JP2010090199A - Resin composition pellet containing fibrous inorganic filler - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、プロピレン重合体組成物成形体の製造に有利に用いることができる繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレットに関する。 The present invention relates to a fibrous inorganic filler-containing resin composition pellet that can be advantageously used in the production of a propylene polymer composition molded article.
自動車の軽量化を目的として、その内装材や外装材に樹脂成形体を用いることが検討され、実施されている。このような目的に用いられる樹脂成形体の樹脂材料としては、熱可塑性で成形性に優れ、かつ熱安定性が高いプロピレン重合体を主基材とし、これに曲げ弾性や耐衝撃性の向上を目的として無機充填材やエラストマーを添加したプロピレン重合体組成物が知られている。 For the purpose of reducing the weight of automobiles, it has been studied and implemented to use a resin molded body for its interior and exterior materials. The resin material of the resin molding used for such a purpose is a propylene polymer which is thermoplastic, excellent in moldability and high in heat stability, and has improved bending elasticity and impact resistance. For the purpose, a propylene polymer composition to which an inorganic filler or an elastomer is added is known.
プロピレン重合体組成物に用いる無機充填材としては、繊維状無機充填材と非繊維状無機充填材とが知られている。繊維状無機充填材としては塩基性硫酸マグネシウムやチタン酸カリウムが、そして非繊維状無機充填材としてはタルクやマイカが知られている。 As inorganic fillers used in the propylene polymer composition, fibrous inorganic fillers and non-fibrous inorganic fillers are known. Basic magnesium sulfate and potassium titanate are known as fibrous inorganic fillers, and talc and mica are known as non-fibrous inorganic fillers.
プロピレン重合体組成物成形体の曲げ弾性や耐衝撃性は、プロピレン重合体組成物の製造条件、例えば、各原料の混合方法によって変動する。 The bending elasticity and impact resistance of the molded product of the propylene polymer composition vary depending on the production conditions of the propylene polymer composition, for example, the mixing method of each raw material.
特許文献１には、繊維状無機充填材と非繊維状無機充填材とエラストマーとを含むプロピレン重合体組成物成形体の製造方法として、プロピレン重合体と繊維状無機充填材とからなる繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットを用いる方法が記載されている。すなわち、繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットにプロピレン重合体と非繊維状無機充填材とエラストマーとを加えて溶融混練してプロピレン重合体組成物を製造し、次いでそのプロピレン重合体組成物を射出成形法により成形する方法である。この特許文献１によれば、繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットを用いて製造したプロピレン重合体組成物の成形体は、マスターバッチペレットを用いずに、同一の割合で各原料を溶融混練して製造したプロピレン重合体組成物の成形体と比較して、曲げ弾性と耐衝撃性とのバランスに優れるとされている。
自動車のさらなる軽量化のために、内装材や外装材に用いるプロピレン重合体組成物成形体の軽量化（薄肉化）が望まれている。プロピレン重合体組成物成形体の薄肉化のためには、成形体の曲げ弾性や耐衝撃性を向上させることが必要である。
従って、本発明の目的は、曲げ弾性と耐衝撃性とに優れたプロピレン重合体組成物成形体の製造を可能とする樹脂組成物ペレットを提供することにある。
In order to further reduce the weight of automobiles, it is desired to reduce the weight (thinner thickness) of the molded propylene polymer composition used in interior materials and exterior materials. In order to reduce the thickness of the molded product of the propylene polymer composition, it is necessary to improve the bending elasticity and impact resistance of the molded product.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a resin composition pellet that enables production of a molded product of a propylene polymer composition having excellent bending elasticity and impact resistance.
本発明者は、マスターバッチペレットの組成と、そのマスターバッチペレットを用いて製造したプロピレン重合体組成物成形体の曲げ弾性及び耐衝撃性との関係を研究した。その結果、マスターバッチペレットとして、オレフィン重合体、繊維状無機充填材、エラストマー、そして脂肪酸もしくは脂肪酸金属塩を所定の範囲の量で含む繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレットを用いると、曲げ弾性と耐衝撃性とに優れたプロピレン重合体組成物成形体が得られることを見出して本発明を完成した。 The present inventor studied the relationship between the composition of the master batch pellet and the flexural elasticity and impact resistance of the molded propylene polymer composition produced using the master batch pellet. As a result, if the olefin polymer, the fibrous inorganic filler, the elastomer, and the fibrous inorganic filler-containing resin composition pellet containing a fatty acid or a fatty acid metal salt in a predetermined range are used as the master batch pellet, the flexural elasticity The present invention was completed by finding that a molded product of a propylene polymer composition excellent in resistance and impact resistance was obtained.
従って、本発明は、オレフィン重合体を１〜４５質量％の範囲の量、繊維状無機充填材を３５〜８０質量％の範囲の量、エラストマーを５〜４５質量％の範囲の量、そして脂肪酸もしくは脂肪酸金属塩を０．３〜１０．０質量％の範囲の量にて含む繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレットにある。 Accordingly, the present invention provides an olefin polymer in an amount ranging from 1 to 45% by weight, a fibrous inorganic filler in an amount ranging from 35 to 80% by weight, an elastomer in an amount ranging from 5 to 45% by weight, and a fatty acid. Or it exists in the fibrous inorganic filler containing resin composition pellet which contains a fatty-acid metal salt in the quantity of the range of 0.3-10.0 mass%.
本発明の繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレットの好ましい態様は次の通りである。
（１）繊維状無機充填材が繊維状塩基性硫酸マグネシウムである。
（２）上記（１）の繊維状塩基性硫酸マグネシウムが、平均繊維長が３〜３０μｍの範囲にあって、平均繊維径が０．１〜１．０μｍの範囲にある。
（３）脂肪酸金属塩を含み、該脂肪酸金属塩がマグネシウム、カルシウム、リチウム及び亜鉛からなる群より選ばれる一種以上の金属の塩である。
（４）オレフィン重合体が、プロピレン重合体である。
（５）エラストマーが、エチレン−ブテン系エラストマー、エチレン−オクテン系エラストマー及びスチレン系エラストマーからなる群より選ばれる一種以上のエラストマーである。
（６）繊維状無機充填材の量が、オレフィン重合体と繊維状無機充填材との合計量１００質量部に対して７３〜９９質量部の範囲となる量である。
A preferred embodiment of the fibrous inorganic filler-containing resin composition pellet of the present invention is as follows.
(1) The fibrous inorganic filler is fibrous basic magnesium sulfate.
(2) The fibrous basic magnesium sulfate of the above (1) has an average fiber length in the range of 3 to 30 μm and an average fiber diameter in the range of 0.1 to 1.0 μm.
(3) A fatty acid metal salt, wherein the fatty acid metal salt is a salt of one or more metals selected from the group consisting of magnesium, calcium, lithium and zinc.
(4) The olefin polymer is a propylene polymer.
(5) The elastomer is one or more elastomers selected from the group consisting of ethylene-butene elastomers, ethylene-octene elastomers, and styrene elastomers.
(6) The amount of the fibrous inorganic filler is an amount that is in the range of 73 to 99 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the olefin polymer and the fibrous inorganic filler.
本発明の繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレットをマスターバッチペレットとして利用することによって、曲げ弾性と耐衝撃性とに優れたプロピレン重合体組成物成形体を得ることができる。 By using the fibrous inorganic filler-containing resin composition pellets of the present invention as master batch pellets, it is possible to obtain a propylene polymer composition molded article having excellent bending elasticity and impact resistance.
本発明の繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレットは、オレフィン重合体、繊維状無機充填材、エラストマー、そして脂肪酸もしくは脂肪酸金属塩からなる。 The fibrous inorganic filler-containing resin composition pellet of the present invention comprises an olefin polymer, a fibrous inorganic filler, an elastomer, and a fatty acid or a fatty acid metal salt.
オレフィン重合体は、メルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８：温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が３〜３００ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。オレフィン重合体の例としては、エチレン重合体、プロピレン重合体及びエチレン−プロピレン共重合体を挙げることができる。これらは一種を単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。オレフィン重合体は、プロピレン重合体であることが好ましい。なお、本発明においてプロピレン重合体とは、本質的に結晶性のプロピレン単独重合体、及びプロピレン単位成分が５０モル％以上である本質的に結晶性のプロピレンと１−オレフィン単量体との共重合体を意味する。オレフィン重合体単独の代わりに、後述の希釈材を用いてもよい。 The olefin polymer preferably has a melt flow rate (MFR: ASTM-D1238: temperature 230 ° C., load 2.16 kg) in the range of 3 to 300 g / 10 min. Examples of the olefin polymer include an ethylene polymer, a propylene polymer, and an ethylene-propylene copolymer. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types. The olefin polymer is preferably a propylene polymer. In the present invention, the propylene polymer means an essentially crystalline propylene homopolymer, and an essentially crystalline propylene monomer having a propylene unit component of 50 mol% or more and a 1-olefin monomer. It means a polymer. A diluent described later may be used instead of the olefin polymer alone.
繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレット中のオレフィン重合体の含有量は、１〜４５質量％の範囲、好ましくは１〜２０質量％の範囲である。 Content of the olefin polymer in a fibrous inorganic filler containing resin composition pellet is the range of 1-45 mass%, Preferably it is the range of 1-20 mass%.
繊維状無機充填材の例としては、繊維状塩基性硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維、炭酸カルシウム繊維、炭素繊維、炭素中空繊維、ガラス繊維、金属繊維等が挙げられ、好ましくは繊維状塩基性硫酸マグネシウムである。繊維状無機充填材は、無処理のまま使用してもよいし、プロピレン重合体との界面接着性を向上させ、プロピレン重合体に対する分散性を向上させるため、通常、用いられるシランカップリング剤や高級脂肪酸金属塩で表面を処理して使用してもよい。高級脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。繊維状無機充填材の形態としては、粉状、フレーク状、顆粒状などが挙げられ、いずれの形態のものを用いてもよい。好ましくは、ハンドリングしやすいという観点から、顆粒状のものである。 Examples of fibrous inorganic fillers include fibrous basic magnesium sulfate, magnesium hydroxide fiber, aluminum borate fiber, calcium silicate fiber, calcium carbonate fiber, carbon fiber, carbon hollow fiber, glass fiber, metal fiber, etc. Preferred is fibrous basic magnesium sulfate. The fibrous inorganic filler may be used as it is without treatment, and in order to improve interfacial adhesion with the propylene polymer and improve dispersibility with respect to the propylene polymer, The surface may be treated with a higher fatty acid metal salt. Examples of the higher fatty acid metal salt include calcium stearate, magnesium stearate, zinc stearate and the like. Examples of the form of the fibrous inorganic filler include powder, flakes, and granules, and any form may be used. Preferably, it is granular from the viewpoint of easy handling.
繊維状無機充填材として用いる繊維状塩基性硫酸マグネシウムは、平均繊維長が３〜３０μｍの範囲にあって、平均繊維径が０．１〜１．０μｍの範囲にあることが好ましい。ここで繊維状塩基性硫酸マグネシウムの平均繊維長及び平均繊維径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による拡大画像から測定した繊維長及び繊維径の平均値を意味する。
繊維状塩基性硫酸マグネシウムは、複数の繊維状粒子の集合体もしくは結合体であってもよい。
The fibrous basic magnesium sulfate used as the fibrous inorganic filler preferably has an average fiber length in the range of 3 to 30 μm and an average fiber diameter in the range of 0.1 to 1.0 μm. Here, the average fiber length and the average fiber diameter of the fibrous basic magnesium sulfate mean the average values of the fiber length and the fiber diameter measured from an enlarged image by a scanning electron microscope (SEM).
The fibrous basic magnesium sulfate may be an aggregate or a combination of a plurality of fibrous particles.
繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレット中の繊維状無機充填材の含有量は、３５〜８０質量％の範囲、好ましくは５０〜８０質量％の範囲である。繊維状無機充填材の含有量はまた、オレフィン重合体と繊維状無機充填材との合計量１００質量部に対して７３〜９９質量部の範囲となる量にあることが好ましく、８０〜９９質量部の範囲となる量にあることが特に好ましい。 The content of the fibrous inorganic filler in the fibrous inorganic filler-containing resin composition pellet is in the range of 35 to 80% by mass, preferably in the range of 50 to 80% by mass. The content of the fibrous inorganic filler is also preferably in an amount ranging from 73 to 99 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the olefin polymer and the fibrous inorganic filler, and 80 to 99 parts by mass. It is particularly preferable that the amount be in the range of parts.
繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレットに用いるエラストマーは、エチレン−α−オレフィン共重合系エラストマー、及びスチレン系エラストマーであることが好ましい。 The elastomer used for the fibrous inorganic filler-containing resin composition pellets is preferably an ethylene-α-olefin copolymer elastomer and a styrene elastomer.
エチレン−α−オレフィン共重合系エラストマーの例としては、エチレンとα−オレフィンとの共重合体、及びエチレンとα−オレフィンと非共役ジエンとの共重合体を挙げることができる。α−オレフィンの例としては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン及び１−オクテンを挙げることができる。非共役ジエンの例としては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン及び７−メチル−１，６−オクタジエンを挙げることができる。 Examples of the ethylene-α-olefin copolymer elastomer include a copolymer of ethylene and α-olefin, and a copolymer of ethylene, α-olefin and non-conjugated diene. Examples of α-olefins include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene. Examples of non-conjugated dienes include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, cyclooctadiene, dicyclooctadiene, methylene norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-methylene- Mention may be made of 2-norbornene, 5-methyl-1,4-hexadiene and 7-methyl-1,6-octadiene.
エチレン−α−オレフィン共重合系エラストマーの具体例としては、エチレン−プロピレン共重合エラストマー（ＥＰＲ）、エチレン−１−ブテン共重合エラストマー（ＥＢＲ）、エチレン−１−オクテン共重合エラストマー（ＥＯＲ）、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合エラストマー（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合エラストマー（ＥＰＢＲ）、エチレン−１−ブテン−非共役ジエン共重合エラストマー（ＥＢＤＭ）及びエチレン−プロピレン−１−ブテン−非共役ジエンエラストマー（ＥＰＢＤＭ）を挙げることができる。これらのエチレン−α−オレフィン共重合系エラストマーの中で好ましいのは、エチレンと１−ブテンとを含むエチレン−ブテン系エラストマー及びエチレンと１−オクテンとを含むエチレン−オクテン系エラストマーである。 Specific examples of the ethylene-α-olefin copolymer elastomer include ethylene-propylene copolymer elastomer (EPR), ethylene-1-butene copolymer elastomer (EBR), ethylene-1-octene copolymer elastomer (EOR), ethylene -Propylene-nonconjugated diene copolymer elastomer (EPDM), ethylene-propylene-1-butene copolymer elastomer (EPBR), ethylene-1-butene-nonconjugated diene copolymer elastomer (EBDM) and ethylene-propylene-1-butene Non-conjugated diene elastomers (EPBDM) can be mentioned. Among these ethylene-α-olefin copolymer elastomers, ethylene-butene elastomers containing ethylene and 1-butene and ethylene-octene elastomers containing ethylene and 1-octene are preferred.
エチレン−α−オレフィン共重合系エラストマーのメルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８：温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、通常０．１ｇ／１０分以上、好ましくは０．３〜２０ｇ／１０分の範囲にある。 The melt flow rate of the ethylene-α-olefin copolymer elastomer (MFR: ASTM-D1238: temperature 190 ° C., load 2.16 kg) is usually 0.1 g / 10 min or more, preferably 0.3 to 20 g / 10 min. It is in the range.
スチレン系エラストマーの例としては、スチレン化合物重合体ブロックと共役ジエン共重合体ブロックからなるブロック共重合体、及びブロック共重合体の共役ジエン部分の二重結合が水素添加されているブロック共重合体を挙げることができる。 Examples of styrenic elastomers include block copolymers consisting of a styrene compound polymer block and a conjugated diene copolymer block, and a block copolymer in which the double bond of the conjugated diene portion of the block copolymer is hydrogenated Can be mentioned.
スチレン系エラストマーの具体的としては、スチレン−ブタジエンブロック共重合エラストマー（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合エラストマー（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合エラストマー（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合エラストマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合エラストマー（ＳＥＰＳ）等のブロック共重合体、及びこれらのエラストマーを水素添加したブロック共重合体等を挙げることができる。 Specific examples of the styrene elastomer include styrene-butadiene block copolymer elastomer (SBR), styrene-butadiene-styrene block copolymer elastomer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer elastomer (SIS), styrene-ethylene- Examples include block copolymers such as butene-styrene block copolymer elastomer (SEBS) and styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer elastomer (SEPS), and block copolymers obtained by hydrogenating these elastomers. .
スチレン系エラストマーのメルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８：温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、通常０．１ｇ／１０分以上、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分の範囲、より好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分の範囲にある。 The melt flow rate (MFR: ASTM-D1238: temperature 230 ° C., load 2.16 kg) of the styrene elastomer is usually 0.1 g / 10 min or more, preferably in the range of 0.1 to 100 g / 10 min, more preferably It exists in the range of 0.5-20 g / 10min.
エチレン−α−オレフィン共重合系エラストマー及びスチレン系エラストマーは一種を単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中ではＥＢＲ、ＥＯＲ及びＳＥＰＳが好ましい。 The ethylene-α-olefin copolymer elastomer and the styrene elastomer may be used singly or in combination of two or more. Among these, EBR, EOR and SEPS are preferable.
繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレット中のエラストマーの含有量は、５〜４５質量％の範囲、好ましくは１０〜４０質量％の範囲である。 The content of the elastomer in the fibrous inorganic filler-containing resin composition pellet is in the range of 5 to 45 mass%, preferably in the range of 10 to 40 mass%.
脂肪酸は、炭素原子が１２〜２２の範囲にあることが好ましい。脂肪酸は飽和脂肪酸であってもよいし、不飽和脂肪酸であってもよい。飽和脂肪酸の例としては、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸及びベヘン酸を挙げることができる。不飽和脂肪酸の例としては、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸及びエルカ酸を挙げることができる。 The fatty acid preferably has 12 to 22 carbon atoms. The fatty acid may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid. Examples of saturated fatty acids include lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecylic acid, arachidic acid and behenic acid. Examples of unsaturated fatty acids include myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, gadoleic acid and erucic acid.
脂肪酸金属塩は、上記脂肪酸の金属塩であることが好ましい。脂肪酸金属塩は、マグネシウム塩、カルシウム塩、リチウム塩及び亜鉛塩であることが好ましく、マグネシウム塩であることが特に好ましい。 The fatty acid metal salt is preferably a metal salt of the fatty acid. The fatty acid metal salt is preferably a magnesium salt, a calcium salt, a lithium salt, or a zinc salt, and particularly preferably a magnesium salt.
脂肪酸及び脂肪酸金属塩は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。 A fatty acid and a fatty acid metal salt may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレット中の脂肪酸及び脂肪酸金属塩の含有量は、０．３〜１０．０質量％の範囲、好ましくは０．５〜５．０質量％の範囲である。 The content of fatty acid and fatty acid metal salt in the fibrous inorganic filler-containing resin composition pellets is in the range of 0.3 to 10.0% by mass, preferably in the range of 0.5 to 5.0% by mass.
繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレットは、円柱状であることが好ましく、そのサイズは直径が１〜５ｍｍの範囲、長さが１〜５ｍｍの範囲にあることが好ましい。ペレット５０粒当たりの質量は、０．５〜５．０ｇの範囲にあることが好ましい。 The fibrous inorganic filler-containing resin composition pellets are preferably cylindrical, and the size is preferably in the range of 1 to 5 mm in diameter and in the range of 1 to 5 mm in length. The mass per 50 pellets is preferably in the range of 0.5 to 5.0 g.
繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレットには、さらに、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、耐電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、滑剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤を添加してもよい。 The fibrous inorganic filler-containing resin composition pellets further include antioxidants, ultraviolet absorbers, pigments, anti-static agents, copper damage inhibitors, flame retardants, lubricants, neutralizers, foaming agents, plasticizers, A nucleating agent, an anti-bubble agent, or a cross-linking agent may be added.
繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレットは、例えば、オレフィン重合体、繊維状無機充填材、エラストマー、そして脂肪酸もしくは脂肪酸金属塩を混合して、得られた混合物を溶融混練した後、ペレット状に成形することによって製造することができる。また、繊維状無機充填材を脂肪酸もしくは脂肪酸金属塩により表面処理して、表面が脂肪酸もしくは脂肪酸金属塩で被覆された被覆繊維状無機充填材を調製し、次いでこの被覆繊維状無機充填材、オレフィン重合体及びエラストマーを混合して、得られた混合物を溶融混練した後、ペレット状に成形する方法によっても製造することができる。 The fibrous inorganic filler-containing resin composition pellets are, for example, mixed with an olefin polymer, a fibrous inorganic filler, an elastomer, and a fatty acid or a fatty acid metal salt, and the resulting mixture is melt-kneaded and then pelletized. It can be manufactured by molding. Also, the fibrous inorganic filler is surface-treated with a fatty acid or a fatty acid metal salt to prepare a coated fibrous inorganic filler whose surface is coated with a fatty acid or a fatty acid metal salt, and then this coated fibrous inorganic filler, olefin It can also be produced by a method in which a polymer and an elastomer are mixed and the resulting mixture is melt-kneaded and then formed into pellets.
本発明の繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレットは、プロピレン重合体組成物成形体の製造原料、特にマスターバッチペレットとして有利に用いることができる。すなわち、繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレットは、プロピレン重合体を含む希釈材と混合して、プロピレン重合体組成物成形体の製造原料として用いることができる。 The fibrous inorganic filler-containing resin composition pellet of the present invention can be advantageously used as a raw material for producing a propylene polymer composition molded body, particularly as a master batch pellet. That is, the fibrous inorganic filler-containing resin composition pellets can be mixed with a diluent containing a propylene polymer and used as a raw material for producing a propylene polymer composition molded body.
希釈材に用いるプロピレン重合体は、メルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８：温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、３〜３００ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。 The propylene polymer used for the diluent preferably has a melt flow rate (MFR: ASTM-D1238: temperature 230 ° C., load 2.16 kg) in the range of 3 to 300 g / 10 minutes.
希釈材は、プロピレン重合体の他に、非繊維状無機充填材及びエラストマーを含有していてもよい。 The diluent may contain a non-fibrous inorganic filler and an elastomer in addition to the propylene polymer.
非繊維状無機充填材の例としては、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、ドロマイト、ドーソナイト、ガラスフレーク、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、スメクタイト、モンモリロナイト、ベントナイト、カオリナイト、カーボンブラック及び酸化チタンを挙げることができる。非繊維状無機充填材は、タルクであることが好ましい。 Examples of non-fibrous inorganic fillers include talc, mica, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate, clay, alumina, silica, calcium sulfate, magnesium hydroxide, dolomite, dosonite, glass flakes, glass balloons, glass beads, Mention may be made of calcium silicate, smectite, montmorillonite, bentonite, kaolinite, carbon black and titanium oxide. The non-fibrous inorganic filler is preferably talc.
非繊維状無機充填材は、平均粒子径が１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。ここで非繊維状無機充填材の平均粒子径は、レーザー回折法により測定した値を意味する。 The non-fibrous inorganic filler preferably has an average particle size of 10 μm or less, and more preferably 5 μm or less. Here, the average particle diameter of the non-fibrous inorganic filler means a value measured by a laser diffraction method.
非繊維状無機充填材は無処理のまま使用してもよいし、プロピレン重合体との界面接着性を向上させ、プロピレン重合体に対する分散性を向上させるために、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、界面活性剤で表面を処理して使用してもよい。界面活性剤の例としては、例えば、脂肪酸、脂肪酸エステル及び脂肪酸塩類を挙げることができる。 Non-fibrous inorganic fillers may be used without treatment, and in order to improve the interfacial adhesion with the propylene polymer and improve the dispersibility in the propylene polymer, silane coupling agents, titanium couplings The surface may be treated with an agent or a surfactant. Examples of surfactants include fatty acids, fatty acid esters, and fatty acid salts.
希釈材に用いるエラストマーの例としては、繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレットと同様に、エチレン−α−オレフィン共重合系エラストマー、スチレン系エラストマーを挙げることができる。 Examples of the elastomer used for the diluent include an ethylene-α-olefin copolymer elastomer and a styrene elastomer as in the case of the fibrous inorganic filler-containing resin composition pellets.
希釈材には、さらに、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、耐電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、滑剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤を添加してもよい。 Diluents further include antioxidants, UV absorbers, pigments, anti-static agents, copper damage inhibitors, flame retardants, lubricants, neutralizers, foaming agents, plasticizers, nucleating agents, anti-bubble agents, and crosslinking. An agent may be added.
希釈材の組成は、成形体の用途に合わせて選択することができる。高度な曲げ弾性と耐衝撃性とが要求される自動車の外装材（例、バンパー）を製造するのに用いる希釈材は、プロピレン重合体を３０〜８０質量％の範囲、タルクを５〜４０質量％の範囲及びエラストマーを５〜６０質量％の範囲にて含むタルク含有樹脂混合物からなることが好ましい。タルク含有樹脂混合物は、ドライブレンドにより混合して得られた固形物混合体であってもよいし、その固形物混合体を溶融混練して得られたタルク含有樹脂組成物であってもよい。また、高度な曲げ弾性が要求される自動車の内装材（例、ドアガーニッシュ）を製造するのに用いる希釈材は、プロピレン重合体単独からなることが好ましい。 The composition of the diluent can be selected according to the usage of the molded body. Diluents used to manufacture automotive exterior materials (eg, bumpers) that require high flexural elasticity and impact resistance are 30 to 80% by mass of propylene polymer and 5 to 40% by mass of talc. % And a talc-containing resin mixture containing an elastomer in a range of 5 to 60% by mass. The talc-containing resin mixture may be a solid mixture obtained by mixing by dry blending, or a talc-containing resin composition obtained by melting and kneading the solid mixture. Moreover, it is preferable that the diluent used for manufacturing the interior material (for example, door garnish) of the motor vehicle in which high bending elasticity is required consists of a propylene polymer alone.
希釈材は、粉末状、フレーク状及びペレット状のいずれの形態であってもよい。 The diluent may be in any form of powder, flakes and pellets.
繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレットと希釈材との混合割合は、３：９７〜５５：４５の範囲にあることが好ましく、３：９７〜２０：８０の範囲にあることが特に好ましい。 The mixing ratio of the fibrous inorganic filler-containing resin composition pellets and the diluent is preferably in the range of 3:97 to 55:45, particularly preferably in the range of 3:97 to 20:80.
プロピレン重合体組成物成形体を製造する方法の例としては、繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレットと希釈材との混合物を直接成形機に投入して、成形機内にて混合物を溶融混練した後成形する方法（直接成形法）、及び繊維状無機充填材含有樹脂組成物ペレットと希釈材との混合物を予め溶融混練してプロピレン重合体組成物を得て、次いで得られたプロピレン重合体組成物を成形機に投入して成形する方法を挙げることができる。 As an example of a method for producing a propylene polymer composition molded article, a mixture of a fibrous inorganic filler-containing resin composition pellet and a diluent is directly charged into a molding machine, and the mixture is melt-kneaded in the molding machine. A method of post-molding (direct molding method) and a mixture of a fibrous inorganic filler-containing resin composition pellet and a diluent are previously melt-kneaded to obtain a propylene polymer composition, and then the propylene polymer composition obtained An example is a method in which an article is put into a molding machine and molded.
プロピレン重合体組成物成形体の製造に用いる成形機の例としては、圧延成形機（カレンダー成形機など）、真空成形機、押出成形機、射出成形機、ブロー成形機及びプレス成形機を挙げることができる。 Examples of molding machines used for the production of molded propylene polymer composition moldings include rolling molding machines (calender molding machines, etc.), vacuum molding machines, extrusion molding machines, injection molding machines, blow molding machines, and press molding machines. Can do.
実施例及び比較例で製造したプロピレン重合体組成物成形体のアイゾット（ノッチ付き）衝撃強度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及び密度は、下記の方法により測定した。 The Izod (notched) impact strength, flexural modulus, deflection temperature under load, and density of the propylene polymer composition molded bodies produced in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.
［アイゾット（ノッチ付き）衝撃強度］
ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に規定された方法に従って測定した。測定温度は、−３０℃とした。
[Izod (notched) impact strength]
The measurement was performed according to the method specified in ASTM-D256. The measurement temperature was −30 ° C.
［曲げ弾性率］
ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に規定された方法に従って測定した。
[Bending elastic modulus]
The measurement was performed according to the method specified in ASTM-D790.
［荷重たわみ温度］
ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に規定された方法に従って測定した。
[Load deflection temperature]
The measurement was performed according to the method specified in ASTM-D648.
［密度］
ＡＳＴＭ−Ｄ７９２に規定された方法に従って測定した。
[density]
The measurement was performed according to the method specified in ASTM-D792.
［実施例１］
（１）繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットの製造
プロピレン・ブロック共重合体［ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：５０ｇ／１０分］を１０質量部、繊維状塩基性硫酸マグネシウム（平均繊維長：１５μｍ、平均繊維径：０．５μｍ）を７０質量部、ＳＥＰＳ［ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ：５ｇ／１０分］を２０質量部、ステアリン酸マグネシウムを１．４７質量部の割合にてタンブラーに投入してドライブレンドした。得られた混合物を、二軸混練機に投入し、２００℃の温度で溶融混練した後、ストランド状に押出した。得られた延伸ストランドを水冷して、ストランドカッター装置で切断して、繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットを製造した。得られたペレットは、嵩密度が１．４７ｇ／ｃｍ3、直径が約３．４ｍｍで長さが約２．０ｍｍの円柱状であり、５０粒当たりの質量は約１．２ｇであった。
[Example 1]
(1) Production of fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellets 10 parts by mass of a propylene block copolymer [MFR (temperature 230 ° C., load 2.16 kg): 50 g / 10 min], fibrous basic sulfuric acid 70 parts by mass of magnesium (average fiber length: 15 μm, average fiber diameter: 0.5 μm), 20 parts by mass of SEPS [MFR (temperature 230 ° C., load 2.16 kg: 5 g / 10 min]], and magnesium stearate 1. The mixture was put into a tumbler at a ratio of 47 parts by mass and dry blended, and the resulting mixture was put into a twin-screw kneader, melt-kneaded at a temperature of 200 ° C., and then extruded into a strand shape. The strand was cooled with water and cut with a strand cutter device to produce a fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellet. Density 1.47 g / cm 3, a cylindrical about 2.0mm in diameter length of about 3.4 mm, weight per 50 seeds was about 1.2 g.
（２）希釈材ペレットの製造
プロピレン・ブロック共重合体［ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：５０ｇ／１０分］を６２質量部、ＥＢＲ［ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）：５ｇ／１０分］を３０質量部、タルク（平均粒子径：４．７μｍ）を８質量部、ステアリン酸カルシウムを０．１質量部の割合にてタンブラーに投入してドライブレンドした。得られた混合物を、二軸混練機に投入し、２００℃の温度で溶融混練した後、ストランド状に押出し、得られた延伸ストランドをホットカット装置で切断して、希釈材ペレットを製造した。得られたペレットは、嵩密度が０．９６ｇ／ｃｍ3、直径が約３．１ｍｍで長さが約３．６ｍｍの円柱状であり、５０粒当たりの質量は１．０ｇであった。
(2) Manufacture of diluent pellets 62 parts by mass of propylene block copolymer [MFR (temperature 230 ° C., load 2.16 kg): 50 g / 10 min], EBR [MFR (temperature 190 ° C., load 2.16 kg) : 5 g / 10 min] was added in 30 parts by mass, talc (average particle size: 4.7 μm) in 8 parts by mass, and calcium stearate in a ratio of 0.1 part by mass in a tumbler for dry blending. The obtained mixture was put into a twin-screw kneader, melt-kneaded at a temperature of 200 ° C., then extruded into a strand shape, and the obtained stretched strand was cut with a hot cut device to produce a diluent pellet. The obtained pellets were cylindrical with a bulk density of 0.96 g / cm 3 , a diameter of about 3.1 mm and a length of about 3.6 mm, and the mass per 50 grains was 1.0 g.
（３）プロピレン重合体組成物成形体の製造
上記（１）で製造した繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットと、上記（２）で製造した希釈材ペレットとを、質量比で７．２：９２．８（前者：後者）の割合にてタンブラーに投入してドライブレンドした。得られたペレット混合物をタンデム式二軸混練機（ＮＣＭ−３０、（株）神戸製鋼所製）に投入し、２００℃の温度で溶融混練してストランド状に押出した。得られた延伸ストランドを水冷した後、ストランドカッター装置で切断して、塩基性硫酸マグネシウムを５質量％含有するプロピレン重合体組成物ペレットを製造した。得られたプロピレン重合体組成物ペレットを射出成形機（Ｊ１００ＳＡII、（株）日本製鋼所製）に投入して、２００℃の温度で溶融し射出成形して、物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表１に、成形体の製造に用いた繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットと希釈材ペレットの組成、成形体の原料配合比、成形体の組成、そして得られた成形体の物性（アイゾット衝撃強度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及び密度）を示す。
(3) Production of Propylene Polymer Composition Molded Body The fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellet produced in (1) above and the diluent pellet produced in (2) above in a mass ratio of 7. The mixture was put into a tumbler at a ratio of 2: 92.8 (the former: the latter) and dry blended. The obtained pellet mixture was put into a tandem biaxial kneader (NCM-30, manufactured by Kobe Steel, Ltd.), melt kneaded at a temperature of 200 ° C., and extruded into a strand shape. The obtained stretched strand was cooled with water and then cut with a strand cutter device to produce a propylene polymer composition pellet containing 5% by mass of basic magnesium sulfate. The obtained propylene polymer composition pellets are put into an injection molding machine (J100SAII, manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.), melted at 200 ° C. and injection-molded, and propylene polymer composition for physical property evaluation. A molded body was produced. Table 1 shows the composition of the fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellets and diluent pellets used in the production of the molded body, the raw material compounding ratio of the molded body, the composition of the molded body, and the physical properties of the obtained molded body ( Izod impact strength, flexural modulus, deflection temperature under load and density).
［実施例２］
実施例１（１）の繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットの製造において、プロピレン・ブロック共重合体の替わりに、実施例１（２）にて製造した希釈材ペレットを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表１に、成形体の製造に用いた繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットと希釈材ペレットの組成、成形体の原料配合比、成形体の組成、そして得られた成形体の物性を示す。
[Example 2]
In the production of the fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellet of Example 1 (1), the diluent pellet produced in Example 1 (2) was used instead of the propylene block copolymer. Produced a propylene polymer composition molded article for evaluating physical properties in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the composition of the fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellets and diluent pellets used in the production of the molded body, the raw material compounding ratio of the molded body, the composition of the molded body, and the physical properties of the obtained molded body. Show.
［実施例３］
実施例１（１）の繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットの製造において、プロピレン・ブロック共重合体の替わりに、実施例１（２）にて製造した希釈材ペレットを使用し、併せてＳＥＰＳの替わりにＥＢＲを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表１に、成形体の製造に用いた繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットと希釈材ペレットの組成、成形体の原料配合比、成形体の組成、そして得られた成形体の物性を示す。
[Example 3]
In the production of the fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellets of Example 1 (1), the diluent pellets produced in Example 1 (2) were used in place of the propylene block copolymer. Then, a propylene polymer composition molded article for evaluating physical properties was produced in the same manner as in Example 1 except that EBR was used instead of SEPS. Table 1 shows the composition of the fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellets and diluent pellets used in the production of the molded body, the raw material compounding ratio of the molded body, the composition of the molded body, and the physical properties of the obtained molded body. Show.
［比較例１］
実施例１（１）の繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットの製造において、プロピレン・ブロック共重合体及びＳＥＰＳの替わりに、プロピレン・ホモ重合体［ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：５０ｇ／１０分］を使用したこと、併せて（３）プロピレン重合体組成物成形体の製造において、繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットと希釈材ペレットとＥＢＲとＳＥＰＳをそれぞれ質量比で、７．２：９０．８：０．６：１．４となる割合にてドライブレンドして、ペレット混合物を得たこと以外は、実施例１と同様にして、物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表１に、成形体の製造に用いた繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットと希釈材ペレットの組成、成形体の原料配合比、成形体の組成、そして得られた成形体の物性を示す。
[Comparative Example 1]
In the production of the fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellets of Example 1 (1), propylene homopolymer [MFR (temperature 230 ° C., load 2.16 kg) instead of propylene block copolymer and SEPS. ): 50 g / 10 min], and (3) in the production of a propylene polymer composition molded body, the fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellets, diluent pellets, EBR, and SEPS are respectively massed. Propylene for evaluating physical properties in the same manner as in Example 1 except that the pellet mixture was obtained by dry blending at a ratio of 7.2: 90.8: 0.6: 1.4. A polymer composition molded article was produced. Table 1 shows the composition of the fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellets and diluent pellets used in the production of the molded body, the raw material compounding ratio of the molded body, the composition of the molded body, and the physical properties of the obtained molded body. Show.
［比較例２］
実施例１（１）の繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットの製造において、プロピレン・ブロック共重合体及びＳＥＰＳの替わりに、プロピレン・ホモ重合体［ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：５０ｇ／１０分］を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表１に、成形体の製造に用いた繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットと希釈材ペレットの組成、成形体の原料配合比、成形体の組成、そして得られた成形体の物性を示す。
[Comparative Example 2]
In the production of the fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellets of Example 1 (1), propylene homopolymer [MFR (temperature 230 ° C., load 2.16 kg) instead of propylene block copolymer and SEPS. ): 50 g / 10 min] was used in the same manner as in Example 1 to produce a propylene polymer composition molded article for evaluating physical properties. Table 1 shows the composition of the fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellets and diluent pellets used in the production of the molded body, the raw material compounding ratio of the molded body, the composition of the molded body, and the physical properties of the obtained molded body. Show.
［参考例１］
実施例１の（２）で製造した希釈材ペレットを射出成形機（Ｊ１００ＳＡII、（株）日本製鋼所製）に投入して、２００℃の温度で溶融し射出成形して、物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表１に、得られた成形体の物性を示す。
表１
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実施例１ 実施例２ 実施例３ 比較例１ 比較例２ 参考例１
────────────────────────────────────────
繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有
樹脂組成物ペレットの組成（質量％）
ＭＯＳ ６９．０ ６９．０ ６９．０ ６９．０ ６９．０ 使用せず
プロピレン重合体 ９．９ ６．１ ６．１ ２９．６ ２９．６
ＥＢＲ ０ ３．０ ２２．７ ０ ０
ＳＥＰＳ １９．７ １９．７ ０ ０ ０
タルク ０ ０．８ ０．８ ０ ０
ステアリン酸
マグネシウム １．４ １．４ １．４ １．４ １．４
────────────────────────────────────────
希釈材ペレットの組成（質量％）
プロピレン・ブロック
重合体 ６１．９ ６１．９ ６１．９ ６１．９ ６１．９ ６１．９
ＥＢＲ ３０．０ ３０．０ ３０．０ ３０．０ ３０．０ ３０．０
タルク ８．０ ８．０ ８．０ ８．０ ８．０ ８．０
ステアリン酸
カルシウム ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ０．１
────────────────────────────────────────
成形体の原料配合比（質量比）
マスターバッチ
ペレット ７．２ ７．２ ７．２ ７．２ ７．２ ０
希釈材ペレット ９２．８ ９２．８ ９２．８ ９０．８ ９２．８ １００
ＥＢＲ ０ ０ ０ ０．６ ０ ０
ＳＥＰＳ ０ ０ ０ １．４ ０ ０
────────────────────────────────────────
成形体の組成（質量％）
ＭＯＳ ５．０ ５．０ ５．０ ５．０ ５．０ ０
ＰＰ重合体 ５８．２ ５７．８ ５９．２ ５８．３ ５９．６ ６１．９
ＥＢＲ ２７．８ ２８．１ ２８．１ ２７．８ ２７．８ ３０．０
ＳＥＰＳ １．４ １．４ ０ １．４ ０ ０
タルク ７．４ ７．５ ７．５ ７．３ ７．４ ８．０
ステアリン酸
マグネシウム ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ０
ステアリン酸
カルシウム ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ０．１
────────────────────────────────────────
成形体の物性
曲げ弾性率
（ＭＰａ） ２１４６ ２１３８ ２１８９ ２１０８ ２２３９ １７４９
アイゾット衝撃強度
（Ｊ／Ｍ） １６３ １７０ １５２ １３３ １１６ １２３
荷重たわみ温度
（℃） １１８ １１８ １１８ １１８ １２０ １１７
密度
（ｇ／ｃｍ3） 0.985 0.984 0.987 0.986 0.985 0.956
────────────────────────────────────────
１）ＭＯＳは、繊維状塩基性硫酸マグネシウムを意味する。
２）繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットのプロピレン重合体は、実施例１〜３はプロピレン・ブロック共重合体であり、比較例１、２はプロピレン・ホモ重合体である。
[Reference Example 1]
The diluent pellet produced in (2) of Example 1 was put into an injection molding machine (J100SAII, manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.), melted at 200 ° C., injection molded, and propylene for evaluating physical properties. A polymer composition molded article was produced. Table 1 shows the physical properties of the obtained molded body.
Table 1
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Example 1 Example 2 Example 3 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Reference Example 1
────────────────────────────────────────
Composition of fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellets (% by mass)
MOS 69.0 69.0 69.0 69.0 69.0 Not used Propylene polymer 9.9 6.1 6.1 29.6 29.6
EBR 0 3.0 22.7 0 0
SEPS 19.7 19.7 0 0 0
Talc 0 0.8 0.8 0 0
Magnesium stearate 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4
────────────────────────────────────────
Diluent pellet composition (% by mass)
Propylene block polymer 61.9 61.9 61.9 61.9 61.9 61.9
EBR 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
Talc 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0
Calcium stearate 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
────────────────────────────────────────
Raw material compounding ratio of molded body (mass ratio)
Masterbatch Pellet 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 0
Diluent pellet 92.8 92.8 92.8 90.8 92.8 100
EBR 0 0 0 0.6 0 0
SEPS 0 0 0 1.4 0 0
────────────────────────────────────────
Molded body composition (% by mass)
MOS 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
PP polymer 58.2 57.8 59.2 58.3 59.6 61.9
EBR 27.8 28.1 28.1 27.8 27.8 30.0
SEPS 1.4 1.4 0 1.4 0 0
Talc 7.4 7.5 7.5 7.3 7.4 8.0
Magnesium stearate 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0
Calcium stearate 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
────────────────────────────────────────
Physical properties of molded article Flexural modulus (MPa) 2146 2138 2189 2108 2239 1749
Izod impact strength (J / M) 163 170 152 133 116 123
Deflection temperature under load (° C) 118 118 118 118 120 117
Density (g / cm 3 ) 0.985 0.984 0.987 0.986 0.985 0.956
────────────────────────────────────────
1) MOS means fibrous basic magnesium sulfate.
2) As for the propylene polymer of the fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellets, Examples 1 to 3 are propylene block copolymers, and Comparative Examples 1 and 2 are propylene homopolymers.
表１の結果から明らかなように、繊維状塩基性硫酸マグネシウムとタルクとエラストマーを含む成形体（実施例１〜３、比較例１、２）は、タルクとエラストマーを含む成形体（参考例１）と比較して曲げ弾性率が顕著に高い値を示す。さらに、本発明に従う繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットを用いて維状塩基性硫酸マグネシウムを添加した成形体（実施例１〜３）は、エラストマーを含まない繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットを用いて維状塩基性硫酸マグネシウムを添加した成形体（比較例１、２）と比較してアイゾット衝撃強度が顕著に向上する。 As is apparent from the results in Table 1, molded articles containing fibrous basic magnesium sulfate, talc and elastomer (Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 and 2) are molded articles containing talc and elastomer (Reference Example 1). ) Shows a significantly higher value of flexural modulus. Furthermore, the molded body (Examples 1 to 3) in which fibrous basic magnesium sulfate is added using the fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellets according to the present invention contains fibrous basic magnesium sulfate containing no elastomer. The Izod impact strength is remarkably improved as compared with the molded body (Comparative Examples 1 and 2) in which fibrous basic magnesium sulfate is added using the master batch pellet.
［実施例４］
実施例１において、ペレット混合物をそのまま射出成形機に投入して、２００℃の温度で溶融し射出成形したこと以外は、実施例１と同様にして、物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表２に、得られた成形体の物性を示す。
[Example 4]
In Example 1, the pellet mixture was directly put into an injection molding machine, melted at a temperature of 200 ° C. and injection-molded, and in the same manner as in Example 1, a propylene polymer composition molded product for evaluating physical properties Manufactured. Table 2 shows the physical properties of the obtained molded body.
［実施例５］
実施例２において、ペレット混合物をそのまま射出成形機に投入して、２００℃の温度で溶融し射出成形したこと以外は、実施例２と同様にして、物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表２に、得られた成形体の物性を示す。
[Example 5]
In Example 2, the pellet mixture was directly put into an injection molding machine, melted at a temperature of 200 ° C., and injection molded in the same manner as in Example 2, but a propylene polymer composition molded body for physical property evaluation. Manufactured. Table 2 shows the physical properties of the obtained molded body.
［実施例６］
実施例３において、ペレット混合物をそのまま射出成形機に投入して、２００℃の温度で溶融し射出成形したこと以外は、実施例３と同様にして、物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表２に、得られた成形体の物性を示す。
[Example 6]
In Example 3, the pellet mixture was directly put into an injection molding machine, melted at a temperature of 200 ° C., and injection molded in the same manner as in Example 3, but a propylene polymer composition molded body for physical property evaluation. Manufactured. Table 2 shows the physical properties of the obtained molded body.
［比較例３］
比較例１において、ペレット混合物をそのまま射出成形機に投入して、２００℃の温度で溶融し射出成形したこと以外は、比較例１と同様にして、物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表２に、得られた成形体の物性を示す。
[Comparative Example 3]
A propylene polymer composition molded article for evaluating physical properties in the same manner as in Comparative Example 1, except that the pellet mixture was directly put into an injection molding machine in Comparative Example 1 and melted at 200 ° C. and injection molded. Manufactured. Table 2 shows the physical properties of the obtained molded body.
［比較例４］
比較例２において、ペレット混合物をそのまま射出成形機に投入して、２００℃の温度で溶融し射出成形したこと以外は、比較例２と同様にして、物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表２に、得られた成形体の物性を示す。
[Comparative Example 4]
In Comparative Example 2, the pellet mixture was directly put into an injection molding machine, melted at a temperature of 200 ° C. and injection-molded, and in the same manner as in Comparative Example 2, a propylene polymer composition molded body for evaluating physical properties Manufactured. Table 2 shows the physical properties of the obtained molded body.
表２
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実施例４ 実施例５ 実施例６ 比較例３ 比較例４
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曲げ弾性率
（ＭＰａ） ２２０９ ２２５４ ２２４２ ２１７３ ２２４３
アイゾット衝撃強度
（Ｊ／Ｍ） １６１ １５６ １５０ １３４ １１３
荷重たわみ温度
（℃） １１８ １１９ １１８ １１８ １２０
密度
（ｇ／ｃｍ3） ０．９８４ ０．９８７ ０．９８６ ０．９８６ ０．９８３
────────────────────────────────────────
Table 2
────────────────────────────────────────
Example 4 Example 5 Example 6 Comparative Example 3 Comparative Example 4
────────────────────────────────────────
Flexural modulus (MPa) 2209 2254 2242 2173 2243
Izod impact strength (J / M) 161 156 150 134 113
Deflection temperature under load (° C) 118 119 118 118 120
Density (g / cm 3 ) 0.984 0.987 0.986 0.986 0.983
────────────────────────────────────────
表２の結果から、本発明に従う繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットを用いることによって、ペレット混合物をそのまま射出成形機に投入して成形体を製造した場合でも、曲げ弾性と耐衝撃性とに優れたプロピレン重合体組成物成形体が得られることが分かる。 From the results shown in Table 2, even when a molded product is produced by using the fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellets according to the present invention and directly injecting the pellet mixture into an injection molding machine, bending elasticity and impact resistance are obtained. It can be seen that a molded product of a propylene polymer composition excellent in the above can be obtained.
［実施例７］
実施例１（３）のプロピレン重合体組成物成形体の製造において、希釈材ペレットに、プロピレン・ブロック共重合体［ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：４５ｇ／１０分］からなるプロピレン重合体ペレットを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。プロピレン重合体ペレットは、嵩密度が０．９１ｇ／ｃｍ3、直径が約３．４ｍｍで長さが約４．６ｍｍの円柱状であり、５０粒当たりの質量は１．９ｇであった。表３に、成形体の製造に用いた繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットと希釈材ペレットの組成、成形体の原料配合比、成形体の組成、そして得られた成形体の物性を示す。
[Example 7]
In the production of the molded product of the propylene polymer composition of Example 1 (3), propylene block copolymer [MFR (temperature 230 ° C., load 2.16 kg): 45 g / 10 min] is used as the diluent pellet. Except having used the polymer pellet, it carried out similarly to Example 1, and manufactured the propylene polymer composition molded object for physical property evaluation. The propylene polymer pellets had a columnar shape with a bulk density of 0.91 g / cm 3 , a diameter of about 3.4 mm and a length of about 4.6 mm, and the mass per 50 grains was 1.9 g. Table 3 shows the composition of the fibrous basic magnesium sulfate-containing master batch pellets and diluent pellets used in the production of the molded body, the raw material blending ratio of the molded body, the composition of the molded body, and the physical properties of the obtained molded body. .
［実施例８］
実施例７において、ペレット混合物をそのまま射出成形機に投入して、２００℃の温度で溶融し射出成形したこと以外は、実施例７と同様にして、物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表３に、成形体の製造に用いた繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットと希釈材ペレットの組成、成形体の原料配合比、成形体の組成、そして得られた成形体の物性を示す。
[Example 8]
In Example 7, the pellet mixture was directly put into an injection molding machine, melted at a temperature of 200 ° C., and injection molded, in the same manner as in Example 7, a propylene polymer composition molded body for evaluating physical properties. Manufactured. Table 3 shows the composition of the fibrous basic magnesium sulfate-containing master batch pellets and diluent pellets used in the production of the molded body, the raw material blending ratio of the molded body, the composition of the molded body, and the physical properties of the obtained molded body. .
［比較例５］
実施例１（１）の繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットの製造において、プロピレン・ブロック共重合体及びＳＥＰＳの替わりに、プロピレン・ホモ重合体［ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：５０ｇ／１０分］を使用し、（３）のプロピレン重合体組成物成形体の製造において、希釈材ペレットに、実施例７で用いたプロピレン・ブロック共重合体からなるプロピレン重合体ペレットを使用し、併せて繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットと希釈材ペレットとＳＥＰＳとをそれぞれ質量比で、７．２：９１．４：１．４となる割合にてドライブレンドして、ペレット混合物を得たこと以外は、実施例１と同様にして、物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表３に、成形体の製造に用いた繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットと希釈材ペレットの組成、成形体の原料配合比、成形体の組成、そして得られた成形体の物性を示す。
[Comparative Example 5]
In the production of the fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellets of Example 1 (1), propylene homopolymer [MFR (temperature 230 ° C., load 2.16 kg) instead of propylene block copolymer and SEPS. ): 50 g / 10 min], and in the production of the propylene polymer composition molded article of (3), propylene polymer pellets made of the propylene block copolymer used in Example 7 were used as diluent pellets. Used, and dry blended in a mass ratio of 7.2: 91.4: 1.4, respectively, with fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellets, diluent pellets and SEPS, Except having obtained the pellet mixture, it carried out similarly to Example 1, and manufactured the propylene polymer composition molded object for physical property evaluation. Table 3 shows the composition of the fibrous basic magnesium sulfate-containing master batch pellets and diluent pellets used in the production of the molded body, the raw material blending ratio of the molded body, the composition of the molded body, and the physical properties of the obtained molded body. .
［比較例６］
比較例５において、ペレット混合物をそのまま射出成形機に投入して、２００℃の温度で溶融し射出成形したこと以外は、比較例５と同様にして、物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表３に、成形体の製造に用いた繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットと希釈材ペレットの組成、成形体の原料配合比、成形体の組成、そして得られた成形体の物性を示す。
[Comparative Example 6]
In Comparative Example 5, a propylene polymer composition molded article for evaluating physical properties was obtained in the same manner as in Comparative Example 5 except that the pellet mixture was directly put into an injection molding machine and melted at 200 ° C. and injection molded. Manufactured. Table 3 shows the composition of the fibrous basic magnesium sulfate-containing master batch pellets and diluent pellets used in the production of the molded body, the raw material blending ratio of the molded body, the composition of the molded body, and the physical properties of the obtained molded body. .
［参考例２］
実施例７で用いたプロピレン重合体ペレットを射出成形機（Ｊ１００ＳＡII、（株）日本製鋼所製）に投入して、２００℃の温度で溶融し射出成形して、物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表３に、得られた成形体の物性を示す。
[Reference Example 2]
The propylene polymer pellets used in Example 7 were put into an injection molding machine (J100SAII, manufactured by Nippon Steel Works), melted at a temperature of 200 ° C., injection molded, and propylene polymer composition for property evaluation. A molded article was produced. Table 3 shows the physical properties of the obtained molded body.
表３
────────────────────────────────────────
実施例７ 実施例８ 比較例５ 比較例６ 参考例２
────────────────────────────────────────
繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有
樹脂組成物ペレットの組成（質量％）
ＭＯＳ ６９．０ ６９．０ ６９．０ ６９．０ 使用せず
プロピレン重合体 ９．９ ９．９ ２９．６ ２９．６
ＳＥＰＳ １９．７ １９．７ ０ ０
ステアリン酸マグネシウム １．４ １．４ １．４ １．４
────────────────────────────────────────
希釈材ペレットの組成（質量％）
プロピレン・
ブロック共重合体 １００ １００ １００ １００ １００
────────────────────────────────────────
成形体の原料配合比（質量比）
マスターバッチペレット ７．２ ７．２ ７．２ ７．２ ０
希釈材ペレット ９２．８ ９２．８ ９１．４ ９１．４ １００
ＳＥＰＳ ０ ０ １．４ １．４ ０
────────────────────────────────────────
成形体の組成（質量％）
ＭＯＳ ５．０ ５．０ ５．０ ５．０ ０
プロピレン重合体 ９３．５ ９３．５ ９３．５ ９３．５ １００
ＳＥＰＳ １．４ １．４ １．４ １．４ ０
ステアリン酸マグネシウム ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ０
────────────────────────────────────────
成形体の物性
曲げ弾性率
（ＭＰａ） ２３８８ ２５６９ ２３３４ ２２８２ １８８０
アイゾット衝撃強度
（Ｊ／Ｍ） ４８ ４３ ３３ ３１ ３３
荷重たわみ温度
（℃） １３５ １３３ １３６ １３６ １３５
密度
（ｇ／ｃｍ3） 0.927 0.931 0.929 0.927 0.902
────────────────────────────────────────
１）ＭＯＳは、繊維状塩基性硫酸マグネシウムを意味する。
２）繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットのプロピレン重合体は、実施例７、８はプロピレン・ブロック共重合体であり、比較例５、６はプロピレン・ホモ重合体である。
Table 3
────────────────────────────────────────
Example 7 Example 8 Comparative Example 5 Comparative Example 6 Reference Example 2
────────────────────────────────────────
Composition of fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellets (% by mass)
MOS 69.0 69.0 69.0 69.0 Not used Propylene polymer 9.9 9.9 29.6 29.6
SEPS 19.7 19.7 0 0
Magnesium stearate 1.4 1.4 1.4 1.4
────────────────────────────────────────
Diluent pellet composition (% by mass)
propylene·
Block copolymer 100 100 100 100 100
────────────────────────────────────────
Raw material compounding ratio of molded body (mass ratio)
Master batch pellet 7.2 7.2 7.2 7.2 0
Diluent pellet 92.8 92.8 91.4 91.4 100
SEPS 0 0 1.4 1.4 0
────────────────────────────────────────
Molded body composition (% by mass)
MOS 5.0 5.0 5.0 5.00
Propylene polymer 93.5 93.5 93.5 93.5 100
SEPS 1.4 1.4 1.4 1.4 0
Magnesium stearate 0.1 0.1 0.1 0.1 0
────────────────────────────────────────
Physical properties of molded article Flexural modulus (MPa) 2388 2569 2334 2282 1880
Izod impact strength (J / M) 48 43 33 31 33
Deflection temperature under load (° C) 135 133 136 136 135
Density (g / cm 3 ) 0.927 0.931 0.929 0.927 0.902
────────────────────────────────────────
1) MOS means fibrous basic magnesium sulfate.
2) As for the propylene polymer of the master batch pellet containing fibrous basic magnesium sulfate, Examples 7 and 8 are propylene block copolymers, and Comparative Examples 5 and 6 are propylene homopolymers.
表３の結果から明らかなように、繊維状塩基性硫酸マグネシウムとエラストマーを含む成形体（実施例７、８、比較例５、６）は、タルクとエラストマーを含む成形体（参考例２）と比較して曲げ弾性率が顕著に高い値を示す。さらに、本発明に従う繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有樹脂組成物ペレットを用いて維状塩基性硫酸マグネシウムを添加した成形体（実施例７、８）は、エラストマーを含まない繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットを用いて維状塩基性硫酸マグネシウムを添加した成形体（比較例５、６）と比較してアイゾット衝撃強度が顕著に向上する。 As is apparent from the results in Table 3, molded articles containing fibrous basic magnesium sulfate and an elastomer (Examples 7 and 8, Comparative Examples 5 and 6) are molded articles containing talc and an elastomer (Reference Example 2). In comparison, the flexural modulus is remarkably high. Furthermore, the molded body (Examples 7 and 8) to which fibrous basic magnesium sulfate was added using the fibrous basic magnesium sulfate-containing resin composition pellets according to the present invention contains fibrous basic magnesium sulfate containing no elastomer. The Izod impact strength is remarkably improved as compared with a molded body (Comparative Examples 5 and 6) in which fibrous basic magnesium sulfate is added using master batch pellets.
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