JP2010525144A5 - 低ｖｏｃおよび低ｈａｐ生成能のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物、それを含有する防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物、それらを用いる環境に優しい金属コーティング方法、ならびに生じるコートされた金属 - Google Patents

低ｖｏｃおよび低ｈａｐ生成能のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物、それを含有する防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物、それらを用いる環境に優しい金属コーティング方法、ならびに生じるコートされた金属 Download PDF

Info

Publication number
JP2010525144A5
JP2010525144A5 JP2010506244A JP2010506244A JP2010525144A5 JP 2010525144 A5 JP2010525144 A5 JP 2010525144A5 JP 2010506244 A JP2010506244 A JP 2010506244A JP 2010506244 A JP2010506244 A JP 2010506244A JP 2010525144 A5 JP2010525144 A5 JP 2010525144A5
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hydroxy
propyl
methyl
independently
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2010506244A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5745839B2 (ja
JP2010525144A (ja
Filing date
Publication date
Priority claimed from US11/789,258 external-priority patent/US8575292B2/en
Application filed filed Critical
Publication of JP2010525144A publication Critical patent/JP2010525144A/ja
Publication of JP2010525144A5 publication Critical patent/JP2010525144A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5745839B2 publication Critical patent/JP5745839B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Description

本発明は、有機ケイ素化合物、それから作製される防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物、およびそれらの金属への塗布方法、ならびに有機ケイ素化合物に基づく防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤を有する金属に関する。
金属に対する著しく向上した防食性および／もしくは接着促進性能が、この下に記載されるヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物に基づくコーティング剤組成物によって提供され得ることを発見した。
本発明によると：
（ｉ）炭素原子へと結合する少なくとも一つのヒドロキシル基と、ケイ素−炭素結合を介してケイ素原子へと共有結合する少なくとも一つのカルバモイル基と、ならびに
（ｉｉ）少なくとも二つのシリルオキシ結合を有する少なくとも一つの二価の酸素含有基と、
を有するヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物が提供される。
さらに本発明によると：
ａ）少なくとも一つの部分的にもしくは実質的に完全に加水分解されたヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物であって：
ｉ）炭素原子へと結合する少なくとも一つのヒドロキシル基と、ケイ素−炭素結合を介してケイ素原子へと共有結合する少なくとも一つのカルバモイル基と、ならびに
ｉｉ）少なくとも二つのシリルオキシ結合を有する少なくとも一つの二価の酸素含有基と、
を有する化合物の水溶液を含有する、硬化性コーティング剤組成物を前記表面に塗布するステップと、ならびに
ｂ）金属表面の該硬化性コーティング組成物を硬化してその上に防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティングを提供するステップと、
を含有する、金属の露出した表面の少なくも一部分のコーティングのための方法が提供される。
本発明のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物へと適用される「低いＶＯＣ産生能」という表現は、それの実質的に完全な加水分解の時に、実質的にまったく加水分解していない化合物の総重量に基づいて０から１０より大きくない重量パーセントのＶＯＣを生成する化合物の能力のようなものを指す。本発明のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物へと適用される「低いＨＡＰ産生能」という表現は、それの実質的に完全な加水分解の時に、実質的にまったく加水分解していない化合物の総重量に基づいて０から１より大きくない重量パーセントのＨＡＰを生成する化合物の能力のようなものを指す。
ここで用いられるとき、用語「硬化」は、それにより、本発明の防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物の部分的におよび／もしくは実質的に完全に加水分解されたヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素成分が、新規に塗布されたコーティング剤組成物のゾル化ステージから結果的に不溶性の硬化したコーティング剤層となるゲル化ステージへと進む、進展する化学変化を指す。
Figure 2010525144
 基とそれら自身とが縮合（もしくは、重縮合とも呼ばれるかも知れない）し、オルガノポリシロキサンの特徴である
Figure 2010525144
 結合を生成することによってもたらされるこの化学変化は、コーティング剤組成物からの水の除去を含む。用語「硬化」は、部分的もしくは不完全な硬化、および実質的に完全な硬化を含む。硬化をもたらす縮合は周囲温度条件下において起こり熱および／もしくは真空の適用によって加速される。
Ａ．ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物
本発明の一実施態様において、
ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物は一般式（１）
Figure 2010525144
によって表され、
式中：
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の各々は独立して二価のヒドロカルビレン基、たとえば１２個の炭素原子までのアルキレン、アルケニレン、アレニレンもしくはアラルキレン基であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
Ｒ４の各々は独立して水素、例えば８個の炭素原子までのアルキル、アルケニル、アレニル、アリールもしくはアラルキル基のようなヒドロカルビル基、−Ｒ１ＳｉＸ１ ａＺｂ ｂＺｃ ｃ基、もしくは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６（ＯＨ）ｆ基であり；
Ｒ５の各々は独立して水素、例えば８個の炭素原子までのアルキル、アルケニル、アレニル、アリールもしくはアラルキル基のようなヒドロカルビル基、もしくは−Ｒ１ＳｉＸ１ ａＺｂ ｂＺｃ ｃ基であり；
Ｒ６の各々は独立して、たとえば１２個までの炭素原子の二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンもしくはアラルキレン基のような二価もしくは多価のヒドロカルビレン基であり；
Ｘ１の各々は独立して、−Ｃｌ、−Ｂｒ、Ｒ７Ｏ−、Ｒ７Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ７ ２Ｃ＝ＮＯ−、Ｒ７ ２ＮＯ−、Ｒ７ ２Ｎ−、−Ｒ７、もしくは（ＨＯ）ｈ−１Ｒ８Ｏ−であり、式中それぞれのＲ７は独立して水素または例えば１８個の炭素原子までのアルキル、アルケニル、アリールもしくはアラルキル基のようなヒドロカルビル基であり任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し、そしてそれぞれのＲ８は独立して、例えば１５個の炭素原子までのアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンもしくはアラルキレン基のような二価もしくは多価のヒドロカルビレン基であり任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
二つのケイ素原子の間の架橋構造を形成するＺｂの各々は独立して、［−ＯＲ９（ＯＨ）ｉ−２Ｏ−］０．５もしくは［−Ｏ−］０．５であり、ここでＲ９の各々は独立して例えば１５個の炭素原子までのアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンもしくはアラルキレン基のような二価もしくは多価のヒドロカルビレン基であり任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
ケイ素原子と環状構造を形成するＺｃの各々は独立して、［−ＯＲ１０（ＯＨ）ｊ−２Ｏ−］０．５であり、ここでＲ１０は独立して例えば１５個の炭素原子までのアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンもしくはアラルキレン基のような二価もしくは多価のヒドロカルビレン基であり任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
下付文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈは整数であり、ここでａは０から２であり、ｂは０から３であり、ｃは０もしくは１であり、ｄは１から４であり、ｅは０から２０であり、ｆは１から４であり、ｇは１から１００であり、ｈは２から３であり、ｉは２から３であり、そしてｊは２から３であり、ただし、ｃが１のとき、ａ＋ｂは１であり；そしてｂが０であるとき、ｇは１でかつｃは１である。
式（１）のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物と関連してここで用いられるとき、「アルキル」は、直鎖の、分岐の、および環状のアルキル基を含み；「アルケニル」は、一つもしくはそれ以上の炭素−炭素二重結合を含有する任意の直鎖の、分岐の、および環状のアルケニル基であって、ここで置換がもしあるならば、位置が炭素炭素二重結合においてもしくは基内のどこかのいずれでもあり得るものを含み；「アリール」は、そこから一つの水素原子が取り除かれた任意の芳香族炭化水素を含み；「アラルキル」は、その中で一つもしくはそれ以上の水素原子が同じ数の類似のおよび／もしくは異なった（ここで定義されるような）アリール置換基によって置換されている、上述のアルキル基の任意のものを含み；「アレニル」は、一つもしくはそれ以上の水素原子が、同じ数の類似のおよび／もしくは異なった（ここで定義されたような）アルキル置換基によって置換されている、上述のアリール基の任意のものを含み；「アルキレン」は直鎖の、分岐の、および環状のアルキレン基を含み；「アルケニレン」は、一つもしくはそれ以上の炭素−炭素二重結合を含有する任意の直鎖の、分岐の、および環状のアルケニレン基であって、ここで置換がもしあるならば、その位置が炭素炭素二重結合においてもしくは基内のどこかのいずれでもあり得るものを含み；「アリーレン」は、そこから二つもしくはそれ以上の水素原子が取り除かれた任意の芳香族炭化水素を含み；「アラルキレン」は、その中で一つもしくはそれ以上の水素原子が同じ数の類似のおよび／もしくは異なった（ここで定義されるような）アリール置換基によって置換されている、上述のアルキレン基の任意のものを含み；「アレニレン」は、一つもしくはそれ以上の水素原子が、同じ数の類似のおよび／もしくは異なった（ここで定義されたような）アルキル置換基によって置換されている、上述のアリーレン基の任意のものを含み；「ヒドロカルビル」は、一つの水素原子が除去されて一価の基を形成する任意の炭化水素を含み；そして、「ヒドロカルビレン」は、少なくとも二つの水素原子が除去されて二価のもしくは多価の基を形成する任意の炭化水素を含む。
式（１）のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物と関連してここで用いられるとき、「環状アルキル」および「環状アルケニル」は、二環式構造、三環式構造およびより高次の環状構造、ならびにアルキル基および／もしくはアルケニル基でさらに置換された上述の環状構造を含む。これらの構造の代表的な例は、ノルボルニル、ノルボルネニル、エチルノルボルニル、エチルノルボルネニル、エチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキセニル、シクロヘキシルシクロヘキシル、およびシクロドデカトリエニルを含む。
Ｚｂに関してここで用いられるとき、記号（−Ｏ−）０．５、および［−ＯＲ９（ＯＨ）ｉ−２Ｏ−］０．５は、それぞれ、シロキサン結合の半分、および架橋ジアルコキシ基の半分を参照する。この記号は、ケイ素原子に関連して使われ、そしてこの記号はそれぞれ、酸素原子の半分、すなわち、特定のケイ素原子への半分の結合、またはジアルコキシ基の半分、すなわち、特定のケイ素原子への半分の結合を意味すると捉えられる。酸素原子またはジアルコキシ基の残りの半分、およびケイ素への結合の残りの半分は、記載されている全体の分子構造において他のどこかに存在すると理解される。したがって、（−Ｏ−）０．５シロキサン基、および［−ＯＲ９（ＯＨ）ｉ−２Ｏ−］０．５ジアルコキシ基は、二つのケイ素原子が分子間で、または分子内で、のどちらで存在しても、これら二つの別々のケイ素原子を一緒に保持する化学結合を仲介する。［−ＯＲ９（ＯＨ）ｉ−２Ｏ−］０．５の場合、もしヒドロカルビレン基Ｒ９が非対称であれば、［−ＯＲ９（ＯＨ）ｉ−２Ｏ−］０．５のどちらか一方の端は、ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の構造を完成するために必要な二つのケイ素原子のどちらか一方に結合されてよい。
本発明の他の実施態様において、加水分解性ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物は一つもしくはそれ以上の、ｇが１より大きい式（１）のオリゴマーを含有できる。ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物のオリゴマーは、（−）２ＮＣ（＝Ｏ）ＯＲ３（ＯＨ）ｄおよび／もしくは（−）２ＮＣ（＝Ｏ）ＯＲ６（ＯＨ）ｆ基のヒドロキシルと、別のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物のシリル基との分子間エステル交換からも生じ得る。
式（１）のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物は、ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の加水分解、そして一つのヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の加水分解産物（シラノール）とここに記載されるもののうちの任意の他のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の加水分解との分子間縮合からも生じ得る。
ここでの一実施態様において、ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物および／もしくは部分的にもしくは実質的に完全に加水分解されたヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の水溶液は、式（１）のモノマー、すなわち、ｇが１である化合物、式（１）のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物と部分的なもしくは実質的に完全な加水分解によって得られるオリゴマーとのエステル交換、そして、任意選択での後に続く部分的な式（１）のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物と式（２）：
Figure 2010525144
 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、ｄは上述の意味を有し；Ｘ２の各々は独立して、−Ｃｌ、−Ｂｒ、Ｒ７Ｏ−、Ｒ７Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ７ ２Ｃ＝ＮＯ−、Ｒ７ ２ＮＯ−、Ｒ７ ２Ｎ−；そしてＸ３およびＸ４は独立してＸ２もしくはＲ７−の上述の意味のうちの一つを有する〕
のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物との縮合とによって得られるオリゴマーからなる群より選択される少なくとも一つの要素を含み得る。
式（１）のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の部分的な加水分解は加水分解の度合いが１から９４モルパーセントのＸ１、［−ＯＲ９（ＯＨ）ｉ−２Ｏ−］０．５、および［−ＯＲ１０（ＯＨ）ｊ−２Ｏ−］０．５基のヒドロキシル基での置換を生じることを指し、式（１）のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の実質的に完全な加水分解は加水分解の度合いが９５から１００モルパーセントのＸ１、［−ＯＲ９（ＯＨ）ｉ−２Ｏ−］０．５、および［−ＯＲ１０（ＯＨ）ｊ−２Ｏ−］０．５基のヒドロキシル基での置換を生じることを指す。式（２）のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の部分的な加水分解は加水分解の度合いが１から９４モルパーセントのＸ２、Ｘ３、およびＸ４基のヒドロキシル基での置換を生じることを指し、式（２）のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の実質的に完全な加水分解は加水分解の度合いが９５から１００モルパーセントのＸ２、Ｘ３、およびＸ４基のヒドロキシル基での置換を生じることを指す。
式（１）のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物は、式（２）の加水分解性ヒドロキシル官能性カルバモイルシランの一つもしくはそれ以上と式（３）：
ＨＯＲ９（ＯＨ）ｉ−１ （３）
〔式中、Ｒ９およびｉは上述の意味を有する〕
のポリオールおよび／もしくは式（４）：
ＨＯＲ１０（ＯＨ）ｊ−１ （４）
〔式中、Ｒ１０およびｊは上述の意味を有する〕
のポリオールとのエステル交換によって作製され得る。
式（１）のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の部分的なもしくは実質的に完全な加水分解、ならびに任意選択での部分的な縮合に由来するオリゴマーは、水を式（２）のヒドロキシル官能性カルバモイルシランへと添加することによって得ることができる。ヒドロキシル官能性カルバモイルシランと反応する水の量は、ヒドロキシル官能性カルバモイルシランと水との全混合重量に基づいて０．１から９９．９の、好ましくは１から５０の、より好ましくは５から２５の、そしてもっとも好ましくは１０から２０の重量パーセントの範囲であり得る。式（２）のヒドロキシル官能性カルバモイルシランの部分縮合物に由来するオリゴマーはカルボン酸とそれらヒドロキシル官能性カルバモイルシランへと添加することによって得られる。ギ酸のようなカルボン酸の量は、実質的にまったく加水分解していないヒドロキシル官能性カルバモイルシランと酸反応物との全混合重量に基づいて、０．１から４０重量パーセント、そしてより好ましくは５から１０重量パーセントの範囲であり得る。加水分解および部分的な縮合は、０から１５０℃、好ましくは２５℃から１００℃、そしてより好ましくは６０℃から８０℃の範囲の温度で、１３．３Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）から２６６．６ｋＰＡ（２０００ｍｍＨｇ）までの絶対圧を維持しつつ実施される。他の実施態様において、温度は３０℃から９０℃の範囲であり得、１３３．３Ｐａから１０．６７ｋＰａ（１から８０ｍｍＨｇ）の範囲の絶対圧力が維持される。低沸点のＸ２Ｈ、Ｘ３ＨおよびＸ４Ｈ加水分解副産物が産生されるので、それらは加水分解反応溶媒よりたとえば蒸留によって除去され得る。
本発明の有機ケイ素化合物の加水分解および後に続く部分的な縮合は、例えば上述のと同一の触媒の任意のものをそのような触媒のために示された量で用いて任意選択で触媒できる。
式（１）のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物は水もしくはカルボン酸と反応でき、化合物の部分的なもしくは実質的に完全な加水分解を生じ、それによって、Ｘ１基が少なくとも一つのヒドロキシル（ＨＯ−）を含みおよび／もしくはＺｂ基が少なくとも一つの［−Ｏ−］０．５基を含む別のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物を提供することは理解されよう。
ここでのヒドロキシ官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の他の実施態様において、Ｘ１は（ＨＯ）ｈ−１Ｒ８Ｏ−もしくはＲ７Ｏ−であり、ここでＲ７は１から３個の炭素原子のアルキル基であり；Ｚｂは［−ＯＲ９（ＯＨ）ｉ−２Ｏ−］０．５であり；Ｚｃは［−ＯＲ１０（ＯＨ）ｊ−２Ｏ−］０．５であり；Ｒ４は水素もしくは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６（ＯＨ）ｆであり；Ｒ５は水素であり；Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は上述の意味を有し；そしてｆは１もしくは２であり；ｇは２から８であり；ｈは２であり；ｉは２であり；およびｊは２である。
ここでのヒドロキシ官能性カルバモイル有機ケイ素化合物のさらに他の実施態様において、Ｘ１は（ＨＯ）ｈ−１Ｒ８Ｏ−もしくはＲ７Ｏ−であり、ここでＲ７は１から３個の炭素原子のアルキル基であり；Ｚｂは［−Ｏ−］０．５であり；Ｚｃは［−ＯＲ１０（ＯＨ）ｊ−２Ｏ−］０．５であり；Ｒ４はＨもしくは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６（ＯＨ）ｆであり；Ｒ５は水素であり；Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は上述の意味を有し；そしてｂは１から２であり；ｆは１もしくは２であり；ｇは２から８であり；ｈは２であり；ｉは２であり；およびｊはである。
本発明の具体的な一実施態様において、ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物は、それのシリル基とそれの炭素へと結合するヒドロキシル基との間で分子内エステル交換を、または、それのシリル基と、他の同じかもしくは異なるヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の炭素と結合するヒドロキシル基との間で分子間エステル交換を行うであろう。そのようなエステル交換はここに記載されるようなオリゴマーの形成を導き、本発明のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の分子量および粘度の増大を生じる。しかしながら、もし後者が加水分解するなら、それらのオリゴマーはより小さい分子に分解し、それを含む溶媒におけるより低い粘度とより高い可溶性とを示す。
ここでのヒドロキシ官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の具体例は、［３−（２−エトキシ−５−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；{３−［２−（３−ヒドロキシ−２−メチル−プロポキシ）−５−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル］−プロピル}−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；［３−（２−エトキシ−５−メチル−［１，３］ジオキサン−２−イル）−プロピル］−［３−（２−エトキシ−５−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３］ジオキサン−２−イル）−プロピル］−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３］ジオキサン２−イル）−プロピル］−｛［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピルアミノ］−メチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；（｛（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニル）−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３］ジオキサン−２−イル）−プロピル］−アミノ｝−メチル）−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−イル）−プロピル］−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；（｛（２，３−ジヒドロキシ−プロポキシカルボニル）−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３］ジオキサン−２−イル）プロピル］−アミノ｝−メチル）−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸２，３−ジヒドロキシ−プロピルエステル；［３−（２，４−ジメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−｛［［３−（２，４−ジメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−（２−ヒドロキシ−１−メチル−エチルエトキシカルボニル）−アミノ］−メチル｝−カルバミン酸３−ヒドロキシ−１−メチル−プロピルエステル；［３−（２，４−ジメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）プロピル］−｛［［３−（２，４−ジメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−（２−ヒドロキシ−１−メチル−エトキシカルボニル）−アミノ］−メチル｝カルバミン酸３−ヒドロキシ−１−メチル−プロピルエステル；［４−（２−エトキシ−４−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−ブチル］−［３−（２−エトキシ−４−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸３−ヒドロキシ−１−ヒドロキシメチル−プロピルエステル；｛３−［２−（３−｛２−［３−（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−プロピル］−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イルオキシ｝−プロポキシ）−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル］−プロピル｝−カルバミン酸３−ヒドロキシプロピルエステル；｛３−［ビス−（３−｛２−［３−（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−プロピル］−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イルオキシ｝−プロポキシ）−３−ヒドロキシプロポキシ−シラニル］−プロピル｝−カルバミン酸３−ヒドロキシ−プロピルエステル；｛３−［｛３−［［３−（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−プロピル］−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−メチル−シラニルオキシ］−プロポキシ｝−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−メチル−シラニル］−プロピル｝カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；｛［エチル−｛３−［エチル−［（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−メチル］−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−シラニルオキシ］−プロポキシ｝−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−シラニル］−メチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；｛３−［（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−メチル］−１，１，３，３−テトラヒドロキシ−ジシロキサニルメチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；｛３−［（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−メチル］−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサニルメチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；および｛４，６−ビス−［（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−メチル］−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン−２−イルメチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステルである。
本発明のヒドロキシ官能性カルバモイル有機ケイ素化合物は、上述のようなヒドロキシ官能性カルバモイルシランの少なくとも一つとヒドロキシル基を欠いたシランの少なくとも一つとの混合物の、部分的なおよび／もしくは実質的に完全な加水分解とそれに続く任意選択の部分的な縮合によって得られる。そのようなヒドロキシル基を欠いたシランの例は、ビニルアルコキシシラン、アリルアルコキシシラン、硫黄含有アルコキシシラン、テトラアルコキシシラン、アルキルアルコキシシラン、ハロアルキルアルコキシシラン、アリールアルコキシシラン、アルカリールアルコキシシラン、アラルキルアルコキシシラン、アクリロイルおよびメタクリロイルアルコキシシラン、メルカプトアルコキシシラン、ならびにアミノアルコキシシランを含む。前述のおよび類似した種類の具体的なシランは、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、１，１，１−トリフルオロエチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、２−フェニルエチルトリメトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリル）メタン、ビス（トリエトキシシリル）エタン、ブテニルトリメトキシシラン、３−ブロモプロピルトリメトキシシラン、２−クロロエチルメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、１，２−ビス−（トリメトキシシリル）エタン、１，６−ビス−（トリアルコキシシリル）ヘキサン、１，６−ビス−（トリメトキシシリル）ヘキサン、１，２−ビス−（トリエトキシシリル）エチレン、１，４−ビス−（トリメトキシシリルエチル）ベンゼン、そして１，２−ビス−（トリメトキシシリルプロピル）アミン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリス（メトキシエトキシ−エトキシ）シラン、アミノイソブチルトリメトキシシラン、アミノイソブチルメチルジメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビス−（ガンマ−トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルアセトキシシラン、ビニルメチルトリメトキシシラン、ビニルエチルトリメトキシシラン、ビニルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（ビニルベンジルアミノ）−エチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベータ−（アミノ エチル）−ガンマ−アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノメチルトリエトキシシラン、アミノメチルジエトキシシラン、ガンマ−アミノイソブチルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメトキシシラン、ビニル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、メルカプトプロピルシラン、アミノアルコキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリス（２−エチルヘキソキシ）シラン、３−アミノプロピルジイソプロピルエトキシシラン、３−Ｎ−メチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルフェニルジエトキシシラン、３，３’−アミノビス（プロピルトリエトキシシラン）、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）ジブチルアスパラギン酸塩、および３−アミノプロピルメチルジエトキシシランである。
Ｂ． 防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物
本発明の防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物に存在するヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素組成物は、式（１）のモノマーの、式（２）のモノマーから誘導されるオリゴマーの、または式（２）のモノマーから誘導される部分的にもしくは完全に加水分解されたオリゴマーの、量および／もしくはタイプ、水もしくはカルボン酸の量、ならびに界面活性剤、触媒、共溶媒などのような加水分解反応溶媒の任意の追加的な成分の量および／もしくはタイプに大きく依存して変化し得る。
ここでのコーティング剤組成物中のヒドロキシ官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の量は、表面張力、安定性およびその有機ケイ素成分の加水分解の所望のレベルに依存して極めて広い制限にわたって変化し得る。有機ケイ素組成物の好適な量は、防食性のおよび／もしくは接着促進の組成物の総重量に基づいて、０．０１から５０、好ましくは０．１から３０、そしてより好ましくは０．５から１６重量パーセントで変化し得る。ヒドロキシル官能性加水分解性シランとヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の前述のものよりも高い濃度は、厚い（防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティングの正方形領域当たりの重量の厚さを参照する）防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティングをもたらすとここでは理解されよう。そのようなコーティング剤組成物は製造するのにより高いコストがかかり、もろくなり得、そしてそれゆえかなり実際的ではない。加えて、厚いコーティングはまた、それらが塗布される金属のマイクロラフネス（ｍｉｃｒｏ−ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ）を減じ、金属の表面積を減じ、そして、接着促進コーティング剤とそれへとさらに塗布される任意のものとの間のより少ない相互作用を導く。ここでの一実施態様において、本発明の防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物は、０．０１から５、好ましくは０．０５から２、そしてより好ましくは０．１から１マイクロメートルの乾燥厚さを有し得る。
ここでの一実施態様において、ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物は、水性溶媒において、選択した水性組成物と完全に混和性でさえあるまでの、比較的高い可溶性を有する。いくつかの有利な可溶性は、リットル当たり６００ｇ（ｇ／ｌ）まで、好ましくは４００ｇ／ｌまで、そしてより好ましくは３００ｇ／ｌまでを含む。ここでの他の具体的な実施態様において、ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物は、熱力学的に好ましい縮合プロセスに関わらず長期間の安定性を有するように作製され得る。さらに他の具体的な実施態様において、ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物のオリゴマーは、上述の高い可溶性のレベルの一つを示す。
防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物は、水道水、好ましくはイオン交換水、そしてより好ましくは蒸留水を含む任意の産業的に好適な源からの水を用いて作製できる。水の量は、ヒドロキシ官能性カルバモイル有機ケイ素もしくはヒドロキシル官能性カルバモイルシランの量および／もしくはタイプ、上述のものより誘導されるオリゴマーの量および／もしくはタイプ、ならびに上述の界面活性剤、触媒、共溶媒および有機酸のような任意の追加的な成分の量および／もしくはタイプに大きく依存して変化し得る。防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物中の水の量は、表面張力、ｐＨ、安定性およびそのなかのヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の加水分解の所望のレベルに依存して変化し得る。水の好適な量は、こー天狗剤組成物の総重量に基づいて、５０から９９．９、好ましくは７５から９９、そしてより好ましくは８５から９８重量パーセントを含む。
本発明の防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物に組み入れることの出来る界面活性剤の例は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル脂肪酸塩、アルキルスルファートエステル塩、アルキルベンゼンスルホナート、アルキルホスファート、アルキルアリルスルファートエステル塩、ポリオキシエチレンアルキルホスファートエステル、第４級アンモニウム塩、長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、長鎖アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、ジ（長鎖アルキル）ジメチルアンモニウム塩、エトキシ化ノニルフェノール、ポリビニルアルコールを含む。好適な界面活性剤の具体例は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって製造されるＴｒｉｔｏｎ Ｘ−１００およびＭｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓによって製造されるＳｉｌｗｅｔ Ｌ−７７（後者の場合、界面活性剤は中性ｐＨで存在して提供される）を含む。用いられる界面活性剤の量は、ヒドロキシ官能性カルバモイルオルガノシラン化合物の量および／またはタイプ、水の量および／もしくはタイプ、そして触媒、共溶媒および有機酸のような、用いられる追加的な成分の量および／もしくはタイプに大きく依存して変化し得る。界面活性剤の量は、表面張力、ｐＨ、安定性、およびコーティング剤組成物のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素成分の加水分解の所望のレベルに依存して変化し得る。界面活性剤の好適な量は、存在するとき、防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物の総重量に基づいて、０．０００１から５、好ましくは０．００１から２、そしてより好ましくは０．０２から０．１重量パーセントである。
本発明のコーティング剤組成物中のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の安定性はしばしば、そこへの一つもしくはそれ以上の有機共溶媒の添加によって増強される。好適な有機共溶媒はブチルアルコールのようなアルコール、エチレングリコールおよびプロピレングリコールのようなグリコール、エーテル、エステルなどを含む。有機共溶媒は好ましくは非ＶＯＣ、非ＨＡＰのそれであり、例えば３−｛２−［２−（２−メトキシ−エトキシ）−エトキシ］−エトキシ｝−プロパン−１−オールもしくは３−［２−（２−ブトキシ−プロポキシ）−プロポキシ］−プロパン−１−オールのようなアルコール、メチルエチルケトンのようなケトン、ヘキシレングリコールもしくは２−メチル−１，３−ブタンジオールのようなグリコール、酢酸３−［２−（２−ブトキシ−プロポキシ）−プロポキシ］−プロピルエステルのようなエステルなどである。これらおよび他の共溶媒の量は、ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の量および／もしくはタイプ、水の量および／もしくはタイプ、ならびに、組成物中に存在する可能性のある任意の追加の成分の量および／もしくはタイプに大きく依存して変化し得る。共溶媒の量はまた、表面張力、ｐＨ、安定性およびコーティング剤組成物のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素の加水分解の所望のレベルに依存して変化し得る。一般的に、共溶媒の量は、防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物の総重量に基づいて、０．１から５０、好ましくは０．５から３０、より好ましくは１から２０重量パーセントで変化し得る。
ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素がある程度加水分解するとき、たとえばヘキシレングリコールもしくは２−メチル−１，３−プロパンジオールのようなグリコールのような非ＶＯＣ、非ＨＡＰの加水分解性副産物の中程度の量が産生され、事実上、上述のような共溶媒として機能する。そのような加水分解で産生される共溶媒は、防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物の総重量に基づいて、たとえば０．１から５０、好ましくは０．１から２０、そしてより好ましくは０．２から６重量パーセントの広く変化する濃度でコーティング剤組成物中に存在し得る。
コーティング剤組成物のｐＨは、その部分的におよび／もしくは実質的に完全に加水分解されたヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の縮合速度を最小化し、それによって、コーティング剤組成物の貯蔵安定性を最大化するために、有利にも維持されている。本発明のコーティング剤組成物の貯蔵安定性はその有機ケイ素化合物の実質的に溶液中に残存する能力、もしくは換言すると、述べられる期間および温度にわたって、任意の大きい度合いの沈殿に抵抗する能力を指す。防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物のｐＨレベルを制御することは、貯蔵安定性の良好なレベル、たとえば、周囲温度において、少なくとも３ヶ月、好ましくは少なくとも４ヶ月、より好ましくは少なくとも５ヶ月、そしてもっとも好ましくは少なくとも６ヶ月を提供するのを助けることができる。安定性のそのようなレベルは一般的にコーティング剤組成物のｐＨを、たとえば２から９、好ましくは３から８、より好ましくは３から７、そしてもっとも好ましくは３．５から６に調整することによって達成され得る。ｐＨの所望のレベルはたとえば、防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物の総重量に基づいて、０．００１から２、好ましくは０．００１から１、そしてもっとも好ましくは０．０１から０．２重量パーセントの好適なレベルにおける、例えば有機酸、酢酸、ギ酸、クエン酸、リン酸などの添加によって達成され得る。
本発明の他の具体的な実施態様において、上述のもしくは同類の有機酸は、上述のｐＨ範囲の任意のものにあるコーティング剤組成物中のヒドロキシル官能性有機ケイ素化合物の加水分解を助けるのに用いられ得る。ヒドロキシル官能性有機ケイ素化合物上の加水分解性基の加水分解は、ｐＨ値が３．５から６にあるとき、かなりより容易に起こる。
防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤の硬化は、ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物と水との反応の副産物であるＶＯＣ、もしくは有機溶媒、合体剤、湿潤剤、界面活性剤などの他の揮発性成分を、環境へと放出するかも知れない。ＶＯＣの量は一般に、防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤のその揮発性成分のいずれも蒸発するより前のすべての成分の総重量に基づいて０から１０重量パーセントを超えないまでの範囲であるべきである。防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤の硬化は、ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物と水との反応の副産物であるＨＡＰ、もしくは米国環境保護庁のＨＡＰのリストに列挙される有機溶媒、合体剤、湿潤剤、界面活性剤などの他の成分を、環境へと放出するかも知れない。ＨＡＰの量は一般に、防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤のその揮発性成分のいずれも蒸発するより前のべての成分の総重量に基づいて０から１重量パーセントを超えないまでの範囲であるべきである。
Ｄ． 実施例
実施例１〜４は本発明によるヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の作製を示し、そして実施例の５および６は本発明の防食性のおよび／もしくは接着促進の組成物を金属表面へと塗布する方法を示す。比較例１は既知のタイプのクロム含有防食性組成物でコートされた金属表面を示す。
実施例５および６のコーティング剤に用いられるヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物を作製するためのヒドロキシル官能性加水分解性カルバモイルシランの構造式は以下の通りである：
Figure 2010525144
実施例１
３−アミノプロピルトリメトキシシラン（２０ｇ、０．１１１モル）をゆっくりと攪拌しながら炭酸プロピレン（１１．３９ｇ、０．１１１モル）と混合した。混合物はゆっくりと発熱した。ヒドロキシル官能性加水分解性シランを得るまで攪拌を２４時間継続した。２−ヒドロキシルプロピルＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバミン酸塩（１５ｇ）、メタノール（５ｇ）、および酢酸（０．１ｇ）の混合物へと蒸留水（１８ｇ）を攪拌しながら滴下し、かすみがかった溶液を生成した。攪拌を１２時間継続し、透明の水混和性の液体（３９．３７重量％のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物）を生じた。
実施例２
３−アミノプロピルトリメトキシシラン（２０ｇ、０．１１１モル）を炭酸エチレン（９．８２ｇ、０．１１１モル）へと添加した。混合物を攪拌しながらホモジナイズし、そしてその後それは少し発熱した。攪拌を２４時間継続し、２−ヒドロキシエチルＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバミン酸塩を得た。２−ヒドロキシルエチルＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）カルバミン酸塩（１５ｇ）、メタノール（５ｇ）、および酢酸（０．１ｇ）の混合物へと蒸留水（１８ｇ）を攪拌しながら滴下し、かすみがかった溶液を生成した。攪拌を１２時間継続し、透明の水混和性の液体（３９．３７重量％のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物）を生じた。

Claims (20)

  1. ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物であって：
    （ｉ）炭素原子へと結合する少なくとも一つのヒドロキシル基と、ケイ素−炭素結合を介してケイ素原子へと共有結合する少なくとも一つのカルバモイル基と、ならびに
    （ｉｉ）少なくとも二つのシリルオキシ結合を有する少なくとも一つの二価の酸素含有基と、
    を有し、
    式（１）：
    Figure 2010525144
    〔式中：
    Ｒ １ 、Ｒ ２ およびＲ ３ の各々が独立して二価のヒドロカルビレン基であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
    Ｒ ４ の各々が独立して水素、ヒドロカルビル基、−Ｒ １ ＳｉＸ １ ａ Ｚ ｂ ｂ Ｚ ｃ ｃ 基、もしくは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ ６ （ＯＨ） ｆ 基であり；
    Ｒ ５ の各々が独立して水素、ヒドロカルビル基、もしくは−Ｒ １ ＳｉＸ １ ａ Ｚ ｂ ｂ Ｚ ｃ ｃ 基であり；
    Ｒ ６ の各々は独立して、二価もしくは多価のヒドロカルビレン基であり；
    Ｘ １ の各々が独立して、Ｒ ７ Ｏ−、−Ｒ ７ 、もしくは（ＨＯ） ｈ−１ Ｒ ８ Ｏ−であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し、式中それぞれのＲ ７ は独立して水素もしくはヒドロカルビル基であり、そしてそれぞれのＲ ８ は独立して二価もしくは多価のヒドロカルビレン基であり；
    Ｚ ｂ の各々が独立して、［−ＯＲ ９ （ＯＨ） ｉ−２ Ｏ−］ ０．５ もしくは［−Ｏ−］ ０．５ であり、ここでＲ ９ の各々は独立して二価もしくは多価のヒドロカルビレン基であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
    Ｚ ｃ の各々が独立して、［−ＯＲ １０ （ＯＨ） ｊ−２ Ｏ−］ ０．５ であり、ここでＲ １０ は独立して二価もしくは多価のヒドロカルビレン基であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；そして
    下付文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈが整数であり、ここでａが０から２であり、ｂが０から３であり、ｃが０もしくは１であり、ｄが１から４であり、ｅが０から２０であり、ｆが１から４であり、ｇが１から１００であり、ｈが２から３であり、ｉが２から３であり、そしてｊが２から３であり、ただし、ｃが１のとき、ａ＋ｂは１であり；そしてｂが０であるとき、ｇは１でかつｃは１であるという条件である〕
    である、
    ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物。
  2. Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の各々が独立して１２個の炭素原子までのアルキレン、アルケニレン、アレニレンもしくはアラルキレン基であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
    Ｒ４の各々が独立して水素、もしくは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６（ＯＨ）ｆ基であり；
    Ｒ５の各々が水素であり；
    Ｒ６の各々が独立して、たとえば１２個までの炭素原子の二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンもしくはアラルキレン基であり；
    Ｘ１の各々が独立して、Ｒ７Ｏ−もしくは（ＨＯ）ｈ−１Ｒ８Ｏ−であり、式中、Ｒ７が１から３個の炭素原子のアルキル基であり、そしてそれぞれのＲ８が、１５個の炭素原子までのアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンもしくはアラルキレン基であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
    Ｚｂの各々が、［−ＯＲ９（ＯＨ）ｉ−２Ｏ−］０．５であり、ここでＲ９が独立して１５個の炭素原子までのアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンもしくはアラルキレン基であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
    Ｚｃの各々が、［−ＯＲ１０（ＯＨ）ｊ−２Ｏ−］０．５であり、ここでＲ１０が独立して１５個の炭素原子までのアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンもしくはアラルキレン基であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
    下付文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈが整数であり、ここでａは０から２であり、ｂは０から３であり、ｃは０もしくは１であり、ｄは１から４であり、ｅは０から２０であり、ｆは１から２であり、ｇは２から８であり、ｈは２であり、ｉは２であり、そしてｊは２であり、ただし、ｃが１のとき、ａ＋ｂは１であり；そしてｂが０であるとき、ｇは１でかつｃは１である、請求項１に記載のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物。
  3. それぞれのアルキル基が独立してメチル、エチル、プロピルもしくはイソブチルであり、
    それぞれのアルケニル基が独立してビニル、プロペニル、アリル、メタリル、エチリデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチリデニルノルボルネンもしくはエチリデンノルボルネニルであり、
    それぞれのアリール基が独立してフェニルもしくはナフタレニルであり、
    それぞれのアラルキル基が独立してベンジルもしくはフェネチルであり、
    それぞれのアレニル基が独立してトリルもしくはキシリルであり、
    それぞれのアルキレン基が独立してメチレン、エチレン、プロピレンもしくはイソブチレンであり、
    それぞれのアルケニレン基が独立してエテニレン、プロペニレン、メタリレン、エチリデニレンノルボルナン、エチリデンノルボルニレン、エチリデニレンノルボルネンもしくはエチリデンノルボルネニレンであり、
    それぞれのアリール基が独立してフェニレンもしくはナフタレニレンであり、
    それぞれのアラルキレン基が独立してフェネチレンもしくあフェニルメチレンであり、そして
    それぞれのアレニレン基が独立してトリレンもしくはキシレンである、
    請求項２に記載のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物。
  4. 少なくとも一つのそれらのオリゴマーを含む、請求項１に記載のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物。
  5. ［３−（２−エトキシ−５−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；{３−［２−（３−ヒドロキシ−２−メチル−プロポキシ）−５−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル］−プロピル}−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；［３−（２−エトキシ−５−メチル−［１，３］ジオキサン−２−イル）−プロピル］−［３−（２−エトキシ−５−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３］ジオキサン−２−イル）−プロピル］−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３］ジオキサン２−イル）−プロピル］−｛［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピルアミノ］−メチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；（｛（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニル）−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３］ジオキサン−２−イル）−プロピル］−アミノ｝−メチル）−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−イル）−プロピル］−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；（｛（２，３−ジヒドロキシ−プロポキシカルボニル）−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３］ジオキサン−２−イル）プロピル］−アミノ｝−メチル）−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸２，３−ジヒドロキシ−プロピルエステル；［３−（２，４−ジメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−｛［［３−（２，４−ジメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−（２−ヒドロキシ−１−メチル−エチルエトキシカルボニル）−アミノ］−メチル｝−カルバミン酸３−ヒドロキシ−１−メチル−プロピルエステル；［３−（２，４−ジメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）プロピル］−｛［［３−（２，４−ジメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−（２−ヒドロキシ−１−メチル−エトキシカルボニル）−アミノ］−メチル｝カルバミン酸３−ヒドロキシ−１−メチル−プロピルエステル；［４−（２−エトキシ−４−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−ブチル］−［３−（２−エトキシ−４−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸３−ヒドロキシ−１−ヒドロキシメチル−プロピルエステル；｛３−［２−（３−｛２−［３−（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−プロピル］−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イルオキシ｝−プロポキシ）−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル］−プロピル｝−カルバミン酸３−ヒドロキシプロピルエステル；｛３−［ビス−（３−｛２−［３−（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−プロピル］−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イルオキシ｝−プロポキシ）−３−ヒドロキシプロポキシ−シラニル］−プロピル｝−カルバミン酸３−ヒドロキシ−プロピルエステル；｛３−［｛３−［［３−（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−プロピル］−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−メチル−シラニルオキシ］−プロポキシ｝−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−メチル−シラニル］−プロピル｝カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；｛［エチル−｛３−［エチル−［（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−メチル］−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−シラニルオキシ］−プロポキシ｝−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−シラニル］−メチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；｛３−［（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−メチル］−１，１，３，３−テトラヒドロキシ−ジシロキサニルメチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；｛３−［（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−メチル］−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサニルメチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；および｛４，６−ビス−［（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−メチル］−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン−２−イルメチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステルからなる群より選択される少なくとも一つの化合物である、請求項１に記載のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物。
  6. それが完全な加水分解をするとき、加水分解していない化合物の総重量に基づいて、０から１０重量パーセントを超えない揮発性有機化合物と０から１重量パーセントを超えない有害大気汚染物質とを生成する、請求項１に記載のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物。
  7. 少なくとも一つのヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物の水溶液を含有するコーティング剤組成物であって、
    ここで前記ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物が、
    式（１）：
    Figure 2010525144
    〔式中：
    Ｒ １ 、Ｒ ２ およびＲ ３ の各々が独立して二価のヒドロカルビレン基であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
    Ｒ ４ の各々が独立して水素、ヒドロカルビル基、−Ｒ １ ＳｉＸ １ ａ Ｚ ｂ ｂ Ｚ ｃ ｃ 基、もしくは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ ６ （ＯＨ） ｆ 基であり；
    Ｒ ５ の各々が独立して水素、ヒドロカルビル基、もしくは−Ｒ １ ＳｉＸ １ ａ Ｚ ｂ ｂ Ｚ ｃ ｃ 基であり；
    Ｒ ６ の各々は独立して、二価もしくは多価のヒドロカルビレン基であり；
    Ｘ １ の各々が独立して、Ｒ ７ Ｏ−、−Ｒ ７ 、もしくは（ＨＯ） ｈ−１ Ｒ ８ Ｏ−であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し、式中それぞれのＲ ７ は独立して水素もしくはヒドロカルビル基であり、そしてそれぞれのＲ ８ は独立して二価もしくは多価のヒドロカルビレン基であり；
    Ｚ ｂ の各々が独立して、［−ＯＲ ９ （ＯＨ） ｉ−２ Ｏ−］ ０．５ もしくは［−Ｏ−］ ０．５ であり、ここでＲ ９ の各々は独立して二価もしくは多価のヒドロカルビレン基であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
    Ｚ ｃ の各々が独立して、［−ＯＲ １０ （ＯＨ） ｊ−２ Ｏ−］ ０．５ であり、ここでＲ １０ は独立して二価もしくは多価のヒドロカルビレン基であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；そして
    下付文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈが整数であり、ここでａが０から２であり、ｂが０から３であり、ｃが０もしくは１であり、ｄが１から４であり、ｅが０から２０であり、ｆが１から４であり、ｇが１から１００であり、ｈが２から３であり、ｉが２から３であり、そしてｊが２から３であり、ただし、ｃが１のとき、ａ＋ｂは１であり；そしてｂが０であるとき、ｇは１でかつｃは１であるという条件である〕
    で表される、
    コーティング剤組成物。
  8. 少なくとも一つのヒドロキシル官能性有機ケイ素化合物の水溶液を含有するコーティング剤組成物であって、
    前記ヒドロキシル官能性有機ケイ素化合物が、［３−（２−エトキシ−５−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；{３−［２−（３−ヒドロキシ−２−メチル−プロポキシ）−５−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル］−プロピル}−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；［３−（２−エトキシ−５−メチル−［１，３］ジオキサン−２−イル）−プロピル］−［３−（２−エトキシ−５−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３］ジオキサン−２−イル）−プロピル］−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３］ジオキサン２−イル）−プロピル］−｛［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピルアミノ］−メチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；（｛（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニル）−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３］ジオキサン−２−イル）−プロピル］−アミノ｝−メチル）−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−イル）−プロピル］−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；（｛（２，３−ジヒドロキシ−プロポキシカルボニル）−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３］ジオキサン−２−イル）プロピル］−アミノ｝−メチル）−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸２，３−ジヒドロキシ−プロピルエステル；［３−（２，４−ジメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−｛［［３−（２，４−ジメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−（２−ヒドロキシ−１−メチル−エチルエトキシカルボニル）−アミノ］−メチル｝−カルバミン酸３−ヒドロキシ−１−メチル−プロピルエステル；［３−（２，４−ジメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）プロピル］−｛［［３−（２，４−ジメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−（２−ヒドロキシ−１−メチル−エトキシカルボニル）−アミノ］−メチル｝カルバミン酸３−ヒドロキシ−１−メチル−プロピルエステル；［４−（２−エトキシ−４−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−ブチル］−［３−（２−エトキシ−４−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸３−ヒドロキシ−１−ヒドロキシメチル−プロピルエステル；｛３−［２−（３−｛２−［３−（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−プロピル］−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イルオキシ｝−プロポキシ）−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル］−プロピル｝−カルバミン酸３−ヒドロキシプロピルエステル；｛３−［ビス−（３−｛２−［３−（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−プロピル］−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イルオキシ｝−プロポキシ）−３−ヒドロキシプロポキシ−シラニル］−プロピル｝−カルバミン酸３−ヒドロキシ−プロピルエステル；｛３−［｛３−［［３−（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−プロピル］−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−メチル−シラニルオキシ］−プロポキシ｝−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−メチル−シラニル］−プロピル｝カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；｛［エチル−｛３−［エチル−［（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−メチル］−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−シラニルオキシ］−プロポキシ｝−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−シラニル］−メチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；｛３−［（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−メチル］−１，１，３，３−テトラヒドロキシ−ジシロキサニルメチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；｛３−［（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−メチル］−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサニルメチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；および｛４，６−ビス−［（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−メチル］−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン−２−イルメチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステルからなる群より選択される、
    コーティング剤組成物。
  9. コーティング剤組成物が界面活性剤、共溶媒、ｐＨ調整剤および硬化触媒からなる群より選択される少なくとも一つの追加の成分をさらに含有する、請求項７および８のいずれか一項に記載のコーティング剤組成物。
  10. 前記追加の成分のすべてを含有するコーティング剤組成物が、組成物の重量の、０から１０重量パーセントを超えない揮発性有機化合物と、０から１重量パーセントを超えない有害大気汚染物質を含む、請求項９に記載のコーティング剤組成物。
  11. 金属の露出した表面の少なくも一部分のコーティングのための方法であって：
    ａ）少なくとも一つの部分的にもしくは完全に加水分解されたヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物であって：
    ｉ）炭素原子へと結合する少なくとも一つのヒドロキシル基と、ケイ素−炭素結合を介してケイ素原子へと共有結合する少なくとも一つのカルバモイル基と、ならびに
    ｉｉ）少なくとも二つのシリルオキシ結合を有する少なくとも一つの二価の酸素含有基と、
    を有する化合物の水溶液を含有する、硬化性コーティング剤組成物を前記表面に塗布するステップと、ならびに
    ｂ）金属表面の該硬化性コーティング組成物を硬化してその上に防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティングを提供するステップと、
    を含有し、
    ここで前記ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物が、
    式（１）：
    Figure 2010525144
    〔式中：
    Ｒ １ 、Ｒ ２ およびＲ ３ の各々が独立して二価のヒドロカルビレン基であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
    Ｒ ４ の各々が独立して水素、ヒドロカルビル基、−Ｒ １ ＳｉＸ １ ａ Ｚ ｂ ｂ Ｚ ｃ ｃ 基、もしくは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ ６ （ＯＨ） ｆ 基であり；
    Ｒ ５ の各々が独立して水素、ヒドロカルビル基、もしくは−Ｒ １ ＳｉＸ １ ａ Ｚ ｂ ｂ Ｚ ｃ ｃ 基であり；
    Ｒ ６ の各々は独立して、二価もしくは多価のヒドロカルビレン基であり；
    Ｘ １ の各々が独立して、Ｒ ７ Ｏ−、−Ｒ ７ 、もしくは（ＨＯ） ｈ−１ Ｒ ８ Ｏ−であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し、式中それぞれのＲ ７ は独立して水素もしくはヒドロカルビル基であり、そしてそれぞれのＲ ８ は独立して二価もしくは多価のヒドロカルビレン基であり；
    Ｚ ｂ の各々が独立して、［−ＯＲ ９ （ＯＨ） ｉ−２ Ｏ−］ ０．５ もしくは［−Ｏ−］ ０．５ であり、ここでＲ ９ の各々は独立して二価もしくは多価のヒドロカルビレン基であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
    Ｚ ｃ の各々が独立して、［−ＯＲ １０ （ＯＨ） ｊ−２ Ｏ−］ ０．５ であり、ここでＲ １０ は独立して二価もしくは多価のヒドロカルビレン基であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；そして
    下付文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈが整数であり、ここでａが０から２であり、ｂが０から３であり、ｃが０もしくは１であり、ｄが１から４であり、ｅが０から２０であり、ｆが１から４であり、ｇが１から１００であり、ｈが２から３であり、ｉが２から３であり、そしてｊが２から３であり、ただし、ｃが１のとき、ａ＋ｂは１であり；そしてｂが０であるとき、ｇは１でかつｃは１であるという条件である〕
    で表される、
    方法。
  12. Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の各々が独立して１２個の炭素原子までのアルキレン、アルケニレン、アレニレンもしくはアラルキレン基であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
    Ｒ４の各々が独立して水素、もしくは−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ６（ＯＨ）ｆ基であり；
    Ｒ５の各々が水素であり；
    Ｒ６の各々が独立して、たとえば１２個までの炭素原子の二価のアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンもしくはアラルキレン基であり；
    Ｘ１の各々が独立して、Ｒ７Ｏ−もしくは（ＨＯ）ｈ−１Ｒ８Ｏ−であり、式中、Ｒ７が１から３個の炭素原子のアルキル基であり、そしてそれぞれのＲ８が、１５個の炭素原子までのアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンもしくはアラルキレン基であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
    Ｚｂの各々が、［−ＯＲ９（ＯＨ）ｉ−２Ｏ−］０．５であり、ここでＲ９が独立して１５個の炭素原子までのアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンもしくはアラルキレン基であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
    Ｚｃの各々が、［−ＯＲ１０（ＯＨ）ｊ−２Ｏ−］０．５であり、ここでＲ１０が独立して１５個の炭素原子までのアルキレン、アルケニレン、アレニレン、アリーレンもしくはアラルキレン基であり、任意選択で一つもしくはそれ以上のエーテル性酸素原子を含有し；
    下付文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈが整数であり、ここでａは０から２であり、ｂは０から３であり、ｃは０もしくは１であり、ｄは１から４であり、ｅは０から２０であり、ｆは１から２であり、ｇは２から８であり、ｈは２であり、ｉは２であり、そしてｊは２であり、ただし、ｃが１のとき、ａ＋ｂは１であり；そしてｂが０であるとき、ｇは１でかつｃは１である、請求項１１に記載の方法。
  13. 前記ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物が少なくとも一つのそれらのオリゴマーを含む、請求項１１に記載の方法。
  14. 前記ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物が、［３−（２−エトキシ−５−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；{３−［２−（３−ヒドロキシ−２−メチル−プロポキシ）−５−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル］−プロピル}−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；［３−（２−エトキシ−５−メチル−［１，３］ジオキサン−２−イル）−プロピル］−［３−（２−エトキシ−５−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３］ジオキサン−２−イル）−プロピル］−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３］ジオキサン２−イル）−プロピル］−｛［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピルアミノ］−メチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；（｛（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニル）−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３］ジオキサン−２−イル）−プロピル］−アミノ｝−メチル）−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−イル）−プロピル］−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；（｛（２，３−ジヒドロキシ−プロポキシカルボニル）−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３］ジオキサン−２−イル）プロピル］−アミノ｝−メチル）−［３−（２，４，４，６−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸２，３−ジヒドロキシ−プロピルエステル；［３−（２，４−ジメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−｛［［３−（２，４−ジメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−（２−ヒドロキシ−１−メチル−エチルエトキシカルボニル）−アミノ］−メチル｝−カルバミン酸３−ヒドロキシ−１−メチル−プロピルエステル；［３−（２，４−ジメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）プロピル］−｛［［３−（２，４−ジメチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−（２−ヒドロキシ−１−メチル−エトキシカルボニル）−アミノ］−メチル｝カルバミン酸３−ヒドロキシ−１−メチル−プロピルエステル；［４−（２−エトキシ−４−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−ブチル］−［３−（２−エトキシ−４−メチル−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル）−プロピル］−カルバミン酸３−ヒドロキシ−１−ヒドロキシメチル−プロピルエステル；｛３−［２−（３−｛２−［３−（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−プロピル］−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イルオキシ｝−プロポキシ）−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イル］−プロピル｝−カルバミン酸３−ヒドロキシプロピルエステル；｛３−［ビス−（３−｛２−［３−（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−プロピル］−［１，３，２］ジオキサシリナン−２−イルオキシ｝−プロポキシ）−３−ヒドロキシプロポキシ−シラニル］−プロピル｝−カルバミン酸３−ヒドロキシ−プロピルエステル；｛３−［｛３−［［３−（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−プロピル］−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−メチル−シラニルオキシ］−プロポキシ｝−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−メチル−シラニル］−プロピル｝カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；｛［エチル−｛３−［エチル−［（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−メチル］−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−シラニルオキシ］−プロポキシ｝−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−シラニル］−メチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；｛３−［（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−メチル］−１，１，３，３−テトラヒドロキシ−ジシロキサニルメチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；｛３−［（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−メチル］−１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサニルメチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステル；および｛４，６−ビス−［（２−ヒドロキシ−エトキシカルボニルアミノ）−メチル］−２，４，６−トリメチル−［１，３，５，２，４，６］トリオキサトリシリナン−２−イルメチル｝−カルバミン酸２−ヒドロキシ−エチルエステルからなる群より選択される少なくとも一つの化合物である、請求項１１に記載の方法。
  15. 前記ヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物が完全な加水分解をするとき、加水分解していない化合物の総重量に基づいて、０から１０重量パーセントを超えない揮発性有機化合物と０から１重量パーセントを超えない有害大気汚染物質とを生成する、請求項１１に記載の方法。
  16. 前記コーティング剤組成物が、界面活性剤、共溶媒、ｐＨ調整剤および硬化触媒からなる群より選択される少なくとも一つの追加の成分をさらに含有する、請求項１１、１２および１３のいずれか一項に記載の方法。
  17. 前記金属が銅、銀、真ちゅう、チタン、チタン合金、金、スズ、ニッケル、クロム、タンタル、表面冷延鋼板、亜鉛めっきされたスチール、溶融亜鉛めっきスチール、プライムスチール、アルミニウム、例えば亜鉛、亜鉛合金、アルミニウム、アルミニウム合金などのうちの少なくとも一つでコートされたスチール、ならびに鉄である、請求項１１に記載の方法。
  18. 前記硬化した防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤がその上にさらなるコーティングを有する、請求項１１に記載の方法。
  19. 前記さらなるコーティング剤が塗料である、請求項１８に記載の方法。
  20. 請求項１１および１８のいずれか一項に記載の方法によって生じるコーティングされた金属製品。
JP2010506244A 2007-04-24 2008-04-23 低ｖｏｃおよび低ｈａｐ生成能のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物、それを含有する防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物、それらを用いる環境に優しい金属コーティング方法、ならびに生じるコートされた金属 Expired - Fee Related JP5745839B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/789,258 2007-04-24
US11/789,258 US8575292B2 (en) 2007-04-24 2007-04-24 Hydroxyl-functional carbamoyl organosilicon compounds of low VOC and HAP generating potential, anti-corrosion and/or adhesion promoting coating composition containing same, environmentally benign method of coating metal therewith and resulting coated metal
PCT/US2008/005234 WO2008133907A1 (en) 2007-04-24 2008-04-23 Hydroxyl-functional carbamoyl organosilicon compounds of low voc and hap generating potential, anti-corrosion and/or adhesion promoting coating compositions containing same, environmentally benign method of coating metal therewith and resulting coated metal

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2010525144A JP2010525144A (ja) 2010-07-22
JP2010525144A5 true JP2010525144A5 (ja) 2014-03-27
JP5745839B2 JP5745839B2 (ja) 2015-07-08

Family

ID=39628417

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010506244A Expired - Fee Related JP5745839B2 (ja) 2007-04-24 2008-04-23 低ｖｏｃおよび低ｈａｐ生成能のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物、それを含有する防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物、それらを用いる環境に優しい金属コーティング方法、ならびに生じるコートされた金属

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8575292B2 (ja)
EP (1) EP2152720B1 (ja)
JP (1) JP5745839B2 (ja)
KR (1) KR20100015940A (ja)
CN (1) CN101848913B (ja)
AR (1) AR066271A1 (ja)
BR (1) BRPI0810623B1 (ja)
TW (1) TW200906841A (ja)
WO (1) WO2008133907A1 (ja)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7632425B1 (en) * 2006-10-06 2009-12-15 General Electric Company Composition and associated method
US7875318B2 (en) * 2007-04-24 2011-01-25 Momentive Performance Materials Inc. Method of applying an anti-corrosion and/or adhesion promoting coating to a metal and resulting coated metal
TW201038684A (en) * 2009-01-09 2010-11-01 Momentive Performance Mat Inc Silane coating compositions containing silicon-based polyether copolymers, methods for coating metal surfaces and articles made therefrom
JP2014503651A (ja) * 2010-12-22 2014-02-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 低ｖｏｃコーティング組成物のための中和剤としてのジアミノアルコールおよび強塩基。
JP5737930B2 (ja) * 2010-12-24 2015-06-17 関西ペイント株式会社 シルセスキオキサン化合物
US20140242399A1 (en) * 2011-10-27 2014-08-28 Dsm Ip Assets B.V. Polymer, compositions and process for preparing them
US10730993B2 (en) 2016-12-15 2020-08-04 The Government Of The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Silyl-containing alcohols and amines for thermosets that disassemble on-demand
EP3997180B1 (en) * 2019-09-18 2023-08-30 Novelis Inc. Metal surface coatings for improving bond performance and methods of making the same

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4645846A (en) * 1985-04-12 1987-02-24 Scm Corporation Silane compositions
JPH0247371A (ja) * 1988-08-08 1990-02-16 Kiyoueishiya Yushi Kagaku Kogyo Kk 繊維用シリコーン系柔軟剤組成物
US5196487A (en) * 1990-06-12 1993-03-23 Kansai Paint Company, Limited Corrosion preventive resin and photopolymerizable composition incorporating same
JP2981567B2 (ja) * 1990-06-12 1999-11-22 関西ペイント株式会社 腐食防止性樹脂
JPH0493303A (ja) * 1990-08-09 1992-03-26 Kansai Paint Co Ltd 光重合性組成物
US5206285A (en) * 1990-12-21 1993-04-27 Northrop Corporation Aqueous coating of silane precursor from epoxy and amino trialkoxysilanes
US5174813A (en) * 1991-11-07 1992-12-29 Dow Corning Corporation Polish containing derivatized amine functional organosilicon compounds
US5189487A (en) * 1991-11-21 1993-02-23 Litton Systems, Inc. Multioscillator ring laser gyroscope local oscillator-based output optics detection system
US5371262A (en) * 1993-03-10 1994-12-06 Gelest, Inc. Hydroxymethyltrialkoxysilanes and methods of making and using the same
TW289900B (ja) * 1994-04-22 1996-11-01 Gould Electronics Inc
US6369139B1 (en) * 1995-04-12 2002-04-09 Crompton Corporation Compositions of epoxysilane emulsion additives in waterbased reactive polymer dispersions and methods of preparation
US5587502A (en) * 1995-06-02 1996-12-24 Minnesota Mining & Manufacturing Company Hydroxy functional alkoxysilane and alkoxysilane functional polyurethane made therefrom
US5711996A (en) * 1995-09-28 1998-01-27 Man-Gill Chemical Company Aqueous coating compositions and coated metal surfaces
US5728203A (en) * 1995-10-26 1998-03-17 Lord Corporation Aqueous protective and adhesion promoting composition
US5693371A (en) * 1996-10-16 1997-12-02 Betzdearborn Inc. Method for forming chromium-free conversion coating
US5866651A (en) * 1996-10-31 1999-02-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hydroxycarbamoylalkoxysilane-based poly(ether-urethane) sealants having improved paint adhesion and laminates prepared therefrom
US5759629A (en) * 1996-11-05 1998-06-02 University Of Cincinnati Method of preventing corrosion of metal sheet using vinyl silanes
US5750197A (en) * 1997-01-09 1998-05-12 The University Of Cincinnati Method of preventing corrosion of metals using silanes
EP0991687B1 (en) * 1998-04-24 2006-12-27 Chemtura Corporation Powder coatings or adhesives employing silanes or silane treated fillers
US6121404A (en) * 1998-07-06 2000-09-19 Dow Corning Corporation β-diketo functional organosilicon compounds
US5997954A (en) * 1998-07-15 1999-12-07 Dow Corning Corporation Method of rendering substrates water repellent using hyperbranched polymers containing silicon atoms
US6001945A (en) * 1998-07-15 1999-12-14 Dow Corning Corporation Hyperbranched polymers containing silicon atoms
US6132808A (en) * 1999-02-05 2000-10-17 Brent International Plc Method of treating metals using amino silanes and multi-silyl-functional silanes in admixture
US6106901A (en) * 1999-02-05 2000-08-22 Brent International Plc Method of treating metals using ureido silanes and multi-silyl-functional silanes in admixture
US6071566A (en) * 1999-02-05 2000-06-06 Brent International Plc Method of treating metals using vinyl silanes and multi-silyl-functional silanes in admixture
US6455158B1 (en) 2000-06-16 2002-09-24 Crompton Corporation Treatment of minerals with alkylsilanes and alkylsilane copolymers
JP2002194674A (ja) * 2000-12-18 2002-07-10 Nippon Unicar Co Ltd 繊維処理剤用エマルジョン組成物及びその製造方法
US6461682B1 (en) * 2001-03-08 2002-10-08 David Crotty Composition and method for inhibiting corrosion of aluminum and aluminum alloys using mercapto substituted silanes
EP1245627B1 (de) * 2001-03-30 2007-07-04 Degussa GmbH Siliciumorganische Nano-Mikrohybridsysteme oder Mikrohybridsysteme enthaltende Zusammensetzung für kratz- und abriebfeste Beschichtungen
NO325853B1 (no) * 2004-04-16 2008-08-04 Nor X Ind As Polymer kommpound
US20050245753A1 (en) * 2004-05-03 2005-11-03 Cruse Richard W Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
US7960576B2 (en) * 2004-08-13 2011-06-14 Momentive Performance Materials Inc. Diol-derived organofunctional silane and compositions containing same
US7928258B2 (en) * 2004-08-20 2011-04-19 Momentive Performance Materials Inc. Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
US20060177657A1 (en) * 2005-02-08 2006-08-10 Keith Weller Sizing compositions for fibers utilizing low VOC silanes
US8987351B2 (en) * 2005-02-08 2015-03-24 Momentive Performance Materials Inc. Filler treatments utilizing low VOC silanes
US7326753B2 (en) * 2005-02-08 2008-02-05 Momentive Performance Materials Inc. Process for the production of crosslinked polymer employing low VOC-producing silane crosslinker and resulting crosslinked polymer
US7417105B2 (en) * 2005-02-15 2008-08-26 Momentive Performance Materials Inc. Crosslinkable silane-terminated polymer and sealant composition made with same
US7686878B2 (en) * 2005-03-10 2010-03-30 Momentive Performance Materials, Inc. Coating composition containing a low VOC-producing silane
WO2008008077A2 (en) 2005-07-29 2008-01-17 Ndsu Research Foundation Functionalized polysiloxane polymers
JP4925622B2 (ja) * 2005-08-05 2012-05-09 日華化学株式会社 シリコーン系柔軟仕上剤
US7875318B2 (en) * 2007-04-24 2011-01-25 Momentive Performance Materials Inc. Method of applying an anti-corrosion and/or adhesion promoting coating to a metal and resulting coated metal

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5449137B2 (ja) 金属に対する防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤の塗布方法ならびに生じるコートされた金属
JP2010525144A5 (ja) 低ｖｏｃおよび低ｈａｐ生成能のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物、それを含有する防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物、それらを用いる環境に優しい金属コーティング方法、ならびに生じるコートされた金属
JP5745839B2 (ja) 低ｖｏｃおよび低ｈａｐ生成能のヒドロキシル官能性カルバモイル有機ケイ素化合物、それを含有する防食性のおよび／もしくは接着促進のコーティング剤組成物、それらを用いる環境に優しい金属コーティング方法、ならびに生じるコートされた金属
JP5579269B2 (ja) 裸腐食保護及び金属の腐食保護のための水性シラン系
KR101406675B1 (ko) 유기적으로 변형된 실리카 및 그 사용
JP4469728B2 (ja) 金属上の耐蝕性被膜
JP4746323B2 (ja) 腐食に対して保護する金属の被覆のための組成物
KR101493074B1 (ko) 낮은 ｖｏｃ 에폭시 실란 올리고머 및 이를 함유하는조성물들
JP5936674B2 (ja) シランベースの水性防食配合物
CN102405251A (zh) 基于三(烷氧基甲硅烷基烷基)胺的含水硅烷体系及其用途
JP2010539311A5 (ja)
JP5182535B2 (ja) 水性シロキサン塗料組成物及びその製造方法、表面処理剤、表面処理鋼材並びに塗装鋼材
JP5624107B2 (ja) 水性オリゴマーもしくはポリマー化合物の製造方法
JP2008505218A (ja) アルミニウム被膜用組成物
CN107109658A (zh) 包含硅烷改性的硅酸盐化合物的钝化组合物
US20220184657A1 (en) Coating film and method for manufacturing same
JP2011504202A (ja) オルガノシリコーン組成物とその製造方法
CA2920649A1 (en) Metal pretreatment compositions comprising silanes and organophosporus acids
JP7208109B2 (ja) オルガノシラン、表面処理剤、コーティング組成物および被膜物品
JP2000053686A (ja) フルオロアルキルアルコキシシラン及びその製造方法