JP2010167652A - 水蒸気及びアルコール透過性に優れたポリアミド系積層フィルム - Google Patents
水蒸気及びアルコール透過性に優れたポリアミド系積層フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010167652A JP2010167652A JP2009011765A JP2009011765A JP2010167652A JP 2010167652 A JP2010167652 A JP 2010167652A JP 2009011765 A JP2009011765 A JP 2009011765A JP 2009011765 A JP2009011765 A JP 2009011765A JP 2010167652 A JP2010167652 A JP 2010167652A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide
- film
- permeability
- vinyl acetate
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000035699 permeability Effects 0.000 title claims abstract description 108
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 91
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 82
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 65
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 41
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 claims abstract description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims description 7
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 5
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 5
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 abstract description 5
- 229920006233 biaxially oriented polyamide Polymers 0.000 abstract 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 39
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 4
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 3
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000005042 ethylene-ethyl acrylate Substances 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241001092070 Eriobotrya Species 0.000 description 1
- 235000009008 Eriobotrya japonica Nutrition 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- PPWHTZKZQNXVAE-UHFFFAOYSA-N Tetracaine hydrochloride Chemical compound Cl.CCCCNC1=CC=C(C(=O)OCCN(C)C)C=C1 PPWHTZKZQNXVAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005680 ethylene-methyl methacrylate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- BWHLPLXXIDYSNW-UHFFFAOYSA-N ketorolac tromethamine Chemical compound OCC(N)(CO)CO.OC(=O)C1CCN2C1=CC=C2C(=O)C1=CC=CC=C1 BWHLPLXXIDYSNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N n-[(octadecanoylamino)methyl]octadecanamide Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006284 nylon film Polymers 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
ール透過性の高い機械的強度及び寸法安定性に優れたポリアミドフィルムに、エチレン-
酢酸ビニル共重合体樹脂を積層してなるポリアミド系積層フィルムを提供すること。
【解決手段】熱固定を短時間で行うことにより、引張強度がMD及びTD共1.8×103kgf/cm2以上であり、透湿係数が5000g・μm/m2・24hr(40℃)以上
ないしはエタノール透過率が6000g・μm/m2・24hr(50%RH/40℃)以上であり、厚みが25μm以下である透湿性ないしはアルコール透過性に優れた二軸延伸ポリアミドフィルムにエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂を積層することにより得られる。
【選択図】なし
Description
過性の高い機械的強度に優れたポリアミドフィルムにエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂
を積層してなるポリアミド系積層フィルムの製造方法に関する。
いるために、包装用フィルム、特に食品や医薬品あるいは産業資材包装用分野を中心に、
単層フィルムあるいはラミネートフィルムの基材として使用されている。
過性が必要であるが、ポリアミドフィルムは一般的に透湿性及びアルコール透過性が高い
ため、それらの基材としても利用されている(例えば、特許文献1,2参照)。
特許文献3には、寸法安定性に優れ水蒸気透過度が高い二軸延伸ポリアミドフィルムが示
されている。特定の条件での延伸及び熱処理条件を選択することで、α型結晶化度に富み
結晶サイズの小さいフィルムを得ることができる。これにより従来の水蒸気透過度を維持
したまま吸湿時の伸びを従来の3%から0.7%に改善可能としている。
また、同用途及び類似用途には積層フィルムとして、いくつかの事例が示されている。(
例えば、特許文献4〜8)しかし、いずれも二軸延伸ナイロンフィルムを規定するのもの
ではなく、特殊な樹脂や多孔質フィルムの使用、穴開け加工、部分的にラミネートを行う
等によって実施されており、工程が増えることによる品質の不安定や、製造コスト上の問
題がある。また、パターンラミネートでは内容物であるアルコールの浸透性が高い故に、
ラミネート剥離のきっかけとなる可能性があり安全性に問題がある。
特許文献9では二軸延伸ポリアミドフィルムの厚みを薄くする記述が実施例に示されてい
るが、単に薄くするだけでは充分な透湿性やアルコール透過性が発現できないばかりか、
製品に必要とされるシール強度を得ることが難しくなる。
高さから十分な透湿性およびアルコール透過性が得られていないのが現状である。上記特
許文献1には構成するシートに使用されるエタノール透過性の高いフィルムとしてポリア
ミドフィルムが使用されているが12μmを使用した例においてもエタノール透過度は4
50cc/m2・24hr(40℃,50%RH)と単体のフィルムとしては不十分であ
る。
の良好なポリアミドフィルムが使用されている。しかしながら用途によっては更に透湿性
の高いフィルムを必要とするが、従来の製造法より得られる二軸延伸ポリアミドフィルム
では困難であった。
フィルムのガス透過性を上げる方法としてはフィルムの厚みを薄くする方法があるが、薄
くなると強度は低下しポリアミドの特徴である強靭さが損なわれるため、実用的には限界
がある。
性の高さに依存していることは知られている。結晶化度が低いほど透過性は良好である。
特許文献3には結晶構造を制御することで同じ結晶化度でも更に寸法が安定することが示
されているが、水蒸気透過度は従来技術レベルと変わらず必ずしも透過性が高いといえな
い。
常その後の熱処理工程で結晶化を促進することにより寸法が安定化したフィルムを得るこ
とが出来る。しかしながら延伸フィルムの熱処理は結晶化を促進するためガス透過性は低
下するばかりでなく、分子配向の緩和が起こるため強度物性も低下する。従って従来の二
軸延伸ポリアミドフィルムでは強度及び寸法安定性とガス透過性を両立することは困難で
あった。そこで本発明は食品、医薬品、産業資材包装分野等に用いられるフィルムにおい
て透湿性およびアルコール透過性が高く、更に機械的強度及び寸法安定性に優れたポリア
ミドフィルムを提供することにある。
(1)引張強度がMD及びTD共1.8×103kgf/cm2以上であり、水蒸気透過率が
5000g・μm/m2・24hr(90%RH/40℃)以上又はエタノール透過率が
6000g・μm/m2・24hr(50%RH/40℃)以上であり、厚みが25μm以
下である透湿性ないしはアルコール透過性に優れた二軸延伸ポリアミドフィルムにエチレ
ン-酢酸ビニル共重合体樹脂を積層してなるポリアミド系積層フィルム。
(2)引張強度がMD及びTD共1.8×103kgf/cm2以上であり、水蒸気透過率が5000g・μm/m2・24hr(90%RH/40℃)以上及びエタノール透過率が6000g・μm/m2・24hr(50%RH/40℃)以上であり、厚みが25μm以下である透湿性ないしはアルコール透過性に優れた二軸延伸ポリアミドフィルムにエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂を積層してなるポリアミド系積層フィルム。
(3)100℃、30分の熱水収縮率がMD及びTD共5%以下である請求項1又は2の二軸
延伸ポリアミドフィルムにエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂を積層してなるポリアミド
系積層フィルム。
(4)厚みが12μ以下である請求項第3の二軸延伸ポリアミドフィルムにエチレン-酢
酸ビニル共重合体樹脂を積層してなるポリアミド系積層フィルム。
(5)エタノール透過度が500g/m2・24hr(50%RH/40℃)以上である請
求項3の二軸延伸ポリアミドフィルムにエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂を積層してな
るポリアミド系積層フィルム。
(6)主としてε−カプロラクタムを重合して得られるポリアミド樹脂を溶融し、ダイス
から押し出した後、延伸することにより強度物性の優れたフィルムを得る方法において、
MD及びTDの延伸倍率が2倍以上であり、延伸後の熱固定温度が180℃以上、1.5秒以内で処理されることを特長とする透湿性およびアルコール透過性に優れた包装用ポリアミドフィルムにエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂を積層してなるポリアミド系積層フィルムの製造方法。
(7)エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂の酢酸ビニル含有量が15%以上、23%未満
である請求項5記載のポリアミド系積層フィルムの製造方法。
(8)エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂の厚みが50μm以下である請求項5記載のポ
リアミド系積層フィルムの製造方法。
(9)エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂の厚みが50μm以下であり、更に不織布を積
層した、請求項5記載のポリアミド系積層フィルムの製造方法。
である。以下本発明を詳細に説明する。
本発明の二軸延伸ポリアミドフィルムはε-カプロラクタムを重合して得られるナイロン
6に代表されるポリアミド樹脂の未延伸原反フィルムを二軸延伸し、特定の条件で熱処理
して製膜したものである。このように二軸延伸及び熱処理を実施することで機械的強度に
優れ寸法の安定したポリアミドフィルムが得られる。
g・μm/m2・24hr(40℃)以上、またはエタノール透過率は6000g・μm/m2・24hr(50%RH/40℃)以上好ましくは8000g・μm/m2・24hr(50%RH/40℃)以上である。これにより実用性のあるフィルム強度物性を維持しながら高い透湿性またはアルコール透過性が発揮できる。
好ましくは5〜12μmである。5μm未満であると透過性は高いがコシや強度物性が不
足し場合によっては実用性に欠ける。また25μmより厚いと透過性が低くなり好ましく
ない。特に12μm以下だとエタノール透過度600g/m2・24hr(50%RH/40℃)以上の高い透過性も可能である。
ましくは3%以下である。5%より熱水収縮率が大きいと吸湿によるカールやシワが問題
となりラミネート加工や印刷が困難となる。
以上のような二軸延伸ポリアミドフィルムは主としてε-カプロラクタムを重合して得ら
れるものでありポリアミド樹脂をダイスから溶融押し出し原反フィルムを得た後、MDお
よびTDそれぞれに2倍以上の延伸となるよう二軸延伸した後、少なくとも180℃以上
で1.5秒以内の熱処理を実施することで得ることができる。
ド樹脂の相対粘度(ηrel)として、98%硫酸に濃度1%で溶解させたものの25℃での測定値(JIS K−6810)が、2〜5の範囲のものが適している。相対粘度が高すぎると押出成形が困難となり、相対粘度が低すぎると押出成形が困難となるとともにフィルムの機械的強度が低下するばかりでなく、結晶性が高くなるため水蒸気及びエタノール透過性が低くなり好ましくない。
わない範囲で、酸化防止剤、耐候性改良剤、離形剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、
染料、顔料などの添加剤を配合しても良い。さらにポリアミド樹脂中には、強度改良のた
めの無機フィラーや他のポリマーなどをブレンドしてもよく、耐ピンホール性を向上させ
るためのエラストマー、ガス透過度を向上させるための他のポリマーなども、本発明の効
果を損なわない範囲でブレンドしてもよい。
いは逐次二軸延伸を採用できるが、縦横の強度バランスの点で、チューブラー法による同
時二軸延伸により行うことが望ましい。
延伸倍率は2倍以上、好ましくは2.7〜5倍である。2倍より小さいと良好な透湿性な
いしはアルコール透過性が得られても十分な強度や耐衝撃性や耐ピンホール性が低下して
実用性に欠ける。
ルコール透過性の高い機械的強度及び寸法安定性に優れたポリアミドフィルムを得ること
ができる。
限定されず本発明の条件が設定できるものであれば良い。但し、フィルムを加熱した後は
通常特別な対応しないと徐々に冷却されるため、本発明の短時間での熱処理を条件とする
場合、熱処理後の冷却設備を設けることが好ましい。冷却は水冷、ロール冷却、冷風等特
に限定されないが、フィルム特性に影響与えることなく急冷できる方法として冷却ロール
処理が最も好ましい。
果が得られず寸法安定性に欠ける。熱処理時間は1.5秒以内である。従来の熱処理は十
分な寸法安定性を得るために通常5〜20秒の熱処理を実施していた。長時間の熱処理は
分子の緩和時間に十分であり、寸法安定性は高まるものの結晶化度が高まり、それに応じ
てガス透過性も低下していた。しかし本発明の熱処理条件によって、結晶化度が高くなる
ことを抑えるためガス透過性は飛躍的に向上する。更に熱処理によるフィルム強度の低下
も最小限に留まるため、強度及び寸法安定性に優れ透湿性及びアルコール透過性良好なポ
リアミドフィルムを得ることができる。
実際にポリアミド系積層フィルムとして、シール機能を持った実用性の高い構成体を得る
ことができる。
エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂の特性は酢酸ビニルの分布、短鎖分岐、長鎖分岐、
分子量、分子量分布にも左右されるが、主に共重合される酢酸ビニルの含有量により、透
湿性及びアルコールの透過性が大きく変わる。これは酢酸ビニルを導入することによる結
晶性の減少によるものとされている。本用途には酢酸ビニル含有量は15%以上、23%
未満が最も好ましい。15%以下では透湿性及びアルコールの透過性が不足し、23%以
上では透過性は充分であるが、フィルムがべたつくようになり、実際には巻取りや充填包
装が難しくなってくる。
コール透過性を持つ樹脂であれば問題なく使用できる。例えば、エチレン-アクリル酸エ
チル共重合体樹脂(EEA)、エチレン-アクリル酸共重合体樹脂(EAA)、エチレン-
アクリル酸メチル共重合体樹脂(EMA)、エチレン-メタクリル酸メチル共重合体樹脂
(EMMA)、アイオノマー等が考えられる。しかしエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂
が最も汎用でありコスト面でも有利である。
また、本発明はその要旨を変えない範囲で新しい素材を付加することも可能である。本
構成でも充分な実用性を有しているが、例えばフィルムの腰や美麗性を付加する為に不織
布を追加することも考えられる。不織布は透湿性及びアルコール透過性が大きいので本用
途には好適に使用される。
二軸延伸ポリアミドフィルムは印刷にも適した素材として広く使用されており、この点で
も好適である。また、先の不織布を使用した構成では不織布への印刷も可能である。
エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂の厚さは10〜50μm、望ましくは20〜40μ
mが好ましい。薄い場合には透湿性及びアルコール透過性は充分であるが、包装体として
必要なシール強度が得られにくい。また50μm以上では透過性が不充分になる可能性が
ある。
施例に限定されるものではない。
なお、フィルムの評価は次の測定法に基づいて行った。
(測定方法)
1.平均厚さ
JIS規格Z1714に基づいて測定した。
2.ヘーズ
JIS規格K7105に基づいて測定した。
3.引張強度
JIS規格Z1714に基づいて測定した。
4.引張伸度
JIS規格Z1714に基づいて測定した。
5.熱水収縮率
MD、TDそれぞれ5cmにカットしたフィルムを沸騰した熱水に30分間浸漬し、熱水浸漬前のMD、TDそれぞれの長さを100%としたときの収縮率を求めた。
6.水蒸気透過度及び水蒸気透過率
JIS規格Z0208に基づいて、相対湿度90%、40℃の条件で水蒸気透過度及び水
蒸気透過率を測定した。
7.エタノール透過度及びエタノール透過率
エタノールを浸み込ませた脱脂綿をカップに入れ、フィルムでカップをカバーし、相対湿
度50%、40℃の条件で、24時間放置したときの重量減少から、エタノール透過度及
びエタノール透過率を測定した。
8.結晶化度パラメーター
偏光方向を反射面に垂直にし、偏光方向をMD方向、TD方向それぞれに平行になるよう
にフィルムをセットして偏光ATRスペクトル(Ge45゜)を日本分光社製FT−IR
スペクトロメーターで測定した。得られたスペクトルより、1199cm−1と1172cm−1との吸光度比を求めた。
ε−カプロラクタムを重合して得られた相対粘度ηrel=3.8のポリアミド樹脂(宇部
興産(株)製、1024FD31)を環状ダイより溶融押出し、水冷固化してチューブ状
のフィルム135μmの原反を得た。この原反を再加熱し、周速の異なる2組のニップロ
ールとチューブ内の圧空により、50〜100℃でMDおよびTDそれぞれ3倍となるよ
うに同時二軸延伸した。次いでこのフィルムを175℃に加熱した金属ロールに0.3秒
間接触させた後直ぐに室温に冷却し、更に200℃の金属ロールで同様に加熱し冷却、更
に180℃の金属ロールで同様に加熱し冷却することで熱処理し、15μmの二軸延伸ポ
リアミドフィルムを得た。
得られたフィルムについて、平均厚み、ヘーズ、引張強度、引張伸度、水蒸気透過度、エ
タノール透過度及び結晶化パラメーターを測定し、表1に示した。
原反厚みを108μmにし、熱処理条件を180℃に加熱した金属ロールに0.3秒間接
触させた後直ぐに室温に冷却し、更に200℃の金属ロールで同様に加熱冷却、更に19
0℃の金属ロールで同様に加熱冷却した以外は実施例1のようにして12μm二軸延伸ポ
リアミドフィルムを得、実施例1と同様にフィルムの物性を測定した。
熱処理条件を175℃に加熱した金属ロールに0.3秒間接触させた後直ぐに室温に冷却
し、更に190℃の金属ロールで同様に加熱冷却、更に180℃の金属ロールで同様に加
熱冷却した以外は実施例2のようにして二軸延伸ポリアミドフィルムを得、実施例1と同
様にフィルムの物性を測定した。
原反厚みを225μmにし、熱処理条件を181℃に加熱した金属ロールに0.5秒間接
触させた後直ぐに室温に冷却し、更に200℃の金属ロールで同様に加熱冷却、更に19
0℃の金属ロールで同様に加熱冷却した以外は実施例1のようにして25μm二軸延伸ポ
リアミドフィルムを得、実施例1と同様にフィルムの物性を測定した。
第1の熱処理条件を120℃で0.3秒間、第2の熱処理を120℃で0.3秒、第3の
熱処理を120℃で0.3秒にした以外は実施例1と同じ条件で二軸延伸ポリアミドフィ
ルムを得た。
ユニチカ(株)製エンブレムON12μm及び15μmを実施例1と同様に物性を測定し
た。
第3の熱処理条件までは実施例3と同様にし、更にテンターを用いて190℃の10秒の
熱処理を実施し、二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。
第3の熱処理条件までは実施例3と同様にし、更にテンターを用いて200℃の10秒の
熱処理を実施し、二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。
第3の熱処理条件までは実施例3と同様にし、更にテンターを用いて210℃の5秒の熱
処理を実施し、二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。
第3の熱処理条件までは実施例3と同様にし、更にテンターを用いて215℃の5秒の熱
処理を実施し、二軸延伸ポリアミドフィルムを得た。
実施例1〜4のポリアミドフィルムは、何れもMD及びTDの引張強度が1.8kgf/cm2
以上であり良好な強度を有しており、水蒸気透過率は5000g・μm/m2・24hr(40℃)以上ないしはエタノール透過率が6000g・μm/m2・24hr(50%RH/40℃)であり、良好な透過性を示した。更に実施例1〜3の12μm及び15μmのポリアミドフィルムはエタノール透過度500g/m2・24hr(50%RH/40℃)以上と更に良好であった。実施例1,2及び4の熱処理温度200℃以上を実施したものについては100℃,30分の熱水収縮率はMD,TDそれぞれ5%以下と寸法安定性に優れるものであった。
大きく寸法安定性に欠けるばかりでなく、水蒸気透過度及びエタノール透過度も実施例に
比べ低かった。また、比較例2,3の市販の二軸延伸ポリアミドにおいても水蒸気透過度
及びエタノール透過度は低かった。
実施されたフィルムは水蒸気蒸気透過度及びエタノール透過度いずれも低かった。
実施例及び比較例共表の結晶化パラメーターで表される結晶化度は、熱処理温度が高いほ
ど熱処理時間が長いほど高くなっている。比較例では結晶化度の向上に従って透過性が低
下しているが、実施例においては逆に透過性が上がっていた。
先の実施例2で作成した二軸延伸ポリアミドフィルムに対してエチレン-酢酸ビニル共重
合体樹脂(ダウケミカル社製 NUC-3461、酢酸ビニル[VA]含量19%)を3
0μm押出ラミした積層体を得た。エタノール透過性は390(g/m2・24hr)と積層品として本目的に充分な透過性を有していた。
先の実施例2で作成した二軸延伸ポリアミドフィルムに対してエチレン-酢酸ビニル共重
合体樹脂と同等のエタノール透過性を持つエチレン-アクリル酸エチル共重合体樹脂(三
井・デュポンポリケミカル製 エバフレックスEEA A702、エチルアクリレート[
EA]含量19%)を30μm押出ラミした積層体を得た。エタノール透過性は380(
g/m2・24hr)と積層品として本目的に充分な透過性を有していた。
先の実施例2で作成した二軸延伸ポリアミドフィルムに対して、不織布(三井化学社製
シンテックスPB−0220、20g/m2)をウレタン系接着剤(DIC株式会社 ディックドライLX-703/KR-90、脂肪族ポリエステル)をドライラミネートし、更にエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂(ダウケミカル社製 NUC-3461、酢酸ビニル[
VA]含量19%)を30μm押出ラミした積層体を得た。エタノール透過性は340(
g/m2・24hr)と本目的に充分な透過性を有していた。なお、実施例5〜7いすれも充分なラミネート強度、シール強度が得られており実用上の問題もないものであった。
先の比較例2で使用した二軸延伸ポリアミドフィルムに対してエチレン-酢酸ビニル共重
合体樹脂(ダウケミカル社製 NUC-3461、酢酸ビニル(VA)含量19%)を3
0μm押出ラミした積層体を得た。エタノール透過性は180(g/m2・24hr)と本目的には不足した。
先の比較例2で使用した二軸延伸ポリアミドフィルムに対して、実施例5より酢酸ビニル
含有量の高いエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂(三井・デュポンポリケミカル社製 エ
バフレックスV431、酢酸ビニル[VA]含量25%)を30μm押出ラミした積層体
を得た。エタノール透過性は充分であったが、フィルムのべたつきによりラミネート品に
シワが発生、巻き取りが不可能であった。
先の比較例2で使用した二軸延伸ポリアミドフィルムに対してエチレン-酢酸ビニル共重
合体樹脂(ダウケミカル社製 NUC-3461、酢酸ビニル[VA]含量19%、15
μm)を介してLLDPEフィルム(東セロ社製 TUX−MCD(30μm)をポリサ
ンドした積層体を得た。エタノール透過性は40(g/m2・24hr)と大幅に不足した。また、LLDPEフィルムへの有孔加工(テックインター社にて有孔加工。開孔率7%)も実施したが、エタノール透過性は実用レベルまで達しなかった。
先の比較例2で使用した二軸延伸ポリアミドフィルムに対してエチレン-酢酸ビニル共重
合体樹脂(ダウケミカル社製 NUC-3461、酢酸ビニル[VA]含量19%)を6
0μm押出ラミした積層体を得た。エタノール透過性は210(g/m2・24hr)と本目的には不足した。
ルム系積層フィルムを得ることが可能であり食品、医薬品、産業資材包装分野等に用いる
ことが出来る。
Claims (9)
- 引張強度がMD及びTD共1.8×103kgf/cm2以上であり、水蒸気透過率が5000g・μm/m2・24hr(90%RH/40℃)以上又はエタノール透過率が6000g・μm/m2・24hr(50%RH/40℃)以上であり、厚みが25μm以下である透湿性ないしはアルコール透過性に優れた二軸延伸ポリアミドフィルムにエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂を積層してなるポリアミド系積層フィルム。
- 引張強度がMD及びTD共1.8×103kgf/cm2以上であり、水蒸気透過率が5000g・μm/m2・24hr(90%RH/40℃)以上及びエタノール透過率が6000g・μm/m2・24hr(50%RH/40℃)以上であり、厚みが25μm以下である透湿性及びアルコール透過性に優れた二軸延伸ポリアミドフィルムにエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂を積層してなるポリアミド系積層フィルム。
- 100℃、30分の熱水収縮率がMD及びTD共5%以下である請求項第1又は2の二軸延伸ポリアミドフィルムにエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂を積層してなるポリアミド系積層フィルム。
- 厚みが12μ以下である請求項3の二軸延伸ポリアミドフィルムにエチレン-酢酸ビニル
共重合体樹脂を積層してなるポリアミド系積層フィルム。 - エタノール透過度が500g/m2・24hr(50%RH/40℃)以上である請求項3の二軸延伸ポリアミドフィルムにエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂を積層してなるポリアミド系積層フィルム。
- 主としてε−カプロラクタムを重合して得られるポリアミド樹脂を溶融し、ダイスから押
し出した後、延伸することにより強度物性の優れたフィルムを得る方法において、MD及びTDの延伸倍率が2倍以上であり、延伸後の熱固定温度が180℃以上、1.5秒以内で処理されることを特長とする透湿性およびアルコール透過性に優れた包装用ポリアミドフィルムにエチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂を積層してなるポリアミド系積層フィルムの製造方法。 - エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂の酢酸ビニル含有量が15%以上、23%未満である
請求項5記載のポリアミド系積層フィルムの製造方法。 - エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂の厚みが40μm以下である請求項5記載のポリアミ
ド系積層フィルムの製造方法。 - エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂の厚みが40μm以下であり、更に不織布を積層した
、請求項5記載のポリアミド系積層フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009011765A JP5467296B2 (ja) | 2009-01-22 | 2009-01-22 | 水蒸気及びアルコール透過性に優れたポリアミド系積層フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009011765A JP5467296B2 (ja) | 2009-01-22 | 2009-01-22 | 水蒸気及びアルコール透過性に優れたポリアミド系積層フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010167652A true JP2010167652A (ja) | 2010-08-05 |
JP5467296B2 JP5467296B2 (ja) | 2014-04-09 |
Family
ID=42700250
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009011765A Active JP5467296B2 (ja) | 2009-01-22 | 2009-01-22 | 水蒸気及びアルコール透過性に優れたポリアミド系積層フィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5467296B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016222277A (ja) * | 2015-05-29 | 2016-12-28 | 凸版印刷株式会社 | 包装袋 |
WO2017126636A1 (ja) * | 2016-01-19 | 2017-07-27 | 大日本印刷株式会社 | 積層フィルム |
CN107652670A (zh) * | 2017-09-04 | 2018-02-02 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种增韧型双向拉伸聚酰胺薄膜及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003054622A (ja) * | 2001-08-10 | 2003-02-26 | Idemitsu Unitech Co Ltd | 吸湿性材料用包装シートおよび吸湿性材料用包装袋 |
JP2004345141A (ja) * | 2003-05-20 | 2004-12-09 | Idemitsu Unitech Co Ltd | 包装材料、当該包装材料からなる包装袋、及び当該包装材料の製造方法 |
-
2009
- 2009-01-22 JP JP2009011765A patent/JP5467296B2/ja active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003054622A (ja) * | 2001-08-10 | 2003-02-26 | Idemitsu Unitech Co Ltd | 吸湿性材料用包装シートおよび吸湿性材料用包装袋 |
JP2004345141A (ja) * | 2003-05-20 | 2004-12-09 | Idemitsu Unitech Co Ltd | 包装材料、当該包装材料からなる包装袋、及び当該包装材料の製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6013014421; プラスチックフィルム・レジン材料総覧1997/98 , 19971218, 第360頁〜第361頁, 株式会社加工技術研究会 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016222277A (ja) * | 2015-05-29 | 2016-12-28 | 凸版印刷株式会社 | 包装袋 |
WO2017126636A1 (ja) * | 2016-01-19 | 2017-07-27 | 大日本印刷株式会社 | 積層フィルム |
CN107652670A (zh) * | 2017-09-04 | 2018-02-02 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种增韧型双向拉伸聚酰胺薄膜及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5467296B2 (ja) | 2014-04-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5956115B2 (ja) | 二軸延伸ポリブチレンテレフタレート系フィルムを含むレトルト用包材 | |
US5055355A (en) | Oriented film laminates of polyamides and ethylene vinyl alcohol copolymers | |
US6391411B1 (en) | Machine direction oriented high molecular weight, high density polyethylene films with enhanced water vapor transmission properties | |
JP2012172091A (ja) | 二軸延伸ポリブチレンテレフタレート系フィルム、およびそれを用いた冷間成形用電池ケース包材 | |
JP6032780B2 (ja) | 二軸延伸ポリブチレンテレフタレートフィルム | |
US11498322B2 (en) | Laminated stretched polyamide film | |
WO2014103587A1 (ja) | ラップフィルム | |
JP5467296B2 (ja) | 水蒸気及びアルコール透過性に優れたポリアミド系積層フィルム | |
JP2016104565A (ja) | 二軸延伸ポリブチレンテレフタレート系フィルム、およびそれを用いた冷間成形用電池ケース包材 | |
JP5344901B2 (ja) | 延伸ポリアミドフィルム及びその製造方法 | |
WO2013089081A1 (ja) | 二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法およびラミネート包材 | |
JP2008105362A (ja) | ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロール、およびその製造方法 | |
WO2013141135A1 (ja) | 二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネートフィルム、ラミネート包材および二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法 | |
JPS6046138B2 (ja) | ガスバリア性フィルムを製造する方法 | |
TW201436995A (zh) | 雙軸延伸尼龍膜、積層膜、積層包裝材及雙軸延伸尼龍膜之製造方法 | |
JP2001219522A (ja) | ポリ乳酸系積層2軸延伸フィルム | |
JP5937317B2 (ja) | 二軸延伸ポリブチレンテレフタレート系フィルムを含むバルーン用包材 | |
WO2013137395A1 (ja) | 二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネートフィルム、ラミネート包材及び二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法 | |
JP2008105428A (ja) | ポリ乳酸系積層2軸延伸フィルム | |
JPH03222719A (ja) | 積層二軸延伸フィルムの製造方法 | |
JP2821252B2 (ja) | シーラントフイルム | |
JPS6026697B2 (ja) | エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体フイルムの製造法 | |
JP6958111B2 (ja) | 熱収縮性積層フィルム | |
JP2018008721A (ja) | 二軸延伸ポリブチレンテレフタレート系フィルムを含む冷凍食品用包材 | |
WO2013137153A1 (ja) | 二軸延伸ナイロンフィルム、ラミネートフィルム、ラミネート包材および二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110325 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120426 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130327 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130524 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131203 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20131227 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131226 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20140108 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5467296 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |