JP2010143926A - Method for lightening, lightening-direct dyeing or oxidation dyeing in the presence of organic amine and mineral base, and device therefor - Google Patents

Method for lightening, lightening-direct dyeing or oxidation dyeing in the presence of organic amine and mineral base, and device therefor Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for lightening or dyeing human keratin fibers, carried out in the presence of an oxidizing agent, and to provide a device including a plurality of compartments for performing the method. <P>SOLUTION: The method for lightening or dyeing keratin fibers in the presence of an oxidizing agent includes a process for applying, to the keratin fibers, (a) an anhydrous cosmetic composition (A) containing one or more fatty substances and one or more surfactants, (b) a cosmetic composition (B) containing one or more organic amines with a pK<SB>b</SB>of less than 12 and one or more mineral bases, and (c) a composition (C) containing one or more oxidizing agents; when the keratin fibers are dyed, the composition (B) further contains one or more oxidizing dyes and/or one or more direct dyes. The multi-compartment device includes a first compartment containing the anhydrous composition (A), a second compartment containing the composition (B), and a third compartment containing a composition (C) containing one or more oxidizing agents. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪を、1種又はそれ以上の酸化剤の存在下で、淡色化(lightening)する方法又は染色する方法に係わり、該方法は、1種又はそれ以上の脂肪物質及び1種又はそれ以上の界面活性剤を含む、無水化粧料組成物(A)、1種又はそれ以上の有機アミン及び1種又はそれ以上の無機塩基を含む化粧料組成物(B)、及び1種又はそれ以上の酸化剤を含む酸化性組成物(C)を使用する工程を含み、本発明による該方法が、該ケラチン繊維を染色する方法である場合には、該組成物(B)は、さらに1種又はそれ以上の染料をも含む。
本発明は、また複数の区画を備えたデバイスにも係わり、該デバイスは、前記無水化粧料組成物(A)を含有する第一の区画、前記化粧料組成物(B)を含有する第二の区画、及び前記酸化性組成物(C)を含有する第三の区画を含む。
本発明は、ケラチン繊維の染色分野、及びより特定的には染髪の分野に係わる。
The present invention relates to a method of lightening or dyeing keratin fibers, in particular human keratin fibers, such as hair, in the presence of one or more oxidizing agents, the method comprising one or more An anhydrous cosmetic composition (A) comprising one or more fatty substances and one or more surfactants, a cosmetic composition comprising one or more organic amines and one or more inorganic bases (B), and when the method according to the present invention is a method for dyeing the keratin fiber, comprising the step of using an oxidizing composition (C) comprising one or more oxidizing agents, The composition (B) further comprises one or more dyes.
The present invention also relates to a device comprising a plurality of compartments, the device comprising a first compartment containing the anhydrous cosmetic composition (A), a second compartment containing the cosmetic composition (B). And a third compartment containing the oxidizing composition (C).
The present invention relates to the field of keratin fiber dyeing, and more particularly to the field of hair dyeing.

多くの人々が、その毛髪の色を改善し、及び特にその白髪を隠蔽する手段を、長きに渡り探し求めてきた。これらを実施するために、本質的に、既に開発済みの2つの型の着色法がある。
その第一の型の着色法は、永久染色又は酸化染色法であり、そこでは、一般的には酸化性塩基として知られる、酸化染料プリカーサを含む染料組成物を使用する。これらの酸化性塩基は、無色又は幾分着色された化合物であり、これらは、酸化性生成物と結合した際に、酸化縮合過程を通して、着色された化合物を生成し得る。
また、これらの酸化塩基によって得られた色合いは、しばしば、これらをカプラー又はモディファイヤーと結合させることによって変化する可能性があることが知られており、これらは、特に芳香族メタ-ジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール及び幾つかのヘテロ環式化合物、例えばインドール化合物から選択される。酸化性塩基及びカプラーとして使用される、これらの様々な分子は、広範囲に渡る色彩を得ることを可能とする。
Many people have long sought a means to improve the color of their hair and in particular to hide their gray hair. To implement these, there are essentially two types of coloring methods that have already been developed.
The first type of coloring method is permanent dyeing or oxidative dyeing, in which a dye composition comprising an oxidative dye precursor, commonly known as an oxidizable base, is used. These oxidizable bases are colorless or somewhat colored compounds that, when combined with an oxidizable product, can produce colored compounds through an oxidative condensation process.
It is also known that the shades obtained with these oxidized bases can often be altered by combining them with couplers or modifiers, which are particularly aromatic meta-diamines, -Selected from aminophenols, meta-diphenols and some heterocyclic compounds, for example indole compounds. These various molecules used as oxidizing bases and couplers make it possible to obtain a wide range of colors.

上記第二の型の染色は、半永久染色又は直接染色と呼ばれ、この方法は、ケラチン繊維に、該繊維に対してアフィニティーを持つ着色された又は着色性の分子である直接染料を適用する工程、該染料を所定期間に渡り繊維上に維持して、拡散により該分子を該繊維内に浸透させる工程、及び次にこれらを濯ぎ落とす工程からなる。
これらの染色操作を実施するために、一般的に使用される該直接染料は、ニトロベンゼン、アンスラキノン、ニトロピリジン、アゾ、キサンテン、アクリジン、アジン及びトリアリールメタン直接染料から選択される。
この型の方法は、色彩を発現させるために、酸化剤の使用を必要としない。しかし、該着色と共に、淡色化する(lightening)効果を得る目的での、酸化剤の使用を排除するものではない。このような方法は、従って、淡色化条件下での直接染色又は半永久染色と呼ばれる。
The second type of dyeing is referred to as semi-permanent dyeing or direct dyeing, which involves applying to the keratin fibers a direct dye that is a colored or colored molecule having affinity for the fibers. Maintaining the dye on the fiber for a predetermined period of time, allowing the molecules to penetrate into the fiber by diffusion, and then rinsing them off.
In order to carry out these dyeing operations, the direct dyes commonly used are selected from nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, xanthene, acridine, azine and triarylmethane direct dyes.
This type of method does not require the use of an oxidizing agent in order to develop color. However, the use of an oxidizing agent for the purpose of obtaining a lightening effect along with the coloring is not excluded. Such a method is therefore called direct dyeing or semi-permanent dyeing under lightening conditions.

従って、大多数の場合においては、淡色化条件下での永久又は半永久染色方法は、該染色組成物と共に、少なくとも1種の酸化剤を含む水性組成物を、アルカリpH条件下で使用することからなる。この酸化剤の役割は、少なくとも部分的には、毛髪のメラニンを分解することにあり、この分解は、存在する該酸化剤の性質に依存して、該繊維を多かれ少なかれ顕著な淡色化に導く。従って、比較的軽度に淡色化するためには、一般的に、該酸化剤は過酸化水素である。より実質的な淡色化が望ましい場合には、通常過酸化塩、例えば過硫酸塩が、過酸化水素の存在下で使用される。
ヒトケラチン繊維を淡色化する方法は、大多数の場合において、アルカリpH条件下にて、少なくとも1種の酸化剤を含む水性組成物を使用することからなる。この酸化剤の役割は、毛髪のメラニンを分解することにあり、この分解は、存在する該酸化剤の性質に依存して、該繊維の多かれ少なかれ顕著な淡色化に導く。従って、比較的軽度に淡色化するためには、一般的に、該酸化剤は過酸化水素である。より高い淡色化が必要とされる場合には、通常過酸化塩、例えば過硫酸塩が、過酸化水素の存在下で使用される。
Thus, in the majority of cases, permanent or semi-permanent dyeing methods under lightening conditions involve the use of an aqueous composition containing at least one oxidizing agent together with the dyeing composition under alkaline pH conditions. Become. The role of the oxidant is, at least in part, in degrading hair melanin, which leads to a more or less noticeable lightening of the fibers, depending on the nature of the oxidant present. . Therefore, in order to lighten relatively lightly, generally, the oxidizing agent is hydrogen peroxide. When more substantial lightening is desired, a peroxide salt, such as a persulfate salt, is usually used in the presence of hydrogen peroxide.
The method of lightening human keratin fibers consists in most cases using an aqueous composition comprising at least one oxidizing agent under alkaline pH conditions. The role of the oxidant is to break down the melanin of the hair, which leads to a more or less noticeable lightening of the fibers, depending on the nature of the oxidant present. Therefore, in order to lighten relatively lightly, generally, the oxidizing agent is hydrogen peroxide. When higher lightening is required, a peroxide salt, such as persulfate, is usually used in the presence of hydrogen peroxide.

該公知技術の淡色化及び淡色化染色工程を実施する際に遭遇する困難の一つは、これらの方法がアルカリ条件下で実施され、また最も普通に使用される該アルカリ性薬剤がアンモニア水であるという事実に起因している。アンモニア水の使用は、この型の方法において特に有利である。その理由は、このアンモニア水の使用が該組成物のpHを、アルカリpHに調節して、該酸化剤の活性化を可能とすることにある。しかし、このアルカリ性薬剤は、また繊維鱗片の上昇、隆起を伴う、ケラチン繊維の膨潤をも引起し、これは該酸化剤、また該染料、特に該酸化染料の繊維内への侵入を促進し、またその結果として染色反応の効力を高める。
しかし、この塩基性化剤は、極めて揮発性が高く、該処理工程中に放出されるアンモニアの、特徴的で強烈な、むしろ不快な臭気のために、ユーザーは不快さを感じる。
さらに、放出されるアンモニアの量は、この損失を補償するために、該方法を構成するに要する量を大幅に越える量で、該薬剤を適用することを要求する。このことは、ユーザーに多少とも重大な問題をもたらさないわけではなく、該ユーザーは、その臭気によって迷惑を被るばかりか、例えば、特に刺すような痛みとしての、頭皮の刺激等の、不寛容という大きな危険性と直面する恐れさえもある。
純粋にかつ単純に該アンモニア水の全部又は幾分かを、1種又はそれ以上の他の標準的な塩基性化剤で置換するという選択に関連して、この置換は、特に該塩基性化剤が、該酸化剤の存在下で、着色された繊維の十分な淡色化をもたらさないという理由から、アンモニア水に基くものと同程度に効果的な組成物をもたらすものではない。
One of the difficulties encountered when carrying out the known lightening and lightening dyeing steps is that these processes are carried out under alkaline conditions and the most commonly used alkaline agent is aqueous ammonia. This is due to the fact that The use of aqueous ammonia is particularly advantageous in this type of process. The reason is that the use of this aqueous ammonia adjusts the pH of the composition to an alkaline pH to enable the oxidant to be activated. However, this alkaline agent also causes swelling of the keratin fibers, accompanied by the rise and bulging of the fiber scales, which promotes the penetration of the oxidant and also the dye, especially the oxidative dye, into the fiber, As a result, the efficacy of the staining reaction is increased.
However, this basifying agent is extremely volatile and the user feels uncomfortable because of the characteristic, intense, rather unpleasant odor of ammonia released during the process.
Furthermore, the amount of ammonia released requires that the drug be applied in an amount that greatly exceeds the amount required to construct the process to compensate for this loss. This does not pose any serious problems for the user, he is not only disturbed by the odor, but also intolerance, for example, irritation of the scalp, especially as a stinging pain. There is even the danger of facing a great danger.
In connection with the choice of purely and simply replacing all or some of the aqueous ammonia with one or more other standard basifying agents, this substitution is particularly notable for the basification. The agent does not provide a composition as effective as that based on aqueous ammonia because it does not result in sufficient lightening of the colored fibers in the presence of the oxidizing agent.

本発明の目的の一つは、酸化剤の存在下で行われる、ヒトケラチン繊維の淡色化(lightening)又は染色法を提案することにあり、該方法は、既存の方法に係わる諸欠点を示さずに、すなわち多量のアンモニア水の存在に起因する諸欠点を示さずに、少なくとも同等の有効性を維持する。該淡色化法は、該淡色化の性能並びに均質性に関して効果的なものでなければならず、また該染色法は、達成される染色力、及び該繊維に沿った着色の色彩性及び均質性に関しても、効果的でなければならない。
これら目的及びその他の目的は、本発明により達成され、本発明の課題の一つは、ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪を染色する方法であって、該方法では、
(a) 1種又はそれ以上の脂肪物質及び1種又はそれ以上の界面活性剤を含む、無水化粧料組成物(A);
(b) pKbが25℃において12未満である1種又はそれ以上の有機アミン及び1種又はそれ以上の無機塩基を含む化粧料組成物(B);及び
(c) 1種又はそれ以上の酸化剤を含む組成物(C);
が、該ケラチン繊維に適用され、
本発明による該方法が、該ケラチン繊維を染色する方法である場合には、該組成物(B)は、さらに1種又はそれ以上の酸化染料及び/又は1種又はそれ以上の直接染料をも含む。
One of the objects of the present invention is to propose a method for lightening or dyeing human keratin fibers, which is carried out in the presence of an oxidant, which shows the disadvantages associated with the existing methods. At least the same effectiveness is maintained without showing the disadvantages due to the presence of a large amount of aqueous ammonia. The lightening method must be effective with respect to the performance and homogeneity of the lightening, and the dyeing method is the dyeing power achieved and the color and homogeneity of the color along the fiber. Must also be effective.
These and other objects are achieved by the present invention, and one of the objects of the present invention is a method for dyeing keratin fibers, especially human keratin fibers, such as hair, in which the method comprises:
(a) an anhydrous cosmetic composition (A) comprising one or more fatty substances and one or more surfactants;
(b) a cosmetic composition (B) comprising one or more organic amines and one or more inorganic bases having a pK b of less than 12 at 25 ° C .; and
(c) a composition (C) comprising one or more oxidizing agents;
Is applied to the keratin fibers,
When the method according to the invention is a method of dyeing the keratin fibers, the composition (B) further comprises one or more oxidative dyes and / or one or more direct dyes. Including.

本発明による染色方法は、強力で、僅かに選択的な着色、即ち該繊維に沿って均一な着色へと導く。
さらに、本発明の方法は、組成物を毛髪に適用した際に又はその製造の際に攻撃的な臭気を放出しない組成物の製造を可能とする。
本発明は、また多数の区画を備えたデバイス(多重-区画デバイス)にも係わり、該デバイスは、第一の区画に、1種又はそれ以上の脂肪物質及び1種又はそれ以上の界面活性剤を含む無水化粧料組成物(A)を含み;第二の区画に、25℃において12未満のpKbを持つ1種又はそれ以上の有機アミン及び1種又はそれ以上の無機塩基を、及びまた場合により1種又はそれ以上の酸化染料及び/又は1種又はそれ以上の直接染料を含む化粧料組成物(B)を含有し;及び第三の区画に、1種又はそれ以上の酸化剤を含む、組成物(C)を含有する。
本発明のもう一つの課題は、無水組成物に係わり、該無水組成物は、1種又はそれ以上の脂肪物質、1種又はそれ以上の界面活性剤、25℃において12未満のpKbを持つ1種又はそれ以上の有機アミン及び1種又はそれ以上の、アンモニア水以外の無機塩基を含む。
The dyeing process according to the invention leads to a strong and slightly selective coloration, i.e. a uniform color along the fibers.
Furthermore, the method of the present invention allows for the production of a composition that does not release an aggressive odor when the composition is applied to the hair or during its production.
The present invention also relates to a device with multiple compartments (multi-compartment device), which device comprises one or more fatty substances and one or more surfactants in the first compartment. An anhydrous cosmetic composition (A) comprising: in the second compartment one or more organic amines and one or more inorganic bases having a pK b of less than 12 at 25 ° C., and also Optionally containing a cosmetic composition (B) comprising one or more oxidative dyes and / or one or more direct dyes; and, in the third compartment, one or more oxidants Containing the composition (C).
Another object of the present invention relates to anhydrous compositions, inorganic water composition has one or more fatty substances, one or more surfactants, a less than 12 pK b at 25 ° C. Contains one or more organic amines and one or more inorganic bases other than aqueous ammonia.

本発明のその他の特徴並びに利点は、以下に与えられる説明及び実施例を読むことにより一層明白になるであろう。
以下の本明細書において、また特に述べない限り、数値範囲の上限及び下限は、当該範囲内に含まれる。
本発明の方法によって処理されるヒトケラチン繊維は、好ましくは毛髪である。
以前に示した如く、本発明の染色方法は、無水化粧料組成物(A)の存在下で行われる。
より詳しくは、本発明の目的にとって、上記用語「無水化粧料組成物」とは、該組成物の質量に対して、ゼロ又は5質量%未満、好ましくは2質量%未満及びより一層好ましくは1質量%未満なる含水率を持つ化粧料組成物を意味する。この水は、より詳しくは、結合水、例えば塩の結晶水又は本発明による該組成物の製造において使用される出発物質により吸収された痕跡量の水であることに注意すべきである。
本発明の該淡色化方法は、ヒトケラチン繊維の染色のために通常使用される、直接染料又は酸化染料プリカーサ(塩基及びカプラー)を含まない組成物の存在下で行われ、あるいはまたこれらが存在する場合には、その全含有率は、各組成物の質量に対して、0.005質量%を越えない。具体的には、このような含有率においては、該組成物が結局のところ染色されるに過ぎず、即ち該ケラチン繊維の着色は観測されないであろう。
Other features and advantages of the present invention will become more apparent upon reading the description and examples given below.
In the following description, unless otherwise specified, the upper and lower limits of the numerical range are included in the range.
The human keratin fibers treated by the method of the present invention are preferably hair.
As previously indicated, the dyeing method of the present invention is carried out in the presence of the anhydrous cosmetic composition (A).
More specifically, for the purposes of the present invention, the term “anhydrous cosmetic composition” means zero or less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight and even more preferably 1%, based on the weight of the composition. It means a cosmetic composition having a moisture content of less than mass%. It should be noted that this water is more particularly bound water, for example salt crystallization water or trace amounts of water absorbed by the starting materials used in the preparation of the composition according to the invention.
The lightening method of the present invention is carried out in the presence of a composition that does not contain direct dyes or oxidative dye precursors (bases and couplers) that are commonly used for dyeing human keratin fibers, or they are also present. If so, its total content does not exceed 0.005% by weight, based on the weight of each composition. Specifically, at such a content, the composition will eventually only be dyed, i.e. no coloration of the keratin fibers will be observed.

好ましくは、本発明による淡色化方法は、酸化性塩基、又はカプラー、又は直接染料の存在なしに行われる。
上記の如く、本発明の無水化粧料組成物(A)は、1種又はそれ以上の脂肪物質を含む。
該用語「脂肪物質」とは、通常の周囲温度(25℃)及び大気圧下(1013hPa(760mmHg))において水に対して不溶性(5%未満、好ましくは1%未満及びより一層好ましくは0.1%未満の水に対する溶解度を持つ)の有機化合物を意味する。これらは、その構造において、少なくとも2つのシロキサン基を含む、少なくとも一つの炭化水素鎖を持つ。さらに、該脂肪物質は、一般に、上記と同一の温度及び圧力条件下で、有機溶媒、例えばクロロホルム、エタノール、ベンゼン、液状石油ゼリー、又はデカメチルシクロペンタシロキサンに対して溶解性である。
Preferably, the lightening process according to the invention is carried out without the presence of an oxidizing base, or a coupler, or a direct dye.
As described above, the anhydrous cosmetic composition (A) of the present invention contains one or more fatty substances.
The term “fatty substance” means insoluble (less than 5%, preferably less than 1% and even more preferably 0.1%) in water at normal ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure (1013 hPa (760 mmHg)). Organic compound with a solubility in water of less than). These have in their structure at least one hydrocarbon chain containing at least two siloxane groups. Furthermore, the fatty material is generally soluble in organic solvents such as chloroform, ethanol, benzene, liquid petroleum jelly, or decamethylcyclopentasiloxane under the same temperature and pressure conditions as described above.

該脂肪物質は、特にC6-C16低級アルカン、非-シリコーン系の動物、植物、無機物又は合成起源のオイル、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸及び/又は脂肪アルコールのエステル、非-シリコーン系ワックス、及びシリコーンから選択される。
本発明の目的にとって、該脂肪アルコール、脂肪エステル及び脂肪酸は、より具体的には6〜30個の炭素原子を含む、場合により、特に1種又はそれ以上のヒドロキシル基(特に、1〜4個)で置換された、直鎖又は分岐鎖で、飽和又は不飽和の炭化水素を基本とする基を、1種又はそれ以上含むものであることを思い起こすべきである。これら化合物が不飽和である場合、これらは、1〜3個の炭素-炭素共役又は非-共役炭素-炭素二重結合を含むことができる。
該C6-C16低級アルカンに関連して、これらのアルカンは、直鎖又は分岐鎖、又はことによっては環式のアルカンである。一例として、該アルカンは、ヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、イソパラフィン、例えばイソヘキサデカン及びイソデカンから選択することができる。
The fatty substances are in particular C 6 -C 16 lower alkanes, non-silicone animals, plants, oils of mineral or synthetic origin, fatty alcohols, fatty acids, fatty acids and / or esters of fatty alcohols, non-silicone waxes, And silicone.
For the purposes of the present invention, the fatty alcohols, fatty esters and fatty acids more particularly contain 6 to 30 carbon atoms, optionally in particular one or more hydroxyl groups (especially 1 to 4). It should be recalled that it contains one or more straight-chain or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon-based groups substituted with). If these compounds are unsaturated, they can contain 1 to 3 carbon-carbon conjugated or non-conjugated carbon-carbon double bonds.
In connection with the C 6 -C 16 lower alkanes, these alkanes are linear or branched, or possibly cyclic alkanes. As an example, the alkane can be selected from hexane, undecane, dodecane, tridecane, isoparaffins such as isohexadecane and isodecane.

本発明の組成物において使用できる、非-シリコーン系オイルとして、列挙可能な例は、以下の通りである:
・動物起源の炭化水素を主成分とするオイル、例えばパーヒドロスクアレン;
・植物又は合成起源のトリグリセライド、例えばヘプタン酸又はオクタン酸トリグリセライド等の、6〜30個の炭素原子を含む液状脂肪酸トリグリセライド、あるいはまた例えばヒマワリ油、コーン油、大豆油、インゲン豆の油、ブドウ種子油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、アララ(arara)油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル酸/カプリン酸トリグリセライド、例えばステアリネリーデュボア(Stearineries Dubois)社によって市販されているもの、又はダイナマイトノーベル(Dynamit Nobel)社によって、ミグリオール(MiglyolTM) 810、812及び818なる名称の下に市販されているもの、ホホバ油及びシアバター油;
Listable examples of non-silicone based oils that can be used in the compositions of the present invention are as follows:
Oils based on hydrocarbons of animal origin, eg perhydrosqualene;
-Triglycerides of plant or synthetic origin, for example liquid fatty acid triglycerides containing 6-30 carbon atoms, such as heptanoic acid or octanoic acid triglycerides, or also eg sunflower oil, corn oil, soybean oil, kidney bean oil, grape seeds Oil, sesame oil, hazelnut oil, apricot oil, macadamia oil, arara oil, castor oil, avocado oil, caprylic / capric triglycerides, such as those marketed by Sterinelines Dubois, or dynamite Those sold under the names Miglyol 810, 812 and 818 by the company Dynamite Nobel, jojoba oil and shea butter oil;

・無機物又は合成起源の、16個を越える炭素原子を含む、直鎖又は分岐鎖炭化水素、例えば揮発性又は不揮発性液状パラフィン、及びその誘導体、石油ゼリー、液状石油ゼリー、ポリデセン、水添ポリイソブテン、例えばパーリーム(ParleamTM)、好ましくは液状パラフィン、石油ゼリー、液状石油ゼリー、ポリデセン、水添ポリイソブテン、例えばパーリーム(ParleamTM);
・同様に列挙できる、部分的に炭化水素を主成分とするフルオロオイルは、パーフルオロメチルシクロペンタン及びパーフルオロ-1,3-ジメチルシクロヘキサン、例えばBNFLフルオロケミカルズ(Fluorochemicals)社により、フルテック(FlutecTM) PC1及びフルテック(FlutecTM) PC3なる名称の下に市販されているもの;パーフルオロ-1,2-ジメチルシクロブタン;パーフルオロアルカン、例えば3M社によりPF 5050TM及びPF 5060TMなる名称の下に市販されているドデカフルオロペンタン及びテトラデカフルオロヘキサン、又はアトケム(Atochem)社によりフォラルキル(ForalkylTM)なる名称の下に市販されているブロモパーフルオロオクチル;ノナフルオロメトキシブタン及びノナフルオロエトキシイソブタン;パーフルオロモルホリン誘導体、例えば3M社によりPF 5052TMなる名称の下に市販されている4-トリフルオロメチルパーフルオロモルホリン。
Linear or branched hydrocarbons containing more than 16 carbon atoms of inorganic or synthetic origin, such as volatile or non-volatile liquid paraffins and derivatives thereof, petroleum jelly, liquid petroleum jelly, polydecene, hydrogenated polyisobutene, For example parleam (Parleam TM), preferably liquid paraffin, petroleum jelly, liquid petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene, such as Parleam (Parleam TM);
A partially hydrocarbon-based fluorooil that can be similarly enumerated is perfluoromethylcyclopentane and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane, such as Flutec by BNFL Fluorochemicals. ) Commercially available under the names PC1 and Flutec PC3; perfluoro-1,2-dimethylcyclobutane; perfluoroalkanes such as PF 5050 and PF 5060 by 3M Company Commercially available dodecafluoropentane and tetradecafluorohexane, or bromoperfluorooctyl sold under the name Foralkyl by Atochem; nonafluoromethoxybutane and nonafluoroethoxyisobutane; fluoro morpholine derivatives, comprising PF 5052 TM, for example, by 3M Co. 4-trifluoromethyl perfluoromorpholine commercially available under the universal.

上記無水化粧料組成物(A)において使用できる、該脂肪アルコールとしては、6〜30個、より詳しくは8〜30個の炭素原子を含む、直鎖又は分岐鎖で、飽和又は不飽和の脂肪アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール及びこれらの混合物(セチルステアリルアルコール)、オクチルドデカノール、2-ブチルオクタノール、2-ヘキシルデカノール、2-ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール又はリノレイルアルコールを挙げることができる。
該無水化粧料組成物(A)において使用できるワックスは、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、エスパルト草ワックス、パラフィンワックス、オゾケライト、植物由来のワックス、例えばオリーブワックス、ライスワックス、水添ホホバワックス又は花弁の無水ワックス、例えばベルタン(Bertin)社(フランス)により市販されているクロフサスグリ花の精製ワックス、動物由来のワックス、例えばミツロウ又は変性ミツロウ[セラベリナ(cerabellina)]から選択され;本発明で使用できる他のワックス又はワックス状の出発物質は、一般的には、特に海洋性ワックス、例えばソフィム(Sophim)社により、参照名M82の下に市販されている製品、及びポリエチレンワックス又はポリオレフィンワックスである。
該無水化粧料組成物(A)において使用できる、該脂肪酸は、飽和又は不飽和のカルボン酸であり得、また6〜30個の炭素原子、及び特に9〜30個の炭素原子を含む。これらは、より具体的にはミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、及びイソステアリン酸から選択される。
上記トリグリセライド以外の有利な、上記脂肪酸及び/又は脂肪アルコールのエステルについては、特に飽和又は不飽和で直鎖又は分岐鎖の、C1-C26脂肪族モノ-又はポリ酸と、飽和又は不飽和で直鎖又は分岐鎖の、C1-C26脂肪族一価又は多価アルコールのエステルを挙げることができ、該エステルの全炭素原子数は、特に10以上である。
Examples of the fatty alcohol that can be used in the anhydrous cosmetic composition (A) include 6-30, more specifically 8-30, straight or branched, saturated or unsaturated fats. Mention may be made of alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol and mixtures thereof (cetylstearyl alcohol), octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol, oleyl alcohol or linoleyl alcohol. .
Waxes that can be used in the anhydrous cosmetic composition (A) include carnauba wax, candelilla wax, esparto grass wax, paraffin wax, ozokerite, plant-derived wax such as olive wax, rice wax, hydrogenated jojoba wax or petal anhydrous. Selected from waxes such as purified blackcurrant flower wax sold by Bertin (France), animal derived waxes such as beeswax or modified beeswax (cerabellina); other waxes that can be used in the present invention Or the waxy starting materials are generally marine waxes, in particular products sold under the reference M82 by the company Sophim, and polyethylene waxes or polyolefin waxes.
The fatty acid that can be used in the anhydrous cosmetic composition (A) can be a saturated or unsaturated carboxylic acid and contains 6 to 30 carbon atoms, and in particular 9 to 30 carbon atoms. These are more specifically selected from myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and isostearic acid.
For the esters of the fatty acids and / or fatty alcohols which are advantageous other than the triglycerides, especially saturated or unsaturated, linear or branched, C 1 -C 26 aliphatic mono- or polyacids, saturated or unsaturated And a linear or branched ester of a C 1 -C 26 aliphatic monohydric or polyhydric alcohol. The total number of carbon atoms of the ester is particularly 10 or more.

該モノエステルとして列挙できるものは、ジヒドロアビエチルベヘネート、オクチルドデシルベヘネート、イソセチルベヘネート、セチルラクテート、C12-C15アルキルラクテート、イソステアリルラクテート、ラウリルラクテート、リノレイルラクテート、オレイルラクテート、(イソ)ステアリルオクタノエート、イソセチルオクタノエート、オクチルオクタノエート、セチルオクタノエート、デシルオレエート、イソセチルイソステアレート、イソセチルラウレート、イソセチルステアレート、イソデシルオクタノエート、イソデシルオレエート、イソノニルイソノナノエート、イソステアリルパルミテート、メチルアセチルリシノレエート、ミリスチルステアレート、オクチルイソノナノエート、2-エチルヘキシルイソノネート、オクチルパルミテート、オクチルペラルゴネート、オクチルステアレート、オクチルドデシルエルケート、オレイルエルケート、エチル及びイソプロピルパルミテート、2-エチルヘキシルパルミテート、2-オクチルデシルパルミテート、アルキルミリステート、例えばイソプロピル、ブチル、セチル、2-オクチルドデシル、ミリスチル又はステアリルミリステート、ヘキシルステアレート、ブチルステアレート、イソブチルステアレート、ジオクチルマレート、ヘキシルラウレート、2-ヘキシルデシルラウレートである。 Among the monoesters that may be listed are dihydroabiethyl behenate, octyldodecyl behenate, isocetyl behenate, cetyl lactate, C 12 -C 15 alkyl lactate, isostearyl lactate, lauryl lactate, linoleyl lactate, Oleyl lactate, (iso) stearyl octanoate, isocetyl octanoate, octyl octanoate, cetyl octanoate, decyl oleate, isocetyl isostearate, isocetyl laurate, isocetyl stearate, isodecyl octa Noate, isodecyl oleate, isononyl isononanoate, isostearyl palmitate, methylacetylricinoleate, myristyl stearate, octyl isononanoate, 2-ethylhexyl isononate, octi Palmitate, octyl pelargonate, octyl stearate, octyl dodecyl elcate, oleyl alkate, ethyl and isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, alkyl myristate such as isopropyl, butyl, cetyl, 2 -Octyl dodecyl, myristyl or stearyl myristate, hexyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate, dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyl decyl laurate.

さらにこの変形に係わるものとして、C4-C22ジカルボン酸又はトリカルボン酸と、C1-C22アルコールとのエステル及びモノ、ジ-又はトリカルボン酸と、C2-C26ジ-、トリ-、テトラ-又はペンタヒドロキシアルコールとのエステルを使用することもできる。
特に、以下のものを挙げることができる:ジエチルセバケート、ジイソプロピルセバケート、ジイソプロピルアジペート、ジ-n-プロピルアジペート、ジオクチルアジペート、ジイソステアリルアジペート、ジオクチルマレエート、グリセリルウンデシレネート、オクチルドデシルステアロイルステアレート、ペンタエリスリチルモノリシノレエート、ペンタエリスリチルテトライソノナノエート、ペンタエリスリチルテトラペラルゴネート、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、ペンタエリスリチルテトラオクタノエート、プロピレングリコールジカプリレート、プロピレングリコールジカプレート、トリデシルエルケート、トリイソプロピルシトレート、トリイソステアリルシトレート、グリセリルトリラクテート、グリセリルトリオクタノエート、トリオクチルドデシルシトレート、トリオレイルシトレート、プロピレングリコールジオクタノエート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート、ジエチレングリコールジイソノナノエート、及びポリエチレングリコールジステアレート。
Further to this variant are esters of C 4 -C 22 dicarboxylic acids or tricarboxylic acids with C 1 -C 22 alcohols and mono, di- or tricarboxylic acids, C 2 -C 26 di-, tri-, Esters with tetra- or pentahydroxy alcohols can also be used.
In particular, the following may be mentioned: diethyl sebacate, diisopropyl sebacate, diisopropyl adipate, di-n-propyl adipate, dioctyl adipate, diisostearyl adipate, dioctyl maleate, glyceryl undecylate, octyldodecyl stearoyl stearate Rate, pentaerythrityl monoricinoleate, pentaerythrityl tetraisononanoate, pentaerythrityl tetrapelargonate, pentaerythrityl tetraisostearate, pentaerythrityl tetraoctanoate, propylene glycol dicaprylate, propylene glycol dica Plate, tridecyl erucate, triisopropyl citrate, triisostearyl citrate, glyceryl trilactate, glyceryl Octanoate, trioctyl dodecyl citrate, trioleyl citrate, propylene glycol dioctanoate, neopentyl glycol diheptanoate, diethylene glycol diisononanoate, and polyethylene glycol distearate.

上記エステルとしては、エチル、イソプロピル、ミリスチル、セチル、又はステアリルパルミテート、2-エチルヘキシルパルミテート、2-オクチルデシルパルミテート、アルキルミリステート、例えばイソプロピル、ブチル、セチル又は2-オクチルドデシルミリステート、ヘキシルステアレート、ブチルステアレート、イソブチルステアレート、ジオクチルマレート、ヘキシルラウレート、2-ヘキシルデシルラウレート、イソノニルイソノナノエート又はセチルオクタノエートを使用することが好ましい。
該組成物は、また脂肪エステルとして、C6-C30及び好ましくはC12-C22脂肪酸の糖エステル及びジエステルを含むこともできる。該用語「糖」とは、酸素-担持炭化水素を主成分とする化合物であって、幾つかのアルコール官能基を含み、アルデヒド又はケトン官能基を含んでいても含まなくてもよく、また少なくとも4個の炭素原子を含む、該化合物を意味することを想起すべきである。これらの糖は、単糖、オリゴ糖又は多糖であり得る。
列挙可能な適当な糖の例は、スクロース(又はサッカロース)、グルコール、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、マンノース、アラビノース、キシロース及びラクトース、及びこれらの誘導体、特にアルキル誘導体、例えばメチルグルコース等のメチル誘導体を包含する。
Examples of the ester include ethyl, isopropyl, myristyl, cetyl, or stearyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, alkyl myristate such as isopropyl, butyl, cetyl or 2-octyldodecyl myristate, hexyl Preference is given to using stearate, butyl stearate, isobutyl stearate, dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyl decyl laurate, isononyl isononanoate or cetyl octanoate.
The composition may also comprise sugar esters and diesters of C 6 -C 30 and preferably C 12 -C 22 fatty acids as fatty esters. The term “sugar” is a compound based on oxygen-supported hydrocarbons, which contains several alcohol functional groups, may or may not contain aldehyde or ketone functional groups, and at least It should be recalled that the compound is meant to contain 4 carbon atoms. These sugars can be monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides.
Examples of suitable sugars that can be enumerated are sucrose (or sucrose), glycol, galactose, ribose, fucose, maltose, mannose, arabinose, xylose and lactose, and derivatives thereof, in particular alkyl derivatives such as methyl derivatives such as methyl glucose Is included.

該脂肪酸の糖エステルは、特に前に記載した糖と、直鎖又は分岐鎖で、飽和又は不飽和のC6-C30及び好ましくはC12-C22脂肪酸とのエステル又はこれらエステルの混合物を含む群から選択することができる。これら化合物が不飽和である場合、これらは、1〜3個の共役又は非-共役炭素-炭素二重結合を含むことができる。
この変形に従う該エステルは、モノ-、ジ-、トリ-、テトラ-エステル及びポリエステル、並びにこれらの混合物から選択することもできる。
これらのエステルは、例えばオレエート、ラウレート、パルミテート、ミリステート、ベヘネート、ココエート、ステアレート、リノレエート、リノレネート、カプレート及びアラキドネート、又はこれらの混合物、例えば特にオレオ-パルミテート、オレオ-ステアレート、及びパルミト-ステアレート混合エステルから選択することができる。
モノエステル及びジエステル及び特にスクロース、グルコース又はメチルグルコースモノ-又はジ-オレエート、ステアレート、ベヘネート、オレオパルミテート、リノレエート、リノレネート及びオレオ-ステアレートを使用することが、特に一層好ましい。
The fatty acid sugar ester is an ester or a mixture of these esters, in particular with the sugars described above, linear or branched, saturated or unsaturated C 6 -C 30 and preferably C 12 -C 22 fatty acids. A group can be selected. If these compounds are unsaturated, they can contain 1 to 3 conjugated or non-conjugated carbon-carbon double bonds.
The esters according to this variant can also be selected from mono-, di-, tri-, tetra-esters and polyesters, and mixtures thereof.
These esters include, for example, oleate, laurate, palmitate, myristate, behenate, cocoate, stearate, linoleate, linolenate, caprate and arachidonate, or mixtures thereof such as oleo-palmitate, oleo-stearate, and palmito- It can be selected from stearate mixed esters.
It is particularly preferred to use monoesters and diesters and in particular sucrose, glucose or methylglucose mono- or di-oleate, stearate, behenate, oleopalmitate, linoleate, linolenate and oleo-stearate.

列挙可能な例は、メチルグルコースジオレエートである、アマーコール(Amerchol)社によりグルケート(GlucateTM) DOなる名称の下に市販されている製品である。
同様に列挙可能な糖と脂肪酸とのエステル又はエステル混合物の例は、以下のものを含む:
・クロデスタ(Crodesta)社により、F160、F140、F110、F90、F70及びSL40なる名称の下で市販されている製品であり、夫々73%のモノエステル及び27%のジエステル及びトリエステルから形成された、スクロースパルミトステアレート、61%のモノエステル及び39%のジエステル、トリエステル及びテトラエステルから形成された、スクロースパルミトステアレート、52%のモノエステル及び48%のジエステル、トリエステル及びテトラエステルから形成された、スクロースパルミトステアレート、45%のモノエステル及び55%のジエステル、トリエステル及びテトラエステルから形成された、スクロースパルミトステアレート、39%のモノエステル及び61%のジエステル、トリエステル及びテトラエステルから形成された、スクロースパルミトステアレート、及びスクロースモノラウレートとされているもの;
・リョートシュガーエステル(Ryoto Sugar Esters)なる名称の下に市販されている製品、例えばB370と称され、20%のモノエステルと、80%のジ-、トリ-、ポリエステルから形成されたスクロースベヘネートに対応するもの;
・ゴールドシュミット(Goldschmidt)社によりテゴソフト(TegosoftTM) PSEなる名称の下に市販されているスクロースモノ-ジパルミト-ステアレート。
An enumerable example is the product marketed under the name Glucate DO by the company Amerchol, which is methylglucose dioleate.
Examples of esters or ester mixtures of sugars and fatty acids that can also be enumerated include:
· Products marketed by Crodesta under the names F160, F140, F110, F90, F70 and SL40, each formed from 73% monoester and 27% diester and triester Sucrose palmitostearate, 61% monoester and 39% diester, triester and tetraester, sucrose palmitostearate, 52% monoester and 48% diester, triester and tetraester Sucrose palmitostearate, 45% monoester and 55% diester, triester and tetraester formed from sucrose palmitostearate, 39% monoester and 61% diester, triester Sucrose palmitostearate formed from an ester and a tetraester; And sucrose monolaurate;
A product marketed under the name Ryoto Sugar Esters, for example B370, sucrose bee formed from 20% monoester and 80% di-, tri-, polyester Corresponding to nate;
Sucrose mono-dipalmitate-stearate marketed under the name Tegosoft PSE by Goldschmidt.

本発明の無水化粧料組成物(A)において使用することのできる該シリコーンは、揮発性又は不揮発性、環状、直鎖又は分岐鎖シリコーンであり、これらは有機基で変性されており、又は変性されておらず、25℃において5×10-6〜2.5 m2/s及び好ましくは1×10-5〜1 m2/sなる範囲の粘度を持つ。 The silicone that can be used in the anhydrous cosmetic composition (A) of the present invention is a volatile or nonvolatile, cyclic, linear or branched silicone, which is modified with an organic group, or modified. It has a viscosity in the range of 5 × 10 −6 to 2.5 m 2 / s and preferably 1 × 10 −5 to 1 m 2 / s at 25 ° C.

本発明に従って使用できる上記シリコーンは、オイル、ワックス、樹脂又はガムの形状であり得る。
好ましくは、該シリコーンは、ポリジアルキルシロキサン、特にポリジメチルシロキサン(PDMS)、及びポリ(オキシアルキレン)基、アミノ基及びアルコキシ基から選択される少なくとも一つの官能基を含む、有機変性ポリシロキサンから選択される。
該オルガノポリシロキサンは、Walter Nollの「シリコーン類の化学及び技術(Chemistry and Technology of Silicones)」(1968), アカデミックプレス(Academic Press)刊においてより一層詳しく定義されている。これらは揮発性又は不揮発性であり得る。
The silicones that can be used according to the invention can be in the form of oils, waxes, resins or gums.
Preferably, the silicone is selected from polydialkylsiloxanes, especially polydimethylsiloxane (PDMS), and organically modified polysiloxanes comprising at least one functional group selected from poly (oxyalkylene) groups, amino groups and alkoxy groups. Is done.
The organopolysiloxanes are defined in greater detail in Walter Noll, “Chemistry and Technology of Silicones” (1968), Academic Press. These can be volatile or non-volatile.

これらが揮発性である場合、該シリコーンは、より具体的には60〜260℃なる範囲の沸点をもつものから選択され、及びより一層特定的には、以下に列挙するものから選択される:
(i) 3〜7個及び好ましくは4〜5個のケイ素原子を含む、環状のポリジアルキルシロキサン。例えば、ユニオンカーバイド(Union Carbide)社により、ボラタイルシリコーン(Volatile Silicone TM) 7207なる名称の下に、又はロディア(Rhodia)社により、シルビオン(SilbioneTM) 70045 V 2なる名称の下に市販されているオクタメチルシクロテトラシロキサン、ユニオンカーバイド(Union Carbide)社によりボラタイルシリコーン(Volatile Silicone TM) 7158なる名称の下に及びロディア(Rhodia)社により、シルビオン(SilbioneTM) 70045 V 5なる名称の下に市販されているデカメチルシクロペンタシロキサン及びこれらの混合物。
同様に、ジメチルシロキサン/メチルアルキルシロキサン型のシクロコポリマー、例えば以下の式で表される、ユニオンカーバイド(Union Carbide)社により、ボラタイルシリコーン(Volatile Silicone TM) FZ 3109なる名称の下に市販されているものを例示することもできる:
If they are volatile, the silicones are more specifically selected from those having a boiling point in the range of 60-260 ° C., and more particularly from those listed below:
(i) Cyclic polydialkylsiloxanes containing 3 to 7 and preferably 4 to 5 silicon atoms. For example, by Union Carbide (Union Carbide), Inc., under the volatiles silicones (Volatile Silicone TM) 7207, entitled, or by Rhodia (Rhodia) Inc., sold under the Shirubion (Silbione TM) 70045 V 2, entitled octamethylcyclotetrasiloxane, by Union carbide (Union carbide) by the company volatiles silicone (Volatile silicone TM) under the 7158, entitled and Rhodia (Rhodia) Inc., sold under the Shirubion (Silbione TM) 70045 V 5, entitled Decamethylcyclopentasiloxane and mixtures thereof.
Similarly, dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type cyclo copolymer, for example, represented by the following formula, by Union Carbide (Union Carbide), Inc., sold under the volatiles silicones (Volatile Silicone TM) FZ 3109, entitled You can also illustrate things:

Figure 2010143926
Figure 2010143926

また、環状ポリジアルキルシロキサンとオルガノシロキサン化合物との混合物、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリスリトールとの混合物(50/50)及びオクタメチルシクロテトラシロキサンと、オキシ-1,1'-ビス(2,2,2',2',3,3'-ヘキサトリメチルシリルオキシ)ネオペンタンとの混合物;
(ii) 2〜9個のケイ素原子を含み、また5×10-6 m2/s以下の25℃における粘度を持つ、線状の揮発性ポリジアルキルシロキサン。その一例は、特にトーレシリコーン(Toray Silicone)社によりSH 200なる名称の下で市販されている、デカメチルテトラシロキサンである。この範疇に属するシリコーンは、またCosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32, トッド&バイエルス(Todd & Byers)に掲載された「化粧料用の揮発性シリコーン流体(Volatile Silicone Fluids for Cosmetics)」と題する論文に記載されている。
不揮発性ポリジアルキルシロキサン、ポリジアルキルシロキサンガム及び樹脂、上記有機官能基で変性された、ポリオルガノシロキサン、及びこれらの混合物が好ましく使用される。
Also, a mixture of a cyclic polydialkylsiloxane and an organosiloxane compound, such as a mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetratrimethylsilylpentaerythritol (50/50) and octamethylcyclotetrasiloxane, and oxy-1,1′-bis ( 2,2,2 ', 2', 3,3'-hexatrimethylsilyloxy) neopentane mixture;
(ii) Linear volatile polydialkylsiloxanes containing 2 to 9 silicon atoms and having a viscosity at 25 ° C. of 5 × 10 −6 m 2 / s or less. One example is decamethyltetrasiloxane, which is marketed in particular under the name SH 200 by the company Toray Silicone. Silicones in this category are also described in “Volatile Silicone Fluids” in Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32, Todd & Byers. Fluids for Cosmetics) ”.
Nonvolatile polydialkylsiloxanes, polydialkylsiloxane gums and resins, polyorganosiloxanes modified with the above organic functional groups, and mixtures thereof are preferably used.

これらシロキサンは、より特定的には、ポリジアルキルシロキサンから選択され、中でも特にトリメチルシリル末端基を含むポリジメチルシロキサンを挙げることができる。該シロキサンの粘度は、例えば25℃において、ASTM標準445アペンディックスC(ASTM standard 445 Appendix C)に従って測定される。
これらポリジアルキルシロキサンとしては、非-限定的なものとして、以下の市販製品を挙げることができる:
・ロディア(Rhodia)社により市販されている、47及び70 047シリーズのシルビオン(SilbioneTM)オイル又はミラシル(MirasilTM)オイル、例えばオイル70 047 V 500 000;
・ロディア(Rhodia)社により市販されている、ミラシル(MirasilTM)シリーズのオイル;
・ダウコーニング(Dow Corning)社から入手できる、200シリーズのオイル、例えば60 000 mm2/sなる粘度を持つDC200;
・ゼネラルエレクトリック(General Electric)社から入手できる、ビスカシル(Viscasil TM)オイル及びゼネラルエレクトリック社から入手できるSFシリーズの幾つかのオイル(SF 96、SF 18)。
These siloxanes are more particularly selected from polydialkylsiloxanes, among which polydimethylsiloxanes containing trimethylsilyl end groups can be mentioned. The viscosity of the siloxane is measured, for example, at 25 ° C. according to ASTM standard 445 Appendix C.
These polydialkylsiloxanes can include, but are not limited to, the following commercial products:
47 and 70 047 series Silbione oil or Mirasil oil, eg oil 70 047 V 500 000, marketed by the company Rhodia;
• Mirasil series oils marketed by Rhodia;
• 200 series oils available from Dow Corning, for example DC200 with a viscosity of 60 000 mm 2 / s;
• Viscasil oil available from General Electric and several SF series oils available from General Electric (SF 96, SF 18).

また、ジメチコノール(Dimethiconol)(CTFA)なる名称の下に知られている、ジメチルシラノール末端基を含むポリジメチルシロキサン、例えばロディア(Rhodia)社から入手できる48シリーズのオイル等をも例示できる。
ポリジアルキルシロキサンのこの範疇において、同様に、ポリ(C1-C20)ジアルキルシロキサンである、ゴールドシュミット(Goldschmidt)社により、アビルワックス(Abil WaxTM) 9800及び9801なる名称の下に市販されている製品を挙げることができる。
本発明に従って使用することのできる上記シリコーンガムは、特にポリジアルキルシロキサン及び好ましくは200,000〜1,000,000なる範囲の高い数平均分子量をもつ、ポリジメチルシロキサンであり、これらは溶媒中で、単独で又は混合物として使用される。該溶媒は、揮発性シリコーン、ポリジメチルシロキサン(PDMS)オイル、ポリフェニルメチルシロキサン(PPMS)オイル、イソパラフィン、ポリイソブチレン、塩化メチレン、ペンタン、ドデカン及びトリデカン、又はこれらの混合物から選択することができる。
Also exemplified are polydimethylsiloxanes containing dimethylsilanol end groups known under the name Dimethiconol (CTFA), such as 48 series oils available from Rhodia.
In this category of polydialkylsiloxanes, likewise, it is a poly (C 1 -C 20) dialkyl siloxane, the Goldschmidt (Goldschmidt) Inc., sold under the ABIL Wax (Abil Wax TM) 9800 and 9801, entitled You can list the products that you have.
The silicone gums that can be used according to the invention are in particular polydialkylsiloxanes and polydimethylsiloxanes, preferably having a high number average molecular weight in the range from 200,000 to 1,000,000, which are used alone or as a mixture in a solvent. used. The solvent can be selected from volatile silicones, polydimethylsiloxane (PDMS) oil, polyphenylmethylsiloxane (PPMS) oil, isoparaffin, polyisobutylene, methylene chloride, pentane, dodecane and tridecane, or mixtures thereof.

本発明に従ってより具体的に使用できる製品は、以下に列挙するような混合物である:
・連鎖末端においてヒドロキシル化されたポリジメチルシロキサン、又はジメチコノール(CTFA)から形成された、及びシクロメチコーン(CTFA)としても知られている環状ポリジメチルシロキサン、例えばダウコーニング(Dow Corning)社により市販されている製品Q2 1401から形成された混合物;
・ポリジメチルシロキサンガムと、環状シリコーン、例えばゼネラルエレクトリック(General Electric)社から入手できる製品SF 1214シリコーンフルード(Silicone Fluid)から生成される混合物;この製品は、デカメチルシクロペンタシロキサンに相当するオイル:SF 1202シリコーンフルード(Silicone Fluid)に溶解された、数平均分子量500,000を持つジメチコーンに相当する、SF 30ガムである;
・二種の異なる粘度を持つPDMSの混合物、及びより具体的には、PDMSガムとPDMSオイルとの混合物、例えばゼネラルエレクトリック社から入手できる製品SF 1236。この製品SF 1236は、20 m2/sなる粘度を持つ上で定義したSE 30ガムと、5×10-6 m2/sなる粘度を持つSF 96オイルとの混合物である。この製品は、好ましくは15%のSE 30ガムと、85%のSF 96オイルとを含む。
More specifically usable products according to the invention are mixtures as listed below:
-Cyclic polydimethylsiloxanes formed from polydimethylsiloxane hydroxylated at the chain end, or dimethiconol (CTFA) and also known as cyclomethicone (CTFA), for example marketed by Dow Corning A mixture formed from the manufactured product Q2 1401;
A mixture produced from a polydimethylsiloxane gum and a cyclic silicone such as the product SF 1214 Silicone Fluid available from General Electric; this product is an oil corresponding to decamethylcyclopentasiloxane: SF 30 gum corresponding to dimethicone having a number average molecular weight of 500,000 dissolved in SF 1202 silicone fluid (Silicone Fluid);
A mixture of two different viscosities of PDMS, and more specifically a mixture of PDMS gum and PDMS oil, for example the product SF 1236 available from General Electric. The product SF 1236 is a mixture of the SE 30 gum defined above with a viscosity of 20 m 2 / s and SF 96 oil with a viscosity of 5 × 10 −6 m 2 / s. This product preferably contains 15% SE 30 gum and 85% SF 96 oil.

本発明に従って使用することのできるオルガノポリシロキサン樹脂は、以下の単位を含む架橋シロキサン系樹脂である:
R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2及びSiO4/2
ここで、Rは、1〜16個の炭素原子を含む炭化水素を基本とする基を表す。これら製品の中で、特に好ましいものは、置換基Rが、C1-C4低級アルキル基、より具体的にはメチル基を表すものである。
これら樹脂としては、ダウコーニング(Dow Corning) 593なる名称の下に市販されている製品、又はゼネラルエレクトリック(General Electric)社によってシリコーンフルード(Silicone Fluid) SS 4230及びSS 4267なる名称の下に市販されているものを挙げることができ、これらは、ジメチル/トリメチルシロキサン構造を持つシリコーンである。
また、特にシン-エツ(Shin-Etsu)社によりX22-4914、X21-5034及びX21-5037なる名称の下で市販されている、トリメチルシロキシシリケート型の樹脂を挙げることもできる。
本発明に従って使用することができる上記有機変性シリコーンは、上で定義した如きシリコーンであって、その構造内に、炭化水素を基本とする基を介して結合した、1種又はそれ以上の有機官能基を含んでいる。
Organopolysiloxane resins that can be used according to the present invention are crosslinked siloxane-based resins containing the following units:
R 2 SiO 2/2 , R 3 SiO 1/2 , RSiO 3/2 and SiO 4/2
Here, R represents a hydrocarbon-based group containing 1 to 16 carbon atoms. Among these products, particularly preferred are those in which the substituent R represents a C 1 -C 4 lower alkyl group, more specifically a methyl group.
These resins are products marketed under the name Dow Corning 593, or by the General Electric Company under the names Silicone Fluid SS 4230 and SS 4267. These are silicones having a dimethyl / trimethylsiloxane structure.
Mention may also be made, in particular, of trimethylsiloxysilicate type resins marketed under the names X22-4914, X21-5034 and X21-5037 by the company Shin-Etsu.
The organically modified silicone that can be used in accordance with the present invention is a silicone as defined above, wherein one or more organic functionalities bonded in its structure via a hydrocarbon-based group. Contains groups.

上に記載したシリコーン以外に、該有機変性シリコーンは、前に述べた有機官能基で官能化された、ポリジアリールシロキサン、特にポリジフェニルシロキサン、及びポリアルキルアリールシロキサンであり得る。
該ポリアルキルアリールシロキサンは、特に1×10-5〜5×10-2 m2/sなる範囲の25℃における粘度を持つ、直鎖及び/又は分岐鎖のポリジメチル/メチルフェニルシロキサン及びポリジメチル/ジフェニルシロキサンから選択される。
これらのポリアルキルアリールシロキサンの中で、列挙可能な例は、以下のような名称の下に市販されている製品を含む:
・ロディア(Rhodia)社から入手できる70 641シリーズのシルビオン(SilbioneTM)オイル;
・ロディア(Rhodia)社から入手できる、ロドルシル(RhodoursilTM) 70 633及び763シリーズのオイル;
・ダウコーニング(Dow Corning)社から入手できるオイル、ダウコーニング556コスメティックグレードフルード(Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid);
・バイエル(Bayer)社から入手できる、PKシリーズのシリコーン、例えば製品PK20;
・バイエル(Bayer)社から入手できる、PN及びPHシリーズのシリコーン、例えば製品PN1000及びPH1000;
・ゼネラルエレクトリック(General Electric)社から入手できる、SFシリーズの幾つかのオイル、例えばSF 1023、SF 1154、SF 1250及びSF 1265。
In addition to the silicones described above, the organically modified silicones can be polydiaryl siloxanes, especially polydiphenyl siloxanes, and polyalkylaryl siloxanes functionalized with the previously described organic functional groups.
The polyalkylaryl siloxanes are linear and / or branched polydimethyl / methylphenyl siloxanes and polydimethyls having a viscosity at 25 ° C., in particular in the range of 1 × 10 −5 to 5 × 10 −2 m 2 / s. / Selected from diphenylsiloxane.
Among these polyalkylaryl siloxanes, examples that can be enumerated include products marketed under names such as:
• 70 641 series Silbione TM oil available from Rhodia;
• Rhodoursil 70 633 and 763 series oils available from Rhodia;
• Oil available from Dow Corning, Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid;
PK series of silicones available from Bayer, for example the product PK20;
-PN and PH series silicones available from Bayer, for example products PN1000 and PH1000;
Several SF series oils available from General Electric, such as SF 1023, SF 1154, SF 1250 and SF 1265.

該有機変性シリコーンとしては、以下に列挙するものを含むポリオルガノシロキサンを挙げることができる:
・場合によりC6-C24アルキル基を含む、ポリエチレンオキシ及び/又はポリプロピレンオキシ基、例えばダウコーニング(Dow Corning)社により、DC 1248なる名称の下で市販されている、ジメチコーンコポリオールとして知られている製品、あるいはユニオンカーバイド(Union Carbide)社によりオイル:シルウエット(SilwetTM) L 722、L 7500、L 77及びL 711、及びダウコーニング(Dow Corning)社により、Q2 5200なる名称の下で市販されている(C12)アルキルメチコーンコポリオール;
・置換又は無置換のアミノ基、例えばジェネシー(Genesee)社によりGP 4 シリコーンフルード(Silicone Fluid)及びGP 7100なる名称の下で市販されている製品、あるいはダウコーニング(Dow Corning)社により、Q2 8220及びダウコーニング(Dow Corning) 929 又は939なる名称の下で市販されている製品。該置換アミノ基は、特にC1-C4アミノアルキル基である;
・アルコキシル化された基、例えばSWSシリコーンズ(Silicones)社により、シリコーンコポリマー(Silicone Copolymer)F-755なる名称の下で、及びゴールドシュミット(Goldschmidt)社により、アビルワックス(Abil WaxTM) 2428、2434及び2440なる名称の下で市販されている製品。
Examples of the organically modified silicone include polyorganosiloxanes including those listed below:
A polyethyleneoxy and / or polypropyleneoxy group, optionally containing a C 6 -C 24 alkyl group, for example known as dimethicone copolyol, marketed under the name DC 1248 by the company Dow Corning. Products or by Union Carbide, Inc. under the name Q2 5200 by Oil: Silwet L 722, L 7500, L 77 and L 711, and Dow Corning Commercially available (C 12 ) alkylmethicone copolyols;
A substituted or unsubstituted amino group, such as the product marketed under the name GP 4 Silicone Fluid and GP 7100 by Genesee, or Q2 8220 by Dow Corning And products marketed under the name Dow Corning 929 or 939. The substituted amino group is in particular a C 1 -C 4 aminoalkyl group;
· Alkoxylated group, for example by SWS Silicones (Silicones), Inc., under the silicone copolymer (Silicone Copolymer) F-755, entitled, and by Goldschmidt (Goldschmidt) Co., Abil Wax (Abil Wax TM) 2428, Products marketed under the names 2434 and 2440.

好ましくは、上記脂肪物質は、如何なるC2-C3オキシアルキレン単位又は如何なるグリセロール化単位をも含まないものである。
より詳しくは、該脂肪物質は、室温及び大気圧下で、液体又はペースト状態にある化合物から選択される。
より詳しくは、該脂肪物質は、脂肪酸とは異なるものである。
該脂肪物質は、好ましくは、C6-C16低級アルカン、非-シリコーン系の無機、植物又は合成起源のオイル、脂肪アルコール、脂肪酸及び/又は脂肪アルコールのエステル、及びシリコーンから選択される。
好ましくは、該組成物の該脂肪物質は、シリコーンではない。
好ましくは、1又は複数の該脂肪物質は、液状石油ゼリー、ポリデセン、脂肪酸及び/又は脂肪アルコールエステル、液状エステル、又はこれらの混合物から選択される。
本発明の無水化粧料組成物(A)は、該無水組成物(A)の全質量に対して、有利には10〜99質量%なる範囲、好ましくは20〜90質量%なる範囲、及びより一層特定的には25〜80質量%なる範囲の、脂肪物質の含有率を持つ。
Preferably, the fatty substance does not contain any C 2 -C 3 oxyalkylene units or any glycerolated units.
More particularly, the fatty substance is selected from compounds that are in a liquid or pasty state at room temperature and atmospheric pressure.
More specifically, the fatty substance is different from the fatty acid.
The fatty substance is preferably selected from C 6 -C 16 lower alkanes, non-silicone inorganic, oils of vegetable or synthetic origin, fatty alcohols, fatty acids and / or esters of fatty alcohols, and silicones.
Preferably, the fatty substance of the composition is not silicone.
Preferably, the one or more fatty substances are selected from liquid petroleum jelly, polydecene, fatty acids and / or fatty alcohol esters, liquid esters, or mixtures thereof.
The anhydrous cosmetic composition (A) of the present invention is advantageously in the range of 10 to 99% by weight, preferably in the range of 20 to 90% by weight, and more based on the total weight of the anhydrous composition (A). More specifically, it has a content of fatty substances in the range of 25 to 80% by mass.

該無水化粧料組成物(A)は、また1種又はそれ以上の界面活性剤をも含む。
好ましくは、該界面活性剤(1又は複数)は、ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤から選択される。
該アニオン性界面活性剤は、より具体的には、以下に列挙する化合物の塩(特に、アルカリ金属塩、とりわけナトリウム塩、アンモニウム塩、又はアルカリ土類金属塩、例えばマグネシウム塩)から選択される:
The anhydrous cosmetic composition (A) also contains one or more surfactants.
Preferably, the surfactant (s) are selected from nonionic surfactants and anionic surfactants.
The anionic surfactant is more specifically selected from salts of the compounds listed below (especially alkali metal salts, especially sodium salts, ammonium salts, or alkaline earth metal salts such as magnesium salts). :

・アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルアミドエーテルサルフェート、アルキルアリールポリエーテルサルフェート、及びモノグリセライドサルフェート;
・アルキルスルホネート、アルキルアミドスルホネート、アルキルアリールスルホネート、α-オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート;
・アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート;
・アルキルスルホサクシネート、アルキルエーテルスルホサクシネート、アルキルアミドスルホサクシネート、アルキルスルホサクシナメート;
・アルキルスルホアセテート;
・アシルザルコシネート、アシルイセチオネート、及びN-アシルタウレート;
・脂肪酸、例えばオレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸又はステアリン酸、ココナッツオイル酸又は水添ココナッツオイル酸の塩;
・アルキル-D-ガラクトシドウロン酸塩;
・アシルラクチレート;
・ポリオキシアルキレン化アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化アルキルアリールエーテルカルボン酸、又はポリオキシアルキレン化アルキルアミドエーテルカルボン酸、特に2〜50個のエチレンオキサイド基を含むカルボン酸の塩;及び
・これらの混合物。
Alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl amide ether sulfates, alkyl aryl polyether sulfates, and monoglyceride sulfates;
Alkyl sulfonates, alkyl amide sulfonates, alkyl aryl sulfonates, α-olefin sulfonates, paraffin sulfonates;
-Alkyl phosphates, alkyl ether phosphates;
Alkylsulfosuccinate, alkyl ether sulfosuccinate, alkylamide sulfosuccinate, alkylsulfosuccinate;
Alkyl sulfoacetate;
Acyl sarcosinate, acyl isethionate, and N-acyl taurate;
Salts of fatty acids such as oleic acid, ricinoleic acid, palmitic acid or stearic acid, coconut oil acid or hydrogenated coconut oil acid;
Alkyl-D-galactoside uronate;
Acyl lactylates;
Polyoxyalkylenated alkyl ether carboxylic acids, polyoxyalkylenated alkyl aryl ether carboxylic acids, or polyoxyalkylenated alkyl amide ether carboxylic acids, especially salts of carboxylic acids containing 2 to 50 ethylene oxide groups; and Mixture of.

これら様々な化合物のアルキル又はアシル基は、有利には6〜24個の炭素原子及び好ましくは8〜24個の炭素原子を含むものであることに注意すべきであり、また該アリール基は、好ましくはフェニル基又はベンジル基を表す。
該ノニオン性界面活性剤は、より具体的には、モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化、モノグリセロール化又はポリグリセロール化ノニオン性界面活性剤から選択される。そのオキシアルキレン単位は、より具体的には、オキシエチレン単位又はオキシプロピレン単位、又はこれらの組み合わせ、好ましくはオキシエチレン単位である。
列挙できるオキシアルキレン化ノニオン性界面活性剤の例は、以下のものを含む:
・オキシアルキレン化(C8-C24)アルキルフェノール;
・飽和又は不飽和で、直鎖又は分岐鎖のオキシアルキレン化C8-C30アルコール;
・飽和又は不飽和で、直鎖又は分岐鎖のオキシアルキレン化C8-C30アミド;
・飽和又は不飽和で、直鎖又は分岐鎖の、C8-C30酸と、ポリエチレングリコールとのエステル;
・飽和又は不飽和で、直鎖又は分岐鎖の、C8-C30酸と、ソルビトールとのポリオキシエチレン化エステル;
・飽和又は不飽和の、オキシエチレン化植物油;
・特に、エチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイドの縮合物;
・又はこれらの混合物。
It should be noted that the alkyl or acyl groups of these various compounds are advantageously those containing 6 to 24 carbon atoms and preferably 8 to 24 carbon atoms, and the aryl group is preferably Represents a phenyl group or a benzyl group.
The nonionic surfactant is more specifically selected from monooxyalkylenated or polyoxyalkylenated, monoglycerolated or polyglycerolated nonionic surfactants. More specifically, the oxyalkylene unit is an oxyethylene unit or an oxypropylene unit, or a combination thereof, preferably an oxyethylene unit.
Examples of oxyalkylenated nonionic surfactants that can be listed include:
Oxyalkylenated (C 8 -C 24 ) alkylphenols;
Saturated or unsaturated, linear or branched oxyalkylenated C 8 -C 30 alcohols;
A saturated or unsaturated, linear or branched oxyalkylenated C 8 -C 30 amide;
A saturated or unsaturated, linear or branched, ester of a C 8 -C 30 acid with polyethylene glycol;
In-saturated or unsaturated, linear or branched, and C 8 -C 30 acids, polyoxyethylenated esters of sorbitol;
Saturated or unsaturated oxyethylenated vegetable oils;
-In particular, condensates of ethylene oxide and / or propylene oxide;
Or a mixture thereof.

好ましくは、該界面活性剤は、1〜100なる範囲、及び好ましくは2〜50なる範囲のモル数の、エチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイドを含む。有利には、該ノニオン性界面活性剤は、如何なるオキシプロピレン単位をも含まない。
本発明の好ましい一態様によれば、該オキシアルキレン化ノニオン性界面活性剤は、オキシエチレン化C8-C30アルコール、ポリオキシエチレン化直鎖又は分岐鎖で、飽和又は不飽和のC8-C30酸エステル、及びポリオキシエチレン化ソルビトールエステルから選択される。
モノグリセロール化又はポリグリセロール化ノニオン性界面活性剤の例としては、モノグリセロール化又はポリグリセロール化されたC8-C40アルコールを使用することが好ましい。
特に、該モノグリセロール化又はポリグリセロール化C8-C40アルコールは、以下の式で表されるものに相当する:
RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H
ここで、Rは直鎖又は分岐鎖のC8-C40及び好ましくはC8-C30アルキル又はアルケニル基を表し、またmは、1〜30なる範囲及び好ましくは1〜10なる範囲の数値を表す。
Preferably, the surfactant comprises ethylene oxide and / or propylene oxide in the number of moles in the range of 1-100, and preferably in the range of 2-50. Advantageously, the nonionic surfactant does not contain any oxypropylene units.
According to a preferred embodiment of the present invention, the oxyalkylenated nonionic surfactant is an oxyethylenated C 8 -C 30 alcohol, a polyoxyethylenated linear or branched, saturated or unsaturated C 8- Selected from C30 acid esters and polyoxyethylenated sorbitol esters.
As examples of monoglycerolated or polyglycerolated nonionic surfactants, it is preferred to use monoglycerolated or polyglycerolated C 8 -C 40 alcohols.
In particular, the monoglycerolated or polyglycerolated C 8 -C 40 alcohol corresponds to that represented by the following formula:
RO- [CH 2 -CH (CH 2 OH) -O] m -H
Wherein R represents a linear or branched C 8 -C 40 and preferably a C 8 -C 30 alkyl or alkenyl group, and m is a numerical value in the range of 1-30 and preferably in the range of 1-10. Represents.

本発明に関連して適した化合物の例としては、4モルのグリセロールを含むラウリルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-4ラウリルエーテル)、1.5モルのグリセロールを含むラウリルアルコール、4モルのグリセロールを含むオレイルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-4オレイルエーテル)、2モルのグリセロールを含むオレイルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-2オレイルエーテル)、2モルのグリセロールを含むセテアリル(cetearyl)アルコール、6モルのグリセロールを含むセテアリルアルコール、6モルのグリセロールを含むオレオセチルアルコール、及び6モルのグリセロールを含むオクタデカノールを挙げることができる。
該アルコールは、同様にmが統計値を表すようなアルコール混合物を表すこともでき、このことは、市販の製品においては、幾つかの種のポリグリセロール化脂肪アルコールが、混合物として共存する可能性のあることを意味する。
該モノグリセロール化又はポリグリセロール化アルコールとしては、とりわけより好ましくは、グリセロール1モルを含むC8/C10アルコール、グリセロール1モルを含むC10/C12アルコール、及びグリセロール1.5モルを含むC12アルコールを使用することである。
Examples of compounds suitable in connection with the present invention include lauryl alcohol containing 4 moles of glycerol (INCI name: polyglyceryl-4 lauryl ether), lauryl alcohol containing 1.5 moles of glycerol, oleyl alcohol containing 4 moles of glycerol. (INCI name: polyglyceryl-4 oleyl ether), oleyl alcohol containing 2 moles of glycerol (INCI name: polyglyceryl-2 oleyl ether), cetearyl alcohol containing 2 moles of glycerol, cetearyl containing 6 moles of glycerol Mention may be made of alcohol, oleocetyl alcohol containing 6 mol of glycerol, and octadecanol containing 6 mol of glycerol.
The alcohol can also represent a mixture of alcohols where m represents a statistic, indicating that in a commercial product several types of polyglycerolated fatty alcohols may coexist as a mixture. It means that there is.
As the monoglycerolated or polyglycerolated alcohol, particularly preferably, a C 8 / C 10 alcohol containing 1 mol of glycerol, a C 10 / C 12 alcohol containing 1 mol of glycerol, and a C 12 alcohol containing 1.5 mol of glycerol. Is to use.

好ましくは、本発明の無水組成物中に存在する該界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤である。
本発明の無水組成物における該界面活性剤の含有率は、より詳しくは、該組成物の質量に対して、0.1〜50質量%なる範囲及び好ましくは0.5〜30質量%なる範囲に相当する。
本発明の無水組成物(A)は、また毛髪染色組成物において従来から使用されている様々な補助剤、例えばアニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性又は両性イオン性ポリマー又はその混合物;無機増粘剤、及び特にフィラー、例えばクレー、タルク;有機増粘剤、特に、上記ポリマー以外の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性及び両性ポリマー会合性増粘剤;酸化防止剤;浸透剤;金属イオン封鎖剤;香料;分散剤;フィルム-形成剤;セラミド;保存剤;不透明化剤をも含むことができる。
上記補助剤は、一般にその各々に対して、該組成物(A)の質量に対して、0.01〜20質量%なる範囲の量で存在する。
Preferably, the surfactant present in the anhydrous composition of the present invention is a nonionic surfactant.
More specifically, the content of the surfactant in the anhydrous composition of the present invention corresponds to a range of 0.1 to 50% by mass and preferably a range of 0.5 to 30% by mass with respect to the mass of the composition.
The anhydrous composition (A) of the present invention also contains various adjuvants conventionally used in hair dyeing compositions, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers or mixtures thereof; Thickeners and in particular fillers such as clay, talc; organic thickeners, especially anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymer associative thickeners other than the above-mentioned polymers; antioxidants; penetrants; metal ions Perfumes; dispersants; film-forming agents; ceramides; preservatives;
The adjuvants are generally present in amounts ranging from 0.01 to 20% by weight relative to the weight of the composition (A).

本発明の有利な一変形によれば、該無水組成物(A)は、親有機物性クレー及びヒュームドシリカ、又はこれらの混合物から選択される、1種又はそれ以上の無機増粘剤を含む。
該親有機物性クレーは、モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、アタパルジャイト及びセピオライト並びにこれらの混合物から選択することができる。このクレーは、好ましくはベントナイト又はヘクトライトである。
これらのクレーは、四級アミン、三級アミン、アミンアセテート、イミダゾリン、アミン石鹸、脂肪硫酸塩、アルキルアリールスルホネート、及びアミンオキサイド、並びにこれらの混合物から選択される化合物で変性されていてもよい。
列挙可能な親有機物性クレーは、クオータニウム(quaternium)-18ベントナイト、例えばレオックス(Rheox)社によりベントン(Bentone) 3、ベントン38及びベントン38Vなる名称の下に市販されているもの、ユナイテッドキャタリスト(United Catalyst)社により、チキソゲル(Tixogel) VPなる名称の下に市販されているもの、サザンクレー(Southern Clay)社により、クレイトン(Claytone) 34、クレイトン40及びクレイトンXLなる名称の下に市販されているもの;ステアラルコニウム(stearalkonium)ベントナイト、例えばレオックス(Rheox)社によりベントン(Bentone) 27、ユナイテッドキャタリスト(United Catalyst)社により、チキソゲル(Tixogel) LGなる名称の下に市販されているもの、及びサザンクレー(Southern Clay)社により、クレイトン(Claytone) AF及びクレイトンAPAなる名称の下に市販されているもの;クオータニウム-18/ベンザルコニウムベントナイト、例えばサザンクレー(Southern Clay)社により、クレイトン(Claytone) HT及びクレイトンPSなる名称の下に市販されているもの;クオータニウム-18ヘクトライト、例えばレオックス(Rheox)社によりベントンゲル(Bentone Gel) DOA、ベントンゲルECO5、ベントンゲルEUG、ベントンゲルIPP、ベントンゲルISD、ベントンゲルSS71、ベントンゲルVS8、ベントンゲルVS38、及びバイオフィル(Biophil)社により、シマゲル(Simagel) M及びシマゲルSI 345なる名称の下に市販されているものを包含する。
According to one advantageous variant of the invention, the anhydrous composition (A) comprises one or more inorganic thickeners selected from organophilic clays and fumed silica, or mixtures thereof. .
The organophilic clay can be selected from montmorillonite, bentonite, hectorite, attapulgite and sepiolite and mixtures thereof. This clay is preferably bentonite or hectorite.
These clays may be modified with compounds selected from quaternary amines, tertiary amines, amine acetates, imidazolines, amine soaps, fatty sulfates, alkylaryl sulfonates, and amine oxides, and mixtures thereof.
Listed organophilic clays are quaternium-18 bentonites, such as those marketed under the names Bentone 3, Benton 38 and Benton 38V by the company Rheox, United Catalysts (United Catalyst) marketed under the name of Tixogel VP, sold by Southern Clay under the names of Claytone 34, Clayton 40 and Clayton XL. Stearalkonium bentonite, for example, the Bentone 27 by Rheox, and the thixogel LG by United Catalyst , And by the company Southern Clay under the name Claytone AF and Clayton APA Quaternium-18 / Benzalkonium bentonite, such as those marketed under the name Claytone HT and Clayton PS by the company Southern Clay; Quaternium-18 hectorite, eg Leox Benton Gel DOA, Benton Gel ECO5, Benton Gel EUG, Benton Gel IPP, Benton Gel ISD, Benton Gel SS71, Benton Gel VS8, Benton Gel VS38, and Biophil Corp., Simagel M and Shimagel SI Includes those marketed under the name 345.

該ヒュームドシリカは、オクスハイドリック(oxhydric flame)火炎内で、揮発性ケイ素含有化合物を高温加水分解することにより得ることができ、この方法は微粉砕されたシリカを与える。この方法は、特に表面に多数のシラノール基を持つ親水性シリカを得ることを可能とする。このような親水性シリカは、例えばデグッサ(Degssa)社により、エーロシル(Aerosil) 130TM、エーロシル(Aerosil) 200 TM、エーロシル(Aerosil) 255 TM、エーロシル(Aerosil) 300 TM及びエーロシル(Aerosil) 380 TMなる名称、及びカボット(Cabot)社により、Cab-O-Sil HS-5TM、Cab-O-Sil EH-5TM、Cab-O-Sil LM-130TM、Cab-O-Sil MS-55TM及びCab-O-Sil M-5TMなる名称の下に市販されている。
化学反応を通して該シリカの表面を化学的に変性して、シラノール基の数を減じることができる。シラノール基は、特に疎水性の基で置換することができ、結果として疎水性シリカが得られる。
該疎水性の基は、以下に列挙するものであり得る:
The fumed silica can be obtained by high-temperature hydrolysis of a volatile silicon-containing compound in an oxhydric flame, which process provides finely divided silica. This method makes it possible to obtain hydrophilic silica having a large number of silanol groups on the surface. Such hydrophilic silicas are, for example, by Degussa (Degssa) Co., Aerosil (Aerosil) 130 TM, Aerosil (Aerosil) 200 TM, Aerosil (Aerosil) 255 TM, Aerosil (Aerosil) 300 TM and Aerosil (Aerosil) 380 TM And the names of Cab-O-Sil HS-5 TM , Cab-O-Sil EH-5 TM , Cab-O-Sil LM-130 TM , Cab-O-Sil MS-55 TM And commercially available under the name Cab-O-Sil M-5 .
The surface of the silica can be chemically modified through a chemical reaction to reduce the number of silanol groups. Silanol groups can be substituted with hydrophobic groups in particular, resulting in hydrophobic silica.
The hydrophobic groups can be those listed below:

・特に、ヘキサメチルジシラザンの存在下で、ヒュームドシリカを処理することによって得られる、トリメチルシロキシル(trimethylsiloxyl)基。このようにして処理されたシリカは、CTFA(第6版、1995)によれば、「シリカシリレート」として知られている。これらは、例えばデグッサ(Degssa)社により、エーロシル(Aerosil) R812TMなる名称、及びカボット(Cabot)社により、Cab-O-Sil TS-530TMなる名称の下に市販されている。
・特に、ポリジメチルシロキサン又はジメチルジクロロシランの存在下で、ヒュームドシリカを処理することによって得られる、ジメチルシリルオキシル(dimethylsilyloxyl)又はポリジメチルシロキサン基。このようにして処理されたシリカは、CTFA(第6版、1995)によれば、「シリカジメチルシリレート」として知られている。これらは、例えばデグッサ(Degssa)社により、エーロシル(Aerosil) R972TM及びエーロシル(Aerosil) R974TMなる名称、及びカボット(Cabot)社により、Cab-O-Sil TS-610TM及びCab-O-Sil TS-720TMなる名称の下に市販されている。
該ヒュームドシリカは、好ましくはナノメータ乃至マイクロメータのオーダーであり得る、例えば約5〜200nmなる範囲内の粒径を持つ。
A trimethylsiloxyl group, obtained in particular by treating fumed silica in the presence of hexamethyldisilazane. Silicas thus treated are known as “silica silylate” according to the CTFA (6th edition, 1995). These are marketed, for example, under the name Aerosil R812 by the company Degssa and under the name Cab-O-Sil TS-530 by the company Cabot.
Dimethylsilyloxyl or polydimethylsiloxane groups, obtained in particular by treating fumed silica in the presence of polydimethylsiloxane or dimethyldichlorosilane. Silicas thus treated are known as “silica dimethyl silylate” according to the CTFA (6th edition, 1995). These are, for example, by Degussa (Degssa) Co., Aerosil (Aerosil) R972 TM and Aerosil (Aerosil) R974 TM, entitled, and by Cabot (Cabot), Inc., Cab-O-Sil TS- 610 TM and Cab-O-Sil It is commercially available under the TS-720 TM, entitled.
The fumed silica preferably has a particle size in the range of, for example, about 5 to 200 nm, which can be on the order of nanometers to micrometers.

好ましくは、本発明の組成物は、場合により変性されていてもよい、ヘクトライト、有機変性ベントナイト又はヒュームドシリカを含む。
上記無機増粘剤が存在する場合には、該増粘剤は、該組成物の質量に対して、1〜30質量%なる範囲の量に相当する。
有利には、該組成物は、ゲル又はクリームの状態にある。
淡色化方法を実施する場合、上記組成物(B)は、如何なる直接染料又は酸化染料プリカーサ(塩基及びカプラー)をも含まず、あるいはまた、これらが存在する場合には、その全含有率は、該組成物(B)の質量に対して0.005質量%を越えてはならず、好ましくは、該淡色化方法は、酸化性塩基、又はカプラー、又は直接染料を使用することなしに行われる。
本発明の染色方法は、1種又はそれ以上の酸化染料、1種又はそれ以上の直接染料、又はこれらの混合物を含む、化粧料組成物(B)の存在下で行われる。
該酸化染料は、一般的に、場合により1種又はそれ以上のカプラーと結合した、1種又はそれ以上の酸化性塩基から選択される。
該酸化性塩基は、例えばp-フェニレンジアミン、ビス(フェニル)アルキレンジアミン、p-アミノ-フェノール、o-アミノ-フェノール、及びヘテロ環式塩基、及びその付加塩類から選択される。
Preferably, the composition of the present invention comprises hectorite, organically modified bentonite or fumed silica, which may be optionally modified.
When the inorganic thickener is present, the thickener corresponds to an amount in the range of 1 to 30% by mass with respect to the mass of the composition.
Advantageously, the composition is in the form of a gel or cream.
When carrying out the lightening process, the composition (B) does not contain any direct or oxidative dye precursors (bases and couplers) or, if they are present, its total content is: It should not exceed 0.005% by weight, based on the weight of the composition (B), and preferably the lightening process is carried out without the use of oxidizing bases, couplers, or direct dyes.
The dyeing method of the present invention is carried out in the presence of a cosmetic composition (B) containing one or more oxidation dyes, one or more direct dyes, or a mixture thereof.
The oxidative dye is generally selected from one or more oxidizable bases, optionally combined with one or more couplers.
The oxidizing base is selected from, for example, p-phenylenediamine, bis (phenyl) alkylenediamine, p-amino-phenol, o-amino-phenol, and a heterocyclic base, and addition salts thereof.

列挙可能なp-フェニレンジアミンとしては、例えばp-フェニレンジアミン、p-トリレンジアミン、2-クロロ-p-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-p-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-p-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-p-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-p-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-p-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-p-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-p-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-p-フェニレンジアミン、2-フルオロ-p-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-p-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-p-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-p-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-p-フェニレンジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-p-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-p-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-p-フェニレンジアミン、N-フェニル-p-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-p-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-p-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-p-フェニレンジアミン、4-アミノフェニルピロリジン、2-チエニル-p-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエン及び3-ヒドロキシ-1-(4'-アミノフェニル)ピロリジン、及びこれらの酸付加塩類である。   Examples of p-phenylenediamine that can be enumerated include p-phenylenediamine, p-tolylenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, and 2,6-dimethyl-p- Phenylenediamine, 2,6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N, N -Dipropyl-p-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N-bis (β- Hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2-β-hydroxyethyl-p-phenylenediamine, 2-fluoro-p-phenylenediamine 2-isopropyl-p-phenylenediamine, N- (β-hydroxypropyl) -p- Enylenediamine, 2-hydroxymethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (β, γ-dihydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) -p-phenylenediamine, N-phenyl-p-phenylenediamine, 2-β-hydroxyethyloxy-p-phenylenediamine, 2- β-acetylaminoethyloxy-p-phenylenediamine, N- (β-methoxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl-p-phenylenediamine, 2-β-hydroxyethylamino-5 -Aminotoluene and 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine, and their acid addition salts.

上記p-フェニレンジアミンとしては、p-フェニレンジアミン、p-トリレンジアミン、2-イソプロピル-p-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-p-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-p-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-p-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-p-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-p-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-p-フェニレンジアミン、2-クロロ-p-フェニレンジアミン及び2-β-アセチルアミノエチルオキシ-p-フェニレンジアミン、及びこれらの酸付加塩が特に好ましい。
列挙可能な該ビス(フェニル)アルキレンジアミンは、例えばN,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)-テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)-テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミン、及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン、及びこれらの付加塩類である。
Examples of p-phenylenediamine include p-phenylenediamine, p-tolylenediamine, 2-isopropyl-p-phenylenediamine, 2-β-hydroxyethyl-p-phenylenediamine, 2-β-hydroxyethyloxy-p- Phenylenediamine, 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p- Phenylenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine and 2-β-acetylaminoethyloxy-p-phenylenediamine, and acid addition salts thereof are particularly preferred.
The enumerated bis (phenyl) alkylenediamines are, for example, N, N′-bis (β-hydroxyethyl) -N, N′-bis (4′-aminophenyl) -1,3-diaminopropanol, N, N '-Bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (β- Hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methylaminophenyl) -tetramethylenediamine, N, N'-bis (ethyl) -N N'-bis (4'-amino-3'-methylphenyl) ethylenediamine and 1,8-bis (2,5-diaminophenoxy) -3,6-dioxaoctane and their addition salts.

列挙可能な該p-アミノフェノールは、例えばp-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-クロロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール及び4-アミノ-2-フルオロフェノール、及びこれらの酸付加塩である。
列挙可能な該o-アミノ-フェノールは、例えば2-アミノ-フェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、及び5-アセタミド-2-アミノ-フェノール、及びこれらの付加塩類である。
列挙可能な該ヘテロ環式塩基は、例えばピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体である。
列挙可能な該ピリジン誘導体は、例えば特許GB 1 026 978及びGB 1 153 196に記載されている化合物、例えば2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、及び3,4-ジアミノピリジン、及びこれらの付加塩類である。
The p-aminophenol that can be enumerated is, for example, p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4-amino-3-hydroxy Methylphenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (β -Hydroxyethylaminomethyl) phenol and 4-amino-2-fluorophenol and their acid addition salts.
The enumerated o-amino-phenols are, for example, 2-amino-phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol, and 5-acetamido-2-amino-phenol, and these Addition salts.
Examples of the heterocyclic base that can be enumerated are pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, and pyrazole derivatives.
The enumerated pyridine derivatives are, for example, the compounds described in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3-aminopyridine, and 3,4-diaminopyridine and addition salts thereof.

本発明において有用な他のピリジン酸化性塩基は、例えば特許出願FR 2 801 308に記載されている、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン酸化性塩基又はこれらの付加塩類である。列挙可能なその例は、ピラゾロ[1,5-a]ピリジ-3-イルアミン、2-アセチルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジ-3-イルアミン、2-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリジ-3-イルアミン、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-2-カルボン酸、2-メトキシピラゾロ[1,5-a]ピリジ-3-イルアミン、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジ-7-イル)メタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジ-5-イル)エタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジ-7-イル)エタノール、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジ-2-イル)メタノール、3,6-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、3,4-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,7-ジアミン、7-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリジ-3-イルアミン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,5-ジアミン、5-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリジ-3-イルアミン、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジ-5-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジ-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-5-オール、3-アミノ-ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-4-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-6-オール及び3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-7-オール、及びこれらの付加塩類を含む。
列挙可能な該ピリミジン誘導体は、例えば特許DE 2 359 399; JP 88-169 571; JP 05-63124; EP 0 770 375又は特許出願WO 96/15765に記載されている化合物、例えば2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジン及び2,5,6-トリアミノピリミジン、及びこれらの付加塩類、及び互変異性平衡が存在する場合には、これらの互変異性体である。
Other pyridine oxidizing bases useful in the present invention are 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridine oxidizing bases or their addition salts, as described, for example, in patent application FR 2 801 308. Examples that can be enumerated are pyrazolo [1,5-a] pyrid-3-ylamine, 2-acetylaminopyrazolo [1,5-a] pyrid-3-ylamine, 2-morpholin-4-ylpyrazolo [1, 5-a] pyrid-3-ylamine, 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridine-2-carboxylic acid, 2-methoxypyrazolo [1,5-a] pyrid-3-ylamine, (3-aminopyrazolo [ 1,5-a] pyrid-7-yl) methanol, 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrid-5-yl) ethanol, 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridy- 7-yl) ethanol, (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrid-2-yl) methanol, 3,6-diaminopyrazolo [1,5-a] pyridine, 3,4-diaminopyrazolo [1 , 5-a] pyridine, pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine, 7-morpholin-4-ylpyrazolo [1,5-a] pyrid-3-ylamine, pyrazolo [1,5-a ] Pyridine-3,5-diamine, 5-morpholin-4-ylpyrazolo [1,5-a] pyrid-3-ylamine, 2-[(3-aminopi Zolo [1,5-a] pyrid-5-yl) (2-hydroxyethyl) amino] ethanol, 2-[(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyrid-7-yl) (2-hydroxyethyl) Amino] ethanol, 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol, 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol, 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridine- 6-ol and 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol, and their addition salts.
The enumerated pyrimidine derivatives are, for example, the compounds described in patent DE 2 359 399; JP 88-169 571; JP 05-63124; EP 0 770 375 or patent application WO 96/15765, for example 2,4,5 , 6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2, 5,6-Triaminopyrimidine, and their addition salts, and tautomers thereof when tautomeric equilibrium exists.

列挙可能な該ピラゾール誘導体は、例えば特許DE 3 843 892及びDE 4 133 957、及び特許出願WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749及びDE 195 43 988に記載されている化合物、例えば4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-t-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-t-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール及び3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、及びこれらの付加塩類である。4,5-ジアミノ-1-(β-メトキシエチル)ピラゾールを使用することも可能である。
4,5-ジアミノピラゾールが好ましく使用され、また4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-ピラゾール及び/又はその塩が、さらに一層好ましく使用される。
The enumerated pyrazole derivatives are described, for example, in patents DE 3 843 892 and DE 4 133 957 and in patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988. Compounds such as 4,5-diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino-1- (4′-chloro Benzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino -1,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-t-butyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino -1-t-butyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) -3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5 -Diamino- 1-ethyl-3- (4′-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazole, 4,5 -Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazole, 4-amino-5- (2'-aminoethyl) amino-1,3-dimethylpyrazole, 3,4,5-triaminopyrazole, 1-methyl-3,4,5-triaminopyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazole and 3,5-diamino-4- (β -Hydroxyethyl) amino-1-methylpyrazole, and addition salts thereof. It is also possible to use 4,5-diamino-1- (β-methoxyethyl) pyrazole.
4,5-diaminopyrazole is preferably used, and 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) -pyrazole and / or a salt thereof is still more preferably used.

同様に列挙可能なピラゾール誘導体は、ジアミノ-N,N-ジヒドロピラゾロピラゾロン、及び特に特許出願FR-A-2 886 136に記載されているもの、例えば以下に列挙するもの及びこれらの付加塩類である:2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2-アミノ-3-エチルアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2-アミノ-3-イソプロピルアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2-アミノ-3-(ピロリジン-1-イル)-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、4,5-ジアミノ-1,2-ジメチル-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、4,5-ジアミノ-1,2-ジエチル-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、4,5-ジアミノ-1,2-ジ-(2-ヒドロキシエチル)-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、2-アミノ-3-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2-アミノ-3-ジメチルアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2,3-ジアミノ-5,6,7,8-テトラヒドロ-1H,6H-ピリダジノ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、4-アミノ-1,2-ジエチル-5-(ピロリジン-1-イル)-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、4-アミノ-5-(3-ジメチルアミノピロリジン-1-イル)-1,2-ジエチル-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、2,3-ジアミノ-6-ヒドロキシ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン。
2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン及び/又はその塩が、好ましく使用される。
4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール及び/又は2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン及び/又はその塩が、ヘテロ環式塩基として好ましく使用される。
Similarly enumerable pyrazole derivatives are diamino-N, N-dihydropyrazolopyrazolones and in particular those described in patent application FR-A-2 886 136, such as those listed below and their addition salts: There are: 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H -Pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2- Amino-3- (pyrrolidin-1-yl) -6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1, 2-dihydropyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydropyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydropyrazol-3-one, 2-amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pi Lazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-dimethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3 -Diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-a] pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diethyl-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydropyrazol-3-one, 4-amino-5- (3-dimethylaminopyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydropyrazol-3-one, 2,3 -Diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one.
2,3-Diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and / or its salts are preferably used.
4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and / or The salt is preferably used as the heterocyclic base.

本発明による該化粧料組成物(B)は、場合により、ケラチン繊維の染色においてこれまでに使用されているものから有利に選択される、1種又はそれ以上のカプラーを含むことができる。
これらのカプラーとしては、特にm-フェニレンジアミン、m-アミノフェノール、m-ジフェノール、ナフタレンを主成分とするカプラー及びヘテロ環式カプラー、及びこれらの付加塩類をも挙げることができる。
例えば、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ) 1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、1−β-ヒドロキシエチルアミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、6-ヒドロキシインドリン、2,6-ジヒドロキシ-4-メチルピリジン、1-H-3-メチルピラゾール-5-オン、1-フェニル-3-メチルピラゾール-5-オン、2,6-ジメチルピラゾロ-[1,5-b]-1,2,4-トリアゾール、2,6-ジメチル[3,2-c]-1,2,4-トリアゾール及び6-メチルピラゾロ[1,5-a]ベンズイミダゾール、これらの酸付加塩、及びこれらの混合物を挙げることができる。
Said cosmetic composition (B) according to the invention can optionally comprise one or more couplers, advantageously selected from those previously used in the dyeing of keratin fibers.
Examples of these couplers include m-phenylenediamine, m-aminophenol, m-diphenol, couplers based on naphthalene and heterocyclic couplers, and addition salts thereof.
For example, 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene, 2,4-diamino-1- (β-hydroxyethyloxy) benzene, 2- Amino-4- (β-hydroxyethylamino) 1-methoxybenzene, 1,3-diaminobenzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureidoaniline, 3-ureido-1-dimethyl Aminobenzene, sesamol, 1-β-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy-N- Methylindole, 2-amino-3-hydroxypyridine, 6-hydroxybenzomorpholine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (β-hydroxyethyl) amino-3,4-methylenedioxy Benzene, 2,6-bis (β-hydroxy Tilamino) toluene, 6-hydroxyindoline, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 1-H-3-methylpyrazol-5-one, 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, 2,6- Dimethylpyrazolo- [1,5-b] -1,2,4-triazole, 2,6-dimethyl [3,2-c] -1,2,4-triazole and 6-methylpyrazolo [1,5-a Benzimidazoles, their acid addition salts, and mixtures thereof.

一般に、本発明に関連して使用することのできる該酸化性塩基及びカプラーの付加塩類は、特に酸付加塩、例えば塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシレート、ベンゼンスルホネート、リン酸塩及び酢酸塩から選択される。
該酸化性塩基の各々は、有利には該組成物の全質量に対して、0.0001〜10質量%なる範囲、及び好ましくは該組成物の全質量に対して、0.005〜5質量%なる範囲の量に相当する。
該カプラーが存在する場合、該カプラー(1又は複数)の含有率は、該組成物の全質量に対して、0.0001〜10質量%なる範囲、及び好ましくは該化粧料組成物(B)の全質量に対して、0.005〜5質量%なる範囲の量に相当する。
該直接染料に関連して、これらの染料は、より具体的には、イオン性及びノニオン性の種、好ましくはカチオン性又はノニオン性の種から選択される。
列挙可能な適当な直接染料の例は、アゾ;メチン;カルボニル;アジン;ニトロ(ヘテロ)アリール;トリ(ヘテロ)アリールメタン;ポルフィリン;フタロシアニン直接染料、及び天然直接染料の単独又は混合物を含む。
より具体的には、該アゾ染料は、-N=N-官能基を含み、その2つの窒素原子は、同時に一つのリングに組込まれてはいない。しかし、該配列-N=N-の2つの窒素原子の一方が、リングに組込まれているものを排除するものではない。
In general, the oxidizable base and coupler addition salts that can be used in connection with the present invention are in particular acid addition salts such as hydrochloride, hydrobromide, sulfate, citrate, succinate, Selected from tartrate, lactate, tosylate, benzenesulfonate, phosphate and acetate.
Each of the oxidizing bases is advantageously in the range of 0.0001 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably in the range of 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the composition. It corresponds to the amount.
When the coupler is present, the content of the coupler (s) is in the range of 0.0001 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably the total amount of the cosmetic composition (B). It corresponds to an amount in the range of 0.005 to 5 mass% with respect to the mass.
In connection with the direct dyes, these dyes are more particularly selected from ionic and nonionic species, preferably cationic or nonionic species.
Examples of suitable direct dyes that may be listed include azo; methine; carbonyl; azine; nitro (hetero) aryl; tri (hetero) arylmethane; porphyrin; phthalocyanine direct dye, and natural direct dyes, alone or as a mixture.
More specifically, the azo dye contains a -N = N-functional group, and the two nitrogen atoms are not simultaneously incorporated into one ring. However, this does not exclude the case where one of the two nitrogen atoms of the arrangement -N = N- is incorporated in the ring.

上記メチン群の染料は、より具体的には、>C=C<及びN=C<から選択される少なくとも一つの配列を含み、該配列中の2つの原子が、同時に一つのリング内に組込まれていない化合物である。しかし、該配列の窒素又は炭素原子の一方が、あるリングに組込まれていてもよいことを指摘しておく。より具体的には、この群の染料は、メチン、アゾメチン、モノ-及びジ-アリールメタン、インドアミン(又はジフェニルアミン)、インドフェノール、インドアニリン、カルボシアニン、アザカルボシアニン及びその異性体、ジアザカルボシアニン及びその異性体、テトラアザカルボシアニン及びヘミシアニン等の型の化合物から誘導される。
上記カルボニル群の染料に関連して、その列挙可能な例は、アクリドン、ベンゾキノン、アンスラキノン、ナフトキノン、ベンズアントロン、アンスラアントロン、ピラントロン、ピラゾールアントロン、ピリミジノアントロン、フラバアントロン、イダントロン(idanthrone、フラボン、(イソ)ビオラントロン(バットブルー-20)、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、イソキノリノン、アンスラピリドン、ピラゾロキナゾロン、ペリノン、キナクリドン、キノフタロン、インジゴイド、チオインジゴ、ナフタルイミド、アンスラピリミジン、ジケトピロロピロール及びクマリンから選択される染料を包含する。
More specifically, the methine group dye includes at least one sequence selected from> C = C <and N = C <, and two atoms in the sequence are simultaneously incorporated in one ring. It is not a compound. However, it should be pointed out that one of the nitrogen or carbon atoms of the arrangement may be incorporated into a ring. More specifically, this group of dyes includes methine, azomethine, mono- and di-arylmethane, indoamine (or diphenylamine), indophenol, indoaniline, carbocyanine, azacarbocyanine and its isomers, diaza Derived from types of compounds such as carbocyanine and its isomers, tetraazacarbocyanine and hemicyanine.
In connection with the above carbonyl group of dyes, enumerable examples include acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphthoquinone, benzanthrone, anthraanthrone, pyrantron, pyrazole anthrone, pyrimidinoanthrone, flavaanthrone, idanthrone (idanthrone, flavone). , (Iso) violanthrone (bat blue-20), isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, perinone, quinacridone, quinophthalone, indigoid, thioindigo, naphthalimide, anthrapyrimidine, diketopyrrolopyrrole And a dye selected from coumarin.

該環状アジン群の染料に関しては、特にアジン、キサンテン、チオキサンテン、フルオリンジン、アクリジン、(ジ)オキサジン、(ジ)チアジン、及びピロニンを挙げることができる。
該ニトロ(ヘテロ)芳香族染料は、より詳しくは、ニトロベンゼン又はニトロピリジン直接染料である。
上記ポルフィリン又はフタロシアニン型の染料に関しては、場合により1又はそれ以上の金属又は金属イオン、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜塩及びケイ素を含む、カチオン性又は非-カチオン性化合物を使用することができる。
列挙可能な特に適した直接染料の例は、ニトロベンゼン染料;アゾ直接染料;アゾメチン直接染料;メチン直接染料;アザカルボシアニン直接染料、例えばテトラアザカルボシアニン(テトラアザペンタメチン);キノン及び特にアンスラキノン、ナフトキノン又はベンゾキノン直接染料;アジン;キサンテン;トリアリールメタン;インドアミン;インジゴイド;フタロシアニン直接染料;ポルフィリン及び天然直接染料の単独又はこれらの混合物を包含する。
Examples of the cyclic azine group dye include azine, xanthene, thioxanthene, fluoridine, acridine, (di) oxazine, (di) thiazine, and pyronin.
The nitro (hetero) aromatic dye is more particularly a nitrobenzene or nitropyridine direct dye.
For the porphyrin or phthalocyanine type dyes mentioned above, use of cationic or non-cationic compounds optionally containing one or more metals or metal ions, such as alkali metals, alkaline earth metals, subsalts and silicon Can do.
Examples of particularly suitable direct dyes that can be enumerated are: nitrobenzene dyes; azo direct dyes; azomethine direct dyes; methine direct dyes; azacarbocyanine direct dyes such as tetraazacarbocyanine (tetraazapentamethine); quinones and especially anthraquinones , Naphthoquinone or benzoquinone direct dyes; azines; xanthenes; triarylmethanes; indamines; indigoids; phthalocyanine direct dyes; porphyrins and natural direct dyes alone or mixtures thereof.

これら染料は、単一発色団型の染料(即ち、一種のみの染料を含む)又は多重発色団、好ましくは二又は三発色団型の染料;該発色団は同一でも異なっていてもよく、また同一の化学物質群を由来とする又はその他を由来とするものであり得る。多重発色団染料は、400〜800nmなる範囲内の可視領域において吸収を示す、分子を夫々由来とする、幾つかのラジカルを含むことに注意すべきである。さらに、該染料のこの吸光度は、如何なる予備的なその酸化も、あるいは如何なる他の化学種との組合せをも必要としない。
多重発色団染料の場合、該発色団は、カチオン性又は非-カチオン性であり得る、少なくとも一つのリンカーによって、一緒に結合されている。
好ましくは、該リンカーは、直鎖、分岐鎖又は環状のC1-C20アルキル鎖であり、これは場合により少なくとも一つのヘテロ原子(例えば、窒素又は酸素)及び/又はこのような原子を含む少なくとも一つの基(CO、SO2)で中断されており;場合によりフェニル核と融合されていてもされていなくてもよく、また該リング内に組込まれた少なくとも一つの四級化窒素原子及び場合により少なくとも一つの他のヘテロ原子(例えば、酸素、窒素又は硫黄原子)を含む、少なくとも一つのヘテロ環によって中断されており;場合により少なくとも一つの置換又は無置換のフェニル又はナフチル基、場合により2つの置換又は無置換のC1-C15アルキル基で置換された少なくとも一つの四級アンモニウム基で中断されており;該リンカーは、如何なるニトロ、ニトロソ又はパーオキシ基をも含まないものである。
These dyes may be single chromophore type dyes (ie including only one dye) or multiple chromophores, preferably two or three chromophore type dyes; the chromophores may be the same or different, and It can be derived from the same group of chemical substances or derived from others. It should be noted that multichromophore dyes contain several radicals, each derived from a molecule, that absorb in the visible region within the range of 400-800 nm. Furthermore, this absorbance of the dye does not require any preliminary oxidation or combination with any other chemical species.
In the case of multiple chromophore dyes, the chromophores are linked together by at least one linker, which can be cationic or non-cationic.
Preferably, the linker is a straight chain, a C 1 -C 20 alkyl chain of the branched chain or cyclic, which contains at least one heteroatom (e.g., nitrogen or oxygen) and / or such atoms optionally Interrupted by at least one group (CO, SO 2 ); optionally fused or not with a phenyl nucleus, and at least one quaternized nitrogen atom incorporated into the ring and Optionally interrupted by at least one heterocycle containing at least one other heteroatom (eg oxygen, nitrogen or sulfur atom); optionally at least one substituted or unsubstituted phenyl or naphthyl group, optionally is interrupted by two substituted or unsubstituted C 1 -C 15, at least one quaternary ammonium group substituted with an alkyl group; the linker, any nitro, nits It is those which do not include the source or peroxy group.

該ヘテロ環又は芳香核が置換されている場合、これらは、例えば1種又はそれ以上の、場合によりヒドロキシル基、C1-C2アルコキシ基、C2-C4ヒドロキシアルコキシ基、アセチルアミノ基、又は1種又はそれ以上のC1-C4アルキル基で置換され、場合により少なくとも一つのヒドロキシル基を持ち、又は該2つの基は恐らくこれらが結合している窒素原子と共に、窒素原子以外の、同一又は異なる他のヘテロ原子を場合により含む5-又は6-員のヘテロ環を形成する、アミノ基で置換されたC1-C8アルキル基;ハロゲン原子;ヒドロキシル基;C1-C2アルコキシ基;C2-C4ヒドロキシアルコキシ基;アミノ基;1又は2個の同一又は異なる、場合により少なくとも一つのヒドロキシル基を持つ、C1-C4アルキル基で置換されたアミノ基で置換されている。
本発明に従って使用できる該ベンゼン系直接染料としては、非-限定的な例として、以下に列挙するものを挙げることができる:
If the heterocycle or aromatic nucleus is substituted, these are, for example, one or more, optionally a hydroxyl group, a C 1 -C 2 alkoxy group, a C 2 -C 4 hydroxyalkoxy group, an acetylamino group, Or substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl groups, optionally having at least one hydroxyl group, or the two groups, possibly together with the nitrogen atom to which they are attached, other than a nitrogen atom, optionally containing the same or different other heteroatoms to form a heterocyclic ring of 5- or 6-membered, C 1 -C 8 alkyl group substituted with an amino group, a halogen atom, a hydroxyl group, C 1 -C 2 alkoxy A group; a C 2 -C 4 hydroxyalkoxy group; an amino group; substituted with an amino group substituted with a C 1 -C 4 alkyl group, having one or two identical or different, optionally at least one hydroxyl group Yes.
The benzene direct dyes that can be used according to the present invention include, as non-limiting examples, those listed below:

・1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゼン;
・1-アミノ-2-ニトロ-4-β-ヒドロキシエチルアミノベンゼン;
・1-アミノ-2-ニトロ-4-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン;
・1,4-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-2-ニトロベンゼン;
・1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン
・1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-アミノベンゼン;
・1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-(エチル)(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン;
・1-アミノ-3-メチル-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-6-ニトロベンゼン;
・1-アミノ-2-ニトロ-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-クロロベンゼン;
・1,2-ジアミノ-4-ニトロベンゼン;
・1-アミノ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン;
・1,2-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-4-ニトロベンゼン;
・1-アミノ-2-トリス(ヒドロキシメチル)メチルアミノ-5-ニトロベンゼン;
・1-ヒドロキシ-2-アミノ-5-ニトロベンゼン;
・ 1,4-Diamino-2-nitrobenzene;
1-amino-2-nitro-4-β-hydroxyethylaminobenzene;
1-amino-2-nitro-4-bis (β-hydroxyethyl) aminobenzene;
• 1,4-bis (β-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene;
1-β-hydroxyethylamino-2-nitro-4-bis (β-hydroxyethylamino) benzene 1-β-hydroxyethylamino-2-nitro-4-aminobenzene;
1-β-hydroxyethylamino-2-nitro-4- (ethyl) (β-hydroxyethyl) aminobenzene;
1-amino-3-methyl-4-β-hydroxyethylamino-6-nitrobenzene;
1-amino-2-nitro-4-β-hydroxyethylamino-5-chlorobenzene;
・ 1,2-Diamino-4-nitrobenzene;
1-amino-2-β-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene;
-1,2-bis (β-hydroxyethylamino) -4-nitrobenzene;
1-amino-2-tris (hydroxymethyl) methylamino-5-nitrobenzene;
1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzene;

・1-ヒドロキシ-2-アミノ-4-ニトロベンゼン;
・1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-アミノベンゼン;
・1-ヒドロキシ-2-アミノ-4,6-ジニトロベンゼン;
・1-β-ヒドロキシエチルオキシ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン;
・1-メトキシ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン;
・1-β-ヒドロキシエチルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン;
・1-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン;
・1-β-ヒドロキシエチルアミノ-4-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-2-ニトロベンゼン
・1-β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ-4-トリフルオロメチル-2-ニトロベンゼン;
・1-β-ヒドロキシエチルアミノ-4-トリフルオロメチル-2-ニトロベンゼン;
・1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-メチル-2-ニトロベンゼン;
・1-β-アミノエチルアミノ-5-メトキシ-2-ニトロベンゼン;
・1-ヒドロキシ-2-クロロ-6-エチルアミノ-4-ニトロベンゼン;
・1-ヒドロキシ-2-クロロ-6-アミノ-4-ニトロベンゼン;
・1-ヒドロキシ-6-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロベンゼン;
・1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロベンゼン;
・1-ヒドロキシ-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-ニトロベンゼン;
1-hydroxy-2-amino-4-nitrobenzene;
1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzene;
1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzene;
1-β-hydroxyethyloxy-2-β-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene;
1-methoxy-2-β-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene;
1-β-hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene;
1-β, γ-dihydroxypropyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene;
1-β-hydroxyethylamino-4-β, γ-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzene 1-β, γ-dihydroxypropylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene;
1-β-hydroxyethylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene;
1-β-hydroxyethylamino-3-methyl-2-nitrobenzene;
1-β-aminoethylamino-5-methoxy-2-nitrobenzene;
1-hydroxy-2-chloro-6-ethylamino-4-nitrobenzene;
1-hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzene;
1-hydroxy-6-bis (β-hydroxyethyl) amino-3-nitrobenzene;
1-β-hydroxyethylamino-2-nitrobenzene;
1-hydroxy-4-β-hydroxyethylamino-3-nitrobenzene;

本発明に従って使用できる上記アゾ、アゾメチン、メチン及びテトラアザペンタメチン直接染料としては、特許出願WO 95/15144、WO 95/01772及びEP 714 954;FR 2 189 006、FR 2 285 851、FR 2 140 205、EP 1 378 544及びEP 1 674 073に記載されているカチオン性染料を挙げることができる。
従って、最も特別には以下の式(I)〜(IV)で表される染料、及び好ましくは以下の式(I)及び(III)で表される化合物を挙げることができる:
The azo, azomethine, methine and tetraazapentamethine direct dyes which can be used according to the invention include patent applications WO 95/15144, WO 95/01772 and EP 714 954; FR 2 189 006, FR 2 285 851, FR 2 140 Mention may be made of the cationic dyes described in 205, EP 1 378 544 and EP 1 674 073.
Thus, most particularly, the dyes represented by the following formulas (I) to (IV), and preferably the compounds represented by the following formulas (I) and (III) can be mentioned:

Figure 2010143926
Figure 2010143926

ここで、
Dは、窒素原子又はCH基を表し、
R1及びR2は、同一又は異なっていてもよく、水素原子;-CN、-OH又はNH2で置換されていてもよいC1-C4アルキル基を表し;あるいは該ベンゼンリングの炭素原子と共に、1又はそれ以上のC1-C4アルキル基で置換されていてもよい、場合により酸素又は窒素原子を含むヘテロ環を形成し;あるいは4’-アミノフェニル基を表し;
R3及びR'3は、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素原子から選択されるハロゲン原子、又はシアノ基、C1-C4アルキル基、C1-C4アルコキシ基又はアセチルオキシ基を表し;
X-は、好ましくは塩素原子、メチルサルフェート及びアセテート基から選択されるアニオンを表し;
Aは、以下の式で示される構造A1〜A18、好ましくはA1、A4、A7、A13及びA18基から選択される基を表し:
here,
D represents a nitrogen atom or a CH group,
R 1 and R 2 may be the same or different and represent a hydrogen atom; a C 1 -C 4 alkyl group optionally substituted by —CN, —OH or NH 2 ; or a carbon atom of the benzene ring Together with one or more C 1 -C 4 alkyl groups, optionally forming a heterocycle containing oxygen or nitrogen atoms; or representing a 4′-aminophenyl group;
R 3 and R ′ 3 may be the same or different, and are a hydrogen atom or a halogen atom selected from chlorine, bromine, iodine and fluorine atoms, or a cyano group, a C 1 -C 4 alkyl group, C 1 -C 4 represents an alkoxy group or an acetyloxy group;
X represents an anion preferably selected from a chlorine atom, a methyl sulfate and an acetate group;
A represents a group selected from structures A1 to A18, preferably A1, A4, A7, A13 and A18 groups represented by the following formula:

Figure 2010143926
Figure 2010143926

ここで、R4は、ヒドロキシル基で置換されていてもよいC1-C4アルキル基を表し、またR5は、C1-C4アルコキシ基を表し; Here, R 4 represents a C 1 -C 4 alkyl group which may be substituted with a hydroxyl group, and R 5 represents a C 1 -C 4 alkoxy group;

Figure 2010143926
Figure 2010143926

ここで、
R6は、水素原子又はC1-C4アルキル基を表し;
R7は水素原子、-CN基又はアミノ基で置換されていてもよいアルキル基、4'-アミノフェニル基を表すか、あるいはR6と共に、場合により酸素及び/又は窒素原子を含み、C1-C4アルキル基で置換されていてもよいヘテロ環を形成し;
R8及びR9は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、例えば臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素原子、C1-C4アルキル基又はC1-C4アルコキシ基、又はCN基を表し;
X-は、好ましくは塩素原子、メチルサルフェート及びアセテート基から選択されるアニオンを表し;
Bは、以下の構造式B1〜B6で表されるものから選択される基を表し:
here,
R 6 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group;
R 7 represents a hydrogen atom, a -CN group or an alkyl group optionally substituted with an amino group, a 4'-aminophenyl group, or together with R 6 optionally contains an oxygen and / or nitrogen atom, and C 1 -C 4 alkyl substituted with a group formed also good heterocycle;
R 8 and R 9 may be the same or different and are a hydrogen atom, a halogen atom, such as a bromine, chlorine, iodine or fluorine atom, a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group, or a CN group Represents;
X represents an anion preferably selected from a chlorine atom, a methyl sulfate and an acetate group;
B represents a group selected from those represented by the following structural formulas B1 to B6:

Figure 2010143926
Figure 2010143926

ここで、R10はC1-C4アルキル基を表し、R11及びR12は、同一又は異なっていてもよく、水素原子又はC1-C4アルキル基を表し; Here, R 10 represents a C 1 -C 4 alkyl group, R 11 and R 12 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group;

Figure 2010143926
Figure 2010143926

ここで、
R13は水素原子、C1-C4アルコキシ基、ハロゲン原子、例えば臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素原子、又はアミノ基を表し;
R14は水素原子、C1-C4アルコキシ基を表し、又は該ベンゼンリングの炭素原子と共に、場合により酸素原子を含み、及び/又は1又はそれ以上のC1-C4アルキル基で置換されていてもよい、ヘテロ環を形成し;
R15は水素原子又はハロゲン原子、例えば臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素原子を表し;
R16及びR17は、同一又は異なっていてもよく、水素原子又はC1-C4アルキル基を表し;
D1及びD2は、同一又は異なっていてもよく、水素原子又はCH基を表し;
m=0又は1、好ましくは1であり;
R13が、無置換のアミノ基を表す場合には、D1及びD2は、同時に-CHを表しかつm=0であることを理解すべきであり;
X-は、好ましくは塩素原子、メチルサルフェート及びアセテート基から選択されるアニオンを表し;
Eは、以下の構造式E1〜E8、特に構造式E1、E2及びE7で表されるものから選択される基を表し:
here,
R 13 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkoxy group, a halogen atom such as a bromine, chlorine, iodine or fluorine atom, or an amino group;
R 14 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkoxy group, or together with a carbon atom of the benzene ring, optionally containing an oxygen atom, and / or substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl groups. Optionally forming a heterocycle;
R 15 represents a hydrogen atom or a halogen atom, such as a bromine, chlorine, iodine or fluorine atom;
R 16 and R 17 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group;
D 1 and D 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a CH group;
m = 0 or 1, preferably 1,
It should be understood that when R 13 represents an unsubstituted amino group, D 1 and D 2 simultaneously represent —CH and m = 0;
X represents an anion preferably selected from a chlorine atom, a methyl sulfate and an acetate group;
E represents a group selected from the following structural formulas E1 to E8, in particular those represented by structural formulas E1, E2 and E7:

Figure 2010143926
Figure 2010143926

ここで、R'は、C1-C4アルキル基を表し;
m=0かつD1が窒素原子を表す場合、Eは以下の構造式E9を持つ基を表すこともでき:
Where R ′ represents a C 1 -C 4 alkyl group;
When m = 0 and D 1 represents a nitrogen atom, E can also represent a group having the following structural formula E9:

Figure 2010143926
Figure 2010143926

ここで、R'は、C1-C4アルキル基を表し; Where R ′ represents a C 1 -C 4 alkyl group;

Figure 2010143926
Figure 2010143926

ここで、該記号Gは、以下の構造式G1〜G3で表されるものから選択される基を表し: Here, the symbol G represents a group selected from those represented by the following structural formulas G 1 to G 3 :

Figure 2010143926
Figure 2010143926

ここで、該構造式G1〜G3において、
R18はC1-C4アルキル基、C1-C4アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素原子から選択されるハロゲン原子を表し;
R19はC1-C4アルキル基又はフェニル基を表し;
R20及びR21は、同一又は異なっていてもよく、C1-C4アルキル基、フェニル基を表し、又はG1においては、一緒に、1又はそれ以上のC1-C4アルキル基、C1-C4アルコキシ基又はNO2基で置換されたベンゼンリングを形成し、あるいはG2においては一緒に、場合により1又はそれ以上のC1-C4アルキル基、C1-C4アルコキシ基又はNO2基で置換されたベンゼンリングを形成し;
R20はまた水素原子を表すこともでき;
Zは酸素又は硫黄原子又は基:-NR19を表し;
Mは基:-CH、-CR(RはC1-C4アルキル基を表す)又はNR22(X-)rを表し;
Kは基:-CH、-CR(RはC1-C4アルキル基を表す)又はNR22(X-)rを表し;
Pは基:-CH、-CR(RはC1-C4アルキル基を表す)又はNR22(X-)rを表し;
rは0又は1を表し;
R22はO-原子、C1-C4アルコキシ基又はC1-C4アルキル基を表し;
Here, in the structural formulas G 1 to G 3 ,
R 18 represents a C 1 -C 4 alkyl group, a phenyl group optionally substituted by a C 1 -C 4 alkyl group, or a halogen atom selected from chlorine, bromine, iodine and fluorine atoms;
R 19 represents a C 1 -C 4 alkyl group or a phenyl group;
R 20 and R 21 may be the same or different and each represents a C 1 -C 4 alkyl group, a phenyl group, or, in G 1 , together, one or more C 1 -C 4 alkyl groups, Form a benzene ring substituted with a C 1 -C 4 alkoxy group or NO 2 group, or together in G 2 , optionally one or more C 1 -C 4 alkyl groups, C 1 -C 4 alkoxy Forming a benzene ring substituted with a group or NO 2 group;
R 20 can also represent a hydrogen atom;
Z represents an oxygen or sulfur atom or group: —NR 19 ;
M represents a group: —CH, —CR (R represents a C 1 -C 4 alkyl group) or NR 22 (X ) r ;
K represents a group: —CH, —CR (R represents a C 1 -C 4 alkyl group) or NR 22 (X ) r ;
P represents a group: —CH, —CR (R represents a C 1 -C 4 alkyl group) or NR 22 (X ) r ;
r represents 0 or 1;
R 22 is O - atom, a C 1 -C 4 alkoxy or C 1 -C 4 alkyl group;

R23及びR24は、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素原子から選択されるハロゲン原子、C1-C4アルキル基又はC1-C4アルコキシ基、あるいは-NO2基を表し;
X-は、好ましくは塩素、ヨウ素、メチルサルフェート、エチルサルフェート、アセテート及びパークロレートから選択されるアニオンを表し;
但し、R22がO-原子を表す場合には、rは0であり;
K又はP又はMが-N-(C1-C4)アルキルX-を表す場合、R23又はR24は、好ましくは水素原子以外の基を表し;
Kが-NR22(X-)rを表す場合、M=P=-CH又はCRであり;
Mが-NR22(X-)rを表す場合、K=P=-CH又はCRであり;
Pが-NR22(X-)rを表す場合、K=Mであり、また-CH又はCRを表し;
R 23 and R 24 may be the same or different and are a hydrogen atom or a halogen atom selected from chlorine, bromine, iodine and fluorine atoms, a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group, or Represents -NO 2 group;
X represents an anion preferably selected from chlorine, iodine, methyl sulfate, ethyl sulfate, acetate and perchlorate;
However, R 22 is O - when representing the atom, r is 0;
When K or P or M represents —N— (C 1 -C 4 ) alkylX 2 , R 23 or R 24 preferably represents a group other than a hydrogen atom;
When K represents —NR 22 (X ) r , M = P = —CH or CR;
When M represents —NR 22 (X ) r , K = P = —CH or CR;
When P represents —NR 22 (X ) r , K = M and also represents —CH or CR;

Zが硫黄原子を表すと共に、R21がC1-C4アルキル基を表す場合、R20は水素原子以外の基であり;
Zが-NR22を表すと共に、R19がC1-C4アルキル基を表す場合、該構造G2の基であるR18、R20又はR21の少なくとも一つは、C1-C4アルキル基以外の基であり;
記号Jは、以下に列挙する基を表し:
・(a) 以下の構造式J1で表される基:
When Z represents a sulfur atom and R 21 represents a C 1 -C 4 alkyl group, R 20 is a group other than a hydrogen atom;
When Z represents —NR 22 and R 19 represents a C 1 -C 4 alkyl group, at least one of R 18 , R 20 or R 21 that is a group of the structure G 2 is C 1 -C 4 A group other than an alkyl group;
The symbol J represents the groups listed below:
· (A) a group represented by the following structural formula J 1:

Figure 2010143926
Figure 2010143926

該構造式J1において、
R25は水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素原子から選択されるハロゲン原子、C1-C4アルキル基又はC1-C4アルコキシ基、-OH、-NO2、-NHR28、-NR29R30又はC1-C4 -NHCOアルキル基を表し、あるいはR26と共に、場合により窒素、酸素及び硫黄原子から選択される1種又はそれ以上のヘテロ原子を含む、5-又は6-員のリングを形成し;
R26は水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素原子から選択されるハロゲン原子、C1-C4アルキル基又はC1-C4アルコキシ基を表すか、あるいはR27又はR28と共に、場合により窒素、酸素及び硫黄原子から選択される1種又はそれ以上のヘテロ原子を含む、5-又は6-員のリングを形成し;
R27は水素原子、-OH基、基:-NHR28又は-NR29R30を表し;
R28は水素原子、C1-C4アルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基、C2-C4ポリヒドロキシアルキル基又はフェニル基を表し;
R29及びR30は、同一又は異なっていてもよく、C1-C4アルキル基、C1-C4モノヒドロキシアルキル基又はC2-C4ポリヒドロキシアルキル基を表し;
・(b) 5-又は6-員の窒素原子含有ヘテロ環式基であって、他のヘテロ原子及び/又はカルボニル基を含むことができ、また1種又はそれ以上のC1-C4アルキル基、アミノ基又はフェニル基で置換されていてもよく、また特に以下の構造式J2を持つ基を表し:
In the structural formula J 1,
R 25 is a halogen atom selected from a hydrogen atom, chlorine, bromine, iodine and fluorine atoms, a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group, —OH, —NO 2 , —NHR 28 , —NR 29 represents a R 30 or C 1 -C 4 -NHCO alkyl group, or together with R 26 , optionally contains one or more heteroatoms selected from nitrogen, oxygen and sulfur atoms, 5- or 6-membered Forming a ring of;
R 26 represents a halogen atom selected from a hydrogen atom, chlorine, bromine, iodine and fluorine atom, a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group, or optionally together with R 27 or R 28 Forming a 5- or 6-membered ring containing one or more heteroatoms selected from nitrogen, oxygen and sulfur atoms;
R 27 is a hydrogen atom, -OH group, group: represents -NHR 28 or -NR 29 R 30;
R 28 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 monohydroxyalkyl group, a C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl group or a phenyl group;
R 29 and R 30 may be the same or different and each represents a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 monohydroxyalkyl group or a C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl group;
(B) a 5- or 6-membered nitrogen atom-containing heterocyclic group, which may contain other heteroatoms and / or carbonyl groups, and one or more C 1 -C 4 alkyls Which may be substituted with a group, an amino group or a phenyl group, and particularly represents a group having the following structural formula J 2 :

Figure 2010143926
Figure 2010143926

該構造式J2において、
R31及びR32は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、C1-C4アルキル基又はフェニル基を表し;
Yは-CO-基又は次式で表される基を表し:
In the structural formula J 2,
R 31 and R 32 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group or a phenyl group;
Y represents a -CO- group or a group represented by the following formula:

Figure 2010143926
Figure 2010143926

nは0又は1であり、nが1である場合、Uは-CO-基を表す。
上記構造式(I)〜(IV)において、該C1-C4アルキル基又はアルコキシ基は、好ましくはメチル、エチル、ブチル、メトキシ又はエトキシ基を表す。
式(I)及び(III)で表される上記化合物としては、以下の式で表される化合物が好ましい:
n is 0 or 1, and when n is 1, U represents a —CO— group.
In the structural formulas (I) to (IV), the C 1 -C 4 alkyl group or alkoxy group preferably represents a methyl, ethyl, butyl, methoxy or ethoxy group.
As the compound represented by the formulas (I) and (III), a compound represented by the following formula is preferable:

Figure 2010143926
Figure 2010143926

同様に列挙可能な上記アゾ直接染料は、「カラーインデックスインターナショナル(Colour Index International)」第3版に記載されている以下のような染料である:
・ディパースレッド(Disperse Red) 17;
・ベーシックレッド(Basic Red) 22;
・ベーシックレッド(Basic Red) 76;
・ベーシックイエロー(Basic Yellow) 57;
・ベーシックブラウン(Basic Brown) 16;
・ベーシックブラウン(Basic Brown) 17;
・ディパースブラック(Disperse Black) 9
同様に、1-(4'-アミノジフェニルアゾ)-2-メチル-4-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼンを挙げることもできる。
The azo direct dyes that can also be enumerated are the following dyes as described in "Color Index International" 3rd edition:
・ Disperse Red 17;
・ Basic Red 22;
・ Basic Red 76;
・ Basic Yellow 57;
・ Basic Brown 16;
・ Basic Brown 17;
・ Disperse Black 9
Similarly, 1- (4′-aminodiphenylazo) -2-methyl-4-bis (β-hydroxyethyl) aminobenzene can also be mentioned.

列挙可能な上記キノン直接染料は、以下に例示する染料である:
・ディパースレッド(Disperse Red) 15;
・ソルベントバイオレット(Solvent Violet) 13;
・ディパースバイオレット(Disperse Violet) 1;
・ディパースバイオレット(Disperse Violet) 4;
・ディパースブルー(Disperse Blue) 1;
・ディパースバイオレット(Disperse Violet) 8;
・ディパースブルー(Disperse Blue) 3;
・ディパースレッド(Disperse Red) 11;
・ディパースブルー(Disperse Blue) 7;
・ベーシックブルー(Basic Blue) 22;
・ディパースバイオレット(Disperse Violet) 15;
・ベーシックブルー(Basic Blue) 99;
同様に以下の化合物をも挙げることができる:
・1-N-メチルモルホリニウムプロピルアミノ-4-ヒドロキシアンスラキノン;
・1-アミノプロピルアミノ-4-メチルアミノアンスラキノン;
・1-アミノプロピルアミノアンスラキノン
・5-β-ヒドロキシエチル-1,4-ジアミノアンスラキノン
・2-アミノエチルアミノアンスラキノン;
・1,4-ビス(β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ)アンスラキノン。
The quinone direct dyes that can be listed are the dyes exemplified below:
・ Disperse Red 15;
・ Solvent Violet 13;
・ Disperse Violet 1;
・ Disperse Violet 4;
・ Disperse Blue 1;
・ Disperse Violet 8;
・ Disperse Blue 3;
・ Disperse Red 11;
・ Disperse Blue 7;
・ Basic Blue 22;
・ Disperse Violet 15;
・ Basic Blue 99;
The following compounds can be mentioned as well:
1-N-methylmorpholinium propylamino-4-hydroxyanthraquinone;
1-aminopropylamino-4-methylaminoanthraquinone;
・ 1-aminopropylaminoanthraquinone ・ 5-β-hydroxyethyl-1,4-diaminoanthraquinone ・ 2-aminoethylaminoanthraquinone;
1,4-bis (β, γ-dihydroxypropylamino) anthraquinone.

列挙可能な上記アジン染料は、以下のような化合物である:
・ベーシックブルー(Basic Blue) 17;
・ベーシックレッド(Basic Red) 2
本発明に従って使用できる上記トリアリールメタン染料としては、以下のような化合物を挙げることができる:
・ベーシックグリーン(Basic Green) 1;
・ベーシックバイオレット(Basic Violet) 3;
・ベーシックバイオレット(Basic Violet) 14;
・ベーシックブルー(Basic Blue) 7;
・ベーシックブルー(Basic Blue) 26。
本発明に従って使用できる上記インドアミン染料としては、以下のような化合物を挙げることができる:
・2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-[ビス(β-4'-ヒドロキシエチル)アミノ]アニリノ-1,4-ベンゾキノン
・2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-(2'-メトキシ-4'-アミノ)アニリノ-1,4-ベンゾキノン
・3-N-(2'-クロロ-4'-ヒドロキシ)フェニルアセチルアミノ-6-メトキシ-1,4-ベンゾキノンイミン
・3-N-(3'-クロロ-4'-メチルアミノ)フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン
・3-[4'-N-(エチル、カルバミルエチル)アミノ]フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン
本発明に従って使用できる上記テトラアザペンタメチン型の染料としては、以下の表に与えられた、以下の化合物を挙げることができ、Anは以前の如く定義される:
The azine dyes that can be enumerated are the following compounds:
・ Basic Blue 17;
・ Basic Red 2
Examples of the triarylmethane dye that can be used according to the present invention include the following compounds:
・ Basic Green 1;
・ Basic Violet 3;
・ Basic Violet 14;
・ Basic Blue 7;
・ Basic Blue 26.
Examples of the indoamine dyes that can be used according to the present invention include the following compounds:
2-β-hydroxyethylamino-5- [bis (β-4'-hydroxyethyl) amino] anilino-1,4-benzoquinone2-β-hydroxyethylamino-5- (2'-methoxy-4 ' -Amino) anilino-1,4-benzoquinone ・ 3-N- (2'-chloro-4'-hydroxy) phenylacetylamino-6-methoxy-1,4-benzoquinoneimine ・ 3-N- (3'-chloro -4'-methylamino) phenylureido-6-methyl-1,4-benzoquinoneimine 3- [4'-N- (ethyl, carbamylethyl) amino] phenylureido-6-methyl-1,4-benzoquinone Imines The tetraazapentamethine type dyes that can be used according to the present invention can include the following compounds given in the table below, where An is defined as before:

Figure 2010143926
Figure 2010143926

上記表において、X-は、好ましくは塩素原子、ヨウ素原子、メチルサルフェート、エチルサルフェート、アセテート及びパークロレートから選択されるアニオンを表す。
該多重発色団を持つ染料としては、より具体的には、対称又は非-対称のアゾ及び/又はアゾメチン(ヒドラゾン)2-又は3-発色団を持つ染料を挙げることができ、これらは、一方では、場合により融合された5-又は6-員の芳香族ヘテロ環を少なくとも一つ含み、該ヘテロ環内に組込まれた少なくとも一つの四級化窒素原子及び場合により少なくとも一つの他のヘテロ原子(例えば、窒素、硫黄又は酸素原子)を含み、また他方では、少なくとも一つの、場合により置換されたフェニル又はナフチル基を含み、該フェニル又はナフチル基は、場合により少なくとも一つの基OR[ここで、Rは水素原子、場合により置換されたC1-C6アルキル基、場合により置換されたフェニル核、又は少なくとも一つの基N(R')2(同一又は異なるR'は、水素原子、場合により置換されたC1-C6アルキル基、又は場合により置換されたフェニル核を表す)を表す]を有し、該基R'は、場合によりこれらが結合している窒素原子と共に、飽和5-又は6-員のヘテロ環を形成し、あるいはまた該基R'の一方及び/又は両者は、各々該窒素原子に対してo-位に位置する、該芳香族リングの炭素原子と共に、飽和5-又は6-員のヘテロ環を形成し得る。
In the above table, X represents an anion preferably selected from chlorine atom, iodine atom, methyl sulfate, ethyl sulfate, acetate and perchlorate.
More specifically, the dye having multiple chromophores may include a dye having a symmetric or non-symmetric azo and / or azomethine (hydrazone) 2- or 3-chromophore, Wherein at least one 5- or 6-membered aromatic heterocycle optionally fused, at least one quaternized nitrogen atom and optionally at least one other heteroatom incorporated into the heterocycle (E.g. nitrogen, sulfur or oxygen atoms) and on the other hand at least one optionally substituted phenyl or naphthyl group, wherein the phenyl or naphthyl group optionally contains at least one group OR [where , R is a hydrogen atom, an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl group, an optionally substituted phenyl nucleus, or at least one group N (R ′) 2 (wherein the same or different R ′ is a hydrogen atom, Replaced by Represents a substituted C 1 -C 6 alkyl group, or an optionally substituted phenyl nucleus), and the group R ′, optionally together with the nitrogen atom to which they are attached, is saturated 5- or One and / or both of the groups R ′ form a 6-membered heterocycle, or together with the carbon atom of the aromatic ring, each located in the o-position to the nitrogen atom, Or it can form a 6-membered heterocycle.

好ましいものとして例示できる芳香族カチオン性ヘテロ環は、1〜3個の窒素原子、及び好ましくは1又は2個の窒素原子を含み、その一方が四級化されている5-又は6-員のリングを含み、該ヘテロ環は、さらに場合によりベンゼン核と融合されている。同様に、該ヘテロ環は、場合により窒素原子以外にもう一つのヘテロ原子、例えば硫黄又は酸素原子を含むことができることに注意すべきである。
該ヘテロ環又はフェニル又はナフチル基が、置換されている場合、これらの基は、例えば場合によりヒドロキシル基、C1-C2アルコキシ基、C2-C4ヒドロキシアルコキシ基、アセチルアミノ基又は場合により少なくとも一つのヒドロキシル基を持つ、1又は2個のC1-C4アルキル基で置換された、あるいはこれら2つの基が、場合によりこれらが結合している窒素原子と共に、場合により窒素原子以外の、同一又は異なるもう一つのヘテロ原子を含む、5-又は6-員のヘテロリングを形成するアミノ基で置換された、1又はそれ以上のC1-C8アルキル基;ハロゲン原子;ヒドロキシル基;C1-C2アルコキシ基;C2-C4ヒドロキシアルコキシ基;アミノ基;場合により少なくとも一つのヒドロキシル基を持つ、1又は2個の同一又は異なるC1-C4アルキル基で置換されたアミノ基で、置換されている。
Aromatic cationic heterocycles which can be exemplified as preferred are 5- or 6-membered, containing 1 to 3 nitrogen atoms, and preferably 1 or 2 nitrogen atoms, one of which is quaternized. Including a ring, the heterocycle optionally further fused to a benzene nucleus. Similarly, it should be noted that the heterocycle may optionally contain another heteroatom other than the nitrogen atom, such as a sulfur or oxygen atom.
If the heterocycle or phenyl or naphthyl group is substituted, these groups are optionally hydroxyl groups, C 1 -C 2 alkoxy groups, C 2 -C 4 hydroxyalkoxy groups, acetylamino groups or optionally At least one hydroxyl group, substituted with 1 or 2 C 1 -C 4 alkyl groups, or these two groups, optionally together with the nitrogen atom to which they are attached, optionally other than nitrogen atoms One or more C 1 -C 8 alkyl groups substituted with an amino group forming a 5- or 6-membered hetero ring, which contains another hetero atom identical or different; halogen atom; hydroxyl group; C 1 -C 2 alkoxy group; C 2 -C 4 hydroxyalkoxy group; an amino group; with optionally at least one hydroxyl group, still at one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl group In amino group is substituted.

これらの多重発色団は、飽和又は不飽和で、場合により芳香族のヘテロ環内に組込まれていても組込まれていなくてもよい、少なくとも一つの四級化された窒素原子を場合により含む、少なくとも一つのリンカーによって一緒に結合されている。
好ましくは、該リンカーは、直鎖、分岐鎖又は環状のC1-C20アルキル鎖であって、場合により少なくとも一つのヘテロ原子(例えば、窒素原子又は酸素原子)及び/又はこのようなヘテロ原子を含む少なくとも一つの基(CO又はSO2)で中断されており;場合によりフェニル核と融合していても融合していなくてもよい、また少なくとも一つの、該リング内に組込まれた四級化窒素原子、及び場合により少なくとも一つの他のヘテロ原子(例えば、酸素原子、窒素原子又は硫黄原子)を含む、少なくとも一つのヘテロ環で中断されており;場合により、少なくとも一つの置換又は無置換のフェニル又はナフチル基で中断され、場合により置換された2つのC1-C15アルキル基で置換されている、少なくとも一つの四級化アンモニウム基で中断されている。ここで、該リンカーは、如何なるニトロ、ニトロソ又はパーオキシ基をも含まないものである。
該リンカーと各発色団との間の結合は、一般的に該フェニル又はナフチル核上のヘテロ原子-含有置換基を介して、あるいは該カチオン性ヘテロ環の四級化された窒素原子を介して起こる。
These multiple chromophores optionally contain at least one quaternized nitrogen atom that is saturated or unsaturated and may or may not be incorporated in an aromatic heterocycle. They are linked together by at least one linker.
Preferably, the linker is a linear, branched or a C 1 -C 20 alkyl chain of the cyclic, optionally at least one heteroatom (e.g., nitrogen atom or oxygen atom) and / or such heteroatoms Interrupted by at least one group containing (CO or SO 2 ); optionally fused or unfused with the phenyl nucleus and at least one quaternary incorporated in the ring Interrupted by at least one heterocycle, including a nitrogen atom, and optionally at least one other heteroatom (eg, an oxygen, nitrogen or sulfur atom); optionally at least one substituted or unsubstituted Is interrupted by at least one quaternized ammonium group which is interrupted by two phenyl or naphthyl groups and optionally substituted by two C 1 -C 15 alkyl groups. Here, the linker does not contain any nitro, nitroso or peroxy groups.
The bond between the linker and each chromophore is generally through a heteroatom-containing substituent on the phenyl or naphthyl nucleus or through a quaternized nitrogen atom of the cationic heterocycle. Occur.

該染料は、同一又は異なる発色団を含むことができる。
このような染料の例に関しては、特に以下に列挙する特許出願を参照することができる:EP 1 637 566、EP 1 619 221、EP 1 634 926、EP 1 619 220、EP 1 672 033、EP 1 671 954、EP 1 671 955、EP 1 679 312、EP 1 671 951、EP 167 952、EP 167 971、WO 06/063 866、WO 06/063 867、WO 06/063 868、WO 06/063 869、EP 1 408 919、EP 1 377 264、EP 1 377 262、EP 1 377 261、EP 1 377 263、EP 1 399 425、EP 1 399 117、EP 1 416 909、EP 1 399 116及びEP 1 671 560。
以下の特許出願に記載されている、カチオン性直接染料を使用することも可能である: EP 1 006 153:ここにはカチオン型のリンカーを介して結合されたアンスラキノン型の2種の発色団を含む染料が記載されている;EP 1 433 472、EP 1 433 474、EP 1 433 471及びEP 1 433 473:ここには、カチオン性又は非-カチオン性リンカーを介して結合された同一又は異なる2-発色団型の染料が記載されている;及びEP 6 291 333:ここには、特に3個の発色団を含み、その一つがアンスラキノン発色団であり、これにアゾ又はジアザカルボシアニン型又はその異性体である2つの発色団が結合している染料が、記載されている。
The dyes can contain the same or different chromophores.
For examples of such dyes, reference may be made in particular to the patent applications listed below: EP 1 637 566, EP 1 619 221, EP 1 634 926, EP 1 619 220, EP 1 672 033, EP 1 671 954, EP 1 671 955, EP 1 679 312, EP 1 671 951, EP 167 952, EP 167 971, WO 06/063 866, WO 06/063 867, WO 06/063 868, WO 06/063 869, EP 1 408 919, EP 1 377 264, EP 1 377 262, EP 1 377 261, EP 1 377 263, EP 1 399 425, EP 1 399 117, EP 1 416 909, EP 1 399 116 and EP 1 671 560.
It is also possible to use cationic direct dyes described in the following patent applications: EP 1 006 153: here two anthraquinone type chromophores linked via a cationic type linker Dyes comprising: EP 1 433 472, EP 1 433 474, EP 1 433 471 and EP 1 433 473: here the same or different linked via a cationic or non-cationic linker 2-chromophore type dyes are described; and EP 6 291 333: Here, in particular, it contains three chromophores, one of which is an anthraquinone chromophore, which is azo or diazacarbocyanine A dye is described in which two chromophores of the type or its isomer are attached.

本発明に従って使用できる上記天然直接染料としては、ラウソン、ジュグロン、アリザリン、パープリン、カルミニン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテキュアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン、アピゲニジン、及びオルセインズ(orceins)を挙げることができる。これらの天然染料を含有する抽出液又は浸出液及び特にヘンナを主成分とするパップ又は抽出液を使用することも可能である。
該直接染料が存在する場合、これらは、より具体的には該組成物の全質量に対して、0.0001〜10質量%なる範囲及び好ましくは0.005〜5質量%なる範囲を占める。
該化粧料組成物(B)は、1種の型及び/又は他の型の染料を含むことができる。これは、場合により2種の染料組成物の混合物に由来するものであり得、その一つは酸化染料を含み、他方は該直接染料を含む。
該化粧料組成物(B)は、さらに25℃におけるpKbが、12未満の、1種又はそれ以上の有機アミンを含む。
該有機アミンは、25℃におけるpKbが12未満、好ましくは10未満及びより一層好ましくは6未満である。
これが、最大の塩基性度を持つ官能基に相当するpKbであることに注意すべきである。
本発明の第一の変形によれば、該有機アミンは、一級、二級又は三級アミン官能基、及び1又はそれ以上のヒドロキシル基を持つ、1又はそれ以上の直鎖又は分岐鎖C1-C8アルキル基を含む。
1〜3個の同一又は異なるC1-C4ヒドロキシアルキル基を含む、アルカノールアミン、例えばモノ-、ジ-又はトリ-アルカノールアミンから選択される有機アミンが、本発明を実施する上で特に適している。
列挙可能なこの型の化合物は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、N-ジメチルアミノエタノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、3-アミノ-1,2-プロパンジオール、3-ジメチルアミノ-1,2-プロパンジオール、及びトリス(ヒドロキシメチルアミノ)メタンである。
以下の式で表される有機アミンも、使用するのに適している:
The natural direct dyes that can be used according to the present invention include laurone, juglone, alizarin, perpurin, carminic acid, kermesic acid, purprogalin, protocatecaldehyde, indigo, isatin, curcumin, spinurosine, apigenidine, and orceins. be able to. It is also possible to use extracts or leaching solutions containing these natural dyes and in particular paps or extracts based on henna.
If the direct dyes are present, they more specifically occupy a range of 0.0001 to 10% by weight and preferably a range of 0.005 to 5% by weight, based on the total weight of the composition.
The cosmetic composition (B) may contain one type and / or another type of dye. This may optionally be derived from a mixture of two dye compositions, one containing an oxidative dye and the other containing the direct dye.
The cosmetic composition (B) further comprises one or more organic amines having a pKb at 25 ° C. of less than 12.
The organic amine has a pKb at 25 ° C. of less than 12, preferably less than 10 and even more preferably less than 6.
Note that this is the pKb corresponding to the functional group with the greatest basicity.
According to a first variant of the invention, the organic amine is one or more linear or branched C 1 having primary, secondary or tertiary amine functionality and one or more hydroxyl groups. -C including 8 alkyl group.
Particularly suitable for practicing the invention are alkanolamines containing from 1 to 3 identical or different C 1 -C 4 hydroxyalkyl groups, for example organic amines selected from mono-, di- or tri-alkanolamines. ing.
The compounds of this type that can be enumerated are monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, N-dimethylaminoethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 3-amino-1,2-propanediol, 3-dimethylamino-1,2-propanediol, and tris (hydroxymethylamino) methane.
Organic amines of the following formula are also suitable for use:

Figure 2010143926
Figure 2010143926

ここで、Wは、ヒドロキシル基で場合により置換されたC1-C6アルケン基又はC1-C6アルキル基であり; Rx、Ry、Rz及びRtは、同一又は異なっていてもよく、水素原子、又はC1-C6アルキル基、C1-C6ヒドロキシアルキル基又はC1-C6アミノアルキル基を表す。
列挙可能なこのようなアミンの例は、1,3-ジアミノプロパン、1,3-ジアミノ-2-プロパノール、スペルミン及びスペルミジンを包含する。
本発明の第二の変形によれば、該有機アミンは、アミノ酸から選択される。
より具体的には、使用可能なアミノ酸は、L-形、D-形又はラセミ形状にある天然又は合成起源のアミノ酸であり、またより具体的にはカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸及びリン酸官能基から選択される、少なくとも一つの酸官能基を含む。該アミノ酸は、その中性又はイオン化状態であり得る。
本発明において使用できるアミノ酸としては、特にアスパラギン酸、グルタミン酸、アラニン、アルギニン、オルニチン、シトルリン、アスパラギン、カルニチン、システイン、グルタミン、リジン、ヒスチジン、リジン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、N-フェニルアラニン、プロリン、セリン、タウリン、スレオニン、トリプトファン、チロシン及びバリンを挙げることができる。
有利には、該アミノ酸は、場合によりリング内又はウレイド官能基内に含まれる、追加のアミン官能基を含む、塩基性アミノ酸である。
このような塩基性アミノ酸は、好ましくは以下の式(I)に相当するアミノ酸から選択される:
Where W is a C 1 -C 6 alkene group or C 1 -C 6 alkyl group optionally substituted with a hydroxyl group; R x, R y, R z and R t may be the same or different and are hydrogen An atom or a C 1 -C 6 alkyl group, a C 1 -C 6 hydroxyalkyl group or a C 1 -C 6 aminoalkyl group is represented.
Examples of such amines that can be listed include 1,3-diaminopropane, 1,3-diamino-2-propanol, spermine and spermidine.
According to a second variant of the invention, the organic amine is selected from amino acids.
More specifically, usable amino acids are amino acids of natural or synthetic origin in L-form, D-form or racemic form, and more specifically carboxylic acids, sulfonic acids, phosphonic acids and phosphoric acids. It contains at least one acid functional group selected from functional groups. The amino acid can be in its neutral or ionized state.
Examples of amino acids that can be used in the present invention include aspartic acid, glutamic acid, alanine, arginine, ornithine, citrulline, asparagine, carnitine, cysteine, glutamine, lysine, histidine, lysine, isoleucine, leucine, methionine, N-phenylalanine, proline, serine. , Taurine, threonine, tryptophan, tyrosine and valine.
Advantageously, the amino acid is a basic amino acid comprising an additional amine function, optionally contained within a ring or ureido function.
Such basic amino acids are preferably selected from amino acids corresponding to the following formula (I):

Figure 2010143926
Figure 2010143926

ここで、Rは以下に列挙するものから選択される基を表す:   Wherein R represents a group selected from those listed below:

Figure 2010143926
Figure 2010143926

-(CH2)3NH2;-(CH2)2NH2;-(CH2)2NHCONH2 - (CH 2) 3 NH 2 ;-( CH 2) 2 NH 2 ;-( CH 2) 2 NHCONH 2;

Figure 2010143926
Figure 2010143926

該式(I)に対応する化合物は、ヒスチジン、リジン、アルギニン、オルニチン及びシトルリンである。
本発明の第三の変形によれば、該有機アミンは、ヘテロ環式有機アミン群から選択される。該アミノ酸に関連して既に述べたヒスチジンに加えて、特にピリジン、ピペリジン、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール及びベンズイミダゾールを挙げることができる。
本発明の第四の変形によれば、該有機アミンはアミノ酸のジペプチドから選択される。本発明において使用できるアミノ酸のジペプチドとしては、特にカルノシン、アンセリン及びバレイン(baleine)を挙げることができる。
本発明の第五の変形によれば、該有機アミンは、グアニジン官能基を含む化合物から選択される。従って、該有機アミンはグアニジン、アミノ酸として既に述べたアルギニン、クレアチン、クレアチニン、1,1-ジメチルグアニジン、1,1-ジエチルグアニジン、グリコシアミン、メトホルミン、アグマチン、N-アミジノアラニン、3-グアニジノプロピオン酸、4-グアニジノ酪酸及び2-([アミノ(イミノ)メチル]アミノ)エタン-1-スルホン酸から選択することができる。
The compounds corresponding to the formula (I) are histidine, lysine, arginine, ornithine and citrulline.
According to a third variant of the invention, the organic amine is selected from the group of heterocyclic organic amines. In addition to the histidine already mentioned in connection with the amino acid, mention may be made in particular of pyridine, piperidine, imidazole, triazole, tetrazole and benzimidazole.
According to a fourth variant of the invention, the organic amine is selected from dipeptides of amino acids. Examples of amino acid dipeptides that can be used in the present invention include carnosine, anserine, and baleine.
According to a fifth variant of the invention, the organic amine is selected from compounds containing guanidine functional groups. Accordingly, the organic amine is guanidine, arginine, creatine, creatinine, 1,1-dimethylguanidine, 1,1-diethylguanidine, glycosamine, metformin, agmatine, N-amidinoalanine, 3-guanidinopropionic acid already described as amino acids. It can be selected from 4-guanidinobutyric acid and 2-([amino (imino) methyl] amino) ethane-1-sulfonic acid.

好ましくは、該有機アミンは、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸、及びグアニジン官能基を含む化合物から選択される。
特に、該有機アミンは、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、N-ジメチルアミノエタノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、3-アミノ-1,2-プロパンジオール、3-ジメチルアミノ-1,2-プロパンジオール、及びトリス(ヒドロキシメチルアミノ)メタンから選択されるアルカノールアミンである。
より一層好ましくは、該有機アミンは、アルカノールアミン、特にモノエタノールアミンである。
有利には、該化粧料組成物(B)は、該組成物の質量に対して、0.01〜30質量%なる範囲及び好ましくは0.1〜20質量%なる範囲の、有機アミン含有率を持つ。
該化粧料組成物(B)は、また1種又はそれ以上の無機塩基をも含む。
Preferably, the organic amine is selected from compounds containing alkanolamines, basic amino acids, and guanidine functional groups.
In particular, the organic amine includes monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, N-dimethylaminoethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, triisopropanolamine, 2- Alkanolamines selected from amino-2-methyl-1,3-propanediol, 3-amino-1,2-propanediol, 3-dimethylamino-1,2-propanediol, and tris (hydroxymethylamino) methane It is.
Even more preferably, the organic amine is an alkanolamine, especially monoethanolamine.
Advantageously, the cosmetic composition (B) has an organic amine content in the range of 0.01 to 30% by weight and preferably in the range of 0.1 to 20% by weight relative to the weight of the composition.
The cosmetic composition (B) also contains one or more inorganic bases.

本発明の目的にとって、該用語「無機化合物」とは、その構造内に、水素以外の、元素周期律表の第1〜第13列の、1又はそれ以上の元素を含む任意の化合物を意味する。
本発明の一特定の態様によれば、該無機塩基は、水素以外の、元素周期律表の第1及び第2列の、1又はそれ以上の元素を含む。
好ましい一変形において、該無機塩基は、以下の構造を持つ:
(Z1 x-)m(Z2 y+)n
ここで、Z2は、元素周期律表の第1〜第13列及び好ましくは第1又は第2列の金属、例えばナトリウム又はカリウムを表し;
Z1 x-はCO3 2-、OH-、HCO3 2-、SiO3 2-、HPO4 2-、PO4 3-及びB4O7 2-イオンから選択され、好ましくはCO3 2-、OH-及びSiO3 2-イオンから選択されるアニオンを表し;
xは1、2又は3を表し;
yは1、2、3又は4を表し;
m及びnは、それぞれ独立に、1、2、3又は4を表し;但し、n.y = m.xであることを条件とする。
For the purposes of the present invention, the term “inorganic compound” means any compound containing in its structure one or more elements other than hydrogen, in columns 1 to 13 of the Periodic Table of Elements. To do.
According to one particular embodiment of the invention, the inorganic base comprises one or more elements of the first and second columns of the periodic table of elements other than hydrogen.
In a preferred variant, the inorganic base has the following structure:
(Z 1 x- ) m (Z 2 y + ) n
Where Z 2 represents a metal in columns 1 to 13 and preferably in the first or second column of the Periodic Table of Elements, such as sodium or potassium;
Z 1 x- is CO 3 2-, OH -, HCO 3 2-, SiO 3 2-, HPO 4 2-, is selected from PO 4 3- and B 4 O 7 2- ions, preferably CO 3 2- , OH - represents an anion selected from and SiO 3 2-ion;
x represents 1, 2 or 3;
y represents 1, 2, 3 or 4;
m and n each independently represent 1, 2, 3 or 4 provided that ny = mx.

好ましくは、該無機塩基は、以下の式:(Z1 x-)m(Z2 y+)nに相当するものであって、ここでZ2は元素周期律表の第1及び第2列の金属を表し、Z1 x-はCO3 2-、OH-及びSiO3 2-イオンから選択されるアニオンを表し、xは1であり、yは1又は2を表し、またm及びnは、各々独立に、1又は2を表すが、但しn.y = m.xであることを条件とする。
本発明に従って使用できる無機塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メタケイ酸ナトリウム及びメタケイ酸カリウムを挙げることができる。該無機塩基は、好ましくはアルカリ金属炭酸塩である。
有利には、該組成物(B)は、該組成物の質量に対して、0.01〜30質量%なる範囲、及び好ましくは0.1〜20質量%なる範囲の無機塩基含有率を持つ。
好ましくは、質量基準の比、即ちpKbが25℃において12未満である該有機アミン/無機塩基は、0.1〜10なる範囲内にある。
該化粧料組成物(B)は、無水又は水性組成物であり得る。該用語「水性組成物」とは、5質量%を越える水、好ましくは10質量%を越える水及びより一層有利には20質量%を越える水を含む組成物を意味する。
好ましくは、該化粧料組成物(B)は、水性組成物である。
好ましくは、該組成物(B)は、水を含む。より一層有利には、該水の濃度は、該組成物の全質量の、10〜90質量%なる範囲及びより一層好ましくは20〜80質量%なる範囲内であり得る。
Preferably, the inorganic base corresponds to the following formula: (Z 1 x− ) m (Z 2 y + ) n , where Z 2 is in the first and second columns of the Periodic Table of Elements. Represents a metal, Z 1 x- represents an anion selected from CO 3 2- , OH - and SiO 3 2- ions, x is 1, y represents 1 or 2, and m and n are Each independently represents 1 or 2, provided that ny = mx.
As inorganic bases that can be used according to the invention, mention may be made of sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium metasilicate and potassium metasilicate. The inorganic base is preferably an alkali metal carbonate.
Advantageously, the composition (B) has an inorganic base content in the range from 0.01 to 30% by weight, and preferably in the range from 0.1 to 20% by weight, based on the weight of the composition.
Preferably, the ratio of mass, i.e. pK b is less than 12 at 25 ° C. The organic amine / inorganic base is in the range of 0.1 to 10.
The cosmetic composition (B) may be an anhydrous or aqueous composition. The term “aqueous composition” means a composition comprising more than 5% by weight of water, preferably more than 10% by weight of water and even more advantageously more than 20% by weight of water.
Preferably, the cosmetic composition (B) is an aqueous composition.
Preferably, the composition (B) contains water. Even more advantageously, the concentration of the water may be in the range of 10-90% by weight and more preferably in the range of 20-80% by weight of the total weight of the composition.

該組成物は、場合により1又はそれ以上の溶媒を含むことができる。
列挙可能な有機溶媒の例は、直鎖又は分岐鎖のC2-C4アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール;グリセロール;ポリオール及びポリオールエーテル、例えば2-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、さらにまた芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、及びこれらの混合物を含む。
該溶媒は、これらが存在する場合には、通常、該化粧料組成物(B)の質量に対して、1〜40質量%なる範囲、及び好ましくは5〜30質量%なる範囲内の含有率に相当する。
該化粧料組成物(B)は、また標準的な添加剤、例えば前に挙げたもの等を含むことができ、それを参照することができる。
該化粧料組成物(B)のpHは、該組成物が水性である場合、2〜13なる範囲、及び好ましくは8〜12なる範囲内にある。該pHは、追加の酸性化剤又は塩基性化剤、例えば以下に述べるものを使用することにより調節される。
The composition can optionally include one or more solvents.
Examples of enumerable organic solvents are linear or branched C 2 -C 4 alkanols such as ethanol and isopropanol; glycerol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol monomethyl Ethers, diethylene glycol monomethyl ether and monoethyl ether, and also aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof.
When these are present, the content is usually in the range of 1 to 40% by weight, and preferably in the range of 5 to 30% by weight, based on the weight of the cosmetic composition (B). It corresponds to.
The cosmetic composition (B) can also contain standard additives such as those listed above, to which reference can be made.
The pH of the cosmetic composition (B) is in the range of 2 to 13, and preferably 8 to 12, when the composition is aqueous. The pH is adjusted by using additional acidifying or basifying agents, such as those described below.

列挙可能な該追加の酸性化剤としては、例えば無機又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン酸が挙げられる。
該追加の塩基性化剤としては、これが存在する場合、該塩基性化剤は、前に記載した塩とされていない有機アミン、あるいは場合により、好ましくはないが、アンモニア水から選択することができる。しかし、アンモニア水を該組成物(B)における追加の塩基性化剤として使用する場合、好ましくはその含有率は、最終的に得られる組成物の0.03質量%(NH3として表して)以下、より詳しくは該最終的な組成物に対して、0.01質量%以下であろう。該最終的な組成物は、上記組成物(A)、(B)及び(C)の混合により得られ、これらの混合物は、ケラチン繊維に適用する前に(その場での調製)、あるいは該ケラチン繊維上で直接(予備混合し、あるいは予備混合せずに、また中間的な濯ぎ操作なしに、順次適用)調製されることが望ましい。
好ましくは、該組成物(B)における追加の塩基性化剤としてアンモニア水又はアンモニアの塩を使用する場合、該塩基性化剤の含有率は、アンモニア水(NH3として表して)の含有率よりも高い。
The additional acidifying agents that can be listed include, for example, inorganic or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid or lactic acid, and sulfonic acids.
The additional basifying agent, if present, can be selected from the previously unsalted organic amines or, optionally, but not preferred, aqueous ammonia. it can. However, when aqueous ammonia is used as an additional basifying agent in the composition (B), the content is preferably 0.03% by mass (expressed as NH 3 ) or less of the finally obtained composition, More specifically, it will be 0.01% by weight or less based on the final composition. The final composition is obtained by mixing the above compositions (A), (B) and (C), which mixture is applied before applying to the keratin fibers (in situ preparation), or It is desirable to be prepared directly on keratin fibers (premixed or sequentially applied without premixing and without intermediate rinsing operations).
Preferably, when ammonia water or an ammonia salt is used as an additional basifying agent in the composition (B), the content of the basifying agent is the content of ammonia water (expressed as NH 3 ). Higher than.

最後に、この工程は、1種又はそれ以上の酸化剤を含む組成物(C)を用いて行われる。
より詳しくは、該酸化剤は、過酸化水素、過酸化ウレア、アルカリ金属臭素酸塩又はフェリシアナイド、過酸化(peroxygenated)塩、例えば過硫酸塩、過硼酸塩、過酸及びそのプリカーサ、アルカリ金属又はアルカリ土類金属過炭酸塩、さらにまた過酸、及びこれらのプリカーサから選択される。
1種又はそれ以上のレドックス酵素、例えばラッカーゼ、ペルオキシダーゼ及び2-電子酸化還元酵素(例えば、ウリカーゼ)をも、場合により夫々のドナー又は補助因子の存在下で、酸化剤として使用することもできる。
Finally, this step is performed using a composition (C) comprising one or more oxidizing agents.
More specifically, the oxidizing agent is hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromate or ferricyanide, peroxygenated salt, such as persulfate, perborate, peracid and its precursor, alkali It is selected from metal or alkaline earth metal percarbonates, also peracids and their precursors.
One or more redox enzymes such as laccase, peroxidase and 2-electron oxidoreductase (eg uricase) can also be used as oxidizing agents, optionally in the presence of respective donors or cofactors.

好ましくは、該最終組成物は、如何なる過酸及びそのプリカーサ、過酸化塩、例えばアルカリ金属の、又はアルカリ土類金属の過硫酸塩、過硼酸塩又は過炭酸塩をも含まない。
好ましくは、該酸化剤は、過酸化水素、過酸化ウレア及びアルカリ金属臭素酸塩又はフェリシアナイドから選択される。
この酸化剤は、有利には、過酸化水素から、特にその濃度が、該酸化性組成物(C)に対して、より詳しくは0.1〜50質量%なる範囲、より一層有利には0.5〜20質量%なる範囲及びより一層好ましくは1〜15質量%なる範囲内であり得る水性溶液(水性過酸化水素用液)として製造される。
所定の淡色化度に依存して、該酸化剤は、また好ましくは過酸化塩から選択される酸化剤を含むことができる。
該酸化性組成物(C)は、水性であっても、また水性でなくてもよい。該用語「水性組成物」とは、5質量%を越える水、好ましくは10質量%を越える水、及びより一層有利には20質量%を越える水を含む組成物を意味する。
Preferably, the final composition does not contain any peracid and its precursors, peroxides such as alkali metal or alkaline earth metal persulfates, perborates or percarbonates.
Preferably, the oxidant is selected from hydrogen peroxide, urea peroxide and alkali metal bromate or ferricyanide.
This oxidizing agent is preferably from hydrogen peroxide, in particular in a range where its concentration is 0.1 to 50% by weight, more particularly 0.5 to 20%, more particularly with respect to the oxidizing composition (C). Manufactured as an aqueous solution (aqueous hydrogen peroxide solution) that can be in the range of wt% and more preferably in the range of 1-15 wt%.
Depending on the predetermined lightening degree, the oxidizing agent can also comprise an oxidizing agent, preferably selected from peroxide salts.
The oxidizing composition (C) may or may not be aqueous. The term “aqueous composition” means a composition comprising more than 5% by weight of water, preferably more than 10% by weight of water, and even more advantageously more than 20% by weight of water.

好ましくは、該酸化性組成物(C)は、水性組成物である。
また、該酸化性組成物は、1種又はそれ以上の有機溶媒を含むこともできる。
列挙可能な有機溶媒の例は、直鎖又は分岐鎖のC2-C4アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール;グリセロール;ポリオール及びポリオールエーテル、例えば2-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、さらにまた芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、及びこれらの混合物を含む。
該溶媒は、これらが存在する場合には、通常、該酸化性組成物(C)の質量に対して、1〜40質量%なる範囲、及び好ましくは5〜30質量%なる範囲内の含有率に相当する。
該化粧料組成物(C)は、1種又はそれ以上の酸性化剤を含むことができる。
Preferably, the oxidizing composition (C) is an aqueous composition.
The oxidizing composition can also contain one or more organic solvents.
Examples of enumerable organic solvents are linear or branched C 2 -C 4 alkanols such as ethanol and isopropanol; glycerol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol monomethyl Ethers, diethylene glycol monomethyl ether and monoethyl ether, and also aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof.
In the case where these solvents are present, the content is usually in the range of 1 to 40% by mass, and preferably in the range of 5 to 30% by mass, with respect to the mass of the oxidizing composition (C). It corresponds to.
The cosmetic composition (C) can contain one or more acidifying agents.

該酸性化剤として列挙可能な例は、無機又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン酸を含む。
通常、該酸化性組成物(C)のpHは、該組成物が水性である場合、7未満である。
該酸化性組成物(C)は、また当分野において従来から使用されている他の成分、特に例えば上記無水組成物(A)に関連して、前に詳しく説明されたものを含むこともできる。
最後に、該酸化性組成物(C)は、様々な形状、例えば溶液、エマルション又はゲル形状にある。
本発明の一変形によれば、上記組成物(A)、(B)及び(C)を一緒に混合することで得られる組成物は、20質量%を越える、好ましくは25質量%を越える、及びより好ましくは30質量%を越える含有率で、脂肪物質を含む。
本発明の第一の変形によれば、該組成物(A)、(B)及び(C)は、順次及び中間的な濯ぎなしに、湿潤状態又は乾燥状態にあるケラチン繊維に適用され、またより詳しくは、組成物(A)、次いで組成物(B)及び次に組成物(C)を、あるいは組成物(B)、次いで組成物(A)及び次に組成物(C)を適用する。
Examples that may be enumerated as the acidifying agent include inorganic or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid or lactic acid, and sulfonic acids.
Usually, the pH of the oxidizing composition (C) is less than 7 when the composition is aqueous.
The oxidizing composition (C) can also include other components conventionally used in the art, particularly those described in detail above in connection with, for example, the anhydrous composition (A) above. .
Finally, the oxidizing composition (C) is in various shapes, for example in the form of solutions, emulsions or gels.
According to a variant of the invention, the composition obtained by mixing together the above compositions (A), (B) and (C) is more than 20% by weight, preferably more than 25% by weight, And more preferably contains fatty substances in a content of more than 30% by weight.
According to a first variant of the invention, the compositions (A), (B) and (C) are applied to keratin fibers in wet or dry state, without sequential and intermediate rinsing, and More particularly, composition (A), then composition (B) and then composition (C), or composition (B), then composition (A) and then composition (C) are applied. .

本発明の方法の第二の変形によれば、適用前に、該組成物(A)及び(B)の混合により得られる組成物、及び次に該酸化性組成物(C)が、中間的な濯ぎなしに、該ケラチン繊維に順次適用される。
該方法の第三の変形によれば、適用に先立って、該組成物(A)、(B)及び(C)を、その場で混合することによって得た組成物を、湿潤状態又は乾燥状態にあるケラチン繊維に適用する。この変形法が好ましい。
この変形において、組成物[(A)+(B)]の量/組成物(C)の量なる質量比R1及び組成物(A) の量/組成物(B)の量なる比R2は、0.1〜10なる範囲、及び好ましくは0.3〜3なる範囲で変動する。
According to a second variant of the method of the invention, before application, the composition obtained by mixing the compositions (A) and (B), and then the oxidizing composition (C) is intermediate Sequentially applied to the keratin fibers without rinsing.
According to a third variant of the method, prior to application, the composition obtained by mixing the compositions (A), (B) and (C) in situ is wet or dry. Applies to keratin fibers in This variant is preferred.
In this variation, the mass ratio R1 of the amount of the composition [(A) + (B)] / the amount of the composition (C) and the ratio R2 of the amount of the composition (A) / the amount of the composition (B) are: It varies in the range of 0.1 to 10, and preferably in the range of 0.3 to 3.

さらに、使用した変形とは無関係に、繊維上に存在する該混合物(該組成物(A)、(B)及び(C)のその場での混合、又はこれら組成物の連続的な適用の結果として得られる)は、所定期間、一般的には約1分〜1時間及び好ましくは5〜30分間、その場に維持される。
この工程中の温度は、従来から、室温(15〜25℃なる範囲)〜80℃なる範囲、及び好ましくは室温〜60℃なる範囲内にある。
この処理の後、該ヒトケラチン繊維は、場合により水で濯がれ、場合によりシャンプー洗浄され、また次に水で濯がれ、その後乾燥されあるいは放置により乾燥される。
本発明は、また1種又はそれ以上の脂肪物質、1種又はそれ以上の界面活性剤、12未満の25℃におけるpKbを持つ有機アミン、及び1種又はそれ以上の、アンモニア水以外の無機塩基を含む、無水組成物にも係わる。
好ましくは、該無水組成物は、1種又はそれ以上の脂肪物質、1種又はそれ以上の界面活性剤、12未満の25℃におけるpKbを持つ有機アミン、及び炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メタケイ酸ナトリウム及びメタケイ酸カリウムから選択される、1種又はそれ以上の無機塩基を含む。
より一層好ましくは、該無水組成物において使用する該無機塩基は、アルカリ金属炭酸塩から選択される。
最後に、本発明は、多数の区画を備えたデバイスに係わり、該デバイスは、1種又はそれ以上の脂肪物質及び1種又はそれ以上の界面活性剤を含有する該水性組成物(A)を含む第一の区画;1種又はそれ以上の12未満の25℃におけるpKbを持つ有機アミン、及び1種又はそれ以上の無機塩基、及びまた場合により、1種又はそれ以上の酸化染料及び/又は1種又はそれ以上の直接染料を含む、化粧料組成物(B)を含有する第二の区画;及び1種又はそれ以上の酸化剤を含む、組成物(C)を含有する第三の区画で構成されるものである。
Furthermore, regardless of the deformation used, the mixture present on the fiber (the in situ mixing of the compositions (A), (B) and (C), or the result of continuous application of these compositions) Is maintained in place for a predetermined period of time, generally about 1 minute to 1 hour and preferably 5 to 30 minutes.
The temperature during this step is conventionally in the range of room temperature (range of 15 to 25 ° C.) to 80 ° C., and preferably in the range of room temperature to 60 ° C.
After this treatment, the human keratin fibers are optionally rinsed with water, optionally shampooed, and then rinsed with water, then dried or allowed to dry.
The present invention also includes one or more fatty substances, one or more surfactants, an organic amine having a pK b at 25 ° C. of less than 12, and one or more inorganics other than aqueous ammonia. It also relates to an anhydrous composition containing a base.
Preferably, the anhydrous composition comprises one or more fatty substances, one or more surfactants, an organic amine having a pK b at 25 ° C. of less than 12, and sodium carbonate, potassium carbonate, hydroxide Contains one or more inorganic bases selected from sodium, potassium hydroxide, sodium metasilicate and potassium metasilicate.
Even more preferably, the inorganic base used in the anhydrous composition is selected from alkali metal carbonates.
Finally, the present invention relates to a device comprising a number of compartments, said device comprising said aqueous composition (A) containing one or more fatty substances and one or more surfactants. A first compartment comprising; one or more organic amines with a pK b at 25 ° C. of less than 12, and one or more inorganic bases, and optionally also one or more oxidation dyes and / or Or a second compartment containing a cosmetic composition (B) comprising one or more direct dyes; and a third compartment containing a composition (C) comprising one or more oxidizing agents. It consists of compartments.

以下に記載される例は、本発明を例示するのに役立つが、全く、本発明を限定するものではない。

染色方法
例1
以下の組成物を製造した(各成分の量はグラム単位にて表示)。
無水組成物(A)
The examples described below serve to illustrate the invention but are not intended to limit the invention in any way.
Example
Dyeing method
Example 1
The following compositions were prepared (the amounts of each component are expressed in grams).
Anhydrous composition (A) :

Figure 2010143926
Figure 2010143926

化粧料組成物(B) Cosmetic composition (B) :

Figure 2010143926
Figure 2010143926

使用の時点において、以下の物質を一緒に混合した:
・10質量部の該組成物(A);
・4質量部の該組成物(B);及び
・15質量部の、6質量%の過酸化水素(pH 2.3)及び約80質量%の水を含む水性酸化性組成物。
pH約10を持つ得られた混合物を、次に90%の白髪を含む天然の髪(NG)の房及び90%の白髪を含む、パーマ掛けした髪(PNG)の房に適用した。浴比:「混合物/房」は、夫々10/1(g/g)であった。
放置期間は室温(約27℃)にて30分であった。この放置期間の経過後、該毛髪房を濯ぎ、次いでエルセブ(Elseve)マルチビタミンシャンプーで洗浄した。
At the time of use, the following materials were mixed together:
10 parts by weight of the composition (A);
An aqueous oxidizing composition comprising 4 parts by weight of the composition (B); and 15 parts by weight of 6% by weight hydrogen peroxide (pH 2.3) and about 80% by weight water.
The resulting mixture having a pH of about 10 was then applied to a tress of natural hair (NG) containing 90% gray hair and a tress of permanent hair (PNG) containing 90% white hair. Bath ratio: “mixture / tuft” was 10/1 (g / g), respectively.
The standing period was 30 minutes at room temperature (about 27 ° C.). After this standing period, the tress was rinsed and then washed with Elseve multivitamin shampoo.

結果
該毛髪房の色彩は、ミノルタ(Minolta) CM2600D分光光度計を用いて、CIE L*a*b*表色系において評価した。
a. 色彩における向上又は変動(ΔE ab *)の計算
色彩における向上(ΔEab*)は、ミノルタ(Minolta) CM2600D分光光度計を用いて、該CIE L*a*b*表色系において評価した。このL*a*b*表色系において、L*は該色彩の強度を表し、a*は該系の緑/赤色彩軸を表し、またb*はその青/黄色色彩軸を表す。L*の値が低いほど、該色彩はより濃くあるいはより強力である。
以下の表において、ΔEab*の値は、以下の式(i)に従って、L*a*b*の値から算出される:

Figure 2010143926
該色彩における向上(ΔEab*)は、天然の白髪(NG)の房及びパーマ掛けした白髪の房について算出した。
式(i)において、該天然の白髪(NG)の房について、L*、a*及びb*は、着色後に、天然の白髪の房について測定された値を表し、またL0*、a0*及びb0*は、染色されていない天然の白髪について測定された値を表す。
式(i)において、該パーマ掛けした白髪(PNG)の房について、L*、a*及びb*は、染髪後に、該パーマ掛けした白髪の房について測定された値を表し、またL0*、a0*及びb0*は、染色されていない該パーマ掛けした白髪の房について測定された値を表す。
ΔEab*の値が大きいほど、該着色性の向上又は変動は良好である。 Result :
The color of the hair tress was evaluated in a CIE L * a * b * color system using a Minolta CM2600D spectrophotometer.
a. Improvement or variation in color (ΔE ab *) The improvement in color (ΔE ab *) was evaluated in the CIE L * a * b * color system using a Minolta CM2600D spectrophotometer. . In this L * a * b * color system, L * represents the intensity of the color, a * represents the green / red color axis of the system, and b * represents the blue / yellow color axis. The lower the value of L *, the darker or more intense the color.
In the following table, the value of ΔE ab * is calculated from the value of L * a * b * according to the following equation (i):
Figure 2010143926
The improvement in color (ΔE ab *) was calculated for natural white hair (NG) tresses and permed white tresses.
In formula (i), L *, a * and b * for the natural gray hair (NG) lock represent the values measured for the natural gray lock after coloring, and L 0 *, a 0 * And b 0 * represent values measured for unstained natural gray hair.
In formula (i), L *, a * and b * for the permed white hair (PNG) tress represent the values measured for the permed white hair tress after dyeing, and L 0 * , A 0 * and b 0 * represent the values measured for the perforated gray hair tress which is not stained.
The larger the value of ΔE ab * is, the better the coloration is improved or changed.

b. 選択性の計算
ΔE(選択性)の値は、また以下の式(ii)に従って測定されたL*、a*及びb*の値から算出した:

Figure 2010143926
該式(ii)において、L*、a*及びb*は、染色された天然の白髪について測定された値を表し、またL0*、a0*及びb0*は、染色され、パーマ掛けされた白髪の房について測定された値を表す。
該着色選択性ΔEは、毛根における毛髪の性質を代表する、天然の毛髪と、最終的な毛髪の性質を代表する、パーマ掛けした毛髪との間の色彩の変化に相当する。ΔEの値が低いほど、最終的な毛髪と毛根における毛髪との間の着色均一性が高い。
得られた結果を以下の表に与える: b. Selectivity calculation :
The value of ΔE (selectivity) was also calculated from the values of L *, a * and b * measured according to the following formula (ii):
Figure 2010143926
In the formula (ii), L *, a * and b * represent values measured for natural natural white hair dyed, and L 0 *, a 0 * and b 0 * are dyed and permed. It represents the value measured for a tress of white hair.
The color selectivity ΔE corresponds to a change in color between natural hair, which is representative of the nature of the hair at the hair root, and permed hair, which is representative of the final hair properties. The lower the value of ΔE, the higher the color uniformity between the final hair and the hair at the root.
The results obtained are given in the following table:

Figure 2010143926
Figure 2010143926

上記の表から理解されるように、強力かつ僅かに選択的な着色が、本発明の方法に従って得られる。
さらに、該染料混合物の製造中も、また毛髪房上での放置期間中にも、如何なる攻撃的な臭気も観測されない。
例2
以下の組成異物を製造した(各成分の量はグラム単位にて表示)。
無水組成物(A)
As can be seen from the above table, intense and slightly selective coloration is obtained according to the method of the present invention.
Furthermore, no aggressive odor is observed during the preparation of the dye mixture or during the standing period on the hair tress.
Example 2
The following composition foreign substances were produced (the amounts of each component are expressed in grams).
Anhydrous composition (A) :

Figure 2010143926
化粧料組成物(B)
Figure 2010143926
Cosmetic composition (B) :

Figure 2010143926
Figure 2010143926

使用の時点において、以下の物質を一緒に混合した:
・10質量部の該組成物(A);
・4質量部の該組成物(B);及び
・15質量部の、6質量%の過酸化水素(pH 2.3)及び約80質量%の水を含む水性酸化性組成物。
pH約10を持つ得られた該混合物を、次に90%の白髪を含む天然の髪(NG)の房及び90%の白髪を含む、パーマ掛けした髪(PNG)の房に適用した。浴比:「混合物/房」は、夫々10/1(g/g)であった。
放置期間は27℃にて30分であった。この放置期間の経過後、該毛髪房を濯ぎ、次いでエルセブ(Elseve)マルチビタミンシャンプーで洗浄した。
At the time of use, the following materials were mixed together:
10 parts by weight of the composition (A);
An aqueous oxidizing composition comprising 4 parts by weight of the composition (B); and 15 parts by weight of 6% by weight hydrogen peroxide (pH 2.3) and about 80% by weight water.
The resulting mixture having a pH of about 10 was then applied to a permanent hair (PNG) tress containing 90% gray hair and 90% gray hair. Bath ratio: “mixture / tuft” was 10/1 (g / g), respectively.
The standing period was 30 minutes at 27 ° C. After this standing period, the tress was rinsed and then washed with Elseve multivitamin shampoo.

結果
該毛髪房の色彩は、ミノルタ(Minolta) CM2600D分光光度計を用いて、CIE L*a*b*表色系において評価した。
a. 色彩における向上又は変動(ΔE ab *)の計算
色彩における向上(ΔEab*)は、ミノルタ(Minolta) CM2600D分光光度計を用いて、上記式(i)に従って、該CIE L*a*b*表色系において評価した。
b. 選択性の計算
ΔE(選択性)の値は、また上記の式(ii)に従って測定されたL*、a*及びb*の値から算出した。
結果を以下の表に与える:
Result :
The color of the hair tress was evaluated in a CIE L * a * b * color system using a Minolta CM2600D spectrophotometer.
a. improvement in the calculation colors improve or change (ΔE ab *) in color (ΔE ab *), using a Minolta (Minolta) CM2600D spectrophotometer, according to the above formula (i), the CIE L * a * b * Evaluated in the color system.
b. Selectivity calculation :
The value of ΔE (selectivity) was also calculated from the values of L *, a * and b * measured according to the above formula (ii).
The results are given in the following table:

Figure 2010143926
Figure 2010143926

上記表に示したように、強力かつ僅かに選択的な紫色の色彩が、本発明の方法に従って得られる。
さらに、該染料混合物の製造中も、また毛髪房上での放置期間中にも、如何なる攻撃的な臭気も観測されない。
淡色化方法

以下の組成物を製造した(各成分の量は、特に述べない限りグラム単位で表示)。
無水組成物(A)
As shown in the table above, a strong and slightly selective purple color is obtained according to the method of the present invention.
Furthermore, no aggressive odor is observed during the preparation of the dye mixture or during the standing period on the hair tress.
Lightening method
Example :
The following compositions were prepared (the amounts of each component are expressed in grams unless otherwise stated):
Anhydrous composition (A) :

Figure 2010143926
Figure 2010143926

化粧料組成物(B) Cosmetic composition (B) :

Figure 2010143926
Figure 2010143926

使用の時点において、以下の物質を一緒に混合した:
・10質量部の該無水組成物(A);
・4質量部の該化粧料組成物(B);及び
・15質量部の、6質量%の過酸化水素(pH 2.3)を含む水性酸化性組成物(C)。
pH約9を持つ得られた混合物を、次に天然の栗色をした毛髪の房に適用した。浴比:「混合物/房」は、10/1(g/g)であった。
放置期間は27℃にて30分であった。この放置期間の経過後、該毛髪房を濯ぎ、次いでエルセブ(Elseve)マルチビタミンシャンプーで洗浄した。
At the time of use, the following materials were mixed together:
10 parts by weight of the anhydrous composition (A);
4 parts by weight of the cosmetic composition (B); and 15 parts by weight of an aqueous oxidizing composition (C) comprising 6% by weight of hydrogen peroxide (pH 2.3).
The resulting mixture having a pH of about 9 was then applied to a natural maroon hair tress. Bath ratio: “mixture / tuft” was 10/1 (g / g).
The standing period was 30 minutes at 27 ° C. After this standing period, the tress was rinsed and then washed with Elseve multivitamin shampoo.

如何なる攻撃的な臭気の発生も伴わずに、良好なレベルの淡色化が達成された。
比較の目的で、アンモニア水を主成分とする比較組成物1を製造(特に述べない限り、各成分の量はグラム単位で表示)した。
比較組成物1
A good level of lightening was achieved without any aggressive odor generation.
For comparison purposes, Comparative Composition 1 comprising ammonia water as a main component was produced (unless otherwise stated, the amount of each component is expressed in grams).
Comparative composition 1 :

Figure 2010143926
Figure 2010143926

使用時点において、該比較組成物1を、質量対質量基準で、6質量%の過酸化水素を含む水性酸化性組成物(pH 2.3)と混合した。
ほぼ9に等しいpHを持つ、このようにして得た混合物を、次いで天然の栗色をした毛髪の房(色調深度(tone depth):3)に適用した。浴比:「混合物/房」は、夫々10/1(g/g)であった。
放置期間は27℃にて30分であった。この放置期間の経過後、該毛髪房を濯ぎ、次いでエルセブ(Elseve)マルチビタミンシャンプーで洗浄した。
本発明の方法(実施例1)を利用した場合には、強烈なアンモニウム臭を放つ、該比較組成物1を用いる方法を使用した場合と比較して、如何なる攻撃的な臭いの放出も示さなかった。
At the time of use, the comparative composition 1 was mixed with an aqueous oxidizing composition (pH 2.3) containing 6% by mass of hydrogen peroxide on a mass to mass basis.
The mixture thus obtained, having a pH approximately equal to 9, was then applied to a natural maroon hair strand (tone depth: 3). Bath ratio: “mixture / tuft” was 10/1 (g / g), respectively.
The standing period was 30 minutes at 27 ° C. After this standing period, the tress was rinsed and then washed with Elseve multivitamin shampoo.
When using the method of the present invention (Example 1), it emits a strong ammonium odor and does not show any aggressive odor release compared to the method using the comparative composition 1. It was.

Claims (15)

酸化剤の存在下で、ケラチン繊維、特にヒトケラチン繊維、例えば毛髪を淡色化し、あるいはこれを染色する方法であって、
(a) 1種又はそれ以上の脂肪物質及び1種又はそれ以上の界面活性剤を含む、無水化粧料組成物(A);
(b) 12未満のpKbを持つ1種又はそれ以上の有機アミン及び1種又はそれ以上の無機塩基を含む化粧料組成物(B);及び
(c) 1種又はそれ以上の酸化剤を含む組成物(C);を、
該ケラチン繊維に適用し、
該方法が、該ケラチン繊維を染色する方法である場合には、該組成物(B)は、さらに1種又はそれ以上の酸化染料及び/又は1種又はそれ以上の直接染料をも含むことを特徴とする、前記方法。
A method of lightening or dyeing keratin fibers, in particular human keratin fibers, such as hair, in the presence of an oxidizing agent, comprising:
(a) an anhydrous cosmetic composition (A) comprising one or more fatty substances and one or more surfactants;
(b) a cosmetic composition (B) comprising one or more organic amines having a pK b of less than 12 and one or more inorganic bases; and
(c) a composition (C) comprising one or more oxidizing agents;
Applied to the keratin fibers,
Where the method is a method of dyeing the keratin fibers, the composition (B) further comprises one or more oxidative dyes and / or one or more direct dyes. Said method.
前記無水化粧料組成物(A)が、該無水化粧料組成物の全質量に対して、5質量%未満の含水率を持つ、請求項1記載の方法。   2. The method according to claim 1, wherein the anhydrous cosmetic composition (A) has a moisture content of less than 5% by mass relative to the total mass of the anhydrous cosmetic composition. 前記脂肪物質が、室温及び大気圧条件下で、液状又はペースト状態にある化合物から選択される、請求項1〜2の何れか1項に記載の方法。   The method according to claim 1, wherein the fatty substance is selected from compounds that are in a liquid or pasty state at room temperature and atmospheric pressure. 前記脂肪物質が、C6-C16低級アルカン、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、脂肪アルコールエステル、炭素原子数16を越える無機物起源の、又は植物又は合成起源の非-シリコーン系のオイル、非-シリコーン系ワックス、及びシリコーンから選択される、請求項1〜3の何れか1項に記載の方法。 The fatty substance is a C 6 -C 16 lower alkane, a fatty alcohol, a fatty acid ester, a fatty alcohol ester, a non-silicone oil of non-silicone type, non-silicone type derived from an inorganic substance having more than 16 carbon atoms, or of plant or synthetic origin 4. The method according to any one of claims 1 to 3, selected from waxes and silicones. 前記脂肪物質が、液状石油ゼリー、ポリデセン及び脂肪酸又は脂肪アルコールの液状エステル、又はこれらの混合物から選択される、請求項1〜4の何れか1項に記載の方法。   The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the fatty substance is selected from liquid petroleum jelly, polydecene and liquid esters of fatty acids or fatty alcohols, or mixtures thereof. 前記無水組成物(A)が、ノニオン性界面活性剤、特にモノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化、及びモノグリセロール化又はポリグリセロール化ノニオン性界面活性剤から選択される、1種又はそれ以上の界面活性剤を含む、請求項1〜5の何れか1項に記載の方法。   The anhydrous composition (A) is selected from nonionic surfactants, in particular monooxyalkylenated or polyoxyalkylenated, and monoglycerolated or polyglycerolated nonionic surfactants. 6. The method according to any one of claims 1 to 5, comprising a surfactant. 前記有機アミンが、10未満及び好ましくは6未満のpKbを持つ、請求項1〜6の何れか1項に記載の方法。 The organic amine is less than 10 and preferably has a of less than 6 pK b, the method according to any one of claims 1-6. 前記有機アミンが、アルカノールアミン、特にモノエタノールアミン、塩基性アミノ酸、及びグアニジン官能基を含む化合物から選択される、請求項1〜7の何れか1項に記載の方法。   8. A method according to any one of claims 1 to 7, wherein the organic amine is selected from compounds containing alkanolamines, in particular monoethanolamine, basic amino acids, and guanidine functional groups. 前記無機塩基が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメタシリケート及びカリウムメタシリケートから選択される、請求項1〜8の何れか1項に記載の方法。   The method according to any one of claims 1 to 8, wherein the inorganic base is selected from sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium metasilicate and potassium metasilicate. 前記無機塩基が、アルカリ金属炭酸塩から選択される、請求項1〜9の何れか1項に記載の方法。   10. A method according to any one of claims 1 to 9, wherein the inorganic base is selected from alkali metal carbonates. 25℃において12未満のpKbを持つ前記有機アミン/無機塩基の質量比が、0.1〜10なる範囲にある、請求項1〜10の何れか1項に記載の方法。 The weight ratio of the organic amine / inorganic base with less than 12 pK b at 25 ° C. is in the range comprised from 0.1 to 10, The method according to any one of claims 1 to 10. 前記組成物(A)、(B)及び(C)を、順次及び中間的な濯ぎなしに適用する、請求項1〜11の何れか1項に記載の方法。   12. A method according to any one of the preceding claims, wherein the compositions (A), (B) and (C) are applied without sequential and intermediate rinsing. 適用前に、前記組成物(A)及び(B)を混合することにより得た組成物、及び次に前記酸化性組成物(C)を、順次かつ中間の濯ぎなしに適用するか、あるいは適用前に、前記組成物(A)、(B)及び(C)を、その場で混合することにより得た組成物を適用する、請求項1〜11の何れか1項に記載の方法。   Prior to application, the composition obtained by mixing the compositions (A) and (B), and then the oxidizing composition (C) is applied sequentially or without intermediate rinsing or application. The method according to any one of claims 1 to 11, wherein a composition obtained by mixing the compositions (A), (B) and (C) in situ is applied before. 無水組成物であって、該組成物が、1種又はそれ以上の脂肪物質、1種又はそれ以上の界面活性剤、25℃において12未満のpKbを持つ1種又はそれ以上の有機アミン及び1種又はそれ以上の、アンモニア水以外の無機塩基を含むことを特徴とする、前記無水組成物。 An anhydrous composition, the composition comprising one or more fatty substances, one or more surfactants, one or more organic amines having a pK b of less than 12 at 25 ° C. and The anhydrous composition comprising one or more inorganic bases other than aqueous ammonia. 請求項1〜6の何れか1項に記載の前記無水組成物(A)を含有する第一の区画;請求項1及び7〜12の何れか1項に記載の前記組成物(B)を含有する第二の区画;及び1種又はそれ以上の酸化剤を含む、組成物(C)を含有する第三の区画を含むことを特徴とする、多数の区画を備えたデバイス。   A first compartment containing the anhydrous composition (A) according to any one of claims 1 to 6; the composition (B) according to any one of claims 1 and 7-12. A device with multiple compartments, characterized in that it comprises a second compartment containing; and a third compartment containing the composition (C) comprising one or more oxidizing agents.
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