JP2010280843A - 親水性樹脂およびフィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】複数環不含ポリイソシアネートを50重量%以上含有する第1ポリイソシアネートとポリオキシエチレンポリオールを含有する親水性マクロポリオールを含む第1マクロポリオールとポリオキシエチレン側鎖含有活性化合物とポリアミンを含む第1鎖伸長剤とを少なくとも反応させ第1水性ポリウレタン樹脂を調製し、第2ポリイソシアネートと疎水性マクロポリオールを含む第2マクロポリオールと水酸基を含有するポリアミンおよび/またはモノアミンを含む第2鎖伸長剤とを少なくとも反応させ第2水性ポリウレタン樹脂を調製し、第1水性ポリウレタン樹脂と第2水性ポリウレタン樹脂とを配合し親水性樹脂を調製する。
【選択図】なし
Description
例えば、アニオン性基を有するウレタンプレポリマーとポリオキシエチレン基含有ポリアミンとの反応により得られるポリウレタン樹脂を、水に分散および/または溶解させることにより、水性ポリウレタン樹脂を調製し、その水性ポリウレタン樹脂を親水性改質剤として、水性樹脂に配合することにより、透湿性樹脂を調製することが提案されている(例えば、特許文献1参照。)。
そのため、透湿性樹脂では、ポリウレタン樹脂を、ノニオン性基により水中に分散および/または溶解させることが、求められている。
本発明の目的は、成膜乾燥時にVOC成分が遊離することを低減でき、優れた透湿防水性および機械物性を備え、さらには、柔軟な風合いを得ることができる、親水性樹脂、および、その親水性樹脂から得られるフィルムを提供することにある。
また、本発明の親水性樹脂は、さらに、水分散性のイソシアネート硬化剤を含有することが好適である。
また、本発明の親水性樹脂では、第1水性ポリウレタン樹脂が、ポリオキシエチレン基を、50〜90重量%含有していることが好適である。
また、本発明の親水性樹脂では、第1マクロポリオールに含まれるポリオキシエチレンポリオールの数平均分子量が、600〜6000であることが好適である。
また、本発明の親水性樹脂では、ポリオキシエチレン側鎖含有活性化合物は、ウレア基、ウレタン基およびアロファネート基から選択される少なくとも1種の化学結合を有していることが好適である。
また、本発明のフィルムは、上記の親水性樹脂から得られることを特徴としている。
第1水性ポリウレタン樹脂は、第1ポリイソシアネート、第1マクロポリオール、ポリオキシエチレン側鎖含有活性化合物、および、第1鎖伸長剤を少なくとも反応させることにより、得ることができる。
単脂環含有ジイソシアネートとしては、例えば、1,3−シクロペンテンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート(イソホロンジイソシアネート、略号:IPDI)、メチル−2,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−2,6−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3−または1,4−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサンもしくはその混合物(略号:H6XDI)などが挙げられる。
ポリイソシアネートとして、複数環不含ポリイソシアネートを上記割合で含有していれば、複数環含有ポリイソシアネートを併用することもできる。
複数芳香環含有ジイソシアネートとしては、例えば、m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、4,4´−ジフェニルジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネート(略号:MDI)、4,4´−ジフェニルエーテルジイソシアネートなどが挙げられる。
さらに、例えば、上記した複数環含有ポリイソシアネート(すなわち、複数芳香環含有ジイソシアネートおよび複数脂環含有ジイソシアネート)の多量体、アロファネート変性体、ビウレット変性体、ウレア変性体、オキサジアジントリオン、カルボジイミド変性体などを使用することもできる。
本発明において、第1マクロポリオールは、親水性マクロポリオールを含んでいる。このような親水性マクロポリオールとしては、ポリオキシエチレンポリオールが挙げられる。
本発明において、ポリオキシエチレンポリオールは、例えば、低分子量ポリオール(後述)を開始剤とするエチレンオキサイドの付加重合により得ることができる。好ましくは、ポリエチレングリコールが挙げられる。
また、ポリオキシエチレンポリオールは、ポリオキシエチレン側鎖含有活性化合物、および、必要により配合される、後述するポリプロピレンポリエチレングリコールなどのオキシエチレン基を含む高分子量ポリオールとの総量において、第1水性ポリウレタン樹脂中のポリオキシエチレン基が、例えば、50〜90重量%、好ましくは、50〜85重量%、より好ましくは、55〜85重量%、さらに好ましくは、60〜85重量%となるように、配合される。第1水性ポリウレタン樹脂中のポリオキシエチレン基を上記範囲とすることで、フィルムの透湿性の向上を図ることができる。
高分子量ポリオールは、例えば、ポリオキシプロピレンポリオール(例えば、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレンポリエチレングリコール(ポリプロピレンオキサイドおよびポリエチレンオキサイドのランダムまたはブロック共重合体)など)、ポリオキシブチレンポリオール(例えば、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど)、ポリエステルポリオール(例えば、アルキレン(エチレンおよび/またはブチレン)アジペート、ポリカプロラクトンポリオールなど)、ポリカーボネートポリオール(例えば、ポリカーボネートジオールなど)などが挙げられる。
低分子量ポリオールは、数平均分子量400未満のポリオールであり、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチルペンタンジオール、ジメチロールヘプタン、1,12−ヒドロキシステアリルアルコール、アルカン(炭素数7〜22)ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールA、1,4−ジヒドロキシ−2−ブテン、2,6−ジメチル−1−オクテン−3,8−ジオール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、キシレングリコール、ビスヒドロキシエチレンテレフタレートなどの低分子量ジオール、例えば、グリセリン、2−メチル−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジヒドロキシ−3−ヒドロキシメチルペンタン、1,2,6−ヘキサントリオール、1,1,1−トリス(ヒドロキシメチル)プロパン、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−3−ブタノールなどの低分子量トリオールなどが挙げられる。
低分子量ポリオールの配合割合は、第1水性ポリウレタン樹脂の原料総量(仕込み総量)に対して、例えば、0.01〜5重量%である。
本発明において、ポリオキシエチレン側鎖含有活性化合物は、水酸基またはイソシアネート基を分子末端に2つ以上有し、ポリオキシエチレン基を側鎖に有する化合物であり、例えば、水酸基を分子末端に2つ以上有し、ポリオキシエチレン基を側鎖に有するポリオキシエチレン側鎖含有ポリオール、例えば、イソシアネート基を分子末端に2つ以上有し、ポリオキシエチレン基を側鎖に有するポリオキシエチレン側鎖含有ポリイソシアネートなどが挙げられる。
このようにして得られるポリオキシエチレン側鎖含有ポリオールは、例えば、ウレタン基およびウレア基を有し、次式(1)で示される。
ポリオキシエチレン側鎖含有ポリオールの配合割合は、第1水性ポリウレタン樹脂の原料総量(仕込み総量)に対して、例えば、5〜40重量%である。
このようにして得られるポリオキシエチレン側鎖含有ポリイソシアネートは、例えば、ウレタン基およびアロファネート基を有し、次式(2)で示される。
ポリオキシエチレン側鎖含有ポリイソシアネートの配合割合は、第1水性ポリウレタン樹脂の原料総量(仕込み総量)に対して、例えば、5〜40重量%である。
ポリオキシエチレン側鎖含有活性化合物において、ポリオキシエチレン基の数平均分子量が上記下限未満であると、第1水性ポリウレタン樹脂の水分散性の低下を生じる場合があり、一方、上記上限を超過しても、やはり、第1水性ポリウレタン樹脂の水分散性の低下を生じる場合がある。
ポリアミン類としては、例えば、エチレンジアミン、1,3−プロパンジアミン、1,4−ブタンジアミン、1,6−ヘキサメチレンジアミン、1,4−シクロヘキサンジアミン、3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルアミン(イソホロンジアミン)、4,4´−ジシクロヘキシルメタンジアミン、2,5(2,6)−ビス(アミノメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ヒドラジンなどのジアミン類、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなどのトリアミン類、テトラアミン類およびペンタアミン類などが挙げられる。
具体的には、例えば、日本油脂社のPEG#1000ジアミン(式(3)相当)や、ハンツマン社のジェファーミンED―2003(式(4)相当)、EDR−148(式(5)相当)、XTJ−512(式(6)相当)などが挙げられる。
アミノ基含有アルコキシシリル化合物としては、例えは、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアルコキシシリル基含有モノアミン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。
さらに、第1鎖伸長剤には、上記したポリアミンとともに、モノアミンを併用することができる。モノアミンを併用することによって、得られる第1水性ポリウレタン樹脂の粘度を低くすることができる。
モノアミンとしては、例えば、2−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミンなどのアルキルアミン、例えば、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミンなどのジアルキルアミンなどが挙げられる。
また、第1鎖伸長剤には、上記したポリアミンとともに、上記した低分子量ポリオールを併用することができる。低分子量ポリオールは、その目的および用途により、ポリアミンに対して適宜の配合割合で用いられる。
第1鎖伸長剤としては、好ましくは、ポリアミンとモノアミンとを併用する。これらを併用することにより、第1水性ポリウレタン樹脂の粘度を調整することができる。
ワンショット法では、例えば、第1ポリイソシアネート、第1マクロポリオール、ポリオキシエチレン側鎖含有活性化合物および第1鎖伸長剤を、活性水素基(水酸基、アミノ基)の総量に対するイソシアネート基の総量の当量比(NCO/活性水素基)が、例えば、1未満となるように処方(混合)し、必要により、後述するように、反応触媒の存在下において、例えば、バルク重合、溶液重合などの公知の重合方法により重合反応させて、遊離(未反応)の活性水素基を含有する第1水性ポリウレタン樹脂を合成する。
この反応では、上記成分を、水酸基に対するイソシアネート基の当量比(NCO/OH)において、1を越える割合、好ましくは、1.1〜10の割合で配合する。そして、バルク重合や溶液重合などの公知の重合方法、好ましくは、反応性および粘度の調整がより容易な溶液重合によって、上記成分を反応させる。
溶液重合では、例えば、窒素雰囲気下、有機溶媒に、上記成分を配合して、反応温度20〜80℃で、1〜20時間程度反応させる。
有機溶媒としては、イソシアネート基に対して不活性で、かつ、親水性に富む、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、アセトニトリルなどが挙げられる。
そして、本発明の第1水性ポリウレタン樹脂を得るには、次いで、第1イソシアネート基末端プレポリマーと第1鎖伸長剤とを、水中で反応させて分散させる。
第1イソシアネート基末端プレポリマーを水分散させるには、第1イソシアネート基末端プレポリマー100重量部に対して、水20〜500重量部の割合において、攪拌下、第1イソシアネート基末端プレポリマー中に水を添加する。
第1鎖伸長剤は、好ましくは、35℃以下の温度で滴下し、滴下終了後は、さらに撹拌しつつ、例えば、常温にて反応を完結させる。これによって、第1水性ポリウレタン樹脂を、水分散液(固形分濃度が、例えば、10〜60重量%、好ましくは、15〜50重量%の水分散液、さらに好ましくは、20〜45重量%の水分散液)として得ることができる。
なお、反応終了後、第1イソシアネート基末端プレポリマーが溶液重合により得られている場合には、有機溶媒を、例えば、減圧下において、適宜の温度で加熱することにより、除去する。
この場合、水酸基当量は、第1鎖伸長剤(例えば、水酸基含有アミン類(後述)など)の仕込量から計算により求めることができ、また、JIS K1557に準拠し、滴定により求めることもできる。
本発明において、第2水性ポリウレタン樹脂は、第2ポリイソシアネート、第2マクロポリオール、および、第2鎖伸長剤を少なくとも反応させることにより得られる。
第2ポリイソシアネートとしては、上記した複数環不含ポリイソシアネートおよび複数環含有ポリイソシアネートの両方を、特に制限なく用いることができる。好ましくは、複数環含有ポリイソシアネート、さらに好ましくは、複数脂環含有ジイソシアネートが挙げられる。
疎水性マクロポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アルキレン基の炭素数が3〜10のポリオキシポリアルキレンポリオールなどが挙げられる。
ポリエステルポリオールは、例えば、上記した低分子量ポリオールの1種または2種以上と、例えば、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、酒石酸、ピメリン酸、セバチン酸、シュウ酸、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、ダイマー酸、トリメリット酸などの多価カルボン酸またはその誘導体との反応により生成するポリエステルポリオール、例えば、ε―カプロラクトンなどの開環重合により生成するポリカプロラクトンポリオールなどが挙げられる。
アルキレン基の炭素数が3〜10のポリオキシアルキレンポリオールとしては、例えば、プロピレンオキサイド、オキセタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピランなどの環状エーテル類を、例えば、上記した低分子量ポリオールを開始剤として、開環付加重合させることにより生成するポリオキシアルキレンポリオールなどが挙げられる。例えば、ポリオキシプロピレンポリオールやポリテトラメチレンエーテルポリオールなどが挙げられる。好ましくは、アルキレン基の炭素数が3〜7のポリオキシアルキレンポリオールが挙げられ、さらに好ましくは、炭素数3〜6のポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。
これら疎水性マクロポリオールの数平均分子量は、例えば、300〜10000、好ましくは、500〜5000である。
また、疎水性マクロポリオールは、好ましくは、第2水性ポリウレタン樹脂の原料総量(仕込み総量)に対して、50重量%以上、好ましくは、60重量%以上含まれるように配合する。疎水性マクロポリオールが、50重量%以上含まれることにより、親水性樹脂の機械強度を向上させることができる。
水酸基を含有するポリアミンとしては、例えば、アルコール含有ジアミンなどが挙げられる。
水酸基を含有するポリアミンは、単独使用または併用することができる。
水酸基を含有するモノアミンとしては、例えば、アルカノールモノアミンが挙げられる。
アルカノール1級モノアミンとしては、例えば、メタノール(モノ)アミン、エタノール(モノ)アミン、プロパノール(モノ)アミン、イソプロパノール(モノ)アミン、ブタノール(モノ)アミン、イソブタノール(モノ)アミン、sec−ブタノール(モノ)アミン、tert−ブタノール(モノ)アミンなどが挙げられる。
水酸基を含有するモノアミンは、単独使用または併用することができる。
また、水酸基を含有するポリアミンと、水酸基を含有するモノアミンとを併用する場合には、それらは、その目的および用途により、任意の配合割合で用いられる。
また、第2鎖伸長剤には、上記した水酸基含有アミン類とともに、上記したモノアミン(水酸基を含有しないモノアミン)を併用することができる。モノアミンは、その目的および用途により、水酸基含有アミン類に対して適宜の配合割合で用いられる。
また、本発明において、第2水性ポリウレタン樹脂を自己乳化型ポリウレタン樹脂として調製する場合には、好ましくは、第2水性ポリウレタン樹脂の原料として、親水性基含有活性化合物を配合する。
ノニオン性基含有活性化合物としては、例えば、ポリオキシエチレングリコール、片末端封鎖ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレン側鎖含有活性化合物などが挙げられる。なお、ノニオン性基含有活性化合物において、ノニオン性基、すなわち、ポリオキシエチレン基の数平均分子量は、例えば、600〜6000である。
また、親水性基含有活性化合物の配合割合は、第2水性ポリウレタン樹脂の原料総量(仕込み総量)に対して、ノニオン性基含有活性化合物の場合、例えば、5〜25重量%であり、イオン性基含有活性化合物の場合、1.5〜8重量%である。
そして、本発明において、第2水性ポリウレタン樹脂は、第2ポリイソシアネート、第2マクロポリオール、第2鎖伸長剤、および、必要により配合される親水性基含有活性化合物を、例えば、ワンショット法、プレポリマー法などの公知の方法により反応させることによって、得ることができる。
また、プレポリマー法では、まず、第2ポリイソシアネート、第2マクロポリオール、および、必要により配合される親水性基含有活性化合物を、反応させることにより、第2イソシアネート基末端プレポリマーを得る。
なお、イオン性基含有活性化合物が配合される場合には、反応後、中和剤(例えば、アニオン性基の場合には、トリエチルアミン、トリイソプロパノールアミンなどの3級アミンなど)を添加して、イオン性基を中和する。
その後、第2イソシアネート基末端プレポリマーと、第2鎖伸長剤とを、上記と同様の方法により、水中で反応させて、第2水性ポリウレタン樹脂を得る。
第2水性ポリウレタン樹脂の固形分換算における水酸基当量は、例えば、50000以下、好ましくは、43000以下、通常、2000以上、好ましくは、3000以上である。
水酸基当量が2000未満であると、水分散性のイソシアネート硬化剤(後述)を配合して硬化させたときに、初期モジュラスが高くなる場合があり、また、50000以上であると、引張強度や伸び率などの機械物性が低下する場合がある。
第1水性ポリウレタン樹脂と第2水性ポリウレタン樹脂との配合割合は、例えば、第1水性ポリウレタン樹脂(第1水性ポリウレタン樹脂の水分散液の固形分)および第2水性ポリウレタン樹脂(第2水性ポリウレタン樹脂の水分散液の固形分)の総量に対して、第1水性ポリウレタン樹脂が、例えば、20〜80重量%、好ましくは、30〜70重量%である。第1水性ポリウレタン樹脂の配合割合が、20重量%未満であると、キャスティングして得られるフィルムの透湿性能が低下する場合があり、80重量%を超過すると、キャスティングして得られるフィルムの強度が低下する場合がある。
硬化剤としては、例えば、イソシアネート硬化剤などが挙げられ、より具体的には、水分散性のイソシアネート硬化剤(例えば、ブロックイソシアネート(例えば、トリレンジイソシアネート系のブロックイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート系のブロックイソシアネートなど)、親水基を含有する非ブロックポリイソシネートなど)が挙げられる。
また、第1水性ポリウレタン樹脂と第2水性ポリウレタン樹脂との配合においては、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミドなどの相溶化剤を、これらとともに配合することもできる。
特に、基布にキャスティングすることにより、基布を透湿防水加工することができ、例えば、衣料などに用いられる透湿防水素材を得ることができる。
親水性樹脂の基布に対するキャスティングは、例えば、ラミネート法、ダイレクトコート法などの方法が用いられ、その用途によって適宜選択される。
ラミネート法では、例えば、親水性樹脂を離型紙などの表面に塗布して熱処理し、その後、その離型紙を布帛に積層して、熱融着する方法が挙げられる。
そして、このようなキャスティングにより、基布の表面が、親水性樹脂からなる透湿防水性を有するフィルムによって被覆され、それによって、基布の表面が、透湿防水加工される。透湿防水加工された基布は、透湿防水素材として、衣料などに用いられる。
また、本発明の親水性樹脂は、基布への追従性能、耐磨耗性能、耐破れ性能などを十分に確保する必要がある。そのため、本発明の親水性樹脂のキャスティングしたフィルムの機械強度としては、引張り強度が、例えば、3MPa以上、さらには、4MPa以上、さらには、6MPa以上が好適であり、伸び率が、例えば、200%以上、さらには、300%以上、さらには、400%以上が好適である。
なお、第1水性ポリウレタン樹脂、第2水性ポリウレタン樹脂、および、親水性樹脂には、上記した本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、硬化触媒や種々の添加剤、例えば、可塑剤、消泡剤、レベリング剤、防カビ剤、防錆剤、艶消し剤、難燃剤、揺変剤、粘着付与剤、増粘剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、反応遅延剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、耐候安定剤、染料、無機顔料、有機顔料、体質顔料、タック防止剤などを適宜配合することができる。
各種の添加剤の配合割合は、その目的および用途により適宜選択される。
また、本発明の親水性樹脂は、上記した衣料分野に限らず、例えば、自動車、電子機器、建材、人工皮革、フィルム処理などの各種産業分野に、広く用いることができる。
調製例1(ポリオキシエチレン側鎖含有ポリオールAの合成)
温度計、窒素ガス導入管および攪拌機を備えた反応器中で、窒素ガスを導入しながら、ヘキサメチレンジイソシアネート(タケネート700、三井化学社製)627.1部、50℃に加温した数平均分子量1000のメトキシポリエチレングリコール(MPEG−1000、東邦化学社製)372.9部を仕込み、80℃で6時間反応させた。所定のイソシアネート基含有量に到達した後、スミス式薄膜蒸留器にて未反応のヘキサメチレンジイソシアネートを除去し、ポリオキシエチレン鎖含有モノイソシアネートを得た。このポリオキシエチレン鎖含有モノイソシアネートの計算上の数平均分子量は、1168であった。
還流冷却管、窒素導入管、温度計、攪拌機を備えた4つ口フラスコ中に、1,3−(ビスイソシアナトメチル)シクロヘキサン(商品名:タケネート600、三井化学社製)43.3部と、数平均分子量2000のポリエチレングリコール(商品名:PEG−2000、東邦化学社製)269.3部と、ポリオキシエチレン側鎖含有ポリオールA37.4部と、アセトニトリル150.0部とを仕込み、窒素雰囲気下で、反応液温度を73〜78℃に調整して、7時間で反応率99%以上まで反応させた。次いで、これを30℃まで冷却し、第1イソシアネート基末端プレポリマーを得た。
その後、エチレンジアミン1.8部と、ジエタノールアミン1.1部と、N−(2−アミノエチル)エタノールアミン(商品名:アミノアルコールEA、日本乳化剤社製)1.3部とを加え、25〜30℃にて3時間攪拌した。その後、減圧下で、アセトニトリルおよび水の一部を除去することにより、第1水性ポリウレタン樹脂Aの水分散液1057.3部を調製した。
合成例2〜3(第1水性ポリウレタン樹脂B〜Cの合成)
下記の表1に示す配合処方に基づいて、合成例1と同様の方法により、第1水性ポリウレタン樹脂Bの水分散液(合成例2)、および、第1水性ポリウレタン樹脂Cの水分散液(合成例3)を、それぞれ調製した。
H6XDI:1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、商品名タケネート600、三井化学社製
PEG−2000:数平均分子量2000のポリエチレングリコール、東邦化学社製
POE側鎖ポリオールA:ポリオキシエチレン側鎖含有ポリオールA
アミノアルコールEA:N−(2−アミノエチル)エタノールアミン、日本乳化剤社製
合成例4(第2水性ポリウレタン樹脂Aの合成)
還流冷却管、窒素導入管、温度計、攪拌機を備えた4つ口フラスコ中に、4,4´−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)(商品名:デスモジュールW、バイエル社製)92.9部、数平均分子量2000のポリテトラメチレンエーテルグリコール(商品名:PTHF2000、BASFジャパン社製)243.7部と、エチレングリコール2.6部と、ジメチロールプロピオン酸(商品名:Bis−MPA、パーストープ社製)11.8部と、アセトニトリル154.3部とを仕込み、窒素雰囲気下で、反応液温度を73〜78℃に調整して、7時間で反応率99%以上まで反応させた。
次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水1131.4部を添加して、約25℃に調整して、2000min−1で攪拌混合しながら、第2イソシアネート基末端プレポリマーを添加して水分散した。
得られた第2水性ポリウレタン樹脂Aについて、配合処方に基づく計算上のポリオキシエチレン基の含有量(EO含量(重量%))、水分散液の固形分(重量%)、粘度(mPa・s)、および、配合処方に基づく計算上の水酸基当量(固形分)を表2に示す。
下記の表2に示す配合処方に基づいて、合成例4と同様の方法により、第2水性ポリウレタン樹脂Bの水分散液(合成例5)、第2水性ポリウレタン樹脂Cの水分散液(合成例6)、第2水性ポリウレタン樹脂Dの水分散液(合成例7)、第2水性ポリウレタン樹脂Eの水分散液(合成例8)、第2水性ポリウレタン樹脂Fの水分散液(合成例9)、第2水性ポリウレタン樹脂Gの水分散液(合成例10)、および、第2水性ポリウレタン樹脂Hの水分散液(合成例11)を、それぞれ調製した。
H12MDI:4,4´−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、商品名デスモジュールW、バイエル社製
PTHF2000:数平均分子量2000のポリテトラメチレンエーテルグリコール、BASFジャパン社製
プラクセル220:数平均分子量2000のポリカプロラクトンジオール、商品名ダイセル化学社製
アミノアルコールEA:N−(2−アミノエチル)エタノールアミン、日本乳化剤社製
実施例1(親水性樹脂Aの合成)
高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、第1水性ポリウレタン樹脂Aの水分散液180.0部と、第2水性ポリウレタン樹脂Aの水分散液180.3部と、水18.5部とを加え、さらに、トリレンジイソシアネート系のブロックイソシアネート(商品名:タケネートWB−700、三井化学社製)を、水性ポリウレタン樹脂Aの水分散液と、第2水性ポリウレタン樹脂Aの水分散液と、水との総量100重量部に対して、5重量部の割合で配合し、2000min−1で10分間攪拌混合した。その後、減圧下で脱泡し、親水性樹脂Aの水分散液を得た。
実施例2〜11および比較例1〜7(親水性樹脂B〜Rの合成)
表3〜5に示す配合処方に基づいて、実施例1と同様の方法により、親水性樹脂B〜Rの水分散液を調製した。
WB700:硬化剤、トリレンジイソシアネート系のブロックポリイソシアネート、商品名:タケネートWB−700、固形分濃度44重量%、三井化学社製
WB820:硬化剤、ヘキサメチレンジイソシアネート系のブロックポリイソシアネート、商品名:タケネートWB−820、固形分濃度45重量%、三井化学社製
また、表3〜5においては、硬化剤の配合処方を、第1水性ポリウレタン樹脂の水分散液と、第2水性ポリウレタン樹脂の水分散液と、水との総量100重量部に対する配合量(単位:重量部)として表記している。
透湿性試験(透湿性試験A−1法)
各実施例および各比較例の親水性樹脂の水分散液を、キャスティングして、下記の条件において加熱硬化させ、膜厚0.02mmの乾燥透明フィルムを形成した。その後、このフィルムを、JIS L1099(2006)A−1法(塩化カルシウム法)に準拠して透湿性を評価した。その結果を表3〜5に示す。
機械強度試験
各実施例および各比較例の親水性樹脂の水分散液を、キャスティングして、下記の条件において加熱硬化させ、膜厚0.04mmの乾燥透明フィルムを形成した。その後、このフィルムを1cmの短冊状に切断し、引張速度200mm/分の条件で引張試験し、破断時の応力(引張強度(MPa))、伸び率(%)および100%モジュラス(MPa)を測定した。その結果を表3〜5に示す。
加熱硬化条件
イソシアネート硬化剤としてWB−700を用いた場合には、親水性樹脂を、120℃において2分間、さらに、150℃において2分間加熱し、硬化させた。
Claims (10)
- 芳香環および脂環を含有しないか、または、芳香環または脂環を1つ含有する複数環不含ポリイソシアネートを、50重量%以上含有する第1ポリイソシアネート、
親水性マクロポリオールを含む第1マクロポリオール、
水酸基またはイソシアネート基を分子末端に2つ以上有し、ポリオキシエチレン基を側鎖に有するポリオキシエチレン側鎖含有活性化合物、および、
ポリアミンを含む第1鎖伸長剤
を少なくとも反応させることにより得られる第1水性ポリウレタン樹脂と、
第2ポリイソシアネート、
疎水性マクロポリオールを含む第2マクロポリオール、および、
第2鎖伸長剤
を少なくとも反応させることにより得られる第2水性ポリウレタン樹脂と
を含有する親水性樹脂であって、
親水性マクロポリオールが、ポリオキシエチレンポリオールを含有し、
第2鎖伸長剤が、水酸基を含有する、ポリアミンおよび/またはモノアミンを含有することを特徴とする、親水性樹脂。 - 疎水性マクロポリオールが、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールおよびアルキレン基の炭素数が3〜10のポリオキシアルキレンポリオールからなる群から選択される少なくとも1種であり、第2水性ポリウレタン樹脂の原料総量に対して50重量%以上含まれていることを特徴とする、請求項1に記載の親水性樹脂。
- さらに、水分散性のイソシアネート硬化剤を含有することを特徴とする、請求項1または2に記載の親水性樹脂。
- 第2水性ポリウレタン樹脂の、固形分換算における水酸基当量が、50000以下であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の親水性樹脂。
- 第1水性ポリウレタン樹脂が、ポリオキシエチレン基を、50〜90重量%含有していることを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の親水性樹脂。
- 第1マクロポリオールに含まれるポリオキシエチレンポリオールの数平均分子量が、600〜6000であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載の親水性樹脂。
- ポリオキシエチレン側鎖含有活性化合物において、ポリオキシエチレン基の数平均分子量が、600〜6000であることを特徴とする、請求項1〜6のいずれかに記載の水性ポリウレタン樹脂。
- ポリオキシエチレン側鎖含有活性化合物は、ウレア基、ウレタン基およびアロファネート基から選択される少なくとも1種の化学結合を有していることを特徴とする、請求項1〜7のいずれかに記載の水性ポリウレタン樹脂。
- 透湿防水加工のためのコーティング剤として用いられることを特徴とする、請求項1〜8のいずれかに記載の親水性樹脂。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の親水性樹脂から得られることを特徴とする、フィルム。
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CN111979777A (zh) * | 2020-09-03 | 2020-11-24 | 多恩生物科技有限公司 | 一种耐久性无色变吸湿排汗复合整理剂及其制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005060690A (ja) * | 2003-07-30 | 2005-03-10 | Mitsui Takeda Chemicals Inc | ポリウレタン樹脂、水性ポリウレタン樹脂、親水性改質剤、透湿性樹脂およびポリウレタン樹脂の製造方法 |
-
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Patent Citations (1)
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---|---|---|---|---|
JP2005060690A (ja) * | 2003-07-30 | 2005-03-10 | Mitsui Takeda Chemicals Inc | ポリウレタン樹脂、水性ポリウレタン樹脂、親水性改質剤、透湿性樹脂およびポリウレタン樹脂の製造方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020129604A1 (ja) * | 2018-12-18 | 2020-06-25 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、皮膜、及び、合成皮革 |
JPWO2020129604A1 (ja) * | 2018-12-18 | 2021-02-15 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、皮膜、及び、合成皮革 |
CN111979777A (zh) * | 2020-09-03 | 2020-11-24 | 多恩生物科技有限公司 | 一种耐久性无色变吸湿排汗复合整理剂及其制备方法 |
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