JP2010518229A - ゴム組成物、その作製プロセス、およびそれから作られる製品 - Google Patents
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Abstract
【選択図】
なし
Description
乗用車のタイヤの回転抵抗を減少させ湿潤状態でのトラクションを改善するための、シリカ/シラン充填剤システムの利用は当分野で周知である。回転抵抗の減少とそれゆえの少ない燃料消費もまた、貨物自動車のタイヤにとって強い興味の対象である。しかしながら、貨物自動車タイヤ接地面合成物のような天然ゴム(NR)含有配合物における、カーボンブラック充填剤に取って代わるシリカの使用は、貧弱な摩耗抵抗のために限定される。現在、貨物自動車タイヤ接地面は、最大の強化および優れた摩耗への抵抗のために、高度に強化されたカーボンブラックを用いる。カーボンブラックをシリカと取り替えることは、天然ゴムのポリマー鎖に対するシリカの非効率的な結合によって阻まれてきている。
(a)少なくとも一つのゴム成分;
(b)少なくとも一つのシラン反応性充填剤;
(c)任意選択で少なくとも一つの活性化剤;および
(d)一般式(1):
[X1X2X3Si−]d(G)a[−Y−(CR3−e−Ze)b]c (1)
〔式中、
X1の各々はCl−、Br−、I−、R1O−、R1(=O)O−、R1 2C=NO−、およびR1 2NO−からなる加水分解性基より独立して選択され、ここで各々のR1は水素、直鎖、環状もしくは分岐の、アルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、ここで水素以外の各々のR1は、1から18の炭素原子を含有し、酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し、
X2およびX3の各々はX1およびR2の群より独立して選択され、ここで各々のR2は水素、アルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、ここで水素以外の各々のR2は、1から18の炭素原子を含有し、酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し、
Gの各々は、任意選択で酸素、硫黄、リン、およびケイ素からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を含有してもよい、二価もしくは多価の、1から約18の炭素原子の炭化水素基であり、
Yの各々は独立して不飽和基であり、
Zの各々は独立して、Fl−、Cl−、Br−、およびI−からなる群より選択されるハロゲン原子であり、
Rの各々は、水素、アルキル、アルケニル、アリールもしくはアラルキルからなる群より独立して選択され、ここで、水素以外の各々のRは1から30の炭素原子を含有し、そして、
下付き文字a、b、c、およびdの各々は、aが0もしくは1、bが1から約5の整数、cが1から3の整数、dが1から約5の整数、そしてeが1から3の整数によって独立して与えられる整数である〕
の少なくとも一つの加水分解性シラン、
を含有するゴム組成物が提供される。
(a)少なくとも一つのゴム成分;
(b)少なくとも一つのシラン反応性充填剤;
(c)任意選択で少なくとも一つの活性化剤;および
(d)一般式(1):
[X1X2X3Si−]d(G)a[−Y−(CR3−e−Ze)b]c (1)
〔式中、
X1の各々はCl−、Br−、I−、R1O−、R1(=O)O−、R1 2C=NO−、およびR1 2NO−からなる加水分解性基より独立して選択され、ここで各々のR1は水素、アルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、ここで水素以外の各々のR1は、1から18の炭素原子を含有し、酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し、
X2およびX3の各々はX1およびR2の群より独立して選択され、ここで各々のR2は水素、直鎖、環状もしくは分岐の、アルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、ここで水素以外の各々のR2は、1から18の炭素原子を含有し、酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し、
Gの各々は、酸素、硫黄、リン、およびケイ素からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有してもよい、二価もしくは多価の、1から約18の炭素原子の炭化水素基であり、
Yの各々は独立して不飽和基であり、
Zの各々は独立して、Fl−、Cl−、Br−、およびI−からなる群より選択されるハロゲン原子であり、
Rの各々は、水素、アルキル、アルケニル、アリールもしくはアラルキルからなる群より独立して選択され、ここで、水素以外の各々のRは1から30の炭素原子を含有し、そして、
下付き文字a、b、およびcの各々は、aが0もしくは1、bが1から約5の整数、cが1から3の整数で、ただし、aが0の時はcが1であり、aが1の時はcが1から3の整数であるという条件であり、dが1から5の整数、そしてeが1から3の整数によって独立して与えられる整数である〕
の少なくとも一つの加水分解性シラン、
を含有するゴム組成物が提供される。
a)少なくとも一つの予備混合操作において、第一の実施態様では約140℃から約180℃までの温度で、第二の実施態様では約150℃から約170℃までの温度で、そのような混合操作のために、第一の実施態様では約1から約20分までの、第二の実施態様では約4から約15分までの、合計の混合時間で:
i)約100重量部の共役ジエン単独重合体、共役ジエン共重合体、および少なくとも一つの共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体からなる群より選択される少なくとも一つの硫黄加硫ゴム、
ii)第一の実施態様では約5から約100重量部のシラン反応性充填剤(b)、そして第二の実施態様では約25部から約85部のシラン反応性充填剤(b)であって、ここで、シラン反応性充填剤(b)は、詳細には0から約85重量パーセントまでのカーボンブラックを含む、および、
iii)第一の実施態様では約0.05から約20のゴムの重量部の、第二の実施態様では約2から10のゴムの重量部の、上述の一般式(1)の少なくとも一つのシラン(d)、
iv)任意選択で、第一の実施態様では約0.01から約15重量部の活性化剤(c)、第二の実施態様では約1から約5重量部の活性化剤(c)、
を熱機械的に混合するステップ;
b)最終の熱機械的な混合工程において、ゴム組成物(a)を混合するのに充分な時間、例えば、第一の実施態様では約1から約30分間、第二の実施態様においては約1から約5分間、約50℃から約130℃までの温度で、ステップ(a)からの混合物と0から5重量部の硬化剤とを配合するステップ;および、
c)任意選択で、約5から約60分までの間に約130から約200℃までの範囲の温度で、前記混合物を硬化すステップ;
を含有するプロセスによって作製される。
結合剤の合成
3−クロロプロペニルトリエトキシシランの作製
250mlの3口丸底フラスコに、還流冷却器、添加ロート、およびスターラーバーが備えられた。塩化プロパルギル(50g、0.671モル)と0.15gの1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン白金(0)錯体(キシレン溶液中の3重量%)とをフラスコに添加した。トリエトキシシラン(115.6g、0.705モル)を、添加ロートから反応混合液に対して、滴下した。フラスコはすぐに暖かくなった。添加の完了後、フラスコを1時間100℃で保った。最終産物の103gは、蒸留(108℃/49 mmHg)によって異性体の混合物として精製された。NMRは1:0.13の比率の二つの異性体であることを示した。
250mlの3口丸底フラスコに、還流冷却器、添加ロート、およびスターラーバーが備えられた。塩化ビニルベンジル(76g、0.5モル)と0.15gの白金−テトラビニルテトラメチル−シクロテトラシロキサン錯体(0.104M)をフラスコに添加した。フラスコを95℃に加熱した後、トリエトキシシラン(82g、0.5モル)を、添加ロートから反応混合液に対して滴下した。添加完了後、フラスコを1時間100℃で保った。蒸留(130℃/0.3 mmHg)後、精製産物の82gがGC/MSおよびNMR分析によって特性解析される異性体の混合物として得られた。そのすべての内容を参照によりここに組み入れる米国特許第3,925,435号(Union Carbide Corp.)の実施例の手順に従い、(p−メチルフェニルエチル)トリエトキシシラン(二つの異性体の混合物)が、(トリクロロシランとp−ビニルトルエンとの間のヒドロシリル化産物である)(p−メチルフェニルエチル)トリクロロシランのエステル交換によって作製された。
ゴム組成物の作製
以下の実施例において、反応物の量は、特に示されていない限り、ゴム成分100部当たりの部(phr)である。以下のゴム組成物は、天然ゴムをベースとして作製され、高分散性の沈降シリカによって強化されており、前記組成物は貨物自動車のタイヤにおける接地面配合物を意図されている。これらの例のゴム組成物の配合は以下の表1に記載される。比較例1のゴム組成物はカーボンブラックを強化充填剤として含む。残りのゴム組成物(比較例2〜4および実施例2〜5)はシリカを強化充填剤として含む。試験されたシリカ結合剤はシリコンの等モル量で用いられた。比較例2〜4および実施例2〜5のゴム組成物はシラン成分以外は同じ配合を持つ。
(3)*の3−クロロプロペニルトリエトキシシランは実施例1のように作製された;
(4)*((p−メチルフェニル)エチル)トリエトキシシランは実施例1のように作製された;
(5)*(p−クロロメチルフェニルエチル)トリエトキシシランは実施例1のように作製された;
(6)*(p−クロロメチルフェニルエチル)トリメトキシシランはGelestからのもの;
(7)*(p−クロロメチルフェニル)トリエトキシシランはGelestからのもの。
ゴム組成物の特性解析のために行われた測定と用いられた試験は以下に記載される。ゴム組成物の特性解析は、下に示されるように、硬化の前と後になされた。
硬化手順/測定 試験標準
ムーニー粘度およびスコーチ ASTM D1646
振動円板レオメトリー ASTM D2084
試験プラークの硬化 ASTM D3182
応力−歪み特性 ASTM D412
発熱性 ASTM D623
Claims (31)
- ゴム組成物であって、
(a)少なくとも一つのゴム成分;
(b)少なくとも一つのシラン反応性充填剤;
(c)任意選択で少なくとも一つの活性化剤;および
(d)一般式(1):
[X1X2X3Si−]d(G)a[−Y−(CR3−e−Ze)b]c (1)
〔式中、
X1の各々はCl−、Br−、I−、R1O−、R1(=O)O−、R1 2C=NO−、およびR1 2NO−からなる加水分解性基より独立して選択され、ここで各々のR1は水素、直鎖、環状もしくは分岐の、アルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、ここで水素以外の各々のR1は、1から18の炭素原子を含有し、酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し、
X2およびX3の各々はX1およびR2の群より独立して選択され、ここで各々のR2は水素、アルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、ここで水素以外の各々のR2は、1から18の炭素原子を含有し、酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し、
Gの各々は、酸素、硫黄、リン、およびケイ素からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有してもよい、二価もしくは多価の、1から約18の炭素原子の炭化水素基であり、
Yの各々は独立して不飽和基であり、
Zの各々は独立して、Fl−、Cl−、Br−、およびI−からなる群より選択されるハロゲン原子であり、
Rの各々は、水素、アルキル、アルケニル、アリールもしくはアラルキルからなる群より独立して選択され、ここで、水素以外の各々のRは1から30の炭素原子を含有し、そして、
下付き文字a、b、およびcの各々は、aが0もしくは1、bが1から約5の整数、cが1から3の整数、ただし、aが0の時はcが1であり、aが1の時はcが1から3の整数であるという条件であり、dが1から5の整数、そしてeが1から3の整数によって独立して与えられる整数である〕
の少なくとも一つの加水分解性シラン、
を含有する、ゴム組成物。 - ゴム成分(a)が少なくとも一つのジエン系エラストマーもしくはジエン系ラバーからなる群より選択される有機ポリマーである、請求項1に記載のゴム組成物。
- ゴム成分(a)が共役ジエン、ビニル芳香族化合物、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーから作成される、請求項1に記載のゴム組成物。
- ゴム成分(a)が硫黄硬化性ゴムである、請求項1に記載のゴム組成物。
- ゴム成分(a)が、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエンのコポリマー、イソプレンのコポリマー、溶液法のスチレン−ブタジエンゴム、エマルジョン法のスチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン三元重合体、およびアクリロニトリル−ブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項1に記載のゴム組成物。
- シラン反応性充填剤(b)が少なくとも一つの金属酸化物である、請求項1に記載のゴム組成物。
- シラン反応性充填剤(b)が、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、アルミノケイ酸塩の物質、およびアルミのシリカ質の物質からなる群より選択される少なくとも一つである、請求項1に記載のゴム組成物。
- シラン反応性充填剤(b)が、焼成シリカおよび/もしくは沈降シリカである、請求項1に記載のゴム組成物。
- シラン反応性充填剤(b)が、シリカとカーボンブラックとの組み合わせである、請求項1に記載のゴム組成物。
- 一般式(1)のシラン(d)の[−Y−(CR3−e−Ze)b]部分が、−CH=CH−CH2−Z、−C CCH2−Zおよび−Ar−CH2−Z(ここでZはハロゲン原子でそしてArは芳香環を示す)からなる群より選択される、請求項1に記載のゴム組成物。
- シラン(d)が、3−クロロプロパ−1−イニルトリエトキシシラン、3−クロロプロパ−1−エニルトリエトキシシラン、3−クロロプロパ−1−エニルトリメトキシシラン、3−クロロプロパ−1−エニルメチルジエトキシシラン、3−クロロプロパ−1−エニルジメチルエトキシシラン、3−クロロプロパ−1−エニルトリブトキシシラン、3−ブロモプロパ−1−エニルトリエトキシシラン、3−ブロモプロパ−1−エニルトリメトキシシラン、3−ブロモプロパ−1−エニルトリブトキシシラン、3−イオドプロパ−1−エニルトリエトキシシラン、3−イオドプロパ−1−エニルトリメトキシシラン、3−イオドプロパ−1−エニルトリブトキシシラン、(p−クロロメチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−ジクロロメチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−トリクロロメチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−クロロメチルフェニルエチル)メチルジエトキシシラン、(p−クロロメチルフェニルエチル)ジメチルエトキシシラン、(p−α−クロロエチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−α−クロロプロピルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−クロロメチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(p−α−クロロエチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(p−α−クロロプロピルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(p−クロロメチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(p−α−クロロエチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(p−α−クロロプロピルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(p−ブロモメチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−α−ブロモエチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−α−ブロモプロピルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−ブロモメチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(p−α−ブロモエチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(p−α−ブロモプロピルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(p−ブロモメチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(p−α−ブロモエチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(p−α−ブロモプロピルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(p−イオドメチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−α−イオドエチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−α−イオドプロピルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−イオドメチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(p−α−イオドエチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(p−α−イオドプロピルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(p−イオドメチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(p−α−イオドエチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(p−α−イオドプロピルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(m−クロロメチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(m−α−クロロエチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(m−α−クロロプロピルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(m−クロロメチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(m−α−クロロエチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(m−α−クロロプロピルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(m−クロロメチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(m−α−クロロエチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(m−α−クロロプロピルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(m−ブロモメチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(m−α−ブロモエチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(m−α−ブロモプロピルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(m−ブロモメチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(m−α−ブロモエチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(m−α−ブロモプロピルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(m−ブロモメチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(m−α−ブロモエチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(m−α−ブロモプロピルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(m−イオドメチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(m−α−イオドエチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(m−α−イオドプロピルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(m−イオドメチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(m−α−イオドエチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(m−α−イオドプロピルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(m−イオドメチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(m−α−イオドエチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(m−α−イオドプロピルフェニルエチル)トリブトキシシラン、2,2−ビス−(トリエトキシシリル)−1−(p−クロロメチルフェニル)エタン、2,3−ビス−(トリエトキシシリル)−1−(p−クロロメチルフェニル)プロパン、(CH3CH2O)3SiCH2CH2CH2OCH2CH=CHCH2Cl、およびそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも一つのシランである、請求項1に記載のゴム組成物。
- 前記ゴム組成物が(a)、(b)、任意選択で(c)、および(d)の混合物および/もしくは反応産物を含有している、請求項1に記載のゴム組成物。
- シラン(d)が一つの官能性を介してシラン反応性充填剤(b)と、別の官能性を介してゴム成分(a)と結合している、請求項1に記載のゴム組成物。
- ラバー組成物を作製するためのプロセスであって、
(a)少なくとも一つのゴム成分;
(b)少なくとも一つのシラン反応性充填剤;
(c)任意選択で少なくとも一つの活性化剤;および
(d)一般式(1):
[X1X2X3Si−]d(G)a[−Y−(CR3−e−Ze)b]c (1)
〔式中、
X1の各々はCl−、Br−、I−、R1O−、R1(=O)O−、R1 2C=NO−、およびR1 2NO−からなる加水分解性基より独立して選択され、ここで各々のR1は水素、直鎖、環状もしくは分岐の、アルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、ここで水素以外の各々のR1は、1から18の炭素原子を含有し、酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し、
X2およびX3の各々はX1およびR2の群より独立して選択され、ここで各々のR2は水素、アルキル基、アルケニル基、アリール基、およびアラルキル基からなる群より独立して選択され、ここで水素以外の各々のR2は、1から18の炭素原子を含有し、酸素および硫黄からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有し、
Gの各々は、酸素、硫黄、リン、およびケイ素からなる群より選択される少なくとも一つのヘテロ原子を任意選択で含有してもよい、二価もしくは多価の、1から約18の炭素原子の炭化水素基であり、
Yの各々は独立して不飽和基であり、
Zの各々は独立して、Fl−、Cl−、Br−、およびI−からなる群より選択されるハロゲン原子であり、
Rの各々は、水素、アルキル、アルケニル、アリールもしくはアラルキルからなる群より独立して選択され、ここで、水素以外の各々のRは1から30の炭素原子を含有し、そして、
下付き文字a、b、およびcの各々は、aが0もしくは1、bが1から約5の整数、cが1から3の整数、ただし、aが0の時はcが1であり、aが1の時はcが1から3の整数であるという条件であり、dが1から5の整数、そしてeが1から3の整数によって独立して与えられる整数である〕
の少なくとも一つの加水分解性シラン、
を混合するステップを含有し、
ここで、(a)、(b)、任意選択で(c)、および(d)が有効量で存在する、
プロセス。 - ゴム成分(a)が少なくとも一つのジエン系エラストマーもしくはジエン系ラバーからなる群より選択される有機ポリマーである、請求項14に記載のプロセス。
- ゴム成分(a)が共役ジエン、ビニル芳香族化合物、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるモノマーから作成される、請求項14に記載のプロセス。
- ゴム成分(a)が硫黄硬化性ゴムである、請求項14に記載のプロセス。
- ゴム成分(a)が、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエンのコポリマー、イソプレンのコポリマー、溶液法のスチレン−ブタジエンゴム、エマルジョン法のスチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン三元重合体、およびアクリロニトリル−ブタジエンゴムからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項14に記載のプロセス。
- シラン反応性充填剤(b)が少なくとも一つの金属酸化物である、請求項14に記載のプロセス。
- シラン反応性充填剤(b)が、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、アルミノケイ酸塩の物質、およびアルミのシリカ質の物質からなる群より選択される少なくとも一つである、請求項14に記載のプロセス。
- シラン反応性充填剤(b)が、焼成シリカおよび/もしくは沈降シリカである、請求項14に記載のプロセス。
- シラン反応性充填剤(b)が、シリカとカーボンブラックとの組み合わせである、請求項14に記載のプロセス。
- 一般式(1)のシラン(d)の[−Y−(CR3−e−Ze)b]部分が、−CH=CH−CH2−Z、−C CCH2−Zおよび−Ar−CH2−Z(ここでZはハロゲン原子でそしてArは芳香環を示す)からなる群より選択される、請求項14に記載のプロセス。
- シラン(d)が、3−クロロプロパ−1−イニルトリエトキシシラン、3−クロロプロパ−1−エニルトリエトキシシラン、3−クロロプロパ−1−エニルトリメトキシシラン、3−クロロプロパ−1−エニルメチルジエトキシシラン、3−クロロプロパ−1−エニルジメチルエトキシシラン、3−クロロプロパ−1−エニルトリブトキシシラン、3−ブロモプロパ−1−エニルトリエトキシシラン、3−ブロモプロパ−1−エニルトリメトキシシラン、3−ブロモプロパ−1−エニルトリブトキシシラン、3−イオドプロパ−1−エニルトリエトキシシラン、3−イオドプロパ−1−エニルトリメトキシシラン、3−イオドプロパ−1−エニルトリブトキシシラン、(p−クロロメチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−ジクロロメチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−トリクロロメチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−クロロメチルフェニルエチル)メチルジエトキシシラン、(p−クロロメチルフェニルエチル)ジメチルエトキシシラン、(p−α−クロロエチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−α−クロロプロピルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−クロロメチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(p−α−クロロエチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(p−α−クロロプロピルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(p−クロロメチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(p−α−クロロエチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(p−α−クロロプロピルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(p−ブロモメチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−α−ブロモエチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−α−ブロモプロピルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−ブロモメチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(p−α−ブロモエチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(p−α−ブロモプロピルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(p−ブロモメチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(p−α−ブロモエチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(p−α−ブロモプロピルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(p−イオドメチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−α−イオドエチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−α−イオドプロピルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(p−イオドメチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(p−α−イオドエチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(p−α−イオドプロピルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(p−イオドメチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(p−α−イオドエチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(p−α−イオドプロピルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(m−クロロメチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(m−α−クロロエチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(m−α−クロロプロピルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(m−クロロメチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(m−α−クロロエチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(m−α−クロロプロピルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(m−クロロメチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(m−α−クロロエチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(m−α−クロロプロピルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(m−ブロモメチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(m−α−ブロモエチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(m−α−ブロモプロピルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(m−ブロモメチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(m−α−ブロモエチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(m−α−ブロモプロピルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(m−ブロモメチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(m−α−ブロモエチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(m−α−ブロモプロピルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(m−イオドメチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(m−α−イオドエチルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(m−α−イオドプロピルフェニルエチル)トリエトキシシラン、(m−イオドメチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(m−α−イオドエチルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(m−α−イオドプロピルフェニルエチル)トリメトキシシラン、(m−イオドメチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(m−α−イオドエチルフェニルエチル)トリブトキシシラン、(m−α−イオドプロピルフェニルエチル)トリブトキシシラン、2,2−ビス−(トリエトキシシリル)−1−(p−クロロメチルフェニル)エタン、2,3−ビス−(トリエトキシシリル)−1−(p−クロロメチルフェニル)プロパン、(CH3CH2O)3SiCH2CH2CH2OCH2CH=CHCH2Cl、およびそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも一つのシランである、請求項14に記載のプロセス。
- 前記ゴム組成物が(a)、(b)、任意選択で(c)、および(d)の混合物および/もしくは反応産物を含有している、請求項14に記載のプロセス。
- シラン(d)が一つの官能性を介してシラン反応性充填剤(b)と、別の官能性を介してゴム成分(a)と結合している、請求項14に記載のプロセス。
- ゴム組成物を硬化するステップをさらに含有する、請求項14に記載のプロセス。
- 少なくとも一つの要素が請求項1の硬化ゴム組成物である、製品。
- 少なくとも一つの要素が請求項27の硬化ゴム組成物である、製品。
- 少なくとも一つの要素が請求項28の硬化ゴム組成物を含む、タイヤ。
- 少なくとも一つの要素が請求項29の硬化ゴム組成物を含む、タイヤ。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018128141A1 (ja) * | 2017-01-06 | 2018-07-12 | 住友ゴム工業株式会社 | 加硫後ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2018525474A (ja) * | 2015-07-15 | 2018-09-06 | キャボット コーポレイションCabot Corporation | シリカで補強されたエラストマー複合材およびそれを含む製品 |
JP2021042975A (ja) * | 2019-09-06 | 2021-03-18 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ部材の物性予測方法 |
JP2022535869A (ja) * | 2019-06-05 | 2022-08-10 | ビヨンド ロータス リミテッド ライアビリティ カンパニー | タイヤトレッド |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7816435B2 (en) * | 2007-10-31 | 2010-10-19 | Momentive Performance Materials Inc. | Halo-functional silane, process for its preparation, rubber composition containing same and articles manufactured therefrom |
US8143336B2 (en) * | 2008-08-07 | 2012-03-27 | Momentive Performance Materials Inc. | Activated halo-containing aralkylsilane composition, process of preparing same and rubber compositions made therefrom |
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ITTO20111208A1 (it) * | 2011-12-23 | 2013-06-24 | Bridgestone Corp | Mescola di gomma per pneumatici |
RU2487893C1 (ru) * | 2011-12-26 | 2013-07-20 | Виктор Александрович Стариков | Резиновая смесь для изготовления пористых изделий |
CN102675697B (zh) * | 2012-06-21 | 2014-03-12 | 三角轮胎股份有限公司 | 抗硫化返原的胎肩垫胶橡胶组合物 |
DE112016003169B4 (de) | 2015-07-15 | 2024-05-16 | Cabot Corporation | Verfahren zum herstellen eines elastomerkomposits, nach diesem verfahren erhältlicher fester silica-haltiger kontinuierlicher kautschukphasenartikel sowie verfahren zur herstellung einer kautschukmischung und eines kautschukartikels |
CN105131380A (zh) * | 2015-08-18 | 2015-12-09 | 合肥市再德高分子材料有限公司 | 一种高性能改性羧基丁腈橡胶复合材料 |
DE102015223246A1 (de) * | 2015-11-24 | 2017-05-24 | Wacker Chemie Ag | Organocopolymer-Dispersionen |
DE102017221232A1 (de) * | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
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EP3650246A1 (de) | 2018-11-12 | 2020-05-13 | Continental Reifen Deutschland GmbH | Schwefelvernetzbare kautschukmischung, vulkanisat und fahrzeugreifen |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54146843A (en) * | 1978-05-05 | 1979-11-16 | Degussa | Vulcanizing and crosslinking of vulcanizable rubber mixture and halogenated rubber mixture |
JPS5630443A (en) * | 1979-08-17 | 1981-03-27 | Degussa | Silane*filler blend* its manufacture and polymer forming material and rubber forming material having said blend |
JPH07133375A (ja) * | 1993-11-09 | 1995-05-23 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 車両用タイヤ |
JPH08277348A (ja) * | 1995-02-24 | 1996-10-22 | Pirelli Coordinamento Pneumatici Spa | シリカをベースとする補強充填剤を含有する加硫性ゴム組成物の製造方法 |
JP2002508425A (ja) * | 1997-12-15 | 2002-03-19 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 透明な及び着色可能なエラストマー性組成物 |
JP2005539112A (ja) * | 2002-09-13 | 2005-12-22 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 有機シリコン化合物、および、シリカを処理するための配合物 |
JP2005539113A (ja) * | 2002-09-13 | 2005-12-22 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 有機ケイ素化合物を有する疎水化シリカ(hydrophobingsilica)およびその配合物 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3692812A (en) * | 1971-04-21 | 1972-09-19 | Gen Electric | Method of producing alkoxy-substituted mercaptoalkyl silanes |
GB1435894A (en) * | 1972-07-21 | 1976-05-19 | Ici Ltd | Production of isocyanates |
JP2630596B2 (ja) | 1987-07-27 | 1997-07-16 | 株式会社ブリヂストン | シランカップリング剤 |
DE4004781A1 (de) * | 1990-02-16 | 1991-08-22 | Degussa | Verfahren zur herstellung von mit organosiliciumverbindungen modifizierten fuellstoffen, die so hergestellten fuellstoffe und deren verwendung |
US5268439A (en) * | 1991-01-02 | 1993-12-07 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Tin containing elastomers and products having reduced hysteresis properties |
CA2105719A1 (en) | 1993-06-28 | 1994-12-29 | Rene Jean Zimmer | Silica based aggregates, elastomers reinforced therewith and tire with tread thereof |
EP0845016B1 (en) * | 1995-08-16 | 2004-07-07 | General Electric Company | Stable silane compositions on silica carrier |
EP0767206B1 (fr) * | 1995-10-04 | 2002-07-10 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin-Michelin & Cie | Composition de caoutchouc à base d'un polymère diénique comprenant un dérivé organosilane, utilisable pour la fabrication de bandes de roulement de pneumatiques |
CN1414993A (zh) | 1999-12-30 | 2003-04-30 | 米其林技术公司 | 用于轮胎的含有通过热制动游离基引发剂而活化的偶联剂(白色填料/二烯弹性体)的橡胶组合物 |
CZ20024077A3 (cs) * | 2000-06-13 | 2004-01-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Způsob přípravy elastomerních kompozic plněných oxidem křemičitým |
EP1320569B1 (fr) | 2000-09-15 | 2007-04-18 | Société de Technologie Michelin | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un citraconimido-alkoxysilane a titre d'agent de couplage |
US20040014869A1 (en) * | 2001-05-09 | 2004-01-22 | Wong Wai Keung | Method for preparing silica filled elastomeric compositions |
CN100567381C (zh) | 2002-09-10 | 2009-12-09 | 米其林技术公司 | 用于轮胎胎面的橡胶组合物 |
US20060024500A1 (en) | 2003-01-23 | 2006-02-02 | Gon Seo | Network silica for enhancing tensile strength of rubber compound |
JP2005232445A (ja) | 2004-01-23 | 2005-09-02 | Daiso Co Ltd | ゴム用添加剤およびそれを用いたゴム組成物 |
US20060025506A1 (en) * | 2004-07-30 | 2006-02-02 | Weller Keith J | Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same |
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54146843A (en) * | 1978-05-05 | 1979-11-16 | Degussa | Vulcanizing and crosslinking of vulcanizable rubber mixture and halogenated rubber mixture |
JPS5630443A (en) * | 1979-08-17 | 1981-03-27 | Degussa | Silane*filler blend* its manufacture and polymer forming material and rubber forming material having said blend |
JPH07133375A (ja) * | 1993-11-09 | 1995-05-23 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 車両用タイヤ |
JPH08277348A (ja) * | 1995-02-24 | 1996-10-22 | Pirelli Coordinamento Pneumatici Spa | シリカをベースとする補強充填剤を含有する加硫性ゴム組成物の製造方法 |
JP2002508425A (ja) * | 1997-12-15 | 2002-03-19 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 透明な及び着色可能なエラストマー性組成物 |
JP2005539112A (ja) * | 2002-09-13 | 2005-12-22 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 有機シリコン化合物、および、シリカを処理するための配合物 |
JP2005539113A (ja) * | 2002-09-13 | 2005-12-22 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 有機ケイ素化合物を有する疎水化シリカ(hydrophobingsilica)およびその配合物 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018525474A (ja) * | 2015-07-15 | 2018-09-06 | キャボット コーポレイションCabot Corporation | シリカで補強されたエラストマー複合材およびそれを含む製品 |
WO2018128141A1 (ja) * | 2017-01-06 | 2018-07-12 | 住友ゴム工業株式会社 | 加硫後ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JPWO2018128141A1 (ja) * | 2017-01-06 | 2019-11-07 | 住友ゴム工業株式会社 | 加硫後ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP7205227B2 (ja) | 2017-01-06 | 2023-01-17 | 住友ゴム工業株式会社 | 加硫後ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2022535869A (ja) * | 2019-06-05 | 2022-08-10 | ビヨンド ロータス リミテッド ライアビリティ カンパニー | タイヤトレッド |
JP2021042975A (ja) * | 2019-09-06 | 2021-03-18 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ部材の物性予測方法 |
JP7331566B2 (ja) | 2019-09-06 | 2023-08-23 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ部材の物性予測方法 |
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