JP2011038026A - 塗料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】水系塗料と亜鉛末との混合物であり、水系塗料と亜鉛末とは重量比で1:1〜4で混合され、水系塗料は、シラノール基を含有するウレタン樹脂10〜17重量%と、防錆顔料2〜10重量%と、フッ素樹脂13〜25重量%と、残部水を有することを特徴とする塗料。
【選択図】図1
Description
ここで、鉄塔の設置環境により異なるが、亜鉛皮膜は経時的に劣化、減少する。そのため、塗装による再防食が施される。
また、塗膜を通じて侵入してくる水分と亜鉛が反応するに際して、当該水分がpH9〜11の領域では亜鉛溶出量が最小になることを利用して、塗膜を透過する水分を常にpH10程度に維持して、亜鉛表面を常に安定した状態にするように調整されたプライマー等も知られている。
そのため、溶融亜鉛めっきが施された鋼材に対して安定した付着性及び防食性を発揮することが出来る塗料が求められているが、その様な要請に十分に応えることが出来る塗料は、未だに提供されていない。
この従来技術(特許文献1)は、低温での成膜性が良く、硬度及び耐摩耗性に優れた塗料を提供することを目的としているが、溶融亜鉛めっきが施された鋼材に対して安定した付着性及び防食性を発揮することが出来る塗料を提供することは出来ない。
本明細書において、「重量%」は、全体の重量に対する各組成分の重量を百分率で示す旨を意味しており、「Wt%」と表現する場合がある。
また本発明の塗料(ジンク系塗料)は、水系塗料と亜鉛末(粉末状の亜鉛)との混合物であり、水系塗料と亜鉛末とは重量比で1:1〜4で混合されており、前記水系塗料は、シラノール基を含有するウレタン樹脂10〜17重量%(Wt%)と、防錆顔料2〜10重量%と、フッ素樹脂13〜25重量%と、添加剤5〜15重量%(Wt%)と、残部水を有することを特徴としている。
添加剤としては、増粘剤、消泡剤、顔料分散剤、各種エーテル(例えば、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等)を付加することが好ましい。
さらに本発明の塗料は、溶融亜鉛めっき鋼用塗料であることが好ましい。
換言すれば、本発明の塗料は、溶融亜鉛めっき鋼に使用されることが好ましい。
そして、鱗片状亜鉛末を採用した場合には、水系塗料と亜鉛末とは重量比で3:3〜3:6の比率で混合されるのが好ましい。
球状亜鉛末を採用した場合には、水系塗料と亜鉛末との比率は、重量比で1:1〜1:4の比率で混合することが可能である。
さらに、シラノール基を含有するウレタン樹脂は、自己架橋型であるのが好ましい。
また、カルシウム系の防錆顔料も使用可能である。例えば、亜リン酸カルシウム系の防錆顔料が好ましい。
ここで、添加剤としては、例えば、増粘剤、顔料分散剤、架橋剤がある。
架橋剤としては、例えば、水系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤を用いることが出来る。
この場合、添加剤12.2重量%を包含するのが好ましい。
この場合、添加剤11.3重量%を包含するのが好ましい。
なお、防錆顔料は、表面加工アルミニウム(好ましくは鱗片状アルミニウム)1.5〜3.9重量%(好ましくは2.7重量%)と、縮合リン酸アルミ系防錆顔料3.0〜7.0重量%(好ましくは5.0重量%)の何れか一方であっても良い。
ここで、前記上塗り工程で用いられる塗料としてはアクリルウレタン系塗料(例えば、水系ポリウレタン樹脂塗料)、アクリルシリコン系塗料、フッ素系塗料(例えば、関西ペイント株式会社製のフッ素樹脂塗料であって、製品名「セラテクトF上塗り」)等を用いることができる。さらに、環境に配慮して水系のものを用いることが好ましい。
ここで、前記樹脂塗料としては、エポキシ樹脂塗料(例えば、齋藤株式会社製の水系エポキシ樹脂塗料、関西ペイント株式会社製の変性エポキシ樹脂塗料である製品名「エスコNB」)、水系黒錆転換形塗料、アルキド系樹脂塗料等を用いることができる。さらに環境に配慮すれば水系のものを用いることが好ましい。
また、後述の実験例で示す様に、本発明の塗料を塗付した際には、防食性及び耐水性に優れている。
そして、本発明の塗料は、例えば上塗り塗料と併用することにより、さらに安定した防食性を得ることが出来る。
先ず、シラノール基を含有するウレタン樹脂10.0〜17.0重量%(Wt%)と、防錆顔料2.0〜10.0重量%と、フッ素樹脂13.0〜25.0重量%と、水を包含している水系塗料を製造した。
そして、当該水系塗料と亜鉛末(粉末状の亜鉛)とを重量比で1:1〜4の割合で混合して、水系ジンク塗料を製造した。
実施形態で作成された10種類の水系塗料のサンプルにおいて、シラノール基を含有するウレタン樹脂として、自己架橋型ポリエステルを用いているサンプルと、自己架橋型ポリカーボネートを用いているサンプルとが存在する。
また、防錆顔料として、縮合リン酸アルミ系の防錆顔料を用いているサンプル、亜リン酸カルシウム系の防錆顔料を用いているサンプル、表面加工アルミニウム系の防錆顔料を用いているサンプル、縮合リン酸アルミ系の防錆顔料及び表面加工アルミニウム系の防錆顔料を用いているサンプルが存在する。
また、ウレタン樹脂については、シラノール基を少なくとも一つ含有していれば、シラノール基を含有するウレタン樹脂が微粒子状に分散しているエマルジョンであれば、接着力に優れた塗料が提供される。
シラノール含有自己架橋型ポリカーボネートとしては、MC工業株式会社製の製品名「タケラックWS−5100」を用いている。
縮合リン酸アルミ系防錆顔料としては、テイカ株式会社製の製品名「K−WHITE ♯140W」を用いている。
表面加工アルミニウムは鱗片状アルミニウムであり、東洋アルミニウム株式会社製の製品名「EMR−D5660」を用いている。
水系フッ素樹脂としては、旭硝子株式会社製の製品名「ルミフロンFE4400」を用いている。
亜鉛末(粉末状の亜鉛)としては、鱗片状亜鉛末(例えば、本庄ケミカル社製の製品名「鱗片状亜鉛末」)と、球状亜鉛末(例えば、本庄ケミカル社製の製品名「F−2000」)を用いている。
同様に、サンプル10における防錆顔料も、表面加工アルミニウム2.7重量%と、縮合リン酸アルミ系防錆顔料5.0重量%を含有している。
サンプル3では、増粘剤0.8重量%、消泡剤0.2重量%、顔料分散剤0.4重量%、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル6.0重量%、表1の「水」の項目とは別途に水0.6重量%を含んでいる。
サンプル4では、増粘剤0.9重量%、消泡剤0.2重量%、顔料分散剤0.4重量%、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル6.0重量%、表1の「水」の項目とは別途に水0.5重量%を含んでいる。
サンプル6では、増粘剤0.9重量%、消泡剤0.2重量%、顔料分散剤0.5重量%、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル6.0重量%、プロピレングリコールモノメチルエーテル5.3重量%を含んでいる。
サンプル7では、増粘剤0.9重量%、消泡剤0.2重量%、顔料分散剤0.5重量%、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル6.0重量%、プロピレングリコールモノメチルエーテル2.7重量%、表1の「水」の項目とは別途に水1.0重量%を含んでいる。
サンプル9では、増粘剤0.9重量%、消泡剤0.2重量%、顔料分散剤0.5重量%、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル6.0重量%、プロピレングリコールモノメチルエーテル5.3重量%を含んでいる。
サンプル10では、増粘剤1.0重量%、消泡剤0.2重量%、顔料分散剤0.5重量%、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル6.0重量%、プロピレングリコールモノメチルエーテル1.5重量%、表1の「水」の項目とは別途に水0.5重量%を含んでいる。
また、消泡剤としてはシリカ配合変性シリコーン(例えば、テゴ・ケミーサーバス社製の製品名「アクアレン810」と、BYK社製の製品名「BYK−024」)を用いている。
さらに、顔料分散剤としてはカルボキシル基含有ポリマー変性物(例えば、共栄社化学製の製品名「フローレンTG−760W」)を用いている。
上述した実施形態において、表1で示す10種類のサンプルとは別に、シラノール基を含有するウレタン樹脂の含有量が10.0重量%のサンプル1P−1と、17.0重量%のサンプル1P−2を製造した。それと共に、シラノール基を含有するウレタン樹脂の含有量が10.0〜17.0重量%の範囲を外れているが、それ以外の組成物の含有量が上述の実施形態における範囲内となっているサンプル1N−1、1N−2を、比較例として製造した。
なお、サンプル1P−1、1P−2、1N−1、1N−2において、シラノール基を含有するウレタン樹脂は自己架橋型ポリエステルであり、防錆顔料は表面加工アルミニウムを用いており、シラノール基を含有するウレタン、防錆顔料、フッ素樹脂、水以外の材料(添加剤)を12.2Wt%を含有している。
表2における「添加剤」の組成分としては、増粘剤0.8重量%、消泡剤0.2重量%、顔料分散剤0.5重量%、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル6.0重量%、プロピレングリコールモノメチルエーテル3.8重量%、表2の「水」の項目とは別途に水0.9重量%を含んでいる。
表2
塗付後、視認により、各サンプルの付着性と、JIS−Z−2371(1994)塩水噴霧試験方法を行って塩水噴霧500時間後の塗膜の状態を目視により観察した。その観察結果を表3で示す。上記塩水噴霧試験方法の試験条件は、後述する実験例2において表5で示す。
また、項目「防食性」における「○」印は、実験例1の塩水噴霧試験500時間にあたって、視認する限りにおいて、赤錆が生じていないことを示している。
表3
ウレタン樹脂が微粒子状に分散しているエマルジョンは接着力に優れているが、サンプル1N−1ではウレタン樹脂の含有量が少ない。そのため、サンプル1N−1の接着力は他の3つのサンプル(1P−1、1P−2、1N−2)に比較して小さく、付着性も低くなり、電気亜鉛めっき鋼板から剥離したものと推定する。
サンプル1N−2ではウレタン樹脂の含有量がフッ素樹脂に対して多いため耐湿性、耐薬品性が低下する。これに起因して、サンプル1N−2では十分な防食性が得られなかったものと推定される。
実験例1の結果、シラノール基を含有するウレタン樹脂の含有量は、10.0重量%以上、17.0重量%以下とするべきことが明らかになった。
表1で示すサンプル、実験例1のサンプルとは別に、防錆顔料の含有量が2.0重量%のサンプル2P−1と、10.0重量%のサンプル2P−2を製造した。それと共に、防錆顔料の含有量が2.0〜10.0重量%の範囲を外れているが、それ以外の組成物の含有量が上述の実施形態における範囲内となっているサンプル2N−1、2N−2を、比較例として製造した。
なお、サンプル2P−1、2P−2、2N−1、2N−2においても、シラノール基を含有するウレタン樹脂は自己架橋型ポリエステルであり、防錆顔料は表面加工アルミニウムを用いており、シラノール基を含有するウレタン、防錆顔料、フッ素樹脂以外の材料(添加剤)を12.2Wt%を含有している。
表4における「添加剤」の組成分としては、増粘剤0.8重量%、消泡剤0.2重量%、顔料分散剤0.5重量%、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル6.0重量%、プロピレングリコールモノメチルエーテル3.8重量%、表4の「水」の項目とは別途に水0.9重量%を含んでいる。
表4
上記塩水噴霧試験方法の試験条件は表5に示す通りであり、錆の発生については目視で評価した。
上記ごばん目テープ法では、ごばん目は1mm巾で行い、JIS−K−5400(1990)塗料一般試験法、8.5.1の表18ごばん目試験の評価点数により、評価を行った。
表5
また、上記ごばん目テープ法の結果、サンプル2N−2は、その点数が他のサンプルに比較して低い。サンプル2N−2は防錆顔料の含有量が過大であり、そのため、付着性が低下したと推定する。
実験例2により、防錆顔料の含有量は、2.0重量%以上、10.0重量%以下とするべきことが判明した。
表1で示すサンプル、実験例1、2のサンプルとは別に、フッ素樹脂の含有量が13.0重量%のサンプル3P−1と、25.0重量%のサンプル3P−2を製造した。それと共に、フッ素樹脂の含有量が13.0〜25.0重量%の範囲を外れているが、それ以外の組成物の含有量が上述の実施形態における範囲内となっているサンプル3N−1、3N−2を、比較例として製造した。
なお、サンプル3P−1、3P−2、3N−1、3N−2においても、シラノール基を含有するウレタン樹脂は自己架橋型ポリエステルであり、防錆顔料は表面加工アルミニウムを用いており、シラノール基を含有するウレタン、防錆顔料、フッ素樹脂以外の材料(添加剤)を12.2Wt%を含有している。
表7における「添加剤」の組成分としては、増粘剤0.8重量%、消泡剤0.2重量%、顔料分散剤0.5重量%、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル6.0重量%、プロピレングリコールモノメチルエーテル3.8重量%、表7の「水」の項目とは別途に水0.9重量%を含んでいる。
表7
促進耐候性試験の試験時間は720時間で、試験後、2時間室温で放置して、実験例2と同じ付着力試験(ごばん目テープ法)を行なった。
促進耐候性試験機は、スガ試験機株式会社製の商品名「スーパーキセノンウェザーメーターSX2D−75」を用いた。
促進耐候性試験のその他の試験条件は、下表8で示す。
表8
フッ素樹脂は原子間の結合エネルギーが大きく、耐候性、耐薬品性、耐熱性に優れている。そのため、フッ素樹脂の含有量が少ないサンプル3N−1では耐候性が低下して、促進耐候試験後には付着力が低下したものと推定される。
また、フッ素樹脂を過剰に含有すると、密着性が低下し、常温乾燥での成膜性が弱くなる。そのため、フッ素樹脂含有量が多いサンプル3N−2では、付着力そのものが低下したため、前記ごばん目テープ法の点数が低かったと思料する。
実験例3より、フッ素樹脂含有量は、13.0重量%以上、25.0重量%以下であるべくことが判明した。
水系塗料と亜鉛末とを混合して、水系ジンク塗料のサンプル5P−1、5P−2、5N−1、5N−2を製造した。
ここで、水系塗料としては表1におけるサンプル8を選択し、亜鉛末としては球状亜鉛末を選択した。
サンプル5P−1、5P−2は、水系塗料と亜鉛との混合比が、重量比で1:1〜4の割合である。これに対して、サンプル5N−1、5N−2は、比較例として製造されたものであり、水系塗料と亜鉛との混合比が、重量比で1:1〜4の割合から外れている。
実験例4の結果を、表11で示す。
表11において、項目「刷毛塗り作業性」における「○」印は、刷毛塗り塗装する限りにおいて、作業に支障がないことを示している。
表11
サンプル5N−1は亜鉛の含有量が少ないので、亜鉛めっき面層が減少する時間が短く、腐食環境から鉄を保護する時間も短縮されたことによるものと推定する。
また、サンプル5N−2では、いわゆる「タレ」が観測された。
サンプル5N−2は、亜鉛の含有量が多く、塗料の粘度が増大し刷毛捌きに影響を及ぼした。なお、表11において、サンプル5N−2では粘度が高く、刷毛捌きが難しくなったことを「固すぎる」と表記している。
実験例4により、水系塗料と亜鉛末との混合比は、重量比で、1:1〜1:4が妥当であることが判明した。
実験例5では耐水性及び防食性を実験した。
試験片として、0.8×70×150mmの冷間圧延鋼板(以下、明細書及び図面において「SPCC試験片」と表記する場合がある)に、水系ジンク塗料を塗付した。
そして、当該試験片について、実験例2と同じく、JIS−Z−2371(1994)塩水噴霧試験方法を行った。各種実験条件についても、実験例2と同様である。
実施形態における10種類のサンプル(表1参照)を水系塗料として、粉末状の鱗片状亜鉛と、重量比で3:4の割合で混合して、前記水系ジンク塗料を製造した。
ここで、サンプル1に粉末状の鱗片状亜鉛を混合した水系ジンク塗料がZ−1、サンプル2に粉末状の鱗片状亜鉛を混合した水系ジンク塗料がZ−2であり、以下、サンプル10に粉末状の鱗片状亜鉛を混合した水系ジンク塗料がZ−10まで、10種類の水系ジンク塗料Z−1〜Z−10が存在する。
表12に示す組成における各種物質については、表1に関連して前述したのと同様である。表12においても、サンプルに用いられているウレタン樹脂とフッ素樹脂はエマルジョン化しており、それ自体が水分を包含しているので、水分含有量の表示を省略している。
表12
ここで、耐水性と防食性が劣っている塗料を塗付した場合には、白錆や赤錆が発錆する。
図1では、実施形態に係る水系塗料を用いた水系ジンク塗料Z1〜Z10は、白錆発生までの試験時間が、何れも、比較例LZ1〜LZ9、Z80と同等か、比較例よりも長時間となっている。
図2において、赤錆発生までの試験時間についても、実施形態に係る水系塗料を用いた水系ジンク塗料Z1〜Z10は、比較例(特にLZ6、LZ7、Z80)と同等であるか、それよりも長時間であった。
さらに図1を参照すれば明らかな様に、水系ジンク塗料Z5〜Z8は良好な試験結果を示している。特に、水系ジンク塗料Z7、Z8は、試験時間が500時間を経過しても白錆は発生せず、非常に良好な耐水性及び防食性を示した。
実験例6では、水系エポキシ樹脂塗料(例えば、齋藤株式会社の製品:WEP)、水系黒錆転換形塗料(例えば、齋藤株式会社の製品:WBTP)を下塗り塗料とし、実験例2、実験例6と同じく、JIS−Z−2371(1994)塩水噴霧試験方法を行った。
試験片としては、0.8×70×150mmの冷間圧延鋼板(SPCC試験片)、0.8×70×150mmの電気亜鉛めっき鋼板(SGCC試験片)を用いた。
SPCC試験片、SGCC試験片は、各々、新品試験片(図3では添字「新」)と素材に錆痕がある試験片(図3では添字「錆」)とを用意した。
実験例6における塩水噴霧試験の結果を、図3で示す。
図3において、縦軸は、発錆までの試験時間を示している。そして、左側の柱は水系エポキシ樹脂塗料(WEP)を下塗り塗料としており、右側の柱は水系黒錆転換形塗料(WBTP)を下塗り塗料としている。
実験例7では、上述した水系ジンク塗料Z7、Z8を下塗り塗料とし、水系ポリウレタン樹脂塗料を上塗り塗料として、実験例6と同じく、JIS−Z−2371(1994)塩水噴霧試験方法を行った。
試験片についても、実験例6と同様である。
実験例7の結果は、図4で示されている。
図4においても、縦軸は、発錆までの試験時間を示している。そして、左側の柱は水系ジンク塗料Z7を下塗り塗料としており、右側の柱は水系ジンク塗料Z8を下塗り塗料としている。
このことから、実施形態に係る水系塗料と粉末状の鱗片状亜鉛末とを重量比で3:4の割合で混合した水系ジンク塗料は、上塗りするよりも、下塗りとした方が、防食性が良好であることが分かった。
そして、実験例6、実験例7の結果を踏まえると、実施形態に係る水系塗料と粉末状の鱗片状亜鉛末とを混合して製造した水系ジンク塗料を用いた塗付方法では、下塗り塗料を塗布する工程と、該工程の後に前記水系ジンク塗料を上塗りする工程とを含むのが好ましいことが理解される。
そして、上塗り塗料と併用することにより、さらに安定した防食性を得ることが出来る。
L1〜L10・・・実施形態に係る水系塗料ではあるが、前記サンプルとは異なる組成の水系塗料
Z1〜Z10・・・前記サンプルと粉末状の鱗片状亜鉛末とを混合した水系ジンク塗料
LZ1〜LZ9・・・前記サンプルとは異なる組成の水系塗料と粉末状の鱗片状亜鉛末とを混合した水系ジンク塗料
Z80・・・アルキッド系ジンク塗料
Claims (3)
- 水系塗料と亜鉛末との混合物であり、水系塗料と亜鉛末とは重量比で1:1〜4で混合され、水系塗料は、シラノール基を含有するウレタン樹脂10〜17重量%と、防錆顔料2〜10重量%と、フッ素樹脂13〜25重量%と、残部水を有することを特徴とする塗料。
- 水系塗料と亜鉛末(粉末状の亜鉛)との混合物であり、水系塗料と亜鉛末とは重量比で1:1〜4で混合されており、前記水系塗料は、シラノール基を含有するウレタン樹脂10〜17重量%(Wt%)と、防錆顔料2〜10重量%と、フッ素樹脂13〜25重量%と、添加剤5〜15重量%(Wt%)と、残部水を有することを特徴とする塗料。
- 溶融亜鉛めっき鋼に使用される請求項1、2の何れかに記載の塗料。
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