JP2010254954A - タイヤコード被覆用ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】天然ゴムの主鎖に水酸基が直接結合した改質天然ゴム、酸化亜鉛及び硫黄を含むタイヤコード被覆用ゴム組成物に関する。
【選択図】なし
Description
上記改質天然ゴムの含有量が、ゴム成分100質量%中、5質量%以上であり、上記ゴム成分100質量部に対して、上記酸化亜鉛の含有量が4〜15質量部、上記硫黄の含有量が2.5質量部以上であることが好ましい。
更に、上記タイヤコードがテキスタイルコードであることが好ましい。
本発明はまた、上記ゴム組成物をバンドコードに被覆したバンドに関する。
本発明は更に、上記カーカス及び/又は上記バンドを用いて作製したタイヤに関する。
本発明のタイヤコード被覆用ゴム組成物は、天然ゴムの主鎖に水酸基が直接結合した改質天然ゴム(水酸基化天然ゴム)、酸化亜鉛及び硫黄を含有する。ゴム成分として、主鎖に水酸基を直接結合させた天然ゴムを使用しているので、該水酸基によってタイヤコードとの接着性能を向上させることができる。また、該水酸基によってシリカ等のフィラーと天然ゴムとの相互作用が強まり、その相互作用によってフィラーの分散性が向上するため、高いゴム強度と優れた燃費性能が得られる。このため、本発明では、コードとの接着性能を改善できるとともに、優れたゴム強度及び燃費性能も得られ、これらの性能をバランス良く得ることができる。
なお、上記改質天然ゴムは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、エポキシ化天然ゴム(ENR)としては、市販のENRを用いてもよいし、天然ゴム(NR)をエポキシ化して用いてもよい。NRをエポキシ化する方法としては特に限定されず、例えば、クロルヒドリン法、直接酸化法、過酸化水素法、アルキルヒドロペルオキシド法、過酸法などの方法を用いて行うことができる(特公平4−26617号公報、特開平2−110182号公報、UK Patent GB2113692、等)。過酸法としては、例えば、NRに過酢酸や過蟻酸などの有機過酸を反応させる方法などが挙げられる。
なお、カーボンブラックのN2SAは、JIS K6217、7項のA法によって求められる。
なお、シリカのBET法による窒素吸着比表面積は、ASTM−D−4820−93に準拠した方法により測定することができる。
本発明のカーカスは、従来公知の方法により製造でき、例えば、複数のカーカスコードを引き伸ばして並列に配列した状態でカーカスコードの上下に未加硫のタイヤコード被覆用ゴム組成物をトッピングすることにより作製することができる。なお、カーカスコードとしては、従来から公知のものを用いることができ、例えば、ポリエステル等の有機繊維からなるテキスタイルコード(繊維コード)、スチールからなるスチールコード等を用いることができる。また、本発明のバンドも従来公知の方法により製造でき、バンドコードとしても公知のものが使用できる。
水酸基化天然ゴムa〜c:下記製造例1で製造
水酸基化エポキシ化天然ゴムA〜C:下記製造例2で製造
天然ゴム(NR):TSR
エポキシ化天然ゴム(ENR25):クンプーランガスリー社(Kumpulan Guthrie Berhad)(マレーシア)製のエポキシ化天然ゴム(エポキシ化率:25%モル)
SBR:乳化重合スチレンブタジエンゴム(E−SBR):日本ゼオン(株)製のNipol 1502(結合スチレン量:23.5%)
カーボンブラック(1):三菱化学(株)製のダイアブラックH(N330、N2SA:79m2/g)
カーボンブラック(2):キャボットジャパン(株)製のN220(N2SA:120m2/g、DBP:114cm3/100g)
シリカ:Rhodia社製のZEOSIL 115GR(N2SA:115m2/g)
シランカップリング剤:デグッサ社製のSi266(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
アロマオイル:(株)ジャパンエナジー製のプロセスX−140
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
ステアリン酸:日油(株)製の椿
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤(1):大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤(2):大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(N,N’−ジフェニルグアニジン)
5000mlのガラス反応容器に温度計及びフッ素炭素樹脂羽根の機械攪拌機を取り付けて温度制御可能な浴槽中に設置し、これを反応器とした。トルエンに天然ゴム100質量部を溶解させた後、パラトルエンスルホン酸(酸触媒)及び水をそれぞれ表1に示す量添加した。この反応溶液を攪拌しながら反応溶液の還流温度を保ちつつ、5時間攪拌させた。反応溶液をメタノールにより凝固させて水洗後、50〜60℃で6時間真空乾燥を行うことにより、表1に示す水酸基化率の水酸基化天然ゴムa〜cを得た。
天然ゴムの代わりにENR25(エポキシ化天然ゴム)を用い、パラトルエンスルホン酸(酸触媒)及び水の添加量を表2に示す量に変更した以外は、水酸基化天然ゴムの作製と同様の操作により、表2に示す水酸基化率、エポキシ化率の水酸基化エポキシ化天然ゴムA〜Cを得た。
得られた乾燥ゴムを重水素化クロロホルムに溶解し、核磁気共鳴(NMR)分光分析により、炭素−炭素二重結合部と脂肪族部の積分値h(ppm)の比から以下の算出式を用いてエポキシ化率を算出した。その変化率と全反射フーリエ変換赤外分光法(ATR−FTIR)による水酸基の吸収ピーク(3400cm−1)の変化率から水酸基化率を算出した。
(エポキシ化率E%)=3×h(2.69)/(3×h(2.69)+3×h(5.14)+h(0.87))×100
調製した水酸基化天然ゴムa〜cの水酸基化率、水酸基化エポキシ化天然ゴムA〜Cの水酸基化率、エポキシ化率を表1〜2に示した。
また、上記分析により、水酸基化天然ゴムa〜cが上記式(1)及び(2)で表される構成単位を有していること、水酸基化エポキシ化天然ゴムA〜Cが上記式(1)、(2)及び(5)で表される構成単位を有していることが観測された。
<ゴム試験片及び試験用タイヤの作製>
1.7Lバンバリーを用いて、表3〜6に示す配合に従い、硫黄、加硫促進剤以外の薬品を混練りした。次に、ロールを用いて、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加して練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物を170℃の条件下で15分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物(加硫ゴムシート)を得た。
また、得られた未加硫ゴム組成物でテキスタイルコードを被覆し、カーカス形状に成形し、他のタイヤ各部材と貼りあわせて未加硫タイヤを作製した。それを150℃で30分間加硫することにより試験用タイヤを製造した。
得られた未加硫ゴム組成物、加硫ゴムシート、試験用タイヤを使用して、下記の評価を行った。それぞれの試験結果を表3〜6に示す。
前記加硫ゴムシートを用いて、3号ダンベル型ゴム試験片を作製し、JIS K 6251「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて引張試験を行い、破断強度(TB)及び破断時伸び(EB)を測定し、その積(TB×EB)を算出した。基準配合(比較例1、2、3又は4)のTB×EBを100とし、下記計算式により、各配合のゴム強度(TB×EB)を指数表示した。なお、ゴム強度指数が大きいほど、ゴム強度に優れることを示す。
(ゴム強度指数)=(各配合のTB×EB)/(基準配合のTB×EB)×100
前記未加硫ゴム組成物とカーカスコード(テキスタイルコード)とを貼り合わせ、180℃の条件下で40分間加硫し、引張試験機(インストロン社製)を用いて、ゴムとカーカスコードとの間の接着性を目視で評価した。
○:ゴムシートとカーカスコードとの接着性が良好
×:ゴムシートとカーカスコードとの接着性が悪い
転がり抵抗試験機を用いて、前記試験用タイヤを、リム15×6JJ、タイヤ内圧230kPa、荷重3.43kN及び速度80km/hの条件下で走行させたときの転がり抵抗を測定し、基準配合(比較例1、2、3又は4)の転がり抵抗指数を100とし、下記計算式により、各配合の転がり抵抗を指数表示した。なお、転がり抵抗指数が大きいほど、転がり抵抗が低減され、優れることを示す。
(転がり抵抗指数)=(基準配合の転がり抵抗)/(各配合の転がり抵抗)×100
Claims (10)
- 天然ゴムの主鎖に水酸基が直接結合した改質天然ゴム、酸化亜鉛及び硫黄を含むタイヤコード被覆用ゴム組成物。
- 改質天然ゴムの含有量が、ゴム成分100質量%中、5質量%以上であり、
前記ゴム成分100質量部に対して、酸化亜鉛の含有量が4〜15質量部、硫黄の含有量が2.5質量部以上である請求項1記載のタイヤコード被覆用ゴム組成物。 - 改質天然ゴムがエポキシ基を有する請求項1〜3のいずれかに記載のタイヤコード被覆用ゴム組成物。
- 改質天然ゴムの水酸基の含有量が、イソプレンユニットに対して、0.5〜25モル%である請求項1〜5のいずれかに記載のタイヤコード被覆用ゴム組成物。
- タイヤコードがテキスタイルコードである請求項1〜6のいずれかに記載のタイヤコード被覆用ゴム組成物。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のゴム組成物をカーカスコードに被覆したカーカス。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のゴム組成物をバンドコードに被覆したバンド。
- 請求項8記載のカーカス及び/又は請求項9記載のバンドを用いて作製したタイヤ。
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