JP2010258197A - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】りん光を発する発光材料を含む発光層14と、該発光層14を挟んで該発光層14にそれぞれ隣接して配置された第1および第2の隣接層13、15とを含む複数の層11〜16が、電極11、17間に積層されてなる有機エレクトロルミネッセンス素子1において、発光材料の第1励起3重項エネルギーレベルが、第1および第2の隣接層を構成する複数の材料の第1励起3重項エネルギーレベルうち最も低いエネルギーレベルよりも高くなる層構成とし、発光層14の近傍に、発光層14からの発光光によるプラズモン共鳴を表面に生じせしめる金属部材20を備える。
【選択図】図1
Description
前記発光材料の第1励起3重項エネルギーレベルが、前記第1および第2の隣接層を構成する複数の材料の第1励起3重項エネルギーレベルうち最も低いエネルギーレベルよりも高く、
前記発光層の近傍に、前記発光層からの発光光によるプラズモン共鳴を表面に生じせしめる金属部材を備えていることを特徴とするものである。
これらの材料のうち、AgまたはAuが、特に望ましい。
絶縁体シェル内には複数の金属微粒子コアを備えていてもよい。
前記絶縁体シェルの材料としては、SiO2、Al2O3、MgO、ZrO2、PbO,B2O3、CaO、BaO等の絶縁体を好適に用いることができる。
図1は、本発明の第1実施形態の有機エレクトロルミネッセンス素子(EL素子)1の構造を模式的に示す図である。
本実施形態の有機EL素子1は、基本的に陽極11、正孔注入層12、正孔輸送層13、発光層14、電子輸送層15、電子注入層16、陰極17という標準的なEL素子構造を有している。発光層14は、りん光を発する発光材料を含むものであり、陽極11、陰極17から注入された正孔、電子が発光層14再結合することにより、りん光を発する。
なお、ここでいう「実用的な材料」とは、EL素子に適用された場合に、素子の駆動電圧、発光効率、および駆動耐久性のすべての点で大きく劣ることのない材料のことであり、これまでの有機EL研究開発の知見の積み重ねの中で見出されてきた材料である。
第2の実施形態の有機EL素子2の構成を図2に模式的に示す。なお、図2には、各層のポテンシャルエネルギーを併せて示している。なお、以下の本実施形態においては、第1の実施形態の有機EL素子1と同等の層には同符号を付し詳細な説明は省略する。
本発明の第3の実施形態の有機EL素子3の構成を図4に模式的に示す。
本実施形態の有機EL素子3は、図4に示すように、透光性基板10上に、陽極11、正孔輸送層13、発光層14、電子輸送層15、陰極17を備えている。ここでは、金属微粒子コア42と、該金属微粒子コア42を覆う絶縁体シェル41とからなるコアシェル型微粒子40が、発光光によりプラズモン共鳴が生じせしめる金属部材として、正孔輸送層13内に多数分散されている。ここで、絶縁体シェル41は発光光に対して透光性を有する材料からなる。ここで、透光性とは、発光光の透過率が70%以上であることとする。
透明基板30上に蒸着により、ITO等の透明電極からなる陽極11を形成する。コアシェル型微粒子40としては、粒径50nmのAg微粒子42を厚み10nmのSiO241でコートしたものを用いる。次いで、正孔輸送材料であるトリフェルジアミン誘導体(TPD)を溶解させたジクロロメタン中に、コアシェル型微粒子40を分散させ、スピンコート法により陽極11上に塗布することにより、コアシェル型微粒子40が分散された正孔輸送層13を形成する。次いで、発光層14、電子輸送層15を蒸着により形成し、最後に陰極17を形成する。
かかる構成とすることにより、細長いコアシェル型微粒子の形状異方性により、光取り出し面側に強い散乱光を得ることができ、より高い取出し効率を得ることが可能となる。
本発明の第4の実施形態の有機EL素子4の構成を図5に模式的に示す。
本実施形態の有機EL素子4は、第1の実施形態の有機EL素子1とほぼ同様の層構成であるが、陰極17および陽極11が発光光を反射する反射部であり、両端間に光共振器を構成する役割も担っている点、および、金属膜20が正孔輸送層13中に設けられている点が異なる。
かかる構成により、マイクロキャビティ効果とプラズモン増強による効果が重畳されて、発光効率の向上、指向性の向上、さらには耐久性向上の効果をより顕著に得ることができる。
実施例1のEL素子は、ITO陽極11、2TNATA+0.3%F4TCNQ(120nm)正孔注入層12、NPD(10nm)正孔輸送層13、CBP-10%Ir(ppy)3(30nm)発光層14、BAlq(10nm)電子輸送層15、Ag(14nm)金属膜20、BAlq(20nm)電子輸送層15、LiF(1nm)電子注入層16、Al陰極17が順次積層してなるものとした。
発光層14の発光材料はIr(ppy)3であり、そのT1レベルは2.5eVである。金属膜20は、電子輸送層15中に配置されてなる。正孔輸送層13を構成するNPDのT1レベルは2.3eV、電子輸送層15を構成するBAlqのT1レベルは2.3eVであり、いずれも発光材料のT1レベルより低い。
比較例1のEL素子は、上記実施例1の素子において、Ag金属膜20のないものとした。
すなわち、比較例1の素子は、ITO陽極11、2TNATA+0.3%F4TCNQ(120nm)正孔注入層12、NPD(10nm)正孔輸送層13、CBP-10%Ir(ppy)3 (30nm)発光層14、BAlq(30nm) 電子輸送層15、LiF(1nm)電子注入層16、Al陰極17が順次積層してなるものとした。
実施例2のEL素子は、ITO陽極11、2TNATA+0.3%F4TCNQ(120nm)正孔注入層12、NPD(10nm)正孔輸送層13、mCP+15%Pt1(30nm)発光層14、BAlq(10nm)電子輸送層15、Ag(14nm)金属膜20、BAlq(20nm)電子輸送層15、LiF(1nm)電子注入層16、Al陰極17が順次積層してなるものとした。
発光層14の発光材料はPt1であり、そのT1レベルは2.7eVである。金属膜20は、電子輸送層15中に配置されてなる。正孔輸送層13を構成するNPDのT1レベルは2.3eV、電子輸送層15を構成するBAlqのT1レベルは2.3eVであり、いずれも発光材料のT1レベルより低い。
比較例2のEL素子は、上記実施例2の素子において、Ag金属膜20のないものとした。
実施例3のEL素子は、ITO陽極11、2TNATA+0.3%F4TCNQ(120nm)正孔注入層12、NPD(10nm)正孔輸送層13、mCP+15%Pt2(30nm)発光層14、BAlq(10nm)電子輸送層15、Ag(14nm)金属膜20、BAlq(20nm)電子輸送層15、LiF(1nm)電子注入層16、Al陰極17が順次積層してなるものとした。
発光層14の発光材料はPt2であり、そのT1レベルは2.5eVである。金属膜20は、電子輸送層15中に配置されてなる。正孔輸送層13を構成するNPDのT1レベルは2.3eV、電子輸送層15を構成するBAlqのT1レベルは2.3eVであり、いずれも発光材料のT1レベルより低い。
比較例3のEL素子は、上記実施例3の素子において、Ag金属膜20のないものとした。
<発光寿命>
窒素レーザー光(波長337 nm, パルス幅1 ns)を励起光として各素子に照射し、それぞれの発光材料からの発光寿命をストリークカメラ(浜松ホトニクス社製C4334)により測定した。
<発光ピーク波長およびEL外部量子収率>
東陽テクニカ(株)製ソースメジャーユニット2400を用いて、直流電流を各素子に通電し、発光させた。そのときの発光スペクトルを、トプコン社製分光放射輝度計SR−3を用いて測定し、発光ピーク波長を求めた。また、得られたスペクトルをもとに、素子の電流密度が0.25mA/cm2、および25mA/cm2における外部量子効率を、波長ごとの強度換算法により算出した。
<EL駆動半減寿命>
各素子を輝度2000cd/m2になる直流電流を測定し、その電流値でそれぞれの素子を連続駆動して輝度が1000cd/m2になるまでの時間を測定した。
<発光層膜のPL量子収率>
実施例(比較例)1〜3の発光層のみの膜を石英基板上に製膜し、それぞれの膜のPL量子収率を、絶対PL量子収率測定装置(浜松ホトニクス社製C9920−02)を用いて測定した。
11 陰極
12 電子注入層
13 電子輸送層
14 発光層
15 正孔輸送層
16 正孔注入層
17 陽極
19 定在波
19a 腹
20 金属膜(金属部材)
25 仕事関数調整層(表面修飾)
40 コアシェル型微粒子(金属部材)
41 絶縁体シェル
42 金属微粒子コア
Claims (7)
- りん光を発する発光材料を含む発光層と、該発光層を挟んで該発光層にそれぞれ隣接して配置された第1および第2の隣接層とを含む複数の層が、電極間に積層されてなる有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記発光材料の第1励起3重項エネルギーレベルが、前記第1および第2の隣接層を構成する複数の材料の第1励起3重項エネルギーレベルうち最も低いエネルギーレベルよりも高く、
前記発光層の近傍に、前記発光層からの発光光によるプラズモン共鳴を表面に生じせしめる金属部材を備えていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 前記金属部材と前記発光領域との距離が、30nm以下であることを特徴とする請求項1記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記金属部材が、前記複数の層の間に配置された金属膜であることを特徴とする請求項1から3いずれか1項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記金属膜が、粒径5nm以上の多数の金属微粒子が膜状に分散されてなるアイランド構造膜であることを特徴とする請求項3記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記金属膜の少なくとも一方の面に、該金属膜の仕事関数を、該金属膜に隣接する層の仕事関数に近づける極性を有する末端基を備えた表面修飾が施されていることを特徴とする請求項3または4記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記金属部材が、金属微粒子コアと、該金属微粒子コアを覆う絶縁体シェルとからなるコアシェル型微粒子であることを特徴とする請求項1または2記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記複数の層が、該素子内に前記発光層からの発光光による定在波の電界強度が最大となる領域が、前記発光層と略一致するような共鳴条件を満たす層厚と屈折率とを有するものであることを特徴とする請求項1から6いずれか1項記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
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