JP2011049135A - 鉛蓄電池の電槽化成方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 鉛蓄電池の電槽化成方法において、化成開始から化成終了までの充電の間に2回以上の放電操作を組入れ、前記放電操作による放電電気量を1回目より2回目以降で次第に多くする。3回の放電操作を組入れるときは、放電操作による放電電気量を1回目から3回目になるに従って多くする。好ましくは、充電開始から最初の放電操作開始までの間、一つの放電操作終了から次の放電操作開始までの間、最後の放電操作終了から化成終了までの間の各充電において、充電電流を3段階に減少させる操作を1サイクルとして当該サイクルを繰り返す。
【選択図】 図1
Description
化成中に放電操作を組入れることにより、電池内の電解液が移動し、また、電解液濃度が変化して、化成時に発生するガスを電解液から気中に円滑に抜くことができ、電解液濃度の偏りが解消されることになる。
電解液は、特に限定されるものでないが、希硫酸を精製水で希釈し、質量パーセント濃度で約30質量%前後に調合したものを、電池容量・寿命等を考慮した適正な濃度に調整(特性に合わせて硫酸マグネシウム、シリカゲル等の添加剤を加える場合もある)して、注液するのが好ましい。
1.制御弁式鉛蓄電池の製造及び試験条件
従来から使用されている製造条件で制御弁式鉛蓄電池を製造した。すなわち、鉛−カルシウム−錫合金製の集電体に、ペースト状活物質を充填した後、熟成・乾燥をして未化成の正極板及び負極板を製造する。これらのペースト式正極板及びペースト式負極板は、縦が125mm、横が110mmであり、略長方形状をした平板状である。
鉛−カルシウム−錫合金を溶融し、重力鋳造方式によって集電体を作製した。この集電体に、一酸化鉛を主成分とする鉛粉の質量に対して、ポリエステル繊維を0.1質量%加えて混合し、水、希硫酸を加えて混練したペースト状活物質を充填した。その充填後は、温度が80℃、相対湿度が96%の雰囲気で6時間の一次放置をした後に、温度が60℃、相対湿度が60%の雰囲気で30時間の二次放置をした熟成・乾燥により、化成効率が悪い、粒径の大きな塩基性硫酸鉛を含む正極板とした。
鉛−カルシウム−錫合金を溶融し、重力鋳造方式によって集電体を作製した。この集電体に、一酸化鉛を主成分とする鉛粉の質量に対して、リグニン0.2質量%、硫酸バリウム0.1質量%、通常の市販されている黒鉛等のカーボン粉末0.2質量%、ポリエステル繊維0.1質量%加えて混合し、水、希硫酸を加えて混練したペースト状活物質を充填した。その充填後は、熟成・乾燥をして負極板とした。
化成開始から化成終了までの充電の間に2回の放電操作を組入れる場合の充放電電流パターンの概略図を図1に示す。
化成開始から、10.6Aで24時間の充電をする。続いて、20Aで1時間の放電操作を組入れる。次に、10.6Aで9.6時間の充電をし、続いて、20Aで2時間の放電をする。最後に、10.6Aで33.6時間の充電をする充放電電流パターンを示している。
すなわち、化成開始から化成終了までの充電の間に2回の放電操作を組入れるとともに、前記放電操作による放電電気量を1回目より2回目で多くするようにした。
化成開始から化成終了までの充電の間に3回の放電操作を組入れる場合の充放電電流パターンの概略図を図2に示す。
化成開始から、11.8Aで21.5時間の充電をする。続いて、20Aで1時間の放電をし、11.8Aで8.6時間の充電をする。次に、20Aで2時間の放電をし、11.8Aで12.9時間の充電をする。さらに、20Aで2.5時間の放電をし、最後に、11.8Aで21.5時間の充電をする充放電電流パターンを示している。
すなわち、化成開始から化成終了までの充電の間に3回の放電操作を組入れるとともに、前記放電操作による放電電気量を1回目から3回目になるに従って多くするようにした。
実施例1において、化成開始から1回目の放電操作開始までの間(第1区間)、1回目の放電操作終了から2回目の放電操作開始までの間(第2区間)、2回目の放電操作終了から化成終了までの間(第3区間)の各充電において、充電電流を3段階に減少させる操作を1サイクルとして当該サイクルを繰り返す場合の充放電電流パターンの概略図を図3に示す。
充電電流を3段階に減少させる操作は、28Aで1.1時間充電、次に、10Aで1.3時間充電、さらに、3Aで2.4時間充電を1サイクルとした。この1サイクルの平均充電電流は10.6Aである。前記1サイクルを、上記第1区間では5回、第2区間では2回、第3区間では7回繰り返す充電をする。
実施例2において、化成開始から1回目の放電操作開始までの間(第1区間)、1回目の放電操作終了から2回目の放電操作開始までの間(第2区間)、2回目の放電操作終了から3回目の放電操作開始までの間(第3区間)、3回目の放電操作終了から化成終了までの間(第4区間)の各充電において、充電電流を3段階に減少させる操作を1サイクルとして当該サイクルを繰り返す場合の充放電電流パターンの概略図を図4に示す。
充電電流を3段階に減少させる操作は、28Aで1.1時間充電、次に11Aで1.3時間充電、さらに、3Aで1.9時間充電を1サイクルとした。この1サイクルの平均充電電流は11.8Aである。前記1サイクルを、上記第1区間では5回、第2区間では2回、第3区間では3回、第4区間では5回繰り返す充電をする。
化成開始から化成終了までの間に1回の放電操作を組入れる場合の充放電電流パターンの概略図を図5に示す。
化成開始から、9.7Aで27時間の充電をする。続いて、20Aで1時間の放電操作を組入れる。次に、9.7Aで64時間の充電をする充放電電流パターンを示している。
比較例1において、放電操作後の充電時間を短くした充放電電流パターンの概略図を図6に示す。
化成開始から、9.7Aで27時間の充電をする。続いて、20Aで1時間の放電操作を組入れる。次に、9.7Aで42時間の充電をする充放電電流パターンを示している。
比較例2から分かるように、単純に充電電気量(Ah)を少なくすると、電槽化成直後の放電容量が少なくなってしまう。
残存する硫酸鉛量測定方法は、次のとおりである。正極活物質に硝酸と過酸化水素を含んだ水溶液を加え、約1時間超音波処理を施す。すなわち、硝酸と過酸化水素を含んだ水溶液(硝酸60質量%、過酸化水素31質量%を含有)を80ml採取し、蒸留水で1リットルに希釈した水溶液20ml程度に1gの正極活物を加える。これに超音波処理を施した後、5Cの濾紙で濾過し蒸留水で濾紙の溶液を十分に流し去る。残渣を含んだ濾紙をるつぼ中で十分に燃焼消失させることで、残留した硫酸鉛の重量を測定する。
なお、各例で、負極活物質中の硫酸鉛の残存量に差異が認められなかった。
Claims (4)
- 鉛蓄電池の電槽化成方法において、
化成開始から化成終了までの充電の間に2回以上の放電操作を組入れ、前記放電操作による放電電気量を1回目より2回目以降で次第に多くすることを特徴とする鉛蓄電池の電槽化成方法。 - 鉛蓄電池の電槽化成方法において、
化成開始から化成終了までの充電の間に3回の放電操作を組入れ、前記放電操作による放電電気量を1回目から3回目になるに従って多くすることを特徴とする請求項1記載の鉛蓄電池の電槽化成方法。 - 化成開始から最初の放電操作開始までの間、一つの放電操作終了から次の放電操作開始までの間、最後の放電操作終了から化成終了までの間の各充電において、充電電流を3段階に減少させる操作を1サイクルとして当該サイクルを繰り返すことを特徴とする請求項1又は2記載の鉛蓄電池の電槽化成方法。
- 放電操作における放電電流を、異なる系統の電槽化成に用いることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の鉛蓄電池の電槽化成方法。
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