JP2018135459A - Talc master batch, and method for producing vehicular resin molding using the talc master batch - Google Patents

Talc master batch, and method for producing vehicular resin molding using the talc master batch Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a talc master batch that can suppress blocking during preliminary dry effectively than before, and a method for producing a vehicular resin molding using the talc master batch.SOLUTION: As an elastomer component of talc MB, used is an elastomer component with a high complete melt temperature, and a compounding ratio of the elastomer component is reduced.SELECTED DRAWING: Figure 8

Description

本発明は、タルクマスターバッチ、及び該タルクマスターバッチを用いた車両用樹脂成形品の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a talc masterbatch and a method for producing a resin molded product for a vehicle using the talc masterbatch.

近年、自動車業界では、車体の軽量化の観点から、樹脂製車両部品のニーズが高まっている。   In recent years, in the automobile industry, the need for resin vehicle parts is increasing from the viewpoint of weight reduction of the vehicle body.

このような樹脂製車両部品の材料として、比較的安価であり且つ諸物性のバランスに優れたポリプロピレン樹脂が広く使用されており、例えば、ポリプロピレン樹脂に対して剛性・耐熱性向上を目的としてタルクが添加されたタルク含有ポリプロピレン材等を用いることが行われている(例えば、特許文献1参照)。   As a material for such resin-made vehicle parts, polypropylene resin that is relatively inexpensive and excellent in balance of various properties is widely used. For example, talc is used to improve rigidity and heat resistance with respect to polypropylene resin. An added talc-containing polypropylene material or the like is used (for example, see Patent Document 1).

特許文献1に記載された高濃度タルクマスターバッチは、特定の流動性を有するエラストマーに、特定の流動性を有する結晶性ポリプロピレン樹脂、特定粒径のタルクおよび金属石鹸を特定比率にて配合することにより、耐熱性が高く、予備乾燥においてペレット形状に問題を生ぜず優れた作業性を有し、良好な成形外観を発現し、かつ効率よく収縮率を制御でき得ることが記載されている。   The high-concentration talc masterbatch described in Patent Document 1 is a blend of a crystalline polypropylene resin having a specific fluidity, talc having a specific particle size and a metal soap in a specific ratio to an elastomer having a specific fluidity. Therefore, it is described that it has high heat resistance, has excellent workability without causing a problem in the pellet shape in preliminary drying, exhibits a good molded appearance, and can efficiently control the shrinkage rate.

特開2002−069204号公報JP 2002-0669204 A

しかしながら、特許文献1のものでは、高濃度タルクマスターバッチの予備乾燥時に、依然としてペレットのブロッキングが起こる傾向があり、ブロッキング抑制の観点から改善の余地があった。   However, in the thing of patent document 1, when pre-drying a high concentration talc masterbatch, there still exists a tendency for pellet blocking to occur, and there was room for improvement from the viewpoint of blocking inhibition.

そこで本発明では、予備乾燥時のブロッキングをさらに抑制し得るタルクマスターバッチを提供することを目的とする。また、このようなタルクマスターバッチを用いた車両用樹脂成形品の製造方法を提供することを目的とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide a talc master batch that can further suppress blocking during preliminary drying. Moreover, it aims at providing the manufacturing method of the resin molded product for vehicles using such a talc masterbatch.

上記の目的を達成するために、本発明では、タルクマスターバッチのエラストマー成分について、完全融解温度の高いエラストマー成分を用いるとともに、エラストマー成分の配合割合を低減するようにした。   In order to achieve the above object, in the present invention, an elastomer component having a high complete melting temperature is used for the elastomer component of the talc masterbatch, and the blending ratio of the elastomer component is reduced.

すなわち、ここに開示する第1の技術に係るタルクマスターバッチは、下記の成分A〜成分Dを混練造粒してなるタルクマスターバッチである。すなわち、
成分A;完全融解温度が80℃以上のエラストマー:5質量%以上26.5質量%未満
成分B;結晶性ポリプロピレン樹脂:20質量%超45質量%以下
成分C;タルク:46質量%以上70質量%以下
成分D;添加材:成分Bの質量を100質量部として、0.01質量部以上5質量部以下
(但し、成分A、成分B及び成分Cの合計を100質量%とする。)
タルクマスターバッチは、吸湿性が高く、成形前に予備乾燥を行う必要がある。この予備乾燥の乾燥工程において、タルクマスターバッチのペレット同士が接着、凝集して塊状化する現象をブロッキングという。タルクマスターバッチのブロッキングが起こると、例えばタルクマスターバッチが途中の配管等に詰まり、射出成形機への迅速且つ連続的な供給が困難となる。
That is, the talc masterbatch according to the first technique disclosed herein is a talc masterbatch obtained by kneading and granulating the following components A to D. That is,
Component A: Elastomer having a complete melting temperature of 80 ° C. or more: 5% by mass or more and less than 26.5% by mass Component B: Crystalline polypropylene resin: more than 20% by mass and 45% by mass or less Component C: Talc: 46% by mass or more and 70% by mass % Or less Component D; Additive: 0.01 mass part or more and 5 mass parts or less (mass of component B is 100 mass parts (provided that the total of component A, component B, and component C is 100 mass%))
Talc masterbatch is highly hygroscopic and needs to be pre-dried before molding. In this preliminary drying step, the phenomenon in which the pellets of the talc master batch are bonded and aggregated to form a block is called blocking. When blocking of the talc masterbatch occurs, for example, the talc masterbatch is clogged in the pipe on the way, making it difficult to quickly and continuously supply the injection molding machine.

ブロッキングは、例えばタルクマスターバッチ中に含有されるエラストマー成分が、予備乾燥時に融解することにより起こる。ゆえに、予備乾燥時におけるエラストマー成分の融解を抑制することによりブロッキングを抑制することができる。   Blocking occurs, for example, when the elastomer component contained in the talc masterbatch melts during pre-drying. Therefore, blocking can be suppressed by suppressing melting of the elastomer component during preliminary drying.

第1の技術によれば、成分Aとして完全融解温度の高いエラストマーを用いるとともに、成分Aの配合割合を所定範囲内に抑えることにより、予備乾燥時のエラストマー成分の融解を抑えてタルクマスターバッチのブロッキングを抑制することができる。   According to the first technique, an elastomer having a high complete melting temperature is used as the component A, and by suppressing the blending ratio of the component A within a predetermined range, the melting of the elastomer component at the time of preliminary drying is suppressed, Blocking can be suppressed.

第2の技術は、第1の技術において、前記成分Aの配合割合は、21質量%以上26質量%以下である。   In the second technique, in the first technique, the blending ratio of the component A is 21% by mass or more and 26% by mass or less.

第2の技術によれば、エラストマー成分の配合割合を上記範囲内とすることにより、成形品中におけるタルクの良好な分散性を確保しつつ、予備乾燥時のエラストマー成分の融解を効果的に抑えてタルクマスターバッチのブロッキングを抑制することができる。   According to the second technique, by setting the blending ratio of the elastomer component within the above range, it is possible to effectively suppress melting of the elastomer component during preliminary drying while ensuring good dispersibility of talc in the molded product. Thus, blocking of the talc master batch can be suppressed.

また、第3の技術は、第1又は第2の技術において、前記成分Bの配合割合は、26.7質量%以上33質量%以下であり、前記成分Cの配合割合は、46質量%以上50質量%未満である。   Further, in the third technique, in the first or second technique, the blending ratio of the component B is 26.7% by mass or more and 33% by mass or less, and the blending ratio of the component C is 46% by mass or more. It is less than 50% by mass.

第3の技術によれば、結晶性ポリプロピレン樹脂成分及びタルク成分の配合割合を上記範囲とすることにより、タルクマスターバッチのブロッキングを効果的に抑制することができる。また、成形品において、十分量のタルクを確保するとともにタルクの分散性を向上させて、高剛性であり且つ耐衝撃性に優れた成形品を得ることができる。   According to the 3rd technique, blocking of a talc masterbatch can be effectively suppressed by making the compounding ratio of a crystalline polypropylene resin component and a talc component into the said range. Further, in the molded product, a sufficient amount of talc can be secured and the dispersibility of talc can be improved, so that a molded product having high rigidity and excellent impact resistance can be obtained.

第4の技術は、第1〜第3の技術のいずれか1つにおいて、所定の質量Yに対し、20kg荷重の加圧状態で70℃2.5時間乾燥させたときの、下記式(1)で示されるブロッキング率P(%)は、8%以下である。   The fourth technique is the following formula (1) when drying in a pressurized state of 20 kg load at 70 ° C. for 2.5 hours in any one of the first to third techniques. ) Is a blocking rate P (%) of 8% or less.

P=X/Y×100 ・・・(1)
(但し、式(1)中、Xは、塊状化した部分の質量を示す。)
第4の技術によれば、タルクマスターバッチのブロッキングが効果的に抑制され、成形品の製造工程において、射出成形機への連続的な供給が可能となり、高剛性であり且つ耐衝撃性に優れた成形品を効率的に製造することができる。
P = X / Y × 100 (1)
(However, in formula (1), X represents the mass of the agglomerated portion.)
According to the fourth technique, blocking of the talc masterbatch is effectively suppressed, and in the manufacturing process of the molded product, continuous supply to the injection molding machine is possible, which is highly rigid and excellent in impact resistance. The molded product can be efficiently manufactured.

第5の技術に係る車両用樹脂成形品の製造方法は、第1〜第4の技術のいずれか1つのタルクマスターバッチを用いて車両用樹脂成形品を製造する方法であって、成分Eとして前記タルクマスターバッチ38質量部以上65質量部以下を60℃超80℃未満の温度で1.5時間以上乾燥させる乾燥工程と、前記乾燥工程で乾燥させた前記成分Eと、成分Fとして希釈用ポリプロピレン樹脂35質量部以上62質量部以下とを加熱溶融して溶融プラスチックを得る溶融工程と、前記溶融プラスチックを金型に注入して射出成形品を得る成形工程とを備えたことを特徴とする。但し、成分E及び成分Fの合計を100質量部とする。   The method for producing a resin molded product for a vehicle according to the fifth technology is a method for producing a resin molded product for a vehicle using any one of the talc master batches of the first to fourth technologies, and the component E A drying step of drying 38 parts by mass or more and 65 parts by mass or less of the talc masterbatch at a temperature higher than 60 ° C. and lower than 80 ° C. for 1.5 hours or more, the component E dried in the drying step, and a component F for dilution A melting step of heating and melting polypropylene resin in an amount of 35 parts by mass to 62 parts by mass to obtain a molten plastic, and a molding step of injecting the molten plastic into a mold to obtain an injection molded product are provided. . However, the sum total of the component E and the component F shall be 100 mass parts.

第5の技術によれば、成分E及び成分Fの配合割合を上記範囲とすることにより、高剛性であり且つ耐衝撃性に優れた車両用樹脂成形品を製造することができる。また、タルクマスターバッチの乾燥工程における乾燥温度及び時間を上記範囲に設定することにより、タルクマスターバッチ中のエラストマー成分の融解を防いでペレットのブロッキングを抑制しつつ、タルクマスターバッチ中の水分率を効果的に低下させることができる。そうして、車両用樹脂成形品を連続的に製造することができる。   According to the fifth technique, by setting the blending ratio of the component E and the component F within the above range, it is possible to manufacture a resin molded product for a vehicle that is highly rigid and excellent in impact resistance. In addition, by setting the drying temperature and time in the drying process of the talc masterbatch to the above range, the moisture content in the talc masterbatch is suppressed while preventing the elastomer component in the talc masterbatch from being melted and blocking the pellets. It can be effectively reduced. Thus, the vehicle resin molded product can be continuously manufactured.

以上述べたように、本発明によると、成分Aとして完全融解温度の高いエラストマーを用いるとともに、成分Aの配合割合を所定範囲内に抑えることにより、予備乾燥時のエラストマー成分の融解を抑えてペレットのブロッキングを抑制することができる。   As described above, according to the present invention, an elastomer having a high complete melting temperature is used as the component A, and the mixing ratio of the component A is suppressed within a predetermined range, thereby suppressing the melting of the elastomer component during preliminary drying. Can be blocked.

図1は、エラストマーのDSC測定結果を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing a DSC measurement result of an elastomer. 図2は、タルクMBのブロッキング評価試験の方法を説明するための図である。FIG. 2 is a diagram for explaining a method of a talc MB blocking evaluation test. 図3は、タルクMBのブロッキング評価試験の方法を説明するための図である。FIG. 3 is a diagram for explaining a method of a talc MB blocking evaluation test. 図4は、タルクMB中のEBRの配合割合が33%、すなわちブロッキング率90%のときのブロッキング評価試験の結果を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing the results of a blocking evaluation test when the blending ratio of EBR in talc MB is 33%, that is, the blocking rate is 90%. 図5は、タルクMB中のEORの配合割合が25%、すなわちブロッキング率5%のときのブロッキング評価試験の結果を示す図である。FIG. 5 is a diagram showing the results of a blocking evaluation test when the blending ratio of EOR in talc MB is 25%, that is, the blocking rate is 5%. 図6は、成形品の製造方法を説明するためのフローチャートである。FIG. 6 is a flowchart for explaining a method of manufacturing a molded product. 図7は、タルクMBを種々の温度で乾燥させたときの水分率の経時変化を示すグラフである。FIG. 7 is a graph showing the change over time in the moisture content when talc MB is dried at various temperatures. 図8は、タルクの配合割合が46質量%のタルクMBについて、エラストマーの配合割合に対するブロッキング率の変化を示すグラフである。FIG. 8 is a graph showing the change in blocking rate relative to the blending ratio of the elastomer for talc MB having a blending ratio of talc of 46% by mass. 図9は、タルクの配合割合が46.8質量%のタルクMBについて、結晶性PPの配合割合に対するブロッキング率の変化を示すグラフである。FIG. 9 is a graph showing the change in blocking rate with respect to the blending ratio of crystalline PP for talc MB with a blending ratio of talc of 46.8% by mass.

以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本発明、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものでは全くない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. The following description of the preferred embodiments is merely exemplary in nature and is in no way intended to limit the invention, its application, or its application.

(実施形態1)
<タルクマスターバッチ>
ポリプロピレン樹脂(以下、「PP」と称する。)にタルクを混合させた場合、PPとタルクとの界面で剥離が生じやすいために耐衝撃性が低下する虞がある。
(Embodiment 1)
<Talc master batch>
When talc is mixed with a polypropylene resin (hereinafter referred to as “PP”), peeling is likely to occur at the interface between PP and talc, which may reduce the impact resistance.

タルクマスターバッチ(以下、「タルクMB」と称する。)は、PP中へのタルクの分散性を向上させる目的で調製される。すなわち、タルクMBには、タルクが高濃度に含有されているとともに、PP及びエラストマー成分が含有されているので、このタルクMBと希釈用ポリプロピレン樹脂(以下、「希釈用PP」と称する。)とを混合した成形材料を射出成形機内で混練したときに、混練性を高めるゴムの作用によりPP中へのタルクの分散性が良好となる。また、タルクの周りにゴムが分散していることからタルクとPPとの間の界面剥離が抑制される。さらに、タルクMB中にPPが含まれていることにより、希釈用PPとの親和性が高まり、成形材料の混練が容易となる。   A talc master batch (hereinafter referred to as “talc MB”) is prepared for the purpose of improving the dispersibility of talc in PP. That is, since talc MB contains talc in a high concentration and also contains PP and an elastomer component, the talc MB and a polypropylene resin for dilution (hereinafter referred to as “PP for dilution”). When the molding material mixed with is kneaded in an injection molding machine, the dispersibility of talc in PP is improved by the action of rubber that improves kneadability. Further, since rubber is dispersed around talc, interfacial peeling between talc and PP is suppressed. Furthermore, since PP is contained in talc MB, the affinity with the PP for dilution increases, and the molding material can be easily kneaded.

具体的には、本実施形態に係るタルクMBは、下記の成分A〜成分Dを混練造粒してなる。以下、それぞれの成分について詳述する。   Specifically, the talc MB according to the present embodiment is obtained by kneading and granulating the following components A to D. Hereinafter, each component will be described in detail.

成分A;エラストマー
成分B;結晶性ポリプロピレン樹脂
成分C;タルク
成分D;添加材
−エラストマー(成分A)について−
エラストマー成分は、成形品(車両用樹脂成形品)におけるタルク成分の分散性を高めるとともに、タルクとPPとの界面剥離を抑制することで、成形品の優れた耐衝撃性を確保するために配合されるゴム成分である。なお、本明細書において、「エラストマー成分」と「ゴム成分」とは同義であり、便宜上、タルクMB中に含まれるゴム成分を「エラストマー成分」、後述する希釈用PP(成分F)、成形材料及び成形品に含有されるゴム成分を「ゴム成分」と称する。
Component A; Elastomer Component B; Crystalline Polypropylene Resin Component C; Talc Component D; Additive-About Elastomer (Component A)-
The elastomer component is added to increase the dispersibility of the talc component in the molded product (vehicle resin molded product) and to suppress the interfacial peeling between the talc and PP, thereby ensuring excellent impact resistance of the molded product. Is a rubber component. In the present specification, “elastomer component” and “rubber component” are synonymous. For convenience, the rubber component contained in talc MB is referred to as “elastomer component”, PP for dilution (component F) described later, and molding material. The rubber component contained in the molded product is referred to as “rubber component”.

上述のごとく、タルクMBのブロッキングは、タルクMBの乾燥工程において、タルクMB中に含まれるエラストマー成分が融解しペレット間で接着、凝集し、塊状化することが原因で生じる。   As described above, the blocking of talc MB occurs because the elastomer component contained in talc MB melts and adheres, aggregates and agglomerates between pellets in the talc MB drying step.

ゆえに、タルクMBのブロッキングを抑制するためには、乾燥工程におけるエラストマー成分の融解温度を上げることが効果的である。   Therefore, in order to suppress blocking of talc MB, it is effective to raise the melting temperature of the elastomer component in the drying process.

図1に、2種類のエラストマー成分、エチレン−ブタジエン共重合体(EBR)及びエチレン−オクテン共重合体(EOR)の示差走査熱量測定(DSC測定)の結果を示す。   FIG. 1 shows the results of differential scanning calorimetry (DSC measurement) of two types of elastomer components, ethylene-butadiene copolymer (EBR) and ethylene-octene copolymer (EOR).

図1中符号M1で示すように、本試験のEBRは、約60℃で、融解率が100%となり、完全に融解していることがわかる。この融解率が100%となる温度を「完全融解温度」(℃)とすると、図1中符号M2で示すように、EORは、完全融解温度が約80℃であることが判る。   As indicated by the symbol M1 in FIG. 1, it can be seen that the EBR of this test is completely melted at about 60 ° C. with a melting rate of 100%. Assuming that the temperature at which the melting rate becomes 100% is “complete melting temperature” (° C.), as shown by the symbol M2 in FIG. 1, it can be seen that the complete melting temperature is about 80 ° C.

エラストマー成分の完全融解温度が高いほど、乾燥工程におけるエラストマー成分の融解を抑制することができる。このような観点から、本実施形態に係るタルクMBでは、エラストマー成分として、完全融解温度が80℃以上のエラストマーを用いることが好ましい。これにより、後述するタルクMBの乾燥工程において、エラストマー成分の融解を効果的に抑えることができる。そうして、タルクMBのペレット同士のブロッキングを抑制することができる。   The higher the complete melting temperature of the elastomer component, the more the melting of the elastomer component in the drying process can be suppressed. From such a viewpoint, in the talc MB according to the present embodiment, it is preferable to use an elastomer having a complete melting temperature of 80 ° C. or more as the elastomer component. Thereby, the melting of the elastomer component can be effectively suppressed in the drying step of talc MB described later. Thus, blocking between talc MB pellets can be suppressed.

本実施形態で用いる完全融解温度が80℃以上のエラストマー成分は、具体的には例えば、エチレン・オクテン共重合体ゴム(EOR)、完全融解温度が80℃以上のエチレン・ブタジエン共重合体ゴム等のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体ゴム(EPDM)等のエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体の水素添加物(SEBS)、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体の水素添加物(SEPS)等の水添ブロック共重合体ゴム、(SBS)等が挙げられる。   Specifically, the elastomer component having a complete melting temperature of 80 ° C. or higher used in the present embodiment is, for example, ethylene / octene copolymer rubber (EOR), ethylene / butadiene copolymer rubber having a complete melting temperature of 80 ° C. or higher, etc. Ethylene / α-olefin copolymer rubber, ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer rubber (EPDM) and other ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber, styrene / butadiene / styrene triblock copolymer Hydrogenated block copolymer rubbers such as hydrogenated product (SEBS), hydrogenated product of styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (SEPS), (SBS), and the like.

成分A、成分B及び成分Cの合計を100質量%としたときの、エラストマー成分(成分A)の配合割合は、タルクMBのブロッキングを抑制するとともに、エラストマー成分の十分な配合割合を確保することで成形品における十分な剛性・耐衝撃性を確保する観点から、好ましくは5質量%以上26.5質量%未満、より好ましくは16質量%以上26.4質量%以下、特に好ましくは21質量%以上26質量%以下である。   When the total amount of component A, component B and component C is 100 mass%, the blending ratio of the elastomer component (component A) suppresses blocking of talc MB and secures a sufficient blending ratio of the elastomer component. From the viewpoint of ensuring sufficient rigidity and impact resistance in the molded article, it is preferably 5% by mass or more and less than 26.5% by mass, more preferably 16% by mass or more and 26.4% by mass or less, and particularly preferably 21% by mass. It is 26 mass% or less.

エラストマーのメルトフローレート(230℃、2.16kg荷重;以下、「MFR」と称する。)は、特に制限されるものではないが、タルクMB製造時のエラストマーの流動性、及び射出成形時のタルクMBの流動性を確保しつつ、予備乾燥時のタルクMBのブロッキングを抑制する観点から、好ましくは0.3〜200g/10分、より好ましくは0.5〜170g/10分、特に好ましくは0.7〜150g/10分である。   The melt flow rate of the elastomer (230 ° C., 2.16 kg load; hereinafter referred to as “MFR”) is not particularly limited, but the fluidity of the elastomer during talc MB production and the talc during injection molding are not limited. From the viewpoint of suppressing the blocking of talc MB during preliminary drying while ensuring the fluidity of MB, it is preferably 0.3 to 200 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 170 g / 10 minutes, and particularly preferably 0. .7 to 150 g / 10 min.

−結晶性ポリプロピレン樹脂(成分B)について−
結晶性ポリプロピレン樹脂(以下、「結晶性PP」と称する。)は、タルクMBの乾燥工程におけるブロッキングを抑制するとともに、後述する溶融工程S3時における希釈用PPとの均一混合を容易にする役割を有する。すなわち、タルクMB中に結晶性PPが含まれていることにより希釈用PPとの馴染みがよくなり、タルクMBと希釈用PPとの混練性が向上する。
-Crystalline polypropylene resin (component B)-
The crystalline polypropylene resin (hereinafter referred to as “crystalline PP”) serves to suppress blocking of the talc MB in the drying step and facilitate uniform mixing with the PP for dilution in the melting step S3 described later. Have. That is, the inclusion of the crystalline PP in the talc MB improves the familiarity with the PP for dilution, and improves the kneadability between the talc MB and the PP for dilution.

結晶性PPは、具体的には例えば、プロピレンの単独重合体(ホモポリプロピレン)、過半重量のプロピレンと他のα−オレフィン(例えば、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−へキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン等)、ビニルエステル(例えば、酢酸ビニル等)、芳香族ビニル単量体(例えば、スチレン等)、ビニルシラン(例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン等)等との二元以上のブロック、ランダムないしはグラフト共重合体等が挙げられる。これらは、2種以上の混合物として用いてもよい。これらの中でも、ホモポリプロピレン、プロピレン・エチレンランダム共重合体または結晶性ポリプロピレン部分とエチレン・プロピレンランダム共重合部分とを含有するプロピレン・エチレンブロック共重合体を用いることが好ましい。   Specifically, the crystalline PP is, for example, a homopolymer of propylene (homopolypropylene), a majority weight of propylene and another α-olefin (for example, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4 -Methyl-1-pentene, 1-octene, etc.), vinyl esters (eg, vinyl acetate), aromatic vinyl monomers (eg, styrene), vinyl silanes (eg, vinyl trimethoxy silane, vinyl trimethyl silane, etc.) And a binary block or a random copolymer or a graft copolymer. These may be used as a mixture of two or more. Among these, it is preferable to use a homopolypropylene, a propylene / ethylene random copolymer, or a propylene / ethylene block copolymer containing a crystalline polypropylene portion and an ethylene / propylene random copolymer portion.

結晶性PP(成分B)の配合割合は、乾燥工程時のブロッキングを抑制しつつ、成形品における十分な耐衝撃性を確保する観点から、好ましくは20質量%超、より好ましくは26.7質量%以上、特に好ましくは27.5質量%以上であり、また好ましくは45質量%以下、より好ましくは33質量%以下、特に好ましくは32質量%以下である。   The blending ratio of the crystalline PP (component B) is preferably more than 20% by mass, more preferably 26.7% from the viewpoint of securing sufficient impact resistance in the molded product while suppressing blocking during the drying step. % Or more, particularly preferably 27.5% by mass or more, and preferably 45% by mass or less, more preferably 33% by mass or less, and particularly preferably 32% by mass or less.

結晶性PPのMFR(230℃、2.16kg荷重)は、特に制限されるものではないが、射出成形時の成形材料の流動性を確保する観点から、好ましくは0.1〜300g/10分、より好ましくは0.2〜250g/10分、特に好ましくは0.3〜200g/10分である。   The MFR (230 ° C., 2.16 kg load) of the crystalline PP is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 300 g / 10 min from the viewpoint of ensuring the fluidity of the molding material at the time of injection molding. More preferably, it is 0.2 to 250 g / 10 minutes, and particularly preferably 0.3 to 200 g / 10 minutes.

−タルク(成分C)について−
タルクは、成形品の剛性や耐熱性を高めるために混合される。タルクは、ケイ酸マグネシウム系の層状鉱物である。
-About talc (component C)-
Talc is mixed to increase the rigidity and heat resistance of the molded product. Talc is a layered mineral based on magnesium silicate.

タルクは、成形品中における良好な分散性を確保し、成形品の優れた剛性を確保する観点から、平均粒子径(D50)が、好ましくは1〜30μm、より好ましくは2〜20μmの粒子状である。平均粒子径(D50)とは、メジアン径(メディアン径)であり、測定した粉体の粒度分布を2つに分けたときの大きい側と小さい側が等量となる径である。一般的には湿式レーザー回折・散乱法により測定される。   Talc is a particulate form having an average particle diameter (D50) of preferably 1 to 30 μm, more preferably 2 to 20 μm, from the viewpoint of ensuring good dispersibility in the molded product and ensuring excellent rigidity of the molded product. It is. The average particle diameter (D50) is a median diameter (median diameter), and is a diameter in which the larger side and the smaller side are equivalent when the particle size distribution of the measured powder is divided into two. Generally, it is measured by a wet laser diffraction / scattering method.

タルクは、天然に産出されたものを、ジョークラシャ−、ハンマークラシャ−、ロールクラシャー、スクリーンミル、ジェット粉砕機、コロイドミル、ローラーミル、振動ミル等の粉砕機を用いて機械的に粉砕し、サイクロン、サイクロンエアセパレーター、ミクロセパレーター、シャープカットセパレター等の装置で1回又は繰り返し湿式または乾式分級することによって得られる。   Talc is mechanically pulverized naturally produced using jaw crusher, hammer crusher, roll crusher, screen mill, jet crusher, colloid mill, roller mill, vibration mill, etc. It can be obtained by wet or dry classification once or repeatedly with an apparatus such as a cyclone, a cyclone air separator, a micro separator, or a sharp cut separator.

タルクは、エラストマー及び/又は結晶性PPとの接着性や、分散性を向上させる目的で、各種の有機チタネート系カップリング剤、有機シランカップリング剤、不飽和カルボン酸、またはその無水物をグラフトした変性ポリオレフィン、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等によって表面処理したものを用いてもよい。   Talc grafts various organic titanate coupling agents, organic silane coupling agents, unsaturated carboxylic acids, or anhydrides for the purpose of improving adhesion and dispersibility with elastomers and / or crystalline PP. A modified polyolefin, fatty acid, fatty acid metal salt, fatty acid ester, or the like may be used.

タルク(成分C)の配合割合は、成形品中における良好な分散性を確保しつつ、成形品の剛性を向上させる観点から、好ましくは46質量%以上70質量%以下、より好ましくは46質量%以上50質量%未満、特に好ましくは46質量%以上48質量%以下である。   The blending ratio of talc (component C) is preferably 46% by mass or more and 70% by mass or less, more preferably 46% by mass from the viewpoint of improving the rigidity of the molded product while ensuring good dispersibility in the molded product. It is more than 50% by mass, particularly preferably 46% by mass to 48% by mass.

タルクは、成形品の塗装性を向上させる観点から、白色度の高いものが望ましく、例えば80以上であることが好ましい。なお白色度Wは、測色色差計を用いて測定した粉末の色の明度(L)、色相、彩度(a,b)から、下記式(2)により算出することができる。   Talc preferably has a high degree of whiteness from the viewpoint of improving the paintability of the molded product, and is preferably 80 or more, for example. The whiteness W can be calculated by the following formula (2) from the lightness (L), hue, and saturation (a, b) of the powder color measured using a colorimetric color difference meter.

W=100−{(100−L)+a+b1/2…(2)
Ig−Loss(強熱減量)は、タルク試料を1050℃で一時間焼成後放冷し減量から定量することができる。Ig−Lossは、成形品の曲げ弾性率を向上させる観点から、6以下であることが望ましい。
W = 100 − {(100−L) 2 + a 2 + b 2 } 1/2 (2)
Ig-Loss (loss on ignition) can be quantified from the weight loss by firing the talc sample at 1050 ° C. for 1 hour, allowing it to cool. Ig-Loss is preferably 6 or less from the viewpoint of improving the flexural modulus of the molded product.

−添加材(成分D)について−
添加材は、成形品に抗酸化性や耐光性などの機能を付与したり、成分A〜Cの混練性を高めたりするために添加されるものである。添加材は、具体的には例えば、フェノール系およびリン系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系の耐光剤・耐候劣化防止剤、有機アルミニウム化合物、有機リン化合物等の核剤、キナクリドン、ペリレン、フタロシアニン、酸化チタン、カーボンブラック、アゾ系顔料、弁柄、群青等の着色物質、繊維状チタン酸カリウム、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、繊維状硼酸アルミニウム、炭酸カルシウム等のウイスカー、炭素繊維やガラス繊維等のフィラー成分、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等の高分子成分等が挙げられる。また、タルクなどの無機フィラーをポリマーに混練する場合に、タルクの分散性・混練性を向上させる目的で一般的に使用されるステアリン酸カルシウムやステアリン酸亜鉛などの金属石鹸類、ステアリン酸グリセライドのような界面活性剤、フッ素系高分子化合物等を添加材として用いてもよい。
-About additive (component D)-
The additive is added in order to impart functions such as antioxidation and light resistance to the molded product, and to improve the kneadability of the components A to C. Specifically, the additive includes, for example, phenolic and phosphorus antioxidants, hindered amines, benzophenones, benzotriazoles, light-proofing agents and weathering resistance inhibitors, nucleating agents such as organoaluminum compounds and organophosphorus compounds, Colorants such as quinacridone, perylene, phthalocyanine, titanium oxide, carbon black, azo pigments, petals, ultramarine blue, fibrous potassium titanate, fibrous magnesium oxysulfate, fibrous aluminum borate, calcium carbonate whiskers, carbon fibers And filler components such as glass fiber, and polymer components such as high-density polyethylene and low-density polyethylene. In addition, when an inorganic filler such as talc is kneaded into a polymer, metal soaps such as calcium stearate and zinc stearate generally used for the purpose of improving the dispersibility and kneadability of talc, and glyceride stearate. A surfactant, a fluorine polymer compound, or the like may be used as an additive.

添加材の配合量は、成形品に所望の機能を付与しつつ、成形品の良好な剛性・耐衝撃性を確保する観点から、成分Bの質量を100質量部としたときに、成分Bに対して、好ましくは0.01質量部以上5質量部以下、より好ましくは0.05質量部以上4質量部以下、特に好ましくは0.1質量部以上3質量部以下である。   From the viewpoint of ensuring good rigidity and impact resistance of the molded product while imparting a desired function to the molded product, the amount of the additive added to the component B is 100 parts by mass. On the other hand, it is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.05 to 4 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 3 parts by mass.

−タルクMBの形状・大きさ−
タルクMBの形状は、特に限定されるものではなく、球形状、ペレット形状、ブロック形状等の一般的な形状を取り得るが、製造容易性の観点から、ペレット形状であることが望ましい。タルクMBの大きさは、射出成形時における希釈用PPとの混練性を高める観点から、好ましくは2mm角程度〜約4mm角程度である。
-Shape and size of talc MB-
The shape of the talc MB is not particularly limited, and can be a general shape such as a spherical shape, a pellet shape, or a block shape, but is preferably a pellet shape from the viewpoint of ease of manufacture. The size of talc MB is preferably about 2 mm square to about 4 mm square from the viewpoint of improving kneadability with PP for dilution during injection molding.

−ブロッキング率−
本願発明者らは、鋭意研究の結果、タルクMBの予備乾燥時のブロッキングが発生する度合いを定量化するブロッキング評価方法を見出した。以下、図2、図3を用いてブロッキング評価試験の方法を説明する。
-Blocking rate-
As a result of intensive studies, the present inventors have found a blocking evaluation method for quantifying the degree of occurrence of blocking during preliminary drying of talc MB. Hereinafter, the method of the blocking evaluation test will be described with reference to FIGS.

図2に示すように、ペレット状の試験用タルクMB13を、所定の質量Y(g)だけ容器12に入れ、試験用タルクMB13の上から押圧用容器14を容器12に挿入する。そして、押圧用容器14の上側に、乾燥機を想定し換算した質量として20kgの荷重15を載せて加圧状態とし、恒温槽11中で加熱する。加熱温度は、例えば60℃以上80℃未満である。加熱時間は、例えば1.5時間以上5時間以下である。   As shown in FIG. 2, the pellet-shaped test talc MB13 is put into the container 12 by a predetermined mass Y (g), and the pressing container 14 is inserted into the container 12 from above the test talc MB13. Then, a 20 kg load 15 is placed on the upper side of the pressing container 14 as a mass converted on the assumption of a dryer, and is heated in the thermostat 11. The heating temperature is, for example, 60 ° C. or more and less than 80 ° C. The heating time is, for example, 1.5 hours or more and 5 hours or less.

加熱終了後の試験用タルクMB13を恒温槽11から取出し、例えば25℃で15分〜2時間程度放置した後、図3に示すように、篩21にかける。篩21の目は、試験用タルクMB13のペレット1つを通しつつ複数のペレットが凝集して塊状化したものは通さない大きさであり、ペレットの大きさに依存するが、ペレットが約3mm角程度の大きさであれば例えば3.5mm以上5.5mm以下の大きさである。このように篩21にかけると、試験用タルクMB13のうちブロッキングを起こしている塊部13A(塊状化した部分)が篩21上に残るとともに、ブロッキングを起こしていないペレット部13Bは、図中矢印23で示すように、篩21の目を通過し、下側のシャーレ22に落ちる。   The test talc MB13 after the completion of heating is taken out from the thermostat 11, and left at 25 ° C. for about 15 minutes to 2 hours, for example, and then passed through a sieve 21 as shown in FIG. The size of the sieve 21 is such that a plurality of pellets agglomerated and agglomerated while passing through one test talc MB13 pellet does not pass. Depending on the size of the pellet, the pellet is about 3 mm square. For example, the size is about 3.5 mm to 5.5 mm. When passing through the sieve 21 in this way, the block portion 13A (blocked portion) of the test talc MB13 remains on the screen 21 and the pellet portion 13B not blocking is indicated by an arrow in the figure. As indicated by 23, it passes through the eyes of the sieve 21 and falls on the lower petri dish 22.

こうして、タルクMBのブロッキング発生度合いを、「ブロッキング率」として定量化した。すなわち、ブロッキング率P(%)は、塊部13Aの質量をX(g)として、以下の式(1)で与えられる。   Thus, the degree of occurrence of talc MB blocking was quantified as the “blocking rate”. That is, the blocking rate P (%) is given by the following formula (1), where the mass of the lump portion 13A is X (g).

P(%) = X(g)/Y(g)×100 ・・・(1)
図4及び図5は、それぞれブロッキング率90%及び5%のときの評価試験結果、すなわち図3の工程終了後の状態を示している。図4では、試験用タルクMB13の塊部13Aは大きな1つの塊となって篩21上に残るとともに、少量のペレット部13Bが下側のシャーレ22に落ちている。一方図5では、篩21上に残った塊部13Aはわずかであり且つ数個のペレットの塊が分散した状態であり、ほとんどの試験用タルクMB13がペレット部13Bとして下側のシャーレ22に落ちていることが判る。
P (%) = X (g) / Y (g) × 100 (1)
4 and 5 show the evaluation test results when the blocking ratios are 90% and 5%, respectively, that is, the state after the process of FIG. In FIG. 4, the lump portion 13A of the test talc MB13 remains as a large lump on the sieve 21 and a small amount of the pellet portion 13B falls on the lower petri dish 22. On the other hand, in FIG. 5, the lump portion 13A remaining on the sieve 21 is very small and several lump pellets are dispersed, and most of the test talc MB13 falls into the lower petri dish 22 as the pellet portion 13B. You can see that

以上のように、ブロッキング評価試験によれば、タルクMBのブロッキング発生の度合いを簡易に定量化することができる。このように、ブロッキング評価試験において算出されたブロッキング率は、後述する乾燥工程S1時においてタルクMBのブロッキングを抑制し、タルクMBの連続的な供給を可能とする観点から、好ましくは8%以下、より好ましくは7%以下、特に好ましくは6%以下である。   As described above, according to the blocking evaluation test, the degree of talc MB blocking can be easily quantified. Thus, the blocking rate calculated in the blocking evaluation test is preferably 8% or less from the viewpoint of suppressing the blocking of talc MB at the drying step S1 described later and enabling continuous supply of talc MB. More preferably, it is 7% or less, and particularly preferably 6% or less.

−タルクMBの製造方法−
タルクMBは、上記成分A〜Dのそれぞれ所定量をロール式混練機、バンバリー型混練機、ニーダー式混練機、1軸又は2軸押出機などの混練機に投入し、加熱して軟化させると共に剪断を加えて混練した後、ペレット状に成形することにより製造することができる。
-Method for producing talc MB-
The talc MB is charged with a predetermined amount of each of the components A to D into a kneader such as a roll kneader, a Banbury kneader, a kneader kneader, a uniaxial or biaxial extruder, and softened by heating. After kneading by applying shear, it can be produced by molding into a pellet.

<成形品>
本実施形態に係る成形品は、下記の成分Eと成分Fとを混合した成形材料を射出成形することにより得られる。
<Molded product>
The molded product according to this embodiment is obtained by injection molding a molding material in which the following component E and component F are mixed.

成分E;本実施形態に係るタルクMB
成分F;希釈用ポリプロピレン樹脂
−タルクMB(成分E)について−
タルクMBとしては、上述の配合、方法で製造したものを用いる。
Component E: Talc MB according to this embodiment
Component F: Polypropylene resin for dilution -About talc MB (component E)-
As talc MB, what was manufactured with the above-mentioned composition and method is used.

タルクMBの配合量は、成分E及び成分Fの合計を100質量部として、成形品中におけるタルクの分散性を向上させ、剛性及び耐衝撃性に優れた成形品を得る観点から、好ましくは38質量部以上65質量部以下、より好ましくは45質量部以上63質量部以下、特に好ましくは50質量部以上62質量部以下である。   The amount of talc MB is preferably 38 from the viewpoint of improving the dispersibility of talc in the molded product by obtaining the total of component E and component F as 100 parts by mass and obtaining a molded product having excellent rigidity and impact resistance. The amount is not less than 65 parts by mass and more preferably not less than 45 parts by mass and not more than 63 parts by mass, particularly preferably not less than 50 parts by mass and not more than 62 parts by mass.

−希釈用PP(成分F)について−
希釈用PPは、成形品の骨格を構成するためのものであり、上述の成分Bと同様のPPを用いることができる。具体的には例えば、プロピレン成分を含有するポリマーである、ホモPP、PP成分を含むブロック共重合体(例えば、プロピレンとエチレンとのブロック共重合体)、プロピレン成分を含むランダム共重合体等を挙げることができる。
-PP for dilution (component F)-
The PP for dilution is for constituting the skeleton of the molded product, and the same PP as the component B described above can be used. Specifically, for example, homo PP, which is a polymer containing a propylene component, a block copolymer containing a PP component (for example, a block copolymer of propylene and ethylene), a random copolymer containing a propylene component, etc. Can be mentioned.

希釈用PPは、射出成形時においてタルクMBとの混練性を高める観点から、タルクMBと同様の形状及び大きさのものを用いることができる。   As the PP for dilution, those having the same shape and size as those of talc MB can be used from the viewpoint of improving kneadability with talc MB at the time of injection molding.

希釈用PPには、成形品中においてタルクの分散性及びタルクとPPとの接着性を高める観点からゴム成分が含まれている。希釈用PPに含まれるゴム成分は、具体的には例えば、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・ヘキセン共重合体ゴム、エチレン・オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体(EPDM)、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体の水素添加物(SEBS)、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体の水素添加物(SEPS)等が挙げられる。   The PP for dilution contains a rubber component from the viewpoint of enhancing the dispersibility of talc and the adhesion between talc and PP in the molded product. Specific examples of the rubber component contained in the PP for dilution include ethylene / propylene copolymer, ethylene / butene copolymer, ethylene / hexene copolymer rubber, ethylene / octene copolymer, ethylene / propylene / ethylidene. Examples thereof include norbornene copolymer (EPDM), hydrogenated product of styrene-butadiene-styrene triblock copolymer (SEBS), and hydrogenated product of styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (SEPS).

希釈用PPの配合量は、成分E及び成分Fの合計を100質量部として、成形性向上の観点から、好ましくは35質量部以上62質量部以下、より好ましくは36質量部以上60質量部以下、特に好ましくは37質量部以上58質量部以下である。   The blending amount of PP for dilution is preferably 35 parts by mass or more and 62 parts by mass or less, more preferably 36 parts by mass or more and 60 parts by mass or less, from the viewpoint of improving moldability, with the total of component E and component F being 100 parts by mass. Particularly preferred is 37 parts by weight or more and 58 parts by weight or less.

−成形品の特徴−
前記成分E及び前記成分Fの全量に対するタルク成分の含有量は、好ましくは17質量%以上37質量%以下、より好ましくは18質量%以上37質量%以下、特に好ましくは19質量%以上37質量%以下である。
-Characteristics of molded products-
The content of the talc component with respect to the total amount of the component E and the component F is preferably 17% by mass to 37% by mass, more preferably 18% by mass to 37% by mass, and particularly preferably 19% by mass to 37% by mass. It is as follows.

成形品の用途は、フード、ルーフ、スポイラー、ドア、リアガーニッシュ、サイドステップモール、フェンダー、バンパー等の車両用の外板に用いられる部品である。また、外板に限らず、インストルメントパネル、ドアトリム、ピラートリム、サイドプロテクター、コンソールボックス等の自動車の車両用内装部品や、広く航空機、電車等の車両用内外装部品に適用してもよい。   The use of the molded article is a part used for a vehicle outer plate such as a hood, a roof, a spoiler, a door, a rear garnish, a side step molding, a fender, and a bumper. Further, the present invention is not limited to the outer plate, and may be applied to interior parts for automobiles such as instrument panels, door trims, pillar trims, side protectors, and console boxes, and interior and exterior parts for vehicles such as airplanes and trains.

−成形品の製造方法−
本実施形態に係る成形品は、例えば以下の手順により製造することができる。すなわち、本実施形態に係る成形品の製造方法は、図6に示すように、乾燥工程S1と、混合工程S2と、溶融工程S3と、成形工程S4と、後処理工程S5とを備えている。
-Manufacturing method of molded products-
The molded product according to this embodiment can be manufactured, for example, by the following procedure. That is, as shown in FIG. 6, the method for manufacturing a molded product according to this embodiment includes a drying step S1, a mixing step S2, a melting step S3, a molding step S4, and a post-processing step S5. .

[乾燥工程]
乾燥工程S1は、吸湿性の高いタルクMBを予備乾燥させるための工程である。具体的には、タルクMBのペレットを乾燥用ホッパーに投入し、加熱しつつ乾燥させる。
[Drying process]
The drying step S1 is a step for pre-drying talc MB having a high hygroscopic property. Specifically, talc MB pellets are put into a drying hopper and dried while heating.

図7は、後述する実施例3のタルクMBについて、各種温度における水分率の経時変化を示している。図7中一点鎖線で示すように、水分率0.06%以下が望ましい範囲である。乾燥温度60℃では、240分(4時間)経過しても水分率は0.07%程度であり、0.06%以下にはならないことが判る。乾燥温度65℃、70℃、75℃、及び80℃では、それぞれ乾燥時間2.5時間、2.2時間、1.3時間程度で水分率0.06%以下となっていることが判る。なお、80℃以上では、乾燥時間は短くなるものの、エラストマー成分であるEORの完全融解温度以上となるため、乾燥工程S1におけるタルクMBのブロッキング発生の可能性が高まる虞がある。   FIG. 7 shows the change over time in the moisture content at various temperatures for talc MB of Example 3 to be described later. As shown by the alternate long and short dash line in FIG. 7, a moisture content of 0.06% or less is a desirable range. It can be seen that at a drying temperature of 60 ° C., the moisture content is about 0.07% even after 240 minutes (4 hours), and does not become 0.06% or less. It can be seen that at a drying temperature of 65 ° C., 70 ° C., 75 ° C., and 80 ° C., the moisture content is 0.06% or less after about 2.5 hours, 2.2 hours, and 1.3 hours, respectively. At 80 ° C. or higher, although the drying time is short, the temperature becomes equal to or higher than the complete melting temperature of EOR, which is an elastomer component, and there is a possibility that the possibility of blocking talc MB in the drying step S1 may be increased.

従って、乾燥工程S1における乾燥温度は、エラストマー成分の融解を抑えてタルクMBのブロッキングを抑制しつつ、上記所望の水分率となるまで乾燥させる観点から、好ましくは60℃超80℃未満、より好ましくは65℃以上75℃以下である。   Therefore, the drying temperature in the drying step S1 is preferably more than 60 ° C. and less than 80 ° C., more preferably from the viewpoint of drying until reaching the desired moisture content while suppressing the melting of the elastomer component and suppressing blocking of talc MB. Is from 65 ° C to 75 ° C.

また、乾燥時間は、タルクMBのブロッキングを抑え且つ所望の水分率まで乾燥させる観点から、好ましくは1.5時間以上、より好ましくは1.8時間以上、特に好ましくは2時間以上である。乾燥時間の上限は、特に限定されるものではなく、製造設備の規模等を考慮して適宜決定することができるが、作業効率の観点から、例えば5時間以内とすることができる。   The drying time is preferably 1.5 hours or more, more preferably 1.8 hours or more, particularly preferably 2 hours or more from the viewpoint of suppressing talc MB blocking and drying to a desired moisture content. The upper limit of the drying time is not particularly limited, and can be appropriately determined in consideration of the scale of the production facility, etc., but can be within 5 hours, for example, from the viewpoint of work efficiency.

[混合工程]
混合工程S2は、乾燥工程S1で乾燥させた成分EとしてのタルクMBと、成分Fとしての希釈用PPとをドライブレンドして両者のペレットが均一に混合された成形材料とすることで、次の溶融工程S3において均一な溶融プラスチックを得るための工程である。具体的には、タルクMBと希釈用PPとをタンブラー等で混合させて成形材料を得る。乾燥工程S1において予備乾燥されたタルクMB及び希釈用PPは、自動でそれぞれ計量後タンブラーに供給され、混合される。
[Mixing process]
In the mixing step S2, the talc MB as the component E dried in the drying step S1 and the PP for dilution as the component F are dry blended to obtain a molding material in which both pellets are uniformly mixed. This is a step for obtaining a uniform molten plastic in the melting step S3. Specifically, talc MB and PP for dilution are mixed with a tumbler or the like to obtain a molding material. The talc MB and the PP for dilution that have been pre-dried in the drying step S1 are automatically fed to the tumbler after weighing and mixed.

なお、混合工程S2は任意工程であり、タルクMB及び希釈用PPをそれぞれ計量後、後述する射出成形機のホッパーに直接投入し、加熱溶融・混練を行ってもよい。溶融工程S3における加熱時間を短縮化し、構成成分が均一に混合・分散された成形品を得る観点から、混合工程S2により予めタルクMBと希釈用PPとを混合させた成形材料を調製しておくことが望ましい。   The mixing step S2 is an optional step, and the talc MB and the PP for dilution may be respectively weighed and then directly put into a hopper of an injection molding machine, which will be described later, and heated, melted and kneaded. From the viewpoint of shortening the heating time in the melting step S3 and obtaining a molded product in which the constituent components are uniformly mixed and dispersed, a molding material in which talc MB and PP for dilution are mixed in advance in the mixing step S2 is prepared. It is desirable.

[溶融工程]
溶融工程S3では、混合工程S2で均一に混合された成形材料を加熱溶融して混練し溶融プラスチックを得る工程である。
[Melting process]
In the melting step S3, the molding material uniformly mixed in the mixing step S2 is heated and melted and kneaded to obtain a molten plastic.

具体的には、成形材料を射出成形機のホッパーに投入し、この射出成形機のシリンダ内で加熱して樹脂成分を溶融させると共にスクリューによって剪断を与えて混練することにより溶融プラスチックを得ることができる。   Specifically, it is possible to obtain a molten plastic by putting a molding material into a hopper of an injection molding machine, heating in a cylinder of the injection molding machine to melt the resin component, and applying a shear with a screw and kneading. it can.

溶融工程S3における加熱温度、すなわち成形温度は、成形材料を全て溶融させて構成成分が均一に混合・分散した状態とするとともに、成形工程S4における冷却時間を短縮化する観点から、好ましくは180℃以上400℃以下、好ましくは210℃以上350℃以下、好ましくは220℃以上300℃以下である。   The heating temperature in the melting step S3, that is, the molding temperature, is preferably 180 ° C. from the viewpoint of melting all the molding material so that the components are uniformly mixed and dispersed, and shortening the cooling time in the molding step S4. The temperature is 400 ° C. or lower, preferably 210 ° C. or higher and 350 ° C. or lower, preferably 220 ° C. or higher and 300 ° C. or lower.

溶融時間は、特に限定されるものではなく、製造量等に応じて適宜設定することができるが、成形材料を全て溶融させて構成成分が均一に混合・分散した状態とする観点から、例えば30分以上とすることができる。   The melting time is not particularly limited and can be appropriately set according to the production amount or the like. From the viewpoint of melting all the molding materials and uniformly mixing and dispersing the components, for example, 30 More than a minute.

[成形工程]
成形工程S4では、溶融工程S3で調製した溶融プラスチックの所定量を金型に射出して冷却することにより、射出成形品を得ることができる。なお、溶融工程S3及び成形工程S4で用いられる射出成形機は、スクリュー形状やミキシングノズルなどにより混練能力を高めたものが好ましい。
[Molding process]
In the molding step S4, an injection molded product can be obtained by injecting a predetermined amount of the molten plastic prepared in the melting step S3 into a mold and cooling. Note that the injection molding machine used in the melting step S3 and the molding step S4 preferably has a kneading ability increased by a screw shape, a mixing nozzle or the like.

成形時間は、特に限定されるものではなく、成形品の種類、大きさ及び形状等により適宜決定することができる。   The molding time is not particularly limited and can be appropriately determined depending on the type, size, shape, and the like of the molded product.

冷却時間は、特に限定されるものではなく、成形品の種類、大きさ及び形状、上述の成型温度等により適宜決定することができるが、例えば2時間以上とすることができる。   The cooling time is not particularly limited and can be appropriately determined depending on the type, size, and shape of the molded product, the above-described molding temperature, and the like, and can be, for example, 2 hours or more.

[後処理工程]
成形工程S4で得られた射出成形品について、例えば必要に応じてバリ取り等の後処理工程S5を経て、最終製品である成形品が得られる。後処理工程S5は任意工程であり、成形品の種類、形状、大きさ等により必要に応じて設定される。
[Post-processing process]
The injection molded product obtained in the molding step S4 is subjected to a post-processing step S5 such as deburring as necessary, and a final product is obtained. The post-processing step S5 is an optional step, and is set as necessary depending on the type, shape, size, etc. of the molded product.

(その他の実施形態)
以下、本発明に係る他の実施形態について説明する。実施形態1と同じ部分については同じ符号を付して詳細な説明を省略する。
(Other embodiments)
Hereinafter, other embodiments according to the present invention will be described. The same parts as those of the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.

実施形態1では、タルクマスターバッチは、希釈用PP樹脂とドライブレンドした後、射出成形法により成形加工を行う構成であった。成形加工法は、特に限定されるものではなく、射出成形法以外の、例えば、合成樹脂分野において一般的に実施されている射出圧縮成形法、中空成形法等を用いてもよい。   In Embodiment 1, the talc masterbatch was configured to be molded by an injection molding method after dry blending with the PP resin for dilution. The molding method is not particularly limited, and other than the injection molding method, for example, an injection compression molding method, a hollow molding method and the like that are generally performed in the synthetic resin field may be used.

次に、具体的に実施した実施例について説明する。   Next, specific examples will be described.

−タルクMBについて−
表1に、実施例1〜10及び比較例1〜14のタルクMBについて、エラストマー成分、結晶性PP成分、及びタルク成分の配合割合及びブロッキング評価結果を示す。
-About Talc MB-
In Table 1, about the talc MB of Examples 1-10 and Comparative Examples 1-14, the compounding ratio and blocking evaluation result of an elastomer component, crystalline PP component, and a talc component are shown.

[実施例1]
<タルクMBの調製>
表1に示すように、エラストマー成分AとしてのEOR(ダウ・ケミカル日本株式会社、エンゲージ8100、MFR:1.0g/10分)21.6質量%、PP成分Bとしてのポリプロピレン(ブルージュ日本、BJ368MO、MFR:100g/10分)32.4質量%、成分Bのタルク(日本タルク株式会社、RT25RC)46質量%、さらに成分Dの添加材(ソンオン社製酸化防止剤1010、1680、ソンオン社製耐光剤UV70、UV7120)を成分A〜C100質量部に対し2質量部の組成のタルクMBが構成されるように、それぞれの成分を所定量ずつ準備した。
[Example 1]
<Preparation of talc MB>
As shown in Table 1, EOR (Dow Chemical Japan Co., Ltd., Engagement 8100, MFR: 1.0 g / 10 min) 21.6% by mass as elastomer component A, Polypropylene as PP component B (Bruge Japan, BJ368MO) , MFR: 100 g / 10 min) 32.4% by mass, component B talc (Nippon Talc Co., Ltd., RT25RC) 46% by mass, and component D additive (Son-on antioxidants 1010 and 1680, manufactured by Son-on Co., Ltd.) Predetermined amounts of the respective components were prepared so that talc MB having a composition of 2 parts by mass of the light resistance agents UV70 and UV7120) was formed with respect to 100 parts by mass of components A to C.

次いで、準備したEOR、PP、タルク及び添加材をシリンダ直径60mmの2軸押出機(日本製鋼所社製)に投入して樹脂成分を溶融させつつ混練し、押し出されたストランドを水冷した後に所定長さにカットすることにより高さ約3mm×径約3mmのペレット状のタルクMBを得た。   Next, the prepared EOR, PP, talc, and additives are put into a twin-screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works) with a cylinder diameter of 60 mm, kneaded while melting the resin component, and the extruded strand is cooled with water and then predetermined. By cutting into lengths, pellet-shaped talc MB having a height of about 3 mm and a diameter of about 3 mm was obtained.

[実施例2〜4、比較例1,2]
EOR及び結晶性PPの配合割合を表1に示す値に変更した以外は、実施例1と同様にタルクMBを調製した。
[Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 and 2]
Talc MB was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of EOR and crystalline PP was changed to the values shown in Table 1.

[比較例4〜18]
エラストマー成分として、EBR(三井化学株式会社、DF610、MFR:1.0g/10分、)を用い、エラストマー成分及び結晶性PPの配合割合を表1に示す値に変更した以外は、実施例1と同様にタルクMBを調製した。
[Comparative Examples 4 to 18]
Example 1 except that EBR (Mitsui Chemicals, DF610, MFR: 1.0 g / 10 min) was used as the elastomer component, and the blending ratio of the elastomer component and crystalline PP was changed to the values shown in Table 1. Talc MB was prepared in the same manner as above.

[実施例5〜10、比較例3]
EOR、結晶性PP、及びタルクの配合割合を表1に示す値に変更した以外は、実施例1と同様にタルクMBを調製した。
[Examples 5 to 10, Comparative Example 3]
Talc MB was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of EOR, crystalline PP, and talc was changed to the values shown in Table 1.

−成分及びタルクMBの各種測定について−
<DSC測定>
エラストマー成分AのEBR及びEORについて、示差走査熱量測定装置(パーキンエルマー社製、DSC8500)を用いて測定を行った。
-Various measurements of ingredients and talc MB-
<DSC measurement>
The EBR and EOR of the elastomer component A were measured using a differential scanning calorimeter (DSC8500, manufactured by Perkin Elmer).

<MFR>
成分A(エラストマー)及び成分B(結晶性PP樹脂)のMFR(g/10分)は、JIS K7210に準拠し、230℃、2.16kg荷重にて測定した。
<MFR>
MFR (g / 10 minutes) of component A (elastomer) and component B (crystalline PP resin) was measured at 230 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with JIS K7210.

<水分率測定>
上述のごとく調製した実施例2のタルクMB10gについて、種々の乾燥温度における水分率の経時変化を、加熱乾燥水分計(株式会社エーアンドデー製、MS−70)を用いて測定した。
<Moisture content measurement>
About 10 g of talc MB prepared in Example 2 as described above, changes with time in moisture content at various drying temperatures were measured using a heat drying moisture meter (MS-70, manufactured by A & D Corporation).

<ブロッキング評価試験>
上述のごとく調製したタルクMB100gに対し、20kgの荷重を載せ、恒温槽中で70℃2.5時間加熱した。
<Blocking evaluation test>
A load of 20 kg was placed on 100 g of talc MB prepared as described above, and heated at 70 ° C. for 2.5 hours in a thermostatic bath.

加熱終了後のタルクMBを恒温槽から取出し、25℃で30分放置した後、篩にかけた。篩の目は約8mmであった。試験用タルクMBのうちブロッキングを起こしている塊部と、ブロッキングを起こしていないペレット部とに分離した。そして、塊部の質量を測定し、上記式(1)を用いて、ブロッキング率(%)を算出した。表1、図8及び図9に、ブロッキング評価試験の条件及び結果を示す。   Talc MB after completion of heating was taken out of the thermostatic bath, left at 25 ° C. for 30 minutes, and then sieved. The sieve mesh was about 8 mm. It isolate | separated into the lump part which has raise | generated blocking among the test talc MB, and the pellet part which has not raise | generated blocking. And the mass of the lump part was measured and the blocking rate (%) was computed using the said Formula (1). Table 1, FIG. 8 and FIG. 9 show the conditions and results of the blocking evaluation test.

図8は、実施例1〜4及び比較例1,2,4〜14について、2種のエラストマー、EBR及びEORの配合割合に対するブロッキング率の変化を示している。EBRの結果によれば、図8中実線で示す回帰曲線から判るように、エラストマー成分が減少するに従いブロッキング率は低下する。また、エラストマー成分をEBRからEORに変更すると、ブロッキング率は大幅に低下することが判る。このことから、エラストマー成分の乾燥工程S1における融解がブロッキング発生の原因の一つであり、上述のごとく、EBRよりも完全融解温度の高いEORを採用することで、ブロッキングを効果的に抑制可能であることが判る。なお、上述の図4及び図5は、それぞれ比較例14及び実施例3のブロッキング評価試験の結果、すなわち図3の工程を終了した段階を示す写真である。   FIG. 8 shows changes in the blocking rate with respect to the blending ratios of two types of elastomers, EBR and EOR, for Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1, 2, and 4 to 14. According to the result of EBR, as can be seen from the regression curve indicated by the solid line in FIG. 8, the blocking rate decreases as the elastomer component decreases. It can also be seen that when the elastomer component is changed from EBR to EOR, the blocking rate is significantly reduced. From this, melting in the drying step S1 of the elastomer component is one of the causes of blocking, and as described above, blocking can be effectively suppressed by adopting EOR having a higher complete melting temperature than EBR. I know that there is. 4 and 5 described above are photographs showing the results of the blocking evaluation tests of Comparative Example 14 and Example 3, that is, the stage where the process of FIG. 3 is completed.

図8中太い一点鎖線で示すブロッキング率、すなわちブロッキング率が8%以下であると、予備乾燥時のタルクMBのブロッキングを抑制する観点から望ましい。EORを使用した場合、EORの配合割合が約26.5質量%未満の場合に所望のブロッキング率が得られると考えられる。   It is desirable from the viewpoint of suppressing the blocking of talc MB at the time of preliminary drying that the blocking rate indicated by a thick dashed line in FIG. 8, that is, the blocking rate is 8% or less. When EOR is used, it is considered that a desired blocking rate can be obtained when the blending ratio of EOR is less than about 26.5% by mass.

また、図9は、実施例5〜10及び比較例3について、結晶性PPの配合割合に対するブロッキング率の変化を示している。図9中実線で示す回帰曲線から判るように、結晶性PPの配合割合が増加するにつれて、ブロッキング率は低下していることが判る。このように、タルクMBに結晶性PPを添加することで、タルクMBのブロッキングを抑制することができる。   Moreover, FIG. 9 has shown the change of the blocking rate with respect to the compounding ratio of crystalline PP about Examples 5-10 and the comparative example 3. FIG. As can be seen from the regression curve shown by the solid line in FIG. 9, it can be seen that the blocking rate decreases as the blending ratio of crystalline PP increases. Thus, the blocking of talc MB can be suppressed by adding crystalline PP to talc MB.

−成形品について−
乾燥工程において70℃で2.5時間予備乾燥した実施例2のタルクMBを50質量部、希釈用PP50質量部をタンブラーで混合した後、射出成形機のホッパーに投入し、成形温度240℃で加熱溶融させ、溶融プラスチックを得た。そして、溶融プラスチックをサンプル金型内に流し込んで成形を行い、冷却後、必要に応じてバリ取りを行い、サンプル成形品を得た。
-About molded products-
50 parts by mass of talc MB of Example 2 and 50 parts by mass of PP for dilution, which were pre-dried at 70 ° C. for 2.5 hours in the drying process, were mixed with a tumbler, and then mixed into a hopper of an injection molding machine. It was heated and melted to obtain a molten plastic. Then, the molten plastic was poured into a sample mold for molding, and after cooling, deburring was performed as necessary to obtain a sample molded product.

一方、比較例14のタルクMBを、乾燥工程において、90℃で2時間予備乾燥したところ、タルクMBのブロッキングが発生し、材料供給が困難となり、成形品を得ることはできなかった。   On the other hand, when the talc MB of Comparative Example 14 was pre-dried at 90 ° C. for 2 hours in the drying step, blocking of the talc MB occurred, making it difficult to supply the material, and a molded product could not be obtained.

本発明は、予備乾燥時のエラストマー成分の融解を抑えてペレットのブロッキングを抑制することができるので、極めて有用である。   The present invention is extremely useful because it can suppress melting of the elastomer component during preliminary drying and suppress blocking of the pellets.

11 恒温槽
12 容器
13 試験用タルクMB(タルクマスターバッチ)
13A 塊部
13B ペレット部
14 押圧用容器
15 荷重
21 篩
22 シャーレ
11 Constant temperature bath 12 Container 13 Test talc MB (talc masterbatch)
13A lump portion 13B pellet portion 14 container 15 for pressing load 21 sieve 22 petri dish

Claims (5)

下記の成分A〜成分Dを混練造粒してなるタルクマスターバッチ。
成分A;完全融解温度が80℃以上のエラストマー:5質量%以上26.5質量%未満
成分B;結晶性ポリプロピレン樹脂:20質量%超45質量%以下
成分C;タルク:46質量%以上70質量%以下
成分D;添加材:成分Bの質量を100質量部として、0.01質量部以上5質量部以下
(但し、成分A、成分B及び成分Cの合計を100質量%とする。)
A talc master batch obtained by kneading and granulating the following components A to D.
Component A: Elastomer having a complete melting temperature of 80 ° C. or more: 5% by mass or more and less than 26.5% by mass Component B: Crystalline polypropylene resin: more than 20% by mass and 45% by mass or less Component C: Talc: 46% by mass or more and 70% by mass % Or less Component D; Additive: 0.01 mass part or more and 5 mass parts or less (mass of component B is 100 mass parts (provided that the total of component A, component B, and component C is 100 mass%))
請求項1に記載のタルクマスターバッチにおいて、
前記成分Aの配合割合は、21質量%以上26質量%以下である
ことを特徴とするタルクマスターバッチ。
In the talc masterbatch according to claim 1,
A blending ratio of the component A is 21% by mass or more and 26% by mass or less.
請求項1又は2に記載のタルクマスターバッチにおいて、
前記成分Bの配合割合は、26.7質量%以上33質量%以下であり、
前記成分Cの配合割合は、46質量%以上50質量%未満である
ことを特徴とするタルクマスターバッチ。
In the talc masterbatch according to claim 1 or 2,
The blending ratio of the component B is 26.7% by mass or more and 33% by mass or less,
A blending ratio of the component C is 46% by mass or more and less than 50% by mass, and the talc master batch.
請求項1〜3のいずれか1項に記載のタルクマスターバッチにおいて、
所定の質量Yに対し、20kg荷重の加圧状態で70℃2.5時間乾燥させたときの、下記式(1)で示されるブロッキング率P(%)は、8%以下である
ことを特徴とするタルクマスターバッチ。
P=X/Y×100 ・・・(1)
(但し、式(1)中、Xは、塊状化した部分の質量を示す。)
In the talc masterbatch according to any one of claims 1 to 3,
The blocking rate P (%) represented by the following formula (1) when dried at 70 ° C. for 2.5 hours under a pressure of 20 kg with respect to a predetermined mass Y is 8% or less. Talc master batch.
P = X / Y × 100 (1)
(However, in formula (1), X represents the mass of the agglomerated portion.)
請求項1〜4のいずれか1項に記載のタルクマスターバッチを用いて車両用樹脂成形品を製造する方法であって、
成分Eとして前記タルクマスターバッチ38質量部以上65質量部以下を60℃超80℃未満の温度で1.5時間以上乾燥させる乾燥工程と、
前記乾燥工程で乾燥させた前記成分Eと、成分Fとして希釈用ポリプロピレン樹脂35質量部以上62質量部以下とを加熱溶融して溶融プラスチックを得る溶融工程と、
前記溶融プラスチックを金型に注入して射出成形品を得る成形工程とを備えた
ことを特徴とする車両用樹脂成形品の製造方法。
(但し、成分E及び成分Fの合計を100質量部とする。)
A method for producing a resin molded product for a vehicle using the talc masterbatch according to any one of claims 1 to 4,
A drying step of drying 38 parts by mass or more and 65 parts by mass or less of the talc master batch as component E at a temperature of more than 60 ° C. and less than 80 ° C. for 1.5 hours or more;
A melting step of obtaining molten plastic by heating and melting 35 parts by mass or more and 62 parts by mass or less of the polypropylene resin for dilution as the component E and the component F dried in the drying step;
And a molding step of injecting the molten plastic into a mold to obtain an injection molded product.
(However, the total of component E and component F is 100 parts by mass.)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN114230932A (en) * 2021-11-23 2022-03-25 金发科技股份有限公司 Flame-retardant filled polypropylene material and preparation method and application thereof
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