JP2010195979A - コーティング組成物および耐光性コートフィルム - Google Patents

Abstract

【課題】耐光性コートフィルムを少ない製造工程にて低コストで製造することができ、紫外線吸収性能の良好なコーティング組成物、および少ない製造工程にて低コストで製造することができ、耐光性に優れた耐光性コートフィルムを提供する。
【解決手段】紫外線硬化型の化合物と、下記構造式（ａ）で示される光重合開始剤とを含有するコーティング組成物。

【選択図】なし

Description

本発明は、紫外線吸収能を有するコート層、特にハードコート層を形成するためのコーティング組成物、かかるコート層が形成されてなる耐光性コートフィルムに関するものである。

ディスプレイを有するモバイル電子機器、例えば携帯電話やＰＨＳ等は、近年、小型化、薄型化が進んでおり、屋外でも使用する用途が増えてきている。薄型化する場合、ディスプレイには薄い強化ガラスを使用したり、フィルムを使用したりするが、いずれも傷付防止のためにハードコート層を備えたハードコートフィルムを貼付する必要がある。

一方、最近のモバイル電子機器は、長時間、長期間の屋外使用が想定されており、上記ハードコートフィルムには耐光性が要求されている。ハードコートフィルムの耐光性を向上させるためには、ハードコートフィルムの基材フィルムが劣化しないように、当該基材フィルムに紫外線が届かないようにすることが肝要である。

そのために、ハードコート層の下地に紫外線吸収層を設ける手法（特許文献１）や、ハードコート層を形成するコーティング組成物中に紫外線吸収剤を添加する手法がある。

特開２００２−１６６５０２号公報

しかしながら、特許文献１の手法では、基材に紫外線吸収層およびハードコート層の２層をコーティングするため、製造コストが高くなるという問題がある。また、紫外線硬化型のコーティング組成物中に紫外線吸収剤を添加すると、紫外線照射時におけるコーティング組成物の硬化阻害につながるため、十分な量の紫外線吸収剤を添加することができない。

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、耐光性コートフィルムを少ない製造工程にて低コストで製造することができ、紫外線吸収性能の良好なコーティング組成物、および少ない製造工程にて低コストで製造することができ、耐光性に優れた耐光性コートフィルムを提供することを目的とする。

上記目的を達成するために、第１に本発明は、紫外線硬化型の化合物と、
下記構造式（ａ）で示される光重合開始剤、

（式（ａ）中、ＸはＳまたはＯを示し、Ｒ^１〜Ｒ^８は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基またはフェノキシ基を示し、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。）
下記構造式（ｂ）で示される光重合開始剤、

（式（ｂ）中、Ｒ^１〜Ｒ^８は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基またはフェノキシ基を示し、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。）
下記構造式（ｃ）で示される光重合開始剤、

（式（ｃ）中、ＸはＳまたはＯを示し、Ｒ^１〜Ｒ^１０は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基またはフェノキシ基を示し、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。）
および下記構造式（ｄ）で示される光重合開始剤

（式（ｄ）中、Ｒ^１〜Ｒ^１０は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基またはフェノキシ基を示し、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。）
からなる群から選ばれる少なくとも１種の光重合開始剤とを含有することを特徴とするコーティング組成物を提供する（発明１）。

上記発明（発明１）に係るコーティング組成物が含有する光重合開始剤が紫外線と反応した後に残る副生成物は、紫外線吸収剤となる。したがって、当該光重合開始剤を使用すれば、紫外線吸収剤を添加する必要がなく、紫外線照射時に当該紫外線吸収剤に起因する硬化阻害が発生しない。また、得られるコート層は良好な紫外線吸収性能を発現する。

上記発明（発明１）においては、前記光重合開始剤として、前記構造式（ａ）中のＲ^１〜Ｒ^８のいずれか１つ又は２つがアルキル基であり、その他が水素原子である光重合開始剤を含有してもよい（発明２）。

上記発明（発明２）においては、前記アルキル基がエチル基又はプロピル基であることが好ましい（発明３）。

上記発明（発明１）においては、前記光重合開始剤として、前記構造式（ａ）中のＲ^１〜Ｒ^８のいずれか１つがハロゲン原子であり、その他が水素原子である光重合開始剤を含有してもよい（発明４）。

上記発明（発明１）においては、前記光重合開始剤として、前記構造式（ｂ）中のＲ^１〜Ｒ^８のいずれか１つがアルキル基であり、その他が水素原子である光重合開始剤を含有してもよい（発明５）。

上記発明（発明５）においては、前記アルキル基がエチル基であることが好ましい（発明６）。

上記発明（発明１）においては、前記光重合開始剤として、前記構造式（ｃ）中のＲ^１〜Ｒ^１０のいずれか１つがアルキル基であり、その他が水素原子である光重合開始剤を含有してもよい（発明７）。

上記発明（発明７）においては、前記構造式（ｃ）中のＲ^１０がメチル基であり、Ｒ^１〜Ｒ^９が水素原子であることが好ましい（発明８）。

上記発明（発明１）においては、前記光重合開始剤として、前記構造式（ｄ）中のＲ^１〜Ｒ^１０の全てが水素原子である光重合開始剤を含有してもよい（発明９）。

上記発明（発明１）においては、前記光重合開始剤として、前記構造式（ｄ）中のＲ^１〜Ｒ^５のいずれか１つがアルコキシ基であり、Ｒ^６〜Ｒ^１０のいずれか１つがアルコキシ基であり、その他が水素原子である光重合開始剤を含有してもよい（発明１０）。

上記発明（発明１０）においては、前記アルコキシ基がメトキシ基であることが好ましい（発明１１）。

上記発明（発明１）においては、前記紫外線硬化型の化合物が、分子内に２個以上の重合性不飽和基を有する有機化合物のモノマーおよび／またはプレポリマーであることが好ましい（発明１２）。

上記発明（発明１〜１２）において、前記コーティング組成物は、紫外線吸収能を有するハードコート層を形成するためのものであることが好ましい（発明１３）。

第２に本発明は、基材フィルムと、前記基材フィルムの少なくとも一方の面に、前記コーティング組成物（発明１〜１３）を塗布し硬化させてなるコート層とを備えたことを特徴とする耐光性コートフィルムを提供する（発明１４）。

本発明に係るコーティング組成物によれば、良好な紫外線吸収性能を有するコート層が得られる。したがって、耐光性コートフィルムを製造するにあたり、紫外線吸収層を別途設ける必要がなく、耐光性コートフィルムを少ない製造工程にて低コストで製造することができる。また、本発明に係る耐光性コートフィルムは、少ない製造工程にて低コストで製造することができ、耐光性にも優れる。

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔コーティング組成物〕
本実施形態に係るコーティング組成物は、紫外線硬化型の化合物と、後述する光重合開始剤とを含有する。

紫外線硬化型の化合物は、特に限定されるものではなく、形成するコート層に付与すべき性能に応じたものを適宜選択すればよい。例えば、ハードコート層を形成する場合には、硬度の高いコート層を形成できるものを選択すればよい。

紫外線硬化型の化合物は、一般的には、分子内に２個以上の重合性不飽和基を有する有機化合物のモノマー（光重合性モノマー）またはプレポリマー（光重合性プレポリマー）であることが好ましい。光重合性モノマーおよび光重合性プレポリマーは、それぞれ単独で使用してもよいし、両者を併用してもよい。

光重合性モノマーとしては、例えば、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオぺンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオぺンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオぺンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸オキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能アクリレートを挙げることができる。これらの光重合性モノマーは単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。また、光重合性プレポリマーと併用することもできる。

光重合性プレポリマーとしては、例えば、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系等のプレポリマーが挙げられる。

ポリエステルアクリレート系プレポリマーは、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、または、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラックエポキシ樹脂のオキシラン環を、（メタ）アクリル酸との反応でエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸との反応でエステル化することにより得ることができる。ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸との反応でエステル化することにより得ることができる。これらの光重合性プレポリマーは、単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。

上記光重合性モノマーおよび／または光重合性プレポリマーによれば、ハードコート層を形成することができる。このハードコート層は、硬度が高く、優れた傷防止性能・耐擦傷性を発揮する。

光重合開始剤としては、第１に、下記構造式（ａ）で示される光重合開始剤Ａを使用することができる。

（式（ａ）中、ＸはＳまたはＯを示し、Ｒ^１〜Ｒ^８は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基またはフェノキシ基を示し、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。）

アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基、特に炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる（以下同様）。

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられるが、中でも塩素原子が好ましい（以下同様）。

アルコキシ基としては、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる（以下同様）。

フェノキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ｏ−メチルフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基等が挙げられる（以下同様）。

上記光重合開始剤Ａの中でも、第１に、構造式（ａ）中のＲ^１〜Ｒ^８のいずれか１つ又は２つがアルキル基であり、その他が水素原子である化合物が好ましく、さらには、当該アルキル基がエチル基又はプロピル基（特にイソプロピル基）である化合物が好ましい。構造式（ａ）中のＲ^１〜Ｒ^８のいずれか２つがアルキル基である場合、それらアルキル基は同じ環に位置することが好ましい。また、第２に、構造式（ａ）中のＲ^１〜Ｒ^８のいずれか１つがハロゲン原子、特に塩素原子であり、その他が水素原子である化合物が好ましい。

特に好ましい化合物としては、２，４−ジエチルチオキサンテン−９−オン、２−イソプロピルチオキサントンおよび２−クロロチオキサントンが挙げられる。

光重合開始剤としては、第２に、下記構造式（ｂ）で示される光重合開始剤Ｂを使用することができる。

（式（ｂ）中、Ｒ^１〜Ｒ^８は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基またはフェノキシ基を示し、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。）

上記光重合開始剤Ｂの中でも、構造式（ｂ）中のＲ^１〜Ｒ^８のいずれか１つがアルキル基であり、その他が水素原子である化合物が好ましく、特に当該アルキル基がエチル基である化合物が好ましい。特に好ましい化合物としては、２−エチルアントラキノンが挙げられる。

光重合開始剤としては、第３に、下記構造式（ｃ）で示される光重合開始剤Ｃを使用することができる。

（式（ｃ）中、ＸはＳまたはＯを示し、Ｒ^１〜Ｒ^１０は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基またはフェノキシ基を示し、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。）

上記光重合開始剤Ｃの中でも、構造式（ｃ）中のＲ^１〜Ｒ^１０のいずれか１つがアルキル基であり、その他が水素原子である化合物が好ましく、さらには、構造式（ｃ）中のＲ^１０がアルキル基（特にメチル基）であり、Ｒ^１〜Ｒ^９が水素原子である化合物が好ましい。特に好ましい化合物としては、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィドが挙げられる。

光重合開始剤としては、第４に、下記構造式（ｄ）で示される光重合開始剤Ｄを使用することができる。

（式（ｄ）中、Ｒ^１〜Ｒ^１０は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基またはフェノキシ基を示し、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。）

上記光重合開始剤Ｄの中でも、構造式（ｄ）中のＲ^１〜Ｒ^１０の全てが水素原子である化合物、または構造式（ｄ）中のＲ^１〜Ｒ^５のいずれか１つがアルコキシ基であり、Ｒ^６〜Ｒ^１０のいずれか１つがアルコキシ基であり、その他が水素原子である化合物が好ましく、特に当該アルコキシ基がメトキシ基である化合物が好ましい。特に好ましい化合物としては、ベンジルおよびｐ−アニシルが挙げられる。

上記光重合開始剤Ａ〜Ｄは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明者らは、上記光重合開始剤Ａ〜Ｄが紫外線と反応した後に残る副生成物が、紫外線吸収剤となることを発見した。したがって、当該光重合開始剤Ａ〜Ｄを使用すれば、別途紫外線吸収剤を添加する必要がないため、コーティング組成物の硬化時（紫外線照射時）に硬化阻害が発生せず、得られるコート層は良好な紫外線吸収性能を発現することとなる。

コーティング組成物中における重合開始剤の含有量（固形分換算）は、紫外線硬化型の化合物１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、特に１〜１０質量部であることが好ましい。

コーティング組成物は、上記紫外線硬化型の化合物および重合開始剤以外に、反応性粒子、非反応性粒子（フィラー）、シロキサン系化合物、各種添加剤、溶剤等の第三成分を含有してもよい。

反応性粒子としては、例えば、無機酸化物粒子に、分子内に１個以上の重合性不飽和基を有する有機化合物が化学的に結合してなるもの、具体的には、特開２０００−２７３２７２号公報に記載の反応性粒子を使用することができる。かかる反応性粒子を含有することにより、本コーティング組成物を硬化させて得られるコート層の耐摩耗性を向上させることができるとともに、コーティング組成物の硬化収縮率を小さくし、得られる耐光性コートフィルムの反りを抑制することができる。

非反応性粒子（フィラー）としては、例えば、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化セリウム等の無機酸化物粒子が挙げられる。

各種添加剤としては、例えば、レベリング剤、溶剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、消泡剤、有機系充填材、濡れ性改良剤、塗面改良剤等が挙げられる。ただし、上記紫外線硬化型の化合物の硬化を阻害しないものを使用する。

レベリング剤としては、例えばシロキサン系化合物を使用することができる。シロキサン系化合物は、ジアルキルシロキサン骨格を有する化合物が好ましく、かかるシロキサン系化合物によれば、本コーティング用組成物を硬化させて得られるコート層に撥水性・撥油性を付与することもできる。ジアルキルシロキサン骨格を有する化合物としては、例えば、ポリジメチルシロキサンおよびその誘導体が挙げられる。

溶剤としては、塗工性の改良、粘度調整、固形分濃度の調整等のために使用することができ、上記紫外線硬化型の化合物および光重合開始剤が溶解するものであれば、特に限定なく使用できる。

溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソロブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソロブ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソロブ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類などが挙げられる。

以上説明したコーティング組成物は、所望の基材に対して塗布し、硬化させることにより、基材の表面にコート層、特にハードコート層を形成することができる。コーティング対象の基材としては、例えば、プラスチック製品（プラスチックフィルムを含む）、金属製品、ガラス製品、石製品等が挙げられる。

本コーティング組成物の塗布は、常法によって行えばよく、例えば、バーコート法、ナイフコート法、マイヤーバー法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法によって行えばよい。コーティング組成物を塗布したら、塗膜を５０〜９０℃程度で乾燥させることが好ましい。

本コーティング組成物の硬化は、本コーティング組成物の塗膜に対して紫外線を照射することによって行う。紫外線の照射量は、光量で１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ^２程度が好ましい。紫外線照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンＨランプ、キセノンランプ等によって行うことができる。

ここで、前述した通り、本コーティング組成物には別途紫外線吸収剤を添加する必要がないため、コーティング組成物の硬化時（紫外線照射時）に、紫外線吸収剤に起因する硬化阻害が発生することを防止することができる。

硬化後のコート層の厚さは、良好な紫外線吸収性能を得るためにも、１〜２０μｍであることが好ましく、特に２〜１５μｍであることが好ましい。また、コート層がハードコート層の場合、その傷防止性能・耐擦傷性を効果的に発揮させるには、コート層の厚さは特に２〜１０μｍであることが好ましい。

このようにして形成されるコート層においては、上記光重合開始剤Ａ〜Ｄが紫外線と反応した後に残る副生成物が紫外線吸収剤となるため、良好な紫外線吸収性能を有する。

〔耐光性コートフィルム〕
本実施形態に係る耐光性コートフィルムは、基材フィルムと、基材フィルムの少なくとも一方の面に形成されたコート層とを備える。

基材フィルムとしては、耐光性コートフィルムの用途に応じて適宜選択すればよく、好ましくはコート層と親和性の良好なプラスチックフィルムを選択する。

かかるプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルぺンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリウレタン樹脂フィルム、ノルボルネン系重合体フィルム、環状オレフィン系重合体フィルム、環状共役ジエン系重合体フィルム、ビニル脂環式炭化水素重合体フィルム等が挙げられ、中でも、機械的強度等の面から、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ノルボルネン系重合体フィルム等が好ましい。

また、上記基材フィルムにおいては、その表面に設けられる層（コート層、後述する粘着剤層等）との密着性を向上させる目的で、所望により片面または両面に、プライマー処理、酸化法、凹凸化法等により表面処理を施すことができる。酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理等が挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。

基材フィルムの厚さは、耐光性コートフィルムの用途に応じて適宜決定されるが、通常は１０〜３００μｍ程度であり、好ましくは２０〜２５０μｍ程度である。

コート層は、基材フィルムに対して前述したコーティング組成物を塗布し、硬化させることにより形成される。コーティング組成物の塗布方法および硬化方法は前述した通りである。

耐光性コートフィルムを、例えばディスプレイの保護フィルムとして使用する場合、耐光性コートフィルムには透明性が要求される。その場合、耐光性コートフィルムの全光線透過率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５〜９９％、さらに好ましくは８５〜９５％の範囲である。また、耐光性コートフィルムのヘイズ値は、高精細性を求めるものであれば２０％以下であることが好ましく、特に５％以下であることが好ましい。

上記コーティング組成物の光重合開始剤として、構造式（ｄ）で示される光重合開始剤Ｄ、さらには、構造式（ｄ）中のＲ^１〜Ｒ^５のいずれか１つがアルコキシ基（特にメトキシ基）であり、Ｒ^６〜Ｒ^１０のいずれか１つがアルコキシ基（特にメトキシ基）であり、その他が水素原子である化合物を使用した場合、全光線透過率に優れたコート層、ひいては全光線透過率に優れた耐光性コートフィルムが得られる。

本実施形態に係る耐光性コートフィルムは、前述したコーティング組成物を硬化させてなるコート層を備えており、当該コート層は良好な紫外線吸収性能を有するため、紫外線吸収層を別途設ける必要がない。すなわち、本耐光性コートフィルムは、少ない製造工程にて低コストで製造することができ、耐光性にも優れる。この耐光性コートフィルムにおいては、耐光性に優れることで、屋外等で長時間光（紫外線）が照射された場合でも、基材フィルムの劣化が少なく、コート層と基材フィルムとの密着性が維持される。

また、上記ハードコート層には、反射防止性を付与する目的で、反射防止層、例えばシロキサン系皮膜、フッ素系皮膜等を設けることができる。この場合、反射防止層の厚さは、０.０５〜１μｍ程度が適当である。この反射防止層を設けることにより、太陽光、蛍光灯等による表面反射率が低下し、視認性が向上する。

本実施形態に係る耐光性コートフィルムは、基材フィルムとコート層とからなるものであるが、基材フィルムのコート層の反対面には、粘着剤層が形成されていてもよいし、さらには粘着剤層に剥離シートが積層されていてもよい。

粘着剤層を構成する粘着剤としては特に限定されず、アクリル系、ゴム系、シリコーン系など公知の粘着剤を使用することができる。

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。

〔実施例１〕
紫外線硬化型樹脂（荒川化学工業社製，製品名：ビームセット５７７，固形分濃度：１００％，光重合開始剤抜き）９４．９質量部、光重合開始剤Ｄとしてのｐ−アニシル（東京化成社製，固形分濃度：１００％）５質量部、およびレベリング剤としてのポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング社製，製品名：ＳＨ２８，固形分濃度：１００％）０．１質量部を混合し、その混合物をトルエン７５質量部およびメチルエチルケトン７５質量部で希釈し、固形分濃度４０％の塗工液１を調製した。

なお、上記ｐ−アニシルは、以下の構造式（ｅ）で示される。

マイヤーバー＃１０を用いて、上記塗工液１を基材フィルムとしての易接着層付きポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製，製品名：ＰＥＴ１８８Ｕ４６）に塗布し、８０℃で１分乾燥させた後、紫外線を照射（光量：５００ｍＪ／ｃｍ^２）して厚さ４．３μｍのハードコート層を形成し、ハードコートフィルムを得た。

〔実施例２〕
紫外線硬化型樹脂（荒川化学工業社製，製品名：ビームセット５７７，固形分濃度：１００％，光重合開始剤抜き）９４．９質量部、光重合開始剤Ｂとしての２−エチルアントラキノン（東京化成社製，固形分濃度：１００％）５質量部、およびレベリング剤としてのポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング社製，製品名：ＳＨ２８，固形分濃度：１００％）０．１質量部を混合し、その混合物をトルエン７５質量部およびメチルエチルケトン７５質量部で希釈し、固形分濃度４０％の塗工液２を調製した。

なお、上記２−エチルアントラキノンは、以下の構造式（ｆ）で示される。

塗工液１の替わりに塗工液２を用いた以外は、実施例１と同様の方法にてハードコートフィルムを作製した。

〔実施例３〕
紫外線硬化型樹脂（荒川化学工業社製，製品名：ビームセット５７７，固形分濃度：１００％，光重合開始剤抜き）９４．９質量部、光重合開始剤Ｃとしての４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド（東京化成社製，固形分濃度：１００％）５質量部、およびレベリング剤としてのポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング社製，製品名：ＳＨ２８，固形分濃度：１００％）０．１質量部を混合し、その混合物をトルエン７５質量部およびメチルエチルケトン７５質量部で希釈し、固形分濃度４０％の塗工液３を調製した。

なお、上記４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィドは、以下の構造式（ｇ）で示される。

塗工液１の替わりに塗工液３を用いた以外は、実施例１と同様の方法にてハードコートフィルムを作製した。

〔実施例４〕
紫外線硬化型樹脂（荒川化学工業社製，製品名：ビームセット５７７，固形分濃度：１００％，光重合開始剤抜き）９４．９質量部、光重合開始剤Ａとしての２，４−ジエチルチオキサンテン−９−オン（東京化成社製，固形分濃度：１００％）５質量部、およびレベリング剤としてのポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング社製，製品名：ＳＨ２８，固形分濃度：１００％）０．１質量部を混合し、その混合物をトルエン７５質量部およびメチルエチルケトン７５質量部で希釈し、固形分濃度４０％の塗工液４を調製した。

なお、上記２，４−ジエチルチオキサンテン−９−オンは、以下の構造式（ｈ）で示される。

塗工液１の替わりに塗工液４を用いた以外は、実施例１と同様の方法にてハードコートフィルムを作製した。

〔実施例５〕
紫外線硬化型樹脂（荒川化学工業社製，製品名：ビームセット５７７，固形分濃度：１００％，光重合開始剤抜き）９４．９質量部、光重合開始剤Ａとしての２−イソプロピルチオキサントン（東京化成社製，固形分濃度：１００％）５質量部、およびレベリング剤としてのポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング社製，製品名：ＳＨ２８，固形分濃度：１００％）０．１質量部を混合し、その混合物をトルエン７５質量部およびメチルエチルケトン７５質量部で希釈し、固形分濃度４０％の塗工液５を調製した。

なお、上記２−イソプロピルチオキサントンは、以下の構造式（ｉ）で示される。

塗工液１の替わりに塗工液５を用いた以外は、実施例１と同様の方法にてハードコートフィルムを作製した。

〔実施例６〕
紫外線硬化型樹脂（荒川化学工業社製，製品名：ビームセット５７７，固形分濃度：１００％，光重合開始剤抜き）９４．９質量部、光重合開始剤Ｄとしてのベンジル（東京化成社製，固形分濃度：１００％）５質量部、およびレベリング剤としてのポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング社製，製品名：ＳＨ２８，固形分濃度：１００％）０．１質量部を混合し、その混合物をトルエン７５質量部およびメチルエチルケトン７５質量部で希釈し、固形分濃度４０％の塗工液６を調製した。

なお、上記ベンジルは、以下の構造式（ｊ）で示される。

塗工液１の替わりに塗工液６を用いた以外は、実施例１と同様の方法にてハードコートフィルムを作製した。

〔実施例７〕
紫外線硬化型樹脂（荒川化学工業社製，製品名：ビームセット５７７，固形分濃度：１００％，光重合開始剤抜き）９４．９質量部、光重合開始剤Ａとしての２−クロロチオキサントン（東京化成社製，固形分濃度：１００％）５質量部、およびレベリング剤としてのポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング社製，製品名：ＳＨ２８，固形分濃度：１００％）０．１質量部を混合し、その混合物をトルエン７５質量部およびメチルエチルケトン７５質量部で希釈し、固形分濃度４０％の塗工液７を調製した。

なお、上記２−クロロチオキサントンは、以下の構造式（ｋ）で示される。

塗工液１の替わりに塗工液７を用いた以外は、実施例１と同様の方法にてハードコートフィルムを作製した。

〔比較例１〕
紫外線硬化型樹脂（荒川化学工業社製，製品名：ビームセット５７７，固形分濃度：１００％，光重合開始剤抜き）９４．９質量部、光重合開始剤としての１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（東京化成社製，固形分濃度：１００％）５質量部、およびレベリング剤としてのポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング社製，製品名：ＳＨ２８，固形分濃度：１００％）０．１質量部を混合し、その混合物をトルエン７５質量部およびメチルエチルケトン７５質量部で希釈し、固形分濃度４０％の塗工液８を調製した。

なお、上記１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンは、以下の構造式（ｌ）で示される。

塗工液１の替わりに塗工液８を用いた以外は、実施例１と同様の方法にてハードコートフィルムを作製した。

〔試験例１〕（全光線透過率・ヘイズ値の測定）
実施例および比較例で得られたハードコートフィルムの全光線透過率（％）およびヘイズ値（％）を、ヘイズメーター（日本電色工業社製，製品名：ＮＤＨ−２０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じて測定した。結果を表１に示す。

〔試験例２〕（スチールウール硬度試験）
実施例および比較例で得られたハードコートフィルムについて、＃００００のスチールウールを用いて、１ｋｇ／ｃｍ^２の荷重でハードコート層を１０ｃｍ、５往復擦り、傷の有無を確認した。結果を表１に示す。

〔試験例３〕（密着性の測定）
実施例および比較例で得られたハードコートフィルムについて、ＪＩＳ Ｋ５４００に準じて、碁盤目密着法によりハードコート層と基材フィルムとの密着性を測定した。結果を表１に示す。

〔試験例４〕（耐光性試験）
実施例および比較例で得られたハードコートフィルムに対して紫外線を照射し、上記密着性試験にて、ハードコート層に脱落が見られるまでの光量（ｍＪ／ｃｍ^２）を測定した。結果を表１に示す。

表１から明らかなように、実施例で得られたハードコートフィルムは、透明性および耐擦傷性に優れ、特に耐光性に優れるものであった。

本発明のコーティング組成物は、所望の基材、特に基材フィルムに紫外線吸収能を有するコート層を形成するのに好適であり、本発明の耐光性コートフィルムは、例えば屋外で使用されるモバイル電子機器のディスプレイの保護フィルムとして好適である。

Claims (14)

1. 紫外線硬化型の化合物と、
   下記構造式（ａ）で示される光重合開始剤、
   

   

   
   （式（ａ）中、ＸはＳまたはＯを示し、Ｒ^１〜Ｒ^８は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基またはフェノキシ基を示し、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。）
   下記構造式（ｂ）で示される光重合開始剤、
   

   

   
   （式（ｂ）中、Ｒ^１〜Ｒ^８は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基またはフェノキシ基を示し、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。）
   下記構造式（ｃ）で示される光重合開始剤、
   

   

   
   （式（ｃ）中、ＸはＳまたはＯを示し、Ｒ^１〜Ｒ^１０は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基またはフェノキシ基を示し、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。）
   および下記構造式（ｄ）で示される光重合開始剤
   

   

   
   （式（ｄ）中、Ｒ^１〜Ｒ^１０は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基またはフェノキシ基を示し、それぞれ同じであってもよいし、異なっていてもよい。）
   からなる群から選ばれる少なくとも１種の光重合開始剤と
   を含有することを特徴とするコーティング組成物。
2. 前記光重合開始剤として、前記構造式（ａ）中のＲ^１〜Ｒ^８のいずれか１つ又は２つがアルキル基であり、その他が水素原子である光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。
3. 前記アルキル基がエチル基又はプロピル基であることを特徴とする請求項２に記載のコーティング組成物。
4. 前記光重合開始剤として、前記構造式（ａ）中のＲ^１〜Ｒ^８のいずれか１つがハロゲン原子であり、その他が水素原子である光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。
5. 前記光重合開始剤として、前記構造式（ｂ）中のＲ^１〜Ｒ^８のいずれか１つがアルキル基であり、その他が水素原子である光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。
6. 前記アルキル基がエチル基であることを特徴とする請求項５に記載のコーティング組成物。
7. 前記光重合開始剤として、前記構造式（ｃ）中のＲ^１〜Ｒ^１０のいずれか１つがアルキル基であり、その他が水素原子である光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。
8. 前記構造式（ｃ）中のＲ^１０がメチル基であり、Ｒ^１〜Ｒ^９が水素原子であることを特徴とする請求項７に記載のコーティング組成物。
9. 前記光重合開始剤として、前記構造式（ｄ）中のＲ^１〜Ｒ^１０の全てが水素原子である光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。
10. 前記光重合開始剤として、前記構造式（ｄ）中のＲ^１〜Ｒ^５のいずれか１つがアルコキシ基であり、Ｒ^６〜Ｒ^１０のいずれか１つがアルコキシ基であり、その他が水素原子である光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。
11. 前記アルコキシ基がメトキシ基であることを特徴とする請求項１０に記載のコーティング組成物。
12. 前記紫外線硬化型の化合物が、分子内に２個以上の重合性不飽和基を有する有機化合物のモノマーおよび／またはプレポリマーであることを特徴とする請求項１に記載のコーティング組成物。
13. 前記コーティング組成物は、紫外線吸収能を有するハードコート層を形成するためのものであることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載のコーティング組成物。
14. 基材フィルムと、
    前記基材フィルムの少なくとも一方の面に、請求項１〜１３のいずれかに記載のコーティング組成物を塗布し硬化させてなるコート層と
    を備えたことを特徴とする耐光性コートフィルム。