15質量%を超えると、ペイン効果が増加するため好ましくない。
前記ピリチオン化合物の配合割合が0.2質量部未満であると、シリカの反応性、分散性が不十分となり、転がり抵抗性、湿潤路面での制駆動性および加工性の改善の度合いが低下する。ピリチオン化合物を8.0質量部超えて配合しても、湿潤路面での制駆動性および加工性がそれほど改善されない。
さらに好ましいシランカップリング剤の配合割合は、シリカに対し、4〜12質量%である。
さらに好ましいピリチオン化合物の配合割合は、ジエン系ゴム100質量部に対し、0.5〜5質量部である。
サンプルの調製
表1および2に示す配合(質量部)において、加硫系(加硫促進剤、硫黄)を除く成分を1.7リットルの密閉式バンバリーミキサーで5分間混練した後、ミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、該組成物を同バンバリーミキサーに再度入れ、加硫系を加えて混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で160℃で20分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を調製した。得られた未加硫のゴム組成物および加硫ゴム試験片について以下に示す試験法で物性を測定した。
ペイン効果:αテクノロジー社製 RPA2000を用いて、歪剪断応力G′を測定した。上記で作製した未加硫のゴム組成物を用いて160℃、20分の加硫を行い、歪0.28%〜30.0%までのG′を測定し、その差(G′0.28MPa−G′30.0MPa)を求めた。標準例1の値を100とし、指数表示した。数値が小さい程、シリカの分散性が良好であることを示す。
バウンドラバー量=(Wfg−Wf)/Wp
式中、Wfgはトルエン浸漬、乾燥後のサンプルの質量であり、Wfはトルエン浸漬前の未加硫ゴム中のフィラー質量であり、Wpはトルエン浸漬前の未加硫ゴム中のゴム成分の質量である。
標準例1の値を100とし、指数表示した。数値が大きい程、バウンドラバー量が多いことを示す。
結果を表1および2に併せて示す。
*2:BR(日本ゼオン(株)製、Nipol 1220)
*3:シリカ1(Rhodia社製、Zeosil 1165MP。BET比表面積=160m2/g)
*4:シリカ2(Rhodia社製、Zeosil 1115MP。BET比表面積=110m2/g)
*5:カーボンブラック(東海カーボン(株)製、シーストKH)
*6:シランカップリング剤(エボニックデグッサジャパン(株)製、Si69、化合物名=ビス−トリエトキシシリルプロピルテトラスルフィド)
*7:ZnO(正同化学工業(株)製、酸化亜鉛3種)
*8:ステアリン酸(日油(株)製、ビーズステアリン酸)
*9:老化防止剤(フレキシス製、サントフレックス6PPD)
*10:化合物1(シグマアルドリッチ社製ピリチオン。前記式1においてnが1でありQがHで表される化合物。)
*11:化合物2(Rutgers社製亜鉛ピリチオン。前記式1においてnが2でありQがZnである化合物。)
*12:硫黄(細井化学工業(株)製、油処理硫黄)
*13:加硫促進剤1(大内新興化学工業(株)製、ノクセラーCZ)
*14:加硫促進剤2(住友化学(株)製、ソクシノールDG)
これに対し、比較例1は、ピリチオン化合物の配合割合が本発明で規定する下限未満であるので、シリカの反応性、分散性の改善が見られず、転がり抵抗性、湿潤路面での制駆動性、加工性が向上しない。
比較例2は、ピリチオン化合物の配合割合が本発明で規定する上限を超えているので、加工性が悪化し、湿潤路面での制駆動性が向上していない。
比較例3は、シリカのBET比表面積が本発明で規定する下限未満であるので、湿潤路面での制駆動性が向上していない。
比較例4は、シリカの配合割合が本発明で規定する上限を超えているので、加工性が悪化し、またシリカの反応性、分散性の改善が見られず、転がり抵抗性も悪化している。
比較例5は、シリカの配合割合が本発明で規定する下限未満であるので、湿潤路面での制駆動性が改善されない。
比較例6は、シランカップリング剤の配合割合が本発明で規定する上限を超えているので、シリカの反応性、分散性の改善が見られず、転がり抵抗性、湿潤路面での制駆動性が悪化している。
比較例7は、シランカップリング剤の配合割合が本発明で規定する下限未満であるので、加工性が悪化し、またシリカの反応性、分散性の改善が見られず、転がり抵抗性、湿潤路面での制駆動性が悪化している。
比較例8は、ピリチオン化合物の配合割合が本発明で規定する下限未満であるので、シリカの反応性、分散性の改善が見られず、転がり抵抗性、湿潤路面での制駆動性、加工性が向上しない。
比較例9は、ピリチオン化合物の配合割合が本発明で規定する上限を超えているので、加工性が悪化し、湿潤路面での制駆動性が向上していない。
比較例10は、シリカのBET比表面積が本発明で規定する下限未満であるので、湿潤路面での制駆動性が向上していない。
比較例11は、シリカの配合割合が本発明で規定する上限を超えているので、加工性が悪化し、またシリカの反応性、分散性の改善が見られず、転がり抵抗性も悪化している。
比較例12は、シリカの配合割合が本発明で規定する下限未満であるので、湿潤路面での制駆動性が改善されない。
比較例13は、シランカップリング剤の配合割合が本発明で規定する上限を超えているので、シリカの反応性、分散性の改善が見られず、転がり抵抗性、湿潤路面での制駆動性が悪化している。
比較例14は、シランカップリング剤の配合割合が本発明で規定する下限未満であるので、加工性が悪化し、またシリカの反応性、分散性の改善が見られず、転がり抵抗性、湿潤路面での制駆動性が悪化している。
2 サイドウォール
3 トレッド
4 カーカス層
5 ビードコア
6 ビードフィラー
7 ベルト層
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