JP2010519032A - アルコキシル化触媒の調製法およびアルコキシル化法 - Google Patents

Abstract

アルコキシル化アルコールおよびアルカリ土類金属種の分散物を形成するためのアルカリ土類金属化合物から形成される触媒前駆体を、少なくとも１つのアルキレンオキシドと反応させてアルコキシル化アルコールの少なくとも一部をアルコキシル化し、そしてブロックアルコキシル化アルコールを形成するアルコキシル化触媒の調製法。
【選択図】なし

Description

関連出願との関係
本出願は、２００５年９月１日に出願された特許文献１の一部継続出願であり、その開示はすべての目的に関して引用により本明細書に編入する。

発明の分野
本発明は、アルコキシル化触媒の調製、およびこのように調製される触媒を使用したアルコキシル化法に関する。

先行技術の説明
アルコキシル化エステルおよびアルコールなどの活性水素原子を含有する化合物は、広い様々な製品、例えば界面活性剤での用途が見出されている。一般に、活性水素を有する化合物を含むアルコキシル化反応は、適切な触媒を用いたアルキレンオキシドの縮合により行われる。この反応の性質のために、やや広い範囲の分子量を有する生成物種の混合物が得られる。

すべての目的で参照によりこの本明細書に編入される、特許文献２；特許文献３；特許文献４；特許文献５；特許文献６；特許文献７；特許文献８および特許文献９は、アルコールおよびカルボキシル化化合物、例えばエステルなどの種々の化合物のアルコキシル化においてカルシウムを基材とした触媒を使用することを開示している。

米国特許出願第１１／２１７，７７９号明細書 米国特許第４，７７５，６５３号明細書 米国特許第４，８３５，３２１号明細書 米国特許第４，７５４，０７５号明細書 米国特許第４，８２０，６７３号明細書 米国特許第５，２２０，０４６号明細書 米国特許第５，２２０，０７７号明細書 米国特許第５，３８６，０４５号明細書 米国特許第５，６２７，１２１号明細書

発明の要約
本発明の好適な観点によれば、改善された活性のアルコキシル化触媒が製造される。加えて、本発明の好適な態様にしたがい調製される触媒は、スラリー化された触媒粒子の沈降と対比して高い安定性を現す。さらに本発明の好適な態様によるアルコキシル化触媒は、触媒中のエトキシル化アルコールの望ましくない成長を阻止し、その結果として、この触媒を使用して製造されて生じた製品中の高分子量エチレンオキシド付加物の形成を低減し、それにより視覚的なヘーズを低下させる。

本発明の特に好適な態様によれば、アルコキシル化触媒は、エトキシル化アルコールおよび分散されたアルカリ土類金属化合物を含んでなる触媒前駆体を、２から４個の炭素原子を有するアルキレンオキシドと、エトキシル化アルコールの少なくとも一部をアルコキシル化し、そしてブロックアルコキシル化アルコール（ｂｌｏｃｋ ａｌｋｏｘｙｌａｔ
ｅｄ ａｌｃｏｈｏｌ）を形成する条件下で反応させることにより調製される。

本発明の別の好ましい観点においては、活性水素原子を有する化合物、例えばアルコールおよびカルボキシル化化合物、例えばエステルを、本発明の好適な態様にしたがい調製される触媒を用いてアルコキシル化する方法が提供される。

本発明の触媒は、ある先行技術のアルコキシル化触媒を２から４個の炭素原子を含むアルキレンオキシドとのアルコキシル化条件にかけることにより、触媒活性および安定性ならびにこの触媒を用いて製造される製品の外観の改善に関して驚くべき結果が達成されるという予想外の知見に基づく。本発明のアルコキシル化触媒の調製のために、本発明の方法にしたがい処理される先行技術の触媒は、この明細書中では「触媒前駆体」と呼ばれる。

触媒Ａの調製
本明細書中で触媒Ａと呼ばれる触媒前駆体の一つは、米国特許第４，７７５，６５３号明細書（’６５３特許）および第５，２２０，０７７号明細書（’０７７特許）に開示されている。’６５３特許および’０７７特許に開示されているように、触媒Ａは、一般式 Ｒ_１−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｐＨ Ｉ
（式中、Ｒ_１は約１から約３０個の炭素原子を含有する有機基であり、ｐは１から３０の整数である）
を有するエトキシル化アルコールを含有するエトキシル化アルコール混合物、エトキシル化アルコール混合物中に少なくとも部分的に分散可能なアルカリ土類金属含有化合物、無機酸および式

（式中、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５は各々約１から約３０個の、好ましくは約８から約１４個の炭素原子を含有する炭化水素基である）
を有する化合物から選択される金属アルコキシドを混和および反応させることにより調製される。触媒Ａの調製方法においては、アルカリ土類金属化合物およびエトキシル化アルコール混合物は、金属アルコキシドを添加する前に混合され、混合物は金属アルコキシドのアルコキシド基とエトキシル化アルコールのヒドロキシル基の間の少なくとも部分交換反応を行うために充分な温度および時間で加熱される。

使用されるエトキシル化アルコールは、アルコールのエチレンオキシド付加物の調製で当業者によく知られた方法により調製可能である。触媒Ａの調製に使用されるエトキシル化アルコール混合物は、通常、遊離アルコールを含有し、この量と種類は、エトキシル化アルコールの供給源に依り変動する。一般的に言って、エトキシル化アルコール混合物は
、約１％から約６０重量％の遊離アルコールを含有する。

使用されるアルカリ土類金属化合物は、エトキシル化アルコール中で少なくとも部分的に分散可能なものである。この明細書中で使用される時、用語「分散可能」は、エトキシル化アルコールを可溶化するか、もしくはこれが新しい種のアルカリ土類金属化合物になるような様式でこれらと相互作用する化合物に関する。しかしながら、メカニズムが完全に理解されていない限り、用語「分散可能」または「可溶」は、通常の可溶化の場合に普通に理解されているような真に溶解したアルカリ土類金属種の形成に限定されること意図するものではないと理解すべきである。カルシウムおよびストロンチウム水素化物、カルシウムおよびストロンチウム酢酸塩、カルシウムおよびストロンチウム蓚酸塩などの化合物が使用され得るが、アルカリ土類金属化合物は、カルシウムまたはストロンチウム酸化物、カルシウムまたはストロンチウム水酸化物、カルシウムまたはストロンチウム水素化物またはそれらの混合物であることが好ましい。

有用な無機酸は、酸それ自身ならびに「酸塩」を含む。このように、無機酸の非限定的な例は、硫酸、塩酸、フッ化水素酸、リン酸、ピロリン酸、二フッ化アンモニウム、硫酸アンモニウムなどを含む。特に好ましいのは、硫酸などのオキシ酸である。

触媒Ａの製造においては、種々の成分の相対量は広く変動することができる。例えば、金属アルコキシドに対するアルカリ土類金属化合物のモル比は、アルカリ土類金属化合物およびアルコキシドの金属基準で約１：１から約１０：１まで変動し得る。金属アルコキシドに対する無機酸のモル比は、アルコキシドの金属に対する酸同等物、例えば無機酸中の酸水素の比に基づき約０．２５：１から約４：１まで変動することができる。アルカリ土類金属化合物、無機酸および金属アルコキシドを合わせた濃度は、約１から約１０重量％の量で存在し、エトキシル化アルコールと遊離アルコールなどの希釈剤は、約９０−９９重量％の量で存在するということが一般的に好ましい。上記のように、エトキシル化アルコールの供給源と種類に依り、遊離アルコール含量は、約１重量％から約６０重量％の範囲であることができる。

一般的に言って、アルカリ土類金属化合物が金属アルコキシドの添加の前に添加されなければならないことを除いて、触媒Ａの種々の成分の添加順序は重要でない。このように、エトキシル化アルコール、アルカリ土類金属化合物および無機酸を混和し、続いて金属アルコキシドを添加することが普通のやりかたであるが、金属アルコキシドと無機酸の添加順序を逆転することによってもこの方法は実施可能である。

上記の成分に加えて、触媒Ａは、有利に有機酸を含有することができる。好適な有機酸は、水中よりも炭化水素溶媒中で大きな混和性を有するカルボン酸である。このようなカルボン酸は、一般に脂肪酸と考えられ得るが、炭化水素中で大きな混和性または溶解性をもたらす酸官能基に対する炭素鎖長を有する。脂肪酸の非限定的な例は、炭素鎖長が約５個以上の炭素原子、概ね約５から約１５個の炭素原子の、天然もしくは合成の単官能性カルボン酸を含む。このような好適な酸の具体例は、ヘキサン酸、オクタン酸、ノナン酸、２−エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、イソオクタン酸、ステアリン酸、ナプタン（ｎａｐｔｈａｎｏｉｃ）酸およびこのような酸の混合物および異性体がある。使用する場合には、酸は飽和していることが好ましいが、この方法を妨害しないヒドロキシル基、アミン基などの他の官能基を場合によっては含有してもよい。脂肪酸の使用によりアルカリ土類金属化合物の良好な分散が生じ、活性触媒懸濁物は固体が分散状態に保たれるという点で好適であるということが見出された。

触媒Ａの調製においては、通常のエトキシル化アルコールは、カルシウム酸化物などの好適なアルカリ土類金属含有化合物と混和され、そして混合物はカルシウム化合物の少な
くとも一部がエトキシル化アルコール中に分散または可溶化するまで好適な時間攪拌される。一般に、これは、攪拌または緊密で充分な接触を得るための他の振盪手段により概ね約２５℃から約１５０℃（通常、エトキシル化アルコールの沸点以下）の温度で充分な時間行われる。分散時間は約０．５時間から約２０時間まで変動し得る。所望ならば、さらに長い時間を使用することができる。例えば滴定可能なアルカリ性の存在により示されるように、いったん分散物が形成されたならば、無機酸をゆっくりと、もしくは間歇的に添加する。次に、金属、例えばアルミニウムアルコキシドを添加し、そして混合物の攪拌を継続し、そして金属アルコキシドのアルコキシド基とエトキシル化アルコールのヒドロキシル基との間の少なくとも部分交換反応を行うのに充分な温度および時間、混合物を加熱する。

触媒Ａを加熱する精確な温度は、勿論、使用される成分の性状に依存する。しかし上記のように、加熱は、通常、金属アルコキシドのアルコキシド基とエトキシル化アルコールのヒドロキシル基との間の少なくとも部分交換反応を行うのに充分な温度および時間行われる。この時点は、一般に、混合物から留出するアルコールの生成により決定可能である。混合物が実質的に一定の沸点に達するまで加熱を継続することが好ましい。所望の活性化温度は、与えられた圧力に対しては、金属アルコキシドのＲ_２、Ｒ_３およびＲ_４基に由来する遊離アルコールの実質的な留分の沸点に近いものであるべきである。この時点では、金属アルコキシドのアルコキシド基とエトキシル化アルコールのヒドロキシル基との間で最大の交換が多分起こっている。使用される金属アルコキシドはＲ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５が長鎖、例えば．１０から１４個以上の炭素原子であるものである場合には、交換反応で生じるアルコールは高沸点であることを認識するであろう。したがって、望ましくない副反応を引き起こす可能性がある極めて高温を適用しなければ、極めて僅かなアルコールの蒸留が起こるのみである。このような場合には、約１９０°−３００℃の、より好ましくは約２３０°−２６０℃の温度で加熱を行うことができる。工程を減圧下、例えば約１５０−３００トールの圧力で行う場合には、さらに低い温度を使用でき、約１６０℃から約２１０℃の範囲の温度が好適である。加熱サイクル中の種々の時間で、加熱した分散物をサンプリングし、サンプルをエトキシル化反応にかけることにより、望ましい温度範囲を決めることができる。エトキシル化反応で望ましい活性度が達成できた場合には、加熱を止めることができる。しかしながら、一般に、加熱時間は、約０．１時間から約５時間まで、概ね約０．２時間から約１時間の範囲で変動することができる。

触媒Ｂの調製
米国特許第５，６２７，１２１号で詳述されているように、この明細書中では触媒Ｂと呼ばれる、もう一つの触媒前駆体が、エトキシル化アルコール混合物、エトキシル化アルコール混合物中で少なくとも部分的に分散可能なアルカリ土類金属化合物およびカルボン酸を反応させることにより形成される。触媒Ｂの形成において有用なエトキシル化アルコールは、式１により定義されるものと同一である。

使用されるエトキシル化アルコール混合物は、アルコールのアルキレンオキシド付加物の調製に当該技術分野でよく知られた方法により調製可能である。あるいはアルキレンオキシド付加物は本発明の方法にしたがって調製可能である。触媒Ｂの調製で使用されるエトキシル化アルコール混合物は、通常、遊離アルコールを含有し、この量と種類は、エトキシル化アルコールの供給源に依り変動する。一般的に言って、エトキシル化アルコール混合物は、約１重量％から約６０重量％の遊離アルコールを含有する。

触媒Ｂの調製で使用されるアルカリ土類金属化合物は、触媒Ａに関して上述されている通りである。

触媒Ｂの調製で使用されるカルボン酸は、触媒Ａに関して上述されている通りである。

触媒Ｂの調製において有用な無機酸は、触媒Ａに関して上述されている通りである。

種々の成分の相対量は広く変動することができ、一般に、触媒Ａに関して上述されている通りである。

触媒Ｂの形成においては、エトキシル化アルコール混合物、アルカリ土類金属化合物、カルボン酸および中和用の酸は、初期から存在するか、もしくは反応時に形成される水の顕著ないかなる損失も防止する条件下で反応または合体される。水の損失の防止は、通常、水の損失を防止するために充分に低い温度、例えば室温で反応を行うことにより達成される。あるいは、反応を高められた温度で行う場合には、過大気圧（ｓｕｐｅｒ−ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ｐｒｅｓｓｕｒｅ）を使用して、水の損失を防止することができる。好ましくは、反応を高められた温度の還流下で行って、水の損失を防止する。

触媒Ｂの形成の好ましい方法においては、アルカリ土類金属化合物、例えばカルシウム水酸化物およびエトキシル化アルコール混合物が還流コンデンサーを備えた適切な攪拌容器の中に装填され、これに続いてカルボン酸が添加される。一般に、より高い温度を使用することができるが、３つの成分は室温で混合される。次に、この反応混合物は、概ね約３０゜から４５℃の温度でカルシウム含有化合物を可溶化するのに充分な時間加熱される。一般的に言って、反応混合物は約０．５から約２時間反応される。カルシウム化合物の可溶化に続いて、鉱酸、例えば硫酸が反応混合物中に存在する滴定可能なアルカリ性の少なくとも２５％を中和するのに充分な量で反応混合物の中に導入される。反応混合物に窒素などの不活性ガスを場合によっては散布することができる。

上記のように、本発明の触媒を調製するために、適切な触媒前駆体、例えば上述の触媒Ａまたは触媒Ｂは、触媒前駆体中に存在するエトキシル化アルコールの少なくとも一部のさらなるアルコキシル化を行うアルコキシル化条件下で、２から４個の炭素原子を有するアルキレンオキシドと反応される。触媒前駆体のいずれかの中に存在するエトキシル化アルコールの式は、上記の式Ｉにより与えられる。本発明の方法によるアルコキシル化に続いて、式
Ｒ_１−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｐ−（Ｃ_ｘＨ_２ｘＯ）_ｔ−（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｙ−Ｈ ＩＶ
（式中、ｘは整数であり、そして０、３または４であり、ａは整数であり、そして２、３または４であるが、ただしｘが０であり、ａが３または４である場合、ｐは１から１０であり、ｔは０．１から５であり、そしてｙは０から５である）
を有するブロックアルコキシル化アルコールが製造される。式ＩＶ内に含まれる好適なアルコキシル化ブロック種は、ｘが３であり、そしてａが０である場合にＲ_１が８から１４個の炭素原子を含有し、ｐが２から６であり、ｔが１から３、最も好ましくは１から２．０であるものである。

アルコールのすべてのアルコキシル化種の場合のように、様々なアルコキシ基の分布が存在し、上記の数はブロックアルコキシル化種中に存在するエトキシ／アルコキシ基の平均数を指すということを理解するであろう。

一般に、本発明の触媒は、触媒前駆体の一方と所望の量のアルキレンオキシドとを標準的なアルコキシル化反応器中で反応させることにより調製される。一般に、アルコキシル化反応は、９５から２００℃の温度および１５から７５ｐｓｉｇのアルキレンオキシド圧で行われる。

本発明をさらに具体的に説明するために、次の非限定的な実施例を提示する。

実施例１
８５グラム部の触媒前駆体（例えば触媒Ａまたは触媒Ｂ）は、標準的なアルコキシル化反応器中で１２０から１５０℃の温度、および４０から５０ｐｓｉｇのＰＰＯ（ＰＰＯ）圧力でプロピレンオキシド付加に別々にかけて、１．０から１．５モルのＰＰＯを付加した。このように調製された触媒を触媒Ａおよび触媒Ｂ、すなわち触媒前駆体と比較して、活性を測定した。サソル ノース アメリカ社（Ｓａｓｏｌ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．）により販売されているアルコールのＡＬＦＯＬ（登録商標）１２アルコールへの与えられた量のエチレンオキシド（ＥＯ）の付加を行う時間を基準として、この触媒サンプルを活性について試験した。すべての場合、使用される触媒量は０．１重量％であった。

下記の表１は、７モルのＥＯを含有するエトキシル化Ｃ_１２アルコールの調製において種々の触媒を使用した結果を示す。表１ではすべての場合、本発明による触媒は、触媒Ａ＋１ＰＰＯ、触媒Ｂ＋１ＰＰＯなどにより示されるように１モルのＰＯを含有するものであった。

下記の表２は、Ｃ_１２アルコールへの１．５モルのＰＰＯの付加に対する結果を示す。

表１および表２中のデータから分かるように、触媒Ａまたは触媒ＢのいずれかへのＰＰＯの付加は、それぞれの触媒の改善された活性を生じる。

実施例２
この実施例は、触媒安定性、すなわち、触媒がある期間にわたり概ね均質な分散物として存在する能力に関して、異なるレベルのＰＰＯを触媒前駆体に付加する効果を実証する。触媒Ｂのプロポキシル化に関しては実施例１の手順に従った。それぞれ０．５、１．０および１．５モルのＰＰＯを含有するプロポキシル化触媒Ｂのサンプルを調製し、そして非プロポキシル化触媒Ｂと比較した。一般に、１週間、２週間および３．５週間後、プロポキシル化サンプルはすべて、高い安定性を現し、すなわち非プロポキシル化触媒Ｂよりも良好な分散を保った。同様にプロポキシル化された触媒Ａの試料に関しては、この分散の改善は見られなかった。

実施例３
エトキシル化活性に対比して触媒前駆体のプロポキシル化の効果を測定することに関しては、使用するアルコールがサソル ノース アメリカ社より販売されている本質的に線状のＣ１２−１３二元アルコールであるＳａｆｏｌ（商標）２３であるということを除いて、実施例１の手順に従った。すべての場合、７モルのＥＯをこのアルコールに付加した。触媒Ｂおよび本発明による触媒を比較する結果を下記の表３に示す。

下記の表４はプロポキシル化触媒Ａを用いた結果を示す。

表３および４から分かるように、低レベル（０．５モル）のプロポキシル化でプロポキシル化触媒Ｂ（表３）の場合には、触媒活性が増強された。しかしＰＰＯ付加の量が増加するのにしたがい、触媒活性は非修飾（非プロポキシル化）触媒前駆体に比べて減少する。

表４に関しては、プロポキシル化量の増加はプロポキシル化修飾触媒Ａの活性を増加させ、約１モル以上のプロピレンオキシド付加の量で生じる触媒を更に活性にさせるということが分かる。

実施例４
Ｓａｆｏｌ（商標）２３アルコールの７モルのエトキシレートの調製に関しては、実施例１の手順に従った。プロポキシル化触媒ＡおよびＢの両方の場合で、１．０から１．５モルのＰＰＯの添加が、より少ない残存触媒ヘーズを生じることが分かった。０．５モルレベルでプロポキシル化された触媒Ａに関しては、エトキシル化された生成物のヘーズが増加するようになるらしいことも注目された。

実施例５
触媒は、以下のように実施例１の一般的手順に従い調製した。３．７モルのＥＯおよび
２モルのＰＰＯを含有するＣ_１０−Ｃ_１２アルコールのブロックアルコキシル化触媒（触媒Ｃ）を生成するために、すでにプロポキシル化された１２５グラムの前駆体触媒Ｂを、２５グラムのＥＯと１５０〜１５７℃の温度で反応させた。反応圧は１０ｐｓｉの窒素から出発して（ゲージ圧）、ＥＯが加えられた時は４０ｐｓｉまでいった。加えたＥＯの重量比は、触媒Ｃに対して約２モル当量であると算出された。以下の一般式に従うブロックアルコキシル化アルコールを含有するブロックアルコキシル化触媒が生成された。
Ｃ_{１０−１２}−ＥＯ_３．７−ＰＰＯ_２−ＥＯ_２（触媒Ｄ）
ＥＯは事前に調製した触媒Ｃと約３分で反応したことが注目された。

触媒Ｄは、２モルのＥＯを含有する３，３００グラムのエトキシル化Ｃ_８−１０アルコールのバッチサンプルを調製するために使用した。触媒は０．１重量％レベルで使用した。反応温度は１５０〜１５４℃に５０ｌｂｓの全圧で維持された（１０ｐｓｉの初期窒素圧）。３種のサンプルに関するＥＯ添加時間を以下の表５に示す。

再現性のある様式で触媒Ｄの適用量を与えるこにとは幾らか困難もあったが、それでも触媒Ｄは少なくとも１回の実験について、少なくとも実施例１に従い生成される触媒Ｃのように迅速なＥＯ添加時間で、Ｃ_８−１０アルコールのエトキシル化を生じることが分かった。さらにこれはたとえ触媒Ｄの全カルシウム濃度が、実施例１についての触媒Ａ＋１ＰＰＯより１７％少なくても生じた。

実施例６
４５ｇｍのブチレンオキシド（ＢＯ）を、１０５ｇｍの触媒Ｂ前駆体（Ｃ_{１０−１２}−３．７ＥＯ）に加えた。ＢＯは１５０℃の温度および４０ｐｓｉの全圧力で加えた。ＢＯ添加時間は約４分であった。生じた触媒（触媒Ｅ）は以下の式：
Ｃ_{１０−１２}−ＥＯ_３．７−ＢＯ_１．５
を有した。

次いで触媒Ｅは、２モルのＥＯを含有する３００ｇｍのエトキシル化Ｃ_８−１０アルコールのバッチサンプルを作成するために試験した。反応温度は１５０℃であり、そして全圧力は４０〜５０ｐｓｉであった。ＥＯ添加時間は約４９分であった。このように触媒Ｂ前駆体の部分的ブトキシル化（Ｃ_{１０−１２}−３．７ＥＯ）は、活性なエトキシル化触媒を生じた。上記の結果から分かるように、本発明の方法は先行技術のアルコキシル化触媒に比して、より高い活性を現し、より安定なアルコキシル化触媒を提供し、そしてヘーズが低い製品を生じる。上記のデータが証明するように、触媒前駆体および所望する結果（例えば最終生成物における触媒活性対ヘーズ）に依存して、触媒前駆体に加えるＰＰＯの量が調整される。

上記のように、本発明の触媒は活性水素原子を有する化合物、例えばアルコールおよびカルボキシル化化合物、例えばエステルのような広範な種々の化合物をアルコキシル化するために使用できる。そのようなエステルの非限定的例には、モノエステル、エチレング
リコールジエステルおよびトリエステルがある。

述べられている改善の概念を具体化する、本明細書に開示されている組成物、前駆体および条件の変更は、当業者にそれら自体が直ちに示唆されるべきであり、そして本明細書ならびに添付する請求の範囲の範囲に現在開示されている本発明の精神を包含することを意図している。

Claims (19)

1. （Ｉ）（１）一般式
   Ｒ_１−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｐＨ Ｉ
   （式中、Ｒ_１は１から３０個の炭素原子を含有する有機基であり、そしてｐは１から３０の整数である）
   を有する化合物を含んでなるエトキシル化アルコール混合物、前記エトキシル化アルコール混合物中で少なくとも部分的に分散可能な、カルシウム含有化合物、ストロンチウム含有化合物およびそれらの混合物からなる群から選択されるアルカリ土類金属化合物、無機酸およびルイス酸性金属の金属アルコキシドを含んでなる反応媒体を反応させ、前記反応媒体は場合によっては前記金属アルコキシドのアルコキシド基と前記エトキシル化アルコールのヒドロキシル基との間の少なくとも部分交換反応を行うのに充分な温度および時間で加熱されることにより形成される触媒Ａ；および
   （２）式Ｉを有する化合物を含んでなるエトキシル化アルコール混合物、前記エトキシル化アルコール混合物中で少なくとも部分的に分散可能な、カルシウム含有化合物、ストロンチウム含有化合物およびそれらの混合物からなる群から選択されるアルカリ土類金属化合物、および４から１５個の炭素原子を有するカルボン酸を、前記カルボン酸に対するアルカリ土類金属化合物のモル比約１５：１から１：１で反応させて滴定可能なアルカリ性を有するアルカリ土類金属含有組成物を生成し、前記アルカリ土類金属含有組成物が水の損失を防止する条件下で得られ、そして水の損失を防止して、部分的に中和された化合物を生成するための条件下で前記滴定可能なアルカリ性の少なくとも２５％を中和するための量の無機酸を添加することにより形成される触媒Ｂ
   からなる群から選択される触媒前駆体；と
   （ＩＩ）アルキレンオキシドとを、前記エトキシル化アルコールの少なくとも一部を、アルコキシル化する条件下で反応させて、式：
   Ｒ_１−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｐ−（Ｃ_ｘＨ_２ｘＯ）_ｔ−（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｙ−Ｈ ＩＶ
   （式中ｘは整数であり、そして０、３または４であり、ａは整数であり、そして２、３または４であるが、ただしｘが０であり、ａが３または４である場合、ｐは１から１０であり、ｔは０．１から５であり、そしてｙは０から５である）
   を有するブロックアルコキシル化アルコールを形成することを含んでなる、アルコキシル化触媒を調製する方法。
2. Ｒ_１が８から１４であり、ｐが２から６である、請求項１に記載の方法。
3. 前記カルシウム含有化合物がカルシウム酸化物、カルシウム水酸化物、カルシウム水素化物およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
4. 前記ストロンチウム含有化合物がストロンチウム酸化物、ストロンチウム水酸化物、ストロンチウム水素化物およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
5. 前記金属アルコキシドが式
   

   

   （式中、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５は各々約１から約３０個の炭素原子を含有する炭化水素基である）
   を有する化合物およびそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の方法。
6. Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_５が約８から約１４個の炭素原子を含有する、請求項６に記載の方法。
7. 前記触媒前駆体と前記アルキレンオキシドの間の前記反応が９５から２００℃の温度で行われる、請求項１に記載の方法。
8. 前記無機酸が硫酸である、請求項１に記載の方法。
9. 前記金属アルコキシドに対する前記アルカリ土類金属化合物のモル比が、酸性水素およびアルミニウムとして計算してそれぞれ約０．２５：１から約４：１である、請求項１に記載の方法。
10. 前記反応媒体に４から１５個の炭素原子を有するカルボン酸を添加することを含む、請求項１に記載の方法。
11. 前記金属アルコキシドを添加する前に、前記反応媒体から水を除去することを含む、請求項１に記載の方法。
12. 部分中和組成物を約９０°から約１３０℃の温度で還流条件下にて加熱することを含む、請求項１に記載の方法。
13. 前記加熱が１から５時間行われる、請求項１３に記載の方法。
14. 前記無機酸が硫酸、リン酸、塩酸およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
15. 請求項１に記載の方法にしたがって調製されるアルコキシル化触媒の存在下で、活性水素原子を有する化合物、カルボキシル化化合物およびそれらの混合物からなる群から選択される反応物とアルキレンオキシド付加剤とを、前記反応物のアルコキシル化誘導体を生成するアルコキシル化条件下で反応させることを含んでなるアルコキシル化方法。
16. 前記反応物が活性水素原子を有する化合物である、請求項１６に記載の方法。
17. 活性水素原子を有する前記化合物がアルコールである、請求項１７に記載の方法。
18. 前記カルボキシル化化合物がエステルである、請求項１６に記載の方法。
19. 前記アルキレンオキシド付加剤がＥＯである、請求項１６に記載の方法。