JP2010195717A - 低酸価、且つ低水酸基価の多価アルコール脂肪酸エステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】
多価アルコールと脂肪酸エステルのエステル化の反応工程のみによって、低酸価、且つ低水酸基価の多価アルコール脂肪酸エステルを安価、且つ容易に製造する方法を提供することを目的とする。
【解決手段】
多価アルコールと脂肪酸を仕込み、酸系触媒を添加してエステル化反応を行ない、一旦冷却後に酸系触媒を追加し、再度エステル化反応を行なうことにより、低酸価、且つ低水酸基価の多価アルコール脂肪酸エステルが得られ、上記の課題を解決する。
【選択図】なし

Description

本発明は、酸系触媒を用いて得られる低酸価、低水酸基価の多価アルコール脂肪酸エステルに関する。本発明によって得られる多価アルコール脂肪酸エステルは、低酸価、低水酸基価であり、溶媒を使用せず、精製工程を必要としないエステル化反応工程のみにより安価、且つ容易に製造できる。

エステル化合物は、化粧品、医薬品、食品、電子機器、印刷、潤滑など幅広い分野で使用されている。近年、これらエステルを使用する分野の技術進歩に伴い、それぞれの分野に適応したエステルの品質が要求されている。このうち、多価アルコール脂肪酸エステルの一種であるポリグリセリン脂肪酸エステルは、人体、及び環境への安全性が高いこと、多種類の組成を得ることができ汎用性が高いことなどから、特に、食品、化粧品、工業用品において多く用いられている。このポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリンに脂肪酸または脂肪酸エステルを反応させることによって得られるが、親水基であるポリグリセリンの重合度、および疎水基である脂肪酸の鎖長を種々選択することにより、広範囲のＨＬＢのエステルが得られるという特徴がある。そのため、乳化剤、ゲル化剤、結晶調整剤、潤滑剤、ワックスなどそれぞれの要望に応じた設計がなされている。例えば、エンジンオイルなどの潤滑油に使用する場合では、低酸価、低水酸基価であることが要求されており、これにより、長寿命化及び熱酸化安定性が優れた潤滑油が得られることが示されている（特許文献１）。また、電子写真用トナーのワックスとして使用する場合においても、低酸価、低水酸基価であることが要求されており、これによりトナーにおける低温定着性や耐ブロッキング性の改善に繋がることが示されている（特許文献２）。

特開２００２−１９３８８２号公報 特開２００２−２１２１４２号公報

一般に、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、原料の一つとして、グリセリンを水酸化ナトリウムなどのアルカリ触媒の存在下、高温にて重合し、脱臭、脱色して得られたポリグリセリンと脂肪酸を原料としてエステル化反応することによって製造されている。

ポリグリセリン脂肪酸エステルの合成において、水酸基価が低いエステル生成物を得るには、ポリグリセリンの水酸基当量に対して、過剰量の脂肪酸を用いる必要がある。そのため、脂肪酸の余剰分が最終生成物中に含有されるため、酸価が高いものが得られる。一方、酸価が低いエステル生成物を得るには、脂肪酸のカルボン酸当量に対してポリグリセリンを過剰に用いなければならず、結果として最終生成物中には水酸基が残存した成分が含有されてしまう。したがって、通常のエステル化反応のみで、低酸価、且つ低水酸基のポリグリセリン脂肪酸エステルを得ることは困難であった。

このような課題を解決する製造方法としては、エステル化反応により得られたポリグリセリン脂肪酸エステルを、溶媒に希釈した後、中和・水洗分液による精製工程を取り入れた方法により、残存する遊離脂肪酸を除去する方法が示されている（特許文献２）。この方法により、低酸価、低水酸基価のポリグリセリン脂肪酸エステルは得られるものの、製造コストの上昇に加え、製造時間の延長や、さらには廃水、廃溶媒処理、あるいは溶媒のリサイクル処理などの点において不経済であり、また、溶媒の使用においては環境負荷が否めないものであった。また、多価アルコールの脂肪酸エステルの製造方法として、無触媒、または酸触媒存在下で得られたエステル化生成物を、ゼオライト、または活性白土と接触させることにより、未反応のアルコール成分を除去する方法が示されている（特許文献３）。この方法により、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、未反応多価アルコール含量が０．１重量％未満である多価アルコール脂肪酸エステルは得られるものの、重合度の高いポリグリセリンについて適用した場合では、部分エステル化合物が同時に除去されることによる収率の低下を招くこと、あるいは、部分エステル化合物が完全に除去されなかった場合においては、最終生成物中に水酸基を含有する成分が混在するため、水酸基価は高くなるといった懸念が存在した。さらに、同様の多価アルコールの脂肪酸エステルの製造方法として、多価アルコールと脂肪酸のエステル化反応によって得られる生成物を、水の存在下に加熱し、未反応多価アルコール成分を、一旦エステル化生成物中に溶解させた後に、再結晶化させることにより、分別除去する方法が示されている（特許文献４）。この方法は、高い結晶化温度を有するトリメチロールプロパンやペンタエリスリトールなどのヒンダードアルコールには適用できる方法であるが、グリセリンやポリグリセリンでは再結晶化が起こらず、未反応成分を除去するための方法としては有用なものではなかった。

特許第２９７８３０７号公報 特開平５−１４００３８号公報

本発明は、こうした事情に鑑み、多価アルコールと脂肪酸エステルのエステル化の反応工程のみによって、低酸価、且つ低水酸基価の多価アルコール脂肪酸エステルを安価、且つ容易に製造する方法を提供することを目的とする。

上述の課題を解決するために、本発明者らは、エステル化反応の触媒として特定の酸系触媒を選択し、触媒の添加方法の違いによって得られるエステル生成物の酸価、及び水酸基価が異なることを見出した。その結果、多価アルコールと脂肪酸を仕込み、酸系触媒を添加してエステル化反応を行ない、一旦冷却後に酸系触媒を追加し、再度エステル化反応を行なうことにより、低酸価、且つ低水酸基価の多価アルコール脂肪酸エステルが得られ、上記の課題を解決することを見出した。

本発明によると、低酸価、且つ低水酸基価の多価アルコール脂肪酸エステルが得られ、更に酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇの高純度な品質を有する多価アルコール脂肪酸エステルは、遊離脂肪酸などの不純物の混入による性能低下や、水酸基含有成分の混入による吸湿が嫌われる、トナー用ワックス、プラスチック用滑剤、潤滑油、可塑剤、インク溶剤、塗料添加剤などの用途において使用することができ、遊離脂肪酸や水酸基を含有する成分などの不純物により引き起こされる経時的な性能劣化や、品質変化を低減し、所望の性能を長期間維持することができる。

以下に本発明を詳細に説明する。ただし、部、及び％は、特に断りのない限り重量基準である。

本発明で使用される多価アルコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては直鎖若しくは分岐の飽和脂肪酸、及び不飽和脂肪酸の何れでも良い。飽和脂肪酸としては、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸などが挙げられ、不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、エルカ酸などが挙げられる。これら直鎖若しくは分岐の飽和脂肪酸、及び不飽和脂肪酸を単独で用いても、二種類以上を併用してもよい。

本発明で使用される多価アルコール脂肪酸エステルを構成する多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトールなどが挙げられるが、これらに限定するものではない。その他の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリアルキレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、スピログリコール、１，４−フェニレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、エリトリット、アラビトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、２−メチルプロパントリオール、ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールエタン、トリエチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられ、これらを単独で用いても、二種類以上を併用してもよい。

本発明で使用されるグリセリンは、天然グリセリン、合成グリセリンの何れでもよく、また、純度９５％以上のものが好ましい。例えば、日本薬局方、医薬部外品原料規格、食品添加物公定書等に収載されているグリセリンを使用することができ、阪本薬品工業株式会社製の精製グリセリンなどが挙げられる。

本発明で使用されるポリグリセリンは、水酸基価から算出した平均重合度が２〜２０のものを使用する。また、この範囲のポリグリセリンを単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。ここで、平均重合度は、末端基分析法による水酸基価から算出されるポリグリセリンの平均重合度（ｎ）である。詳しくは、次式（式１）および（式２）から平均重合度が算出される。
（式１）分子量＝７４ｎ＋１８
（式２）水酸基価＝５６１１０（ｎ＋２）／分子量
上記（式２）中の水酸基価とは、ポリグリセリンに含まれる水酸基数の大小の指標となる数値であり、１ｇのポリグリセリンに含まれる遊離ヒドロキシル基をアセチル化するために必要な酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数をいう。水酸化カリウムのミリグラム数は、社団法人日本油化学会編纂、「日本油化学会制定、基準油脂分析試験法（Ｉ）、２００３年度版」に準じて算出される。

本発明の多価アルコール脂肪酸エステルのエステル化反応に使用する脂肪酸量は、多価アルコールの水酸基当量に対して７５ｍｏｌ％〜１２０ｍｏｌ％であることが好ましく、８０ｍｏｌ％〜１１０ｍｏｌ％がより好ましい。この範囲にすると、酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇの多価アルコール脂肪酸エステルを得ることができる。ここで、多価アルコールの水酸基当量とは、多価アルコールの水酸基１個あたりの分子量を意味する。ポリグリセリンを例にすると水酸基数は前述した平均重合度（ｎ）を用いてｎ＋２で算出される。

本発明の多価アルコール脂肪酸エステルのエステル化の反応温度は１６０〜２６０℃であり、好ましくは２００〜２５０℃である。エステル化の反応温度が低過ぎると反応速度が遅くなり、酸価、水酸基価が高くなる。また、エステル化の反応温度が高過ぎると得られるポリグリセリン脂肪酸エステルに着色が生じやすくなるためこの範囲が好ましい。また、エステル化の反応温度はこの範囲内であれば、反応途中に上昇あるいは、降下させても構わない。

本発明の多価アルコール脂肪酸エステルのエステル化反応に用いる酸系触媒としては、（オルト）リン酸、ポリリン酸、及び、２−エチルヘキシルアシッドホスフェイト、オレイルアシッドホスフェイト、ステアリルアシッドホスフェイトなどの酸性リン酸エステルが好ましく、これらを単独で使用しても二種類以上を併用しても良い。この他に酸系触媒としては、塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、また、塩化第一スズ、塩化第二スズ、ジブチルスズビス（２−エチルヘキサノエート）、ジブチルスズジアセテート、テトラエトキシチタン、テトライソプロポキシチタンなどのルイス酸触媒、クエン酸、リンゴ酸、乳酸などの脂肪族ヒドロキシ酸、さらにサリチル酸、没食子酸などの芳香族ヒドロキシ酸などが挙げられるが、これらに限定するものではない。

本発明の多価アルコール脂肪酸エステルのエステル化反応に使用する触媒の添加は反応開始時の添加に加え、反応途中に新たに追加する工程を有する。これは反応中に触媒の効果が低下し、反応速度を向上させるために行なう工程であり、触媒の添加回数は２回以上であればよく、好ましくは２回である。触媒の添加が３回以上の場合では、得られる生成物の色が悪化しやすい。

本発明の多価アルコール脂肪酸エステルのエステル化反応に使用する触媒の総添加量は、得られる多価アルコール脂肪酸エステルに対して、好ましくは０．０１５〜０．６０％であり、さらに好ましくは０．０６〜０．４０％である。さらに、反応開始時の触媒の添加量は０．０１〜０．３０％であり、好ましくは０．０５〜０．２０％である。また、反応途中の触媒の追加量は０．００１〜０．３０％であり、好ましくは０．００５％〜０．２０％である。触媒の添加量を、上記の範囲にすると、酸価３ｍｇＫＯＨ／ｇ、且つ水酸基価５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の品質を得ることができ、又、得られる生成物の着色を抑えることができる。

本発明のエステル化反応は、多価アルコールと脂肪酸を仕込み、酸系触媒を添加してエステル化反応を行ない、好ましくは、酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で、一旦冷却後に酸系触媒を追加し、再度エステル化反応を行なうのがよい。この方法により、酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、且つ水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の多価アルコール脂肪酸エステルを得ることができる。

次に、本発明を実施例及び比較例により詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。尚、今回使用した多価アルコールは、グリセリン（阪本薬品工業株式会社製、精製グリセリン）、ジグリセリンＳ（阪本薬品工業株式会社製、平均重合度２）、ヘキサグリセリン（阪本薬品工業株式会社製、ポリグリセリン＃５００、平均重合度６）、デカグリセリン（阪本薬品工業株式会社製、ポリグリセリン＃７５０、平均重合度１０）、ペンタエリスリトールである。以下、本発明の実施例及び比較例を示す。ただし、％は、特に断りのない限り重量基準であり、触媒量はエステル化生成物に対する重量％で示す。また、得られるエステル化生成物については、色（ガードナー法）、酸価、水酸基価（ピリジン−無水酢酸法）を社団法人日本油化学会編纂、「日本油化学会制定、基準油脂分析試験法（Ｉ）、２００３年度版」基準油脂分析試験法Ｉに従って試験した。

（実施例１）
（多価アルコール脂肪酸エステル１の合成）
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、グリセリン（阪本薬品工業株式会社製、精製グリセリン）を１８０．８ｇ、２−エチルヘキサン酸を７０７．６ｇ、リン酸を０．１０％仕込み、一定量の窒素を吹き込み、且つ撹拌しながら２５０℃まで昇温し反応を行なった。酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、且つ水酸基価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に達した時点で、一旦１６０℃以下まで冷却し、リン酸を新たに０．０５％添加した。その後、再び２５０℃まで昇温し反応を行なった。その結果、色がガードナー３、酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が４．５ｍｇＫＯＨ／ｇのグリセリン２−エチルヘキサン酸エステルが得られた。

（実施例２）
（多価アルコール脂肪酸エステル２の合成）
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、グリセリン（阪本薬品工業株式会社製、精製グリセリン）を６９．６ｇ、ベヘン酸を７７１．３ｇ、リン酸を０．０５％仕込み、一定量の窒素を吹き込み、且つ撹拌しながら２５０℃まで昇温し反応を行なった。酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に達した時点で、一旦１６０℃以下まで冷却し、リン酸を新たに０．０５％添加した。その後、再び２５０℃まで昇温し反応を行なった。その結果、酸価が２．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が５．２ｍｇＫＯＨ／ｇであったため、再び１６０℃以下まで冷却し、リン酸を新たに０．０２％添加した。その後、再び２５０℃まで昇温し反応を行なった。その結果、色がガードナー１０、酸価が２．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇのグリセリンベヘン酸エステルが得られた。

（実施例３）
（多価アルコール脂肪酸エステル３の合成）
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、ジグリセリンＳ（阪本薬品工業株式会社製：平均重合度２）を１１８．２ｇ、ステアリン酸を７２７．９ｇ、リン酸を０．０３％仕込み、一定量の窒素を吹き込み、且つ撹拌しながら２４５℃まで昇温し反応を行なった。酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、且つ水酸基価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に達した時点で、一旦１６０℃以下まで冷却し、リン酸を新たに０．０３％添加した。その後、再び２４５℃まで昇温し反応を行なった。その結果、色がガードナー４、酸価が０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が３．８ｍｇＫＯＨ／ｇのジグリセリンステアリン酸エステルが得られた。

（実施例４）
（多価アルコール脂肪酸エステル４の合成）
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、ジグリセリンＳ（阪本薬品工業株式会社製：平均重合度２）を９１．３ｇ、ベヘン酸を７４８．３ｇ、リン酸を０．０５％仕込み、一定量の窒素を吹き込み、且つ撹拌しながら２５０℃まで昇温し反応を行なった。酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、且つ水酸基価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に達した時点で、一旦１６０℃以下まで冷却し、リン酸を新たに０．０３％添加した。その後、再び２５０℃まで昇温し反応を行なった。その結果、色がガードナー６、酸価が１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が２．５ｍｇＫＯＨ／ｇのジグリセリンベヘン酸エステルが得られた。

（実施例５）
（多価アルコール脂肪酸エステル５の合成）
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、ヘキサグリセリン（阪本薬品工業株式会社製：平均重合度６）を１７３．７ｇ、オレイン酸を６８７．６ｇ、ポリリン酸を０．０８％仕込み、一定量の窒素を吹き込み、且つ撹拌しながら２４３℃まで昇温し反応を行なった。酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、且つ水酸基価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に達した時点で、一旦１６０℃以下まで冷却し、ポリリン酸を新たに０．００３％添加した。その後、再び２４３℃まで昇温し反応を行なった。その結果、色がガードナー５、酸価が１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が２．４ｍｇＫＯＨ／ｇのヘキサグリセリンオレイン酸エステルが得られた。

（実施例６）
（多価アルコール脂肪酸エステル６の合成）
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、ヘキサグリセリン（阪本薬品工業株式会社製：平均重合度６）を１５６．５ｇ、ステアリン酸を７０３．８ｇ、リン酸を０．１０％仕込み、一定量の窒素を吹き込み、且つ撹拌しながら２４５℃まで昇温し反応を行なった。酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、且つ水酸基価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に達した時点で、一旦１６０℃以下まで冷却し、リン酸を新たに０．００２％添加した。その後、再び２４５℃まで昇温し反応を行なった。その結果、色がガードナー５、酸価が３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇのヘキサグリセリンステアリン酸エステルが得られた。

（実施例７）
（多価アルコール脂肪酸エステル７の合成）
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、デカグリセリン（阪本薬品工業株式会社製：平均重合度１０）を３１９．７ｇ、２−エチルヘキサン酸を５８５．５ｇ、２−エチルヘキシルアシッドホスフェイトを０．２２％仕込み、一定量の窒素を吹き込み、且つ撹拌しながら２５０℃まで昇温し反応を行なった。酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、且つ水酸基価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に達した時点で、一旦１６０℃以下まで冷却し、２−エチルヘキシルアシッドホスフェイトを新たに０．００２％添加した。その後、再び２５０℃まで昇温し反応を行なった。その結果、色がガードナー６、酸価が２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が１．２ｍｇＫＯＨ／ｇのデカグリセリン２−エチルヘキサン酸エステルが得られた。

（実施例８）
（多価アルコール脂肪酸エステル８の合成）
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、デカグリセリン（阪本薬品工業株式会社製：平均重合度１０）を１４８．６ｇ、ベヘン酸を７０３．５ｇ、リン酸を０．０１％仕込み、一定量の窒素を吹き込み、且つ撹拌しながら２５０℃まで昇温し反応を行なった。酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、且つ水酸基価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に達した時点で、一旦１６０℃以下まで冷却し、リン酸を新たに０．０１％添加した。その後、再び２５０℃まで昇温し反応を行なった。その結果、色がガードナー５、酸価が１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が４．５ｍｇＫＯＨ／ｇのデカグリセリンベヘン酸エステルが得られた。

（実施例９）
（多価アルコール脂肪酸エステル９の合成）
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、ペンタエリスリトールを１１７．２ｇ、オレイン酸を７２９．３ｇ、オレイルアシッドホスフェイトを０．２０％仕込み、一定量の窒素を吹き込み、且つ撹拌しながら２４３℃まで昇温し反応を行なった。酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、且つ水酸基価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に達した時点で、一旦１６０℃以下まで冷却し、オレイルアシッドホスフェイトを新たに０．１０％添加した。その後、再び２４３℃まで昇温し反応を行なった。その結果、色がガードナー５、酸価が２．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が４．８ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールオレイン酸エステルが得られた。

（実施例１０）
（多価アルコール脂肪酸エステル１０の合成）
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、ペンタエリスリトールを８４．０ｇ、ベヘン酸を７５６．０ｇ、リン酸を０．０５％仕込み、一定量の窒素を吹き込み、且つ撹拌しながら２５０℃まで昇温し反応を行なった。酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、且つ水酸基価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に達した時点で、一旦１６０℃以下まで冷却し、リン酸を新たに０．０２％添加した。その後、再び２５０℃まで昇温し反応を行なった。その結果、色がガードナー５、酸価が０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が３．３ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールベヘン酸エステルが得られた。

以上の実施例で合成した多価アルコール脂肪酸エステルを表１に示した。

（比較例１）
（多価アルコール脂肪酸エステル１１の合成）
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、グリセリン（阪本薬品工業株式会社製、精製グリセリン）を１８０．８ｇ、２−エチルヘキサン酸を７０７．６ｇ、リン酸を０．１５％仕込み、一定量の窒素を吹き込み、且つ撹拌しながら２５０℃まで昇温し反応を行なった。その結果、色がガードナー４、酸価が３．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が４．０ｍｇＫＯＨ／ｇのグリセリン２−エチルヘキサン酸エステルが得られた。

（比較例２）
（多価アルコール脂肪酸エステル１２の合成）
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、デカグリセリン（阪本薬品工業株式会社製：平均重合度１０）を１８６．８ｇ、ステアリン酸を６７４．７ｇ、水酸化ナトリウムを０．１０％仕込み、一定量の窒素を吹き込み、且つ撹拌しながら２４５℃まで昇温し反応を行なった。その結果、色がガードナー５、酸価が２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が１８．２ｍｇＫＯＨ／ｇのデカグリセリンステアリン酸エステルが得られた。

（比較例３）
（多価アルコール脂肪酸エステル１３の合成）
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、ペンタエリスリトールを８０．０ｇ、ベヘン酸を７６０．２ｇ、水酸化ナトリウムを０．０５％仕込み、一定量の窒素を吹き込み、且つ撹拌しながら２５０℃まで昇温し反応を行なった。その結果、色がガードナー８、酸価が３．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が１５．６ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールベヘン酸エステルが得られた。

（比較例４）
（多価アルコール脂肪酸エステル１４の合成）
温度計、攪拌機、窒素吹き込み管、排気ラインを備えた反応器に、ジグリセリンＳ（阪本薬品工業株式会社製：平均重合度２）を１１２．８ｇ、ステアリン酸を７３３．７ｇ、水酸化ナトリウムを０．０５％仕込み、一定量の窒素を吹き込み、且つ撹拌しながら２４５℃まで昇温し反応を行なった。酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に達した時点で、一旦１６０℃以下まで冷却し、水酸化ナトリウムを新たに０．０５％添加した。その後、再び２４５℃まで昇温し反応を行なった。その結果、色がガードナー１０、酸価が１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が１４．０ｍｇＫＯＨ／ｇのジグリセリンステアリン酸エステルが得られた。

以上の比較例で合成した多価アルコール脂肪酸エステルを表２に示した。

本発明で得られた酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇの高純度な品質を有する多価アルコール脂肪酸エステルは、遊離脂肪酸などの不純物の混入による性能低下や、水酸基含有成分の混入による吸湿が嫌われる、トナー用ワックス、プラスチック用滑剤、潤滑油、可塑剤、インク溶剤、塗料添加剤などの用途において使用することができ、遊離脂肪酸や水酸基を含有する成分などの不純物により引き起こされる経時的な性能劣化や、品質変化を低減し、所望の性能を長期間維持することができる。

Claims (3)

1. 多価アルコール、及び脂肪酸を原料とし、酸系触媒が２回以上添加される工程を有するエステル化反応を行うことを特徴とする多価アルコール脂肪酸エステルの製造方法。
2. 酸系触媒が（オルト）リン酸、ポリリン酸、酸性リン酸エステルの何れかであることを特徴とする請求項１記載の多価アルコール脂肪酸エステルの製造方法。
3. 多価アルコールが、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンより選ばれる一種、又は二種以上であることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の多価アルコール脂肪酸エステルの製造方法。