JP4885184B2 - Propylene polymer composition molded body production method - Google Patents
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Description
本発明は、プロピレン重合体組成物の成形体を製造する方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a molded product of a propylene polymer composition.
自動車の軽量化を目的として、その内装材や外装材に樹脂成形体を用いることが検討され、実施されている。このような目的に用いられる樹脂成形体の樹脂材料としては、熱可塑性で成形性に優れ、かつ熱安定性が高いプロピレン重合体を主基材とし、これに曲げ弾性や耐衝撃性の向上を目的として無機充填材やエラストマーを添加したプロピレン重合体組成物が知られている。 For the purpose of reducing the weight of automobiles, it has been studied and implemented to use a resin molded body for its interior and exterior materials. The resin material of the resin molding used for such a purpose is a propylene polymer which is thermoplastic, excellent in moldability and high in heat stability, and has improved bending elasticity and impact resistance. For the purpose, a propylene polymer composition to which an inorganic filler or an elastomer is added is known.
プロピレン重合体組成物に用いる無機充填材としては、繊維状無機充填材と非繊維状無機充填材とが知られている。繊維状無機充填材としては塩基性硫酸マグネシウムやチタン酸カリウムが、そして非繊維状無機充填材としてはタルクやマイカが知られている。 As inorganic fillers used in the propylene polymer composition, fibrous inorganic fillers and non-fibrous inorganic fillers are known. Basic magnesium sulfate and potassium titanate are known as fibrous inorganic fillers, and talc and mica are known as non-fibrous inorganic fillers.
プロピレン重合体組成物成形体の曲げ弾性や耐衝撃性は、プロピレン重合体組成物の製造条件、例えば、各原料の混合方法によって変動する。 The bending elasticity and impact resistance of the molded product of the propylene polymer composition vary depending on the production conditions of the propylene polymer composition, for example, the mixing method of each raw material.
特許文献１には、繊維状無機充填材と非繊維状無機充填材とエラストマーとを含むプロピレン重合体組成物成形体の製造方法として、プロピレン重合体と繊維状無機充填材とからなる繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットを用いる方法が記載されている。すなわち、繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットにプロピレン重合体と非繊維状無機充填材とエラストマーとを加えて溶融混練してプロピレン重合体組成物を製造し、次いでそのプロピレン重合体組成物を射出成形法により成形する方法である。この特許文献１によれば、繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットを用いて製造したプロピレン重合体組成物の成形体は、マスターバッチペレットを用いずに、同一の割合で各原料を溶融混練して製造したプロピレン重合体組成物の成形体と比較して、曲げ弾性と耐衝撃性とのバランスに優れるとされている。
自動車のさらなる軽量化のために、内装材や外装材に用いるプロピレン重合体組成物成形体の軽量化（薄肉化）が望まれている。プロピレン重合体組成物成形体の薄肉化のためには、成形体の曲げ弾性や耐衝撃性を向上させることが必要である。
従って、本発明の目的は、曲げ弾性と耐衝撃性とに優れたプロピレン重合体組成物成形体を工業的に有利に製造することができる方法を提供することにある。
In order to further reduce the weight of automobiles, it is desired to reduce the weight (thinner thickness) of the molded propylene polymer composition used in interior materials and exterior materials. In order to reduce the thickness of the molded product of the propylene polymer composition, it is necessary to improve the bending elasticity and impact resistance of the molded product.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a method capable of industrially advantageously producing a propylene polymer composition molded article excellent in bending elasticity and impact resistance.
本発明者は、マスターバッチペレットの組成と、そのマスターバッチペレットを用いて製造したプロピレン重合体組成物成形体の曲げ弾性及び耐衝撃性との関係を研究した。その結果、マスターバッチペレットとして、オレフィン重合体、繊維状無機充填材、エラストマー、そして脂肪酸もしくは脂肪酸金属塩を所定の範囲の量で含む繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットを用いると、曲げ弾性と耐衝撃性とに優れたプロピレン重合体組成物成形体が得られることを見出した。また、上記の繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットを用いると、マスターバッチペレットと基材ペレットとを混合して得たペレット混合物を、直接成形機に投入して成形する方法（いわゆる直接成形法）を利用することによって、自動車の内装材や外装材に用いるのに実用的に優れた曲げ弾性と耐衝撃性とを有する成形体を得ることができることを見出して、本発明を完成した。 The present inventor studied the relationship between the composition of the master batch pellet and the flexural elasticity and impact resistance of the molded propylene polymer composition produced using the master batch pellet. As a result, when the masterbatch pellet containing a olefin polymer, a fibrous inorganic filler, an elastomer, and a fibrous inorganic filler-containing masterbatch pellet containing a fatty acid or a fatty acid metal salt in a predetermined range is used, bending elasticity and It has been found that a molded product of a propylene polymer composition excellent in impact resistance can be obtained. In addition, when the above-described fibrous inorganic filler-containing master batch pellet is used, a pellet mixture obtained by mixing the master batch pellet and the base pellet is directly put into a molding machine (so-called direct molding method). ) Was found to be able to obtain a molded article having practically superior bending elasticity and impact resistance for use in automobile interior and exterior materials, and the present invention was completed.
従って、本発明は、オレフィン重合体を１〜４５質量％の範囲の量、繊維状無機充填材を３５〜８０質量％の範囲の量、エラストマーを５〜４５質量％の範囲の量、そして脂肪酸もしくは脂肪酸金属塩を０．３〜１０．０質量％の範囲の量にて含む繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットと、プロピレン重合体を３０質量％以上の量にて含む基材ペレットとをドライブレンドで混合してペレット混合物を得る工程と、ペレット混合物を成形機にて加熱溶融して成形する工程とを含むプロピレン重合体組成物成形体の製造方法にある。 Accordingly, the present invention provides an olefin polymer in an amount ranging from 1 to 45% by weight, a fibrous inorganic filler in an amount ranging from 35 to 80% by weight, an elastomer in an amount ranging from 5 to 45% by weight, and a fatty acid. Or the fibrous inorganic filler containing masterbatch pellet which contains fatty acid metal salt in the quantity of the range of 0.3-10.0 mass%, and the base material pellet which contains a propylene polymer in the quantity of 30 mass% or more A method for producing a molded product of a propylene polymer composition includes a step of mixing by dry blending to obtain a pellet mixture, and a step of heating and melting the pellet mixture with a molding machine.
本発明のプロピレン重合体組成物成形体の製造方法の好ましい態様は次の通りである。
（１）繊維状無機充填材が繊維状塩基性硫酸マグネシウムである。
（２）上記（１）の繊維状塩基性硫酸マグネシウムが、平均繊維長が３〜３０μｍの範囲にあって、平均繊維径が０．１〜１．０μｍの範囲にある。
（３）脂肪酸金属塩を含み、該脂肪酸金属塩がマグネシウム、カルシウム、リチウム及び亜鉛からなる群より選ばれる一種以上の金属の塩である。
（４）オレフィン重合体が、プロピレン重合体である。
（５）エラストマーが、エチレン−ブテン系エラストマー、エチレン−オクテン系エラストマー及びスチレン系エラストマーからなる群より選ばれる一種以上のエラストマーである。
（６）繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットに含まれる繊維状無機充填材の量が、オレフィン重合体と繊維状無機充填材との合計量１００質量部に対して７３〜９９質量部の範囲となる量である。
（７）基材ペレットが、プロピレン重合体を３０〜８０質量％の範囲の量、タルクを５〜４０質量％の範囲の量及びエラストマーを５〜６０質量％の範囲の量にて含むタルク含有樹脂組成物からなるペレットである。
（８）基材ペレットが、プロピレン重合体からなる。
（９）繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットと基材ペレットとの混合割合が質量比で３：９７〜５５：４５の範囲にある。
The preferable aspect of the manufacturing method of the propylene polymer composition molded object of this invention is as follows.
(1) The fibrous inorganic filler is fibrous basic magnesium sulfate.
(2) The fibrous basic magnesium sulfate of the above (1) has an average fiber length in the range of 3 to 30 μm and an average fiber diameter in the range of 0.1 to 1.0 μm.
(3) A fatty acid metal salt, wherein the fatty acid metal salt is a salt of one or more metals selected from the group consisting of magnesium, calcium, lithium and zinc.
(4) The olefin polymer is a propylene polymer.
(5) The elastomer is one or more elastomers selected from the group consisting of ethylene-butene elastomers, ethylene-octene elastomers, and styrene elastomers.
(6) The amount of the fibrous inorganic filler contained in the fibrous inorganic filler-containing master batch pellet is in the range of 73 to 99 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the olefin polymer and the fibrous inorganic filler. This is the amount.
(7) The talc content in which the base pellet contains the propylene polymer in an amount in the range of 30 to 80% by mass, the talc in the amount in the range of 5 to 40% by mass and the elastomer in the amount in the range of 5 to 60% by mass. It is a pellet made of a resin composition.
(8) The substrate pellet is made of a propylene polymer.
(9) The mixing ratio of the fibrous inorganic filler-containing master batch pellet and the base material pellet is in the range of 3:97 to 55:45 by mass ratio.
本発明の製造方法を利用することによって、曲げ弾性と耐衝撃性とに優れたプロピレン重合体組成物成形体を製造することが可能となる。本発明の製造方法は、繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットと基材ペレットとを混合して得たペレット混合物を、溶融混練してプロピレン重合体組成物ペレットを造る工程を経ずに、直接成形機にて成形するので、工業的な実施に有利である。 By using the production method of the present invention, it becomes possible to produce a propylene polymer composition molded article excellent in bending elasticity and impact resistance. The production method of the present invention is a direct mixture without the step of melt-kneading the pellet mixture obtained by mixing the fibrous inorganic filler-containing masterbatch pellet and the base material pellet to produce a propylene polymer composition pellet. Since it forms with a molding machine, it is advantageous for industrial implementation.
本発明の製造方法において用いる繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットは、オレフィン重合体、繊維状無機充填材、エラストマー、そして脂肪酸もしくは脂肪酸金属塩からなる。 The fibrous inorganic filler-containing masterbatch pellet used in the production method of the present invention comprises an olefin polymer, a fibrous inorganic filler, an elastomer, and a fatty acid or a fatty acid metal salt.
オレフィン重合体は、メルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８：温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が３〜３００ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。オレフィン重合体の例としては、エチレン重合体、プロピレン重合体及びエチレン−プロピレン共重合体を挙げることができる。これらは一種を単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。オレフィン重合体は、プロピレン重合体であることが好ましい。なお、本発明においてプロピレン重合体とは、本質的に結晶性のプロピレン単独重合体、及びプロピレン単位成分が５０モル％以上である本質的に結晶性のプロピレンと１−オレフィン単量体との共重合体を意味する。オレフィン重合体単独の代わりに、後述の基材ペレットを用いてもよい。 The olefin polymer preferably has a melt flow rate (MFR: ASTM-D1238: temperature 230 ° C., load 2.16 kg) in the range of 3 to 300 g / 10 min. Examples of the olefin polymer include an ethylene polymer, a propylene polymer, and an ethylene-propylene copolymer. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types. The olefin polymer is preferably a propylene polymer. In the present invention, the propylene polymer means an essentially crystalline propylene homopolymer, and an essentially crystalline propylene monomer having a propylene unit component of 50 mol% or more and a 1-olefin monomer. It means a polymer. Substrate pellets described later may be used instead of the olefin polymer alone.
繊維状無機充填材含有マスターバッチペレット中のオレフィン重合体の含有量は、１〜４５質量％の範囲、好ましくは１〜２０質量％の範囲である。 Content of the olefin polymer in a fibrous inorganic filler containing masterbatch pellet is the range of 1-45 mass%, Preferably it is the range of 1-20 mass%.
繊維状無機充填材の例としては、繊維状塩基性硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維、炭酸カルシウム繊維、炭素繊維、炭素中空繊維、ガラス繊維、金属繊維等が挙げられ、好ましくは繊維状塩基性硫酸マグネシウムである。繊維状無機充填材は、無処理のまま使用してもよいし、プロピレン重合体との界面接着性を向上させ、プロピレン重合体に対する分散性を向上させるため、通常、用いられるシランカップリング剤や高級脂肪酸金属塩で表面を処理して使用してもよい。高級脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。繊維状無機充填材の形態としては、粉状、フレーク状、顆粒状などが挙げられ、いずれの形態のものを用いてもよい。好ましくは、ハンドリングしやすいという観点から、顆粒状のものである。 Examples of fibrous inorganic fillers include fibrous basic magnesium sulfate, magnesium hydroxide fiber, aluminum borate fiber, calcium silicate fiber, calcium carbonate fiber, carbon fiber, carbon hollow fiber, glass fiber, metal fiber, etc. Preferred is fibrous basic magnesium sulfate. The fibrous inorganic filler may be used as it is without treatment, and in order to improve interfacial adhesion with the propylene polymer and improve dispersibility with respect to the propylene polymer, The surface may be treated with a higher fatty acid metal salt. Examples of the higher fatty acid metal salt include calcium stearate, magnesium stearate, zinc stearate and the like. Examples of the form of the fibrous inorganic filler include powder, flakes, and granules, and any form may be used. Preferably, it is granular from the viewpoint of easy handling.
繊維状無機充填材として用いる繊維状塩基性硫酸マグネシウムは、平均繊維長が３〜３０μｍの範囲にあって、平均繊維径が０．１〜１．０μｍの範囲にあることが好ましい。ここで繊維状塩基性硫酸マグネシウムの平均繊維長及び平均繊維径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による拡大画像から測定した繊維長及び繊維径の平均値を意味する。
繊維状塩基性硫酸マグネシウムは、複数の繊維状粒子の集合体もしくは結合体であってもよい。
The fibrous basic magnesium sulfate used as the fibrous inorganic filler preferably has an average fiber length in the range of 3 to 30 μm and an average fiber diameter in the range of 0.1 to 1.0 μm. Here, the average fiber length and the average fiber diameter of the fibrous basic magnesium sulfate mean the average values of the fiber length and the fiber diameter measured from an enlarged image by a scanning electron microscope (SEM).
The fibrous basic magnesium sulfate may be an aggregate or a combination of a plurality of fibrous particles.
繊維状無機充填材含有マスターバッチペレット中の繊維状無機充填材の含有量は、３５〜８０質量％の範囲、好ましくは５０〜８０質量％の範囲である。繊維状無機充填材の含有量はまた、オレフィン重合体と繊維状無機充填材との合計量１００質量部に対して７３〜９９質量部の範囲となる量にあることが好ましく、８０〜９９質量部の範囲となる量にあることが特に好ましい。 The content of the fibrous inorganic filler in the fibrous inorganic filler-containing masterbatch pellet is in the range of 35 to 80% by mass, preferably in the range of 50 to 80% by mass. The content of the fibrous inorganic filler is also preferably in an amount ranging from 73 to 99 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the olefin polymer and the fibrous inorganic filler, and 80 to 99 parts by mass. It is particularly preferable that the amount be in the range of parts.
繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットに用いるエラストマーは、エチレン−α−オレフィン共重合系エラストマー、及びスチレン系エラストマーであることが好ましい。 The elastomer used for the fibrous inorganic filler-containing masterbatch pellet is preferably an ethylene-α-olefin copolymer elastomer and a styrene elastomer.
エチレン−α−オレフィン共重合系エラストマーの例としては、エチレンとα−オレフィンとの共重合体、及びエチレンとα−オレフィンと非共役ジエンとの共重合体を挙げることができる。α−オレフィンの例としては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン及び１−オクテンを挙げることができる。非共役ジエンの例としては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン及び７−メチル−１，６−オクタジエンを挙げることができる。 Examples of the ethylene-α-olefin copolymer elastomer include a copolymer of ethylene and α-olefin, and a copolymer of ethylene, α-olefin and non-conjugated diene. Examples of α-olefins include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene. Examples of non-conjugated dienes include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, cyclooctadiene, dicyclooctadiene, methylene norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-methylene- Mention may be made of 2-norbornene, 5-methyl-1,4-hexadiene and 7-methyl-1,6-octadiene.
エチレン−α−オレフィン共重合系エラストマーの具体例としては、エチレン−プロピレン共重合エラストマー（ＥＰＲ）、エチレン−１−ブテン共重合エラストマー（ＥＢＲ）、エチレン−１−オクテン共重合エラストマー（ＥＯＲ）、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合エラストマー（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合エラストマー（ＥＰＢＲ）、エチレン−１−ブテン−非共役ジエン共重合エラストマー（ＥＢＤＭ）及びエチレン−プロピレン−１−ブテン−非共役ジエンエラストマー（ＥＰＢＤＭ）を挙げることができる。これらのエチレン−α−オレフィン共重合系エラストマーの中で好ましいのは、エチレンと１−ブテンとを含むエチレン−ブテン系エラストマー及びエチレンと１−オクテンとを含むエチレン−オクテン系エラストマーである。 Specific examples of the ethylene-α-olefin copolymer elastomer include ethylene-propylene copolymer elastomer (EPR), ethylene-1-butene copolymer elastomer (EBR), ethylene-1-octene copolymer elastomer (EOR), ethylene -Propylene-nonconjugated diene copolymer elastomer (EPDM), ethylene-propylene-1-butene copolymer elastomer (EPBR), ethylene-1-butene-nonconjugated diene copolymer elastomer (EBDM) and ethylene-propylene-1-butene Non-conjugated diene elastomers (EPBDM) can be mentioned. Among these ethylene-α-olefin copolymer elastomers, ethylene-butene elastomers containing ethylene and 1-butene and ethylene-octene elastomers containing ethylene and 1-octene are preferred.
エチレン−α−オレフィン共重合系エラストマーのメルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８：温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、通常０．１ｇ／１０分以上、好ましくは０．３〜２０ｇ／１０分の範囲にある。 The melt flow rate of the ethylene-α-olefin copolymer elastomer (MFR: ASTM-D1238: temperature 190 ° C., load 2.16 kg) is usually 0.1 g / 10 min or more, preferably 0.3 to 20 g / 10 min. It is in the range.
スチレン系エラストマーの例としては、スチレン化合物重合体ブロックと共役ジエン共重合体ブロックからなるブロック共重合体、及びブロック共重合体の共役ジエン部分の二重結合が水素添加されているブロック共重合体を挙げることができる。 Examples of styrenic elastomers include block copolymers consisting of a styrene compound polymer block and a conjugated diene copolymer block, and a block copolymer in which the double bond of the conjugated diene portion of the block copolymer is hydrogenated Can be mentioned.
スチレン系エラストマーの具体的としては、スチレン−ブタジエンブロック共重合エラストマー（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合エラストマー（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合エラストマー（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロック共重合エラストマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合エラストマー（ＳＥＰＳ）等のブロック共重合体、及びこれらのエラストマーを水素添加したブロック共重合体等を挙げることができる。 Specific examples of the styrene elastomer include styrene-butadiene block copolymer elastomer (SBR), styrene-butadiene-styrene block copolymer elastomer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer elastomer (SIS), styrene-ethylene- Examples include block copolymers such as butene-styrene block copolymer elastomer (SEBS) and styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer elastomer (SEPS), and block copolymers obtained by hydrogenating these elastomers. .
スチレン系エラストマーのメルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８：温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、通常０．１ｇ／１０分以上、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分の範囲、より好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分の範囲にある。 The melt flow rate (MFR: ASTM-D1238: temperature 230 ° C., load 2.16 kg) of the styrene elastomer is usually 0.1 g / 10 min or more, preferably in the range of 0.1 to 100 g / 10 min, more preferably It exists in the range of 0.5-20 g / 10min.
エチレン−α−オレフィン共重合系エラストマー及びスチレン系エラストマーは一種を単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中ではＥＢＲ、ＥＯＲ及びＳＥＰＳが好ましい。 The ethylene-α-olefin copolymer elastomer and the styrene elastomer may be used singly or in combination of two or more. Among these, EBR, EOR and SEPS are preferable.
繊維状無機充填材含有マスターバッチペレット中のエラストマーの含有量は、５〜４５質量％の範囲、好ましくは１０〜４０質量％の範囲である。 The content of the elastomer in the fibrous inorganic filler-containing masterbatch pellet is in the range of 5 to 45% by mass, preferably in the range of 10 to 40% by mass.
脂肪酸は、炭素原子が１２〜２２の範囲にあることが好ましい。脂肪酸は飽和脂肪酸であってもよいし、不飽和脂肪酸であってもよい。飽和脂肪酸の例としては、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸及びベヘン酸を挙げることができる。不飽和脂肪酸の例としては、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸及びエルカ酸を挙げることができる。 The fatty acid preferably has 12 to 22 carbon atoms. The fatty acid may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid. Examples of saturated fatty acids include lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecylic acid, arachidic acid and behenic acid. Examples of unsaturated fatty acids include myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, gadoleic acid and erucic acid.
脂肪酸金属塩は、上記脂肪酸の金属塩であることが好ましい。脂肪酸金属塩は、マグネシウム塩、カルシウム塩、リチウム塩及び亜鉛塩であることが好ましく、マグネシウム塩であることが特に好ましい。 The fatty acid metal salt is preferably a metal salt of the fatty acid. The fatty acid metal salt is preferably a magnesium salt, a calcium salt, a lithium salt, or a zinc salt, and particularly preferably a magnesium salt.
脂肪酸及び脂肪酸金属塩は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。 A fatty acid and a fatty acid metal salt may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
繊維状無機充填材含有マスターバッチペレット中の脂肪酸及び脂肪酸金属塩の含有量は、０．３〜１０．０質量％の範囲、好ましくは０．５〜５．０質量％の範囲である。 The content of the fatty acid and fatty acid metal salt in the fibrous inorganic filler-containing masterbatch pellet is in the range of 0.3 to 10.0% by mass, preferably in the range of 0.5 to 5.0% by mass.
繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットは円柱状であることが好ましく、そのサイズは直径が１〜５ｍｍの範囲、長さが１〜５ｍｍの範囲にあることが好ましい。ペレット５０粒当たりの質量は、０．５〜５．０ｇの範囲にあることが好ましい。 The fibrous inorganic filler-containing masterbatch pellet is preferably cylindrical, and the size thereof is preferably in the range of 1 to 5 mm in diameter and in the range of 1 to 5 mm in length. The mass per 50 pellets is preferably in the range of 0.5 to 5.0 g.
繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットには、さらに、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、耐電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、滑剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤を添加してもよい。 Master batch pellets containing fibrous inorganic fillers further include antioxidants, UV absorbers, pigments, anti-static agents, copper damage inhibitors, flame retardants, lubricants, neutralizers, foaming agents, plasticizers, nucleating agents An agent, an anti-bubble agent, and a crosslinking agent may be added.
繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットは、例えば、オレフィン重合体、繊維状無機充填材、エラストマー、そして脂肪酸もしくは脂肪酸金属塩を混合して、得られた混合物を溶融混練した後、ペレット状に成形することによって製造することができる。また、繊維状無機充填材を脂肪酸もしくは脂肪酸金属塩により表面処理して、表面が脂肪酸もしくは脂肪酸金属塩で被覆された被覆繊維状無機充填材を調製し、次いでこの被覆繊維状無機充填材、オレフィン重合体及びエラストマーを混合して、得られた混合物を溶融混練した後、ペレット状に成形する方法によっても製造することができる。 Master batch pellets containing fibrous inorganic fillers, for example, olefin polymers, fibrous inorganic fillers, elastomers, and fatty acids or fatty acid metal salts are mixed, and the resulting mixture is melt-kneaded and then formed into pellets Can be manufactured. Also, the fibrous inorganic filler is surface-treated with a fatty acid or a fatty acid metal salt to prepare a coated fibrous inorganic filler whose surface is coated with a fatty acid or a fatty acid metal salt, and then this coated fibrous inorganic filler, olefin It can also be produced by a method in which a polymer and an elastomer are mixed and the resulting mixture is melt-kneaded and then formed into pellets.
本発明においては、上記の繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットを、プロピレン重合体を３０質量％以上の量にて含む基材ペレットと混合して、プロピレン重合体組成物成形体を製造する。基材ペレットは、プロピレン重合体の他に、非繊維状無機充填材及びエラストマーを含有していてもよい。 In this invention, said fibrous inorganic filler containing masterbatch pellet is mixed with the base material pellet which contains a propylene polymer in the quantity of 30 mass% or more, and a propylene polymer composition molded object is manufactured. The base pellet may contain a non-fibrous inorganic filler and an elastomer in addition to the propylene polymer.
基材ペレットに含まれるプロピレン重合体は、メルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８：温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、３〜３００ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。 The propylene polymer contained in the base pellet preferably has a melt flow rate (MFR: ASTM-D1238: temperature 230 ° C., load 2.16 kg) in the range of 3 to 300 g / 10 minutes.
非繊維状無機充填材の例としては、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、ドロマイト、ドーソナイト、ガラスフレーク、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、スメクタイト、モンモリロナイト、ベントナイト、カオリナイト、カーボンブラック及び酸化チタンを挙げることができる。非繊維状無機充填材は、タルクであることが好ましい。 Examples of non-fibrous inorganic fillers include talc, mica, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate, clay, alumina, silica, calcium sulfate, magnesium hydroxide, dolomite, dosonite, glass flakes, glass balloons, glass beads, Mention may be made of calcium silicate, smectite, montmorillonite, bentonite, kaolinite, carbon black and titanium oxide. The non-fibrous inorganic filler is preferably talc.
非繊維状無機充填材は、平均粒子径が１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。ここで非繊維状無機充填材の平均粒子径は、レーザー回折法により測定した値を意味する。 The non-fibrous inorganic filler preferably has an average particle size of 10 μm or less, and more preferably 5 μm or less. Here, the average particle diameter of the non-fibrous inorganic filler means a value measured by a laser diffraction method.
非繊維状無機充填材は無処理のまま使用してもよいし、プロピレン重合体との界面接着性を向上させ、プロピレン重合体に対する分散性を向上させるために、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、界面活性剤で表面を処理して使用してもよい。界面活性剤の例としては、例えば、脂肪酸、脂肪酸エステル及び脂肪酸塩類を挙げることができる。 Non-fibrous inorganic fillers may be used without treatment, and in order to improve the interfacial adhesion with the propylene polymer and improve the dispersibility in the propylene polymer, silane coupling agents, titanium couplings The surface may be treated with an agent or a surfactant. Examples of surfactants include fatty acids, fatty acid esters, and fatty acid salts.
基材ペレットに用いるエラストマーの例としては、繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットと同様に、エチレン−α−オレフィン共重合系エラストマー、スチレン系エラストマーを挙げることができる。 As an example of the elastomer used for a base-material pellet, an ethylene-alpha-olefin copolymer type | system | group elastomer and a styrene-type elastomer can be mentioned like the fibrous inorganic filler containing masterbatch pellet.
基材ペレットには、さらに、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、耐電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、滑剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤を添加してもよい。 In addition to the base pellets, antioxidants, UV absorbers, pigments, anti-static agents, copper damage inhibitors, flame retardants, lubricants, neutralizers, foaming agents, plasticizers, nucleating agents, anti-bubble agents, A cross-linking agent may be added.
基材ペレットの組成は、成形体の用途に合わせて選択することができる。高度な曲げ弾性と耐衝撃性とが要求される自動車の外装材（例、バンパー）を製造するのに用いる基材ペレットは、プロピレン重合体を３０〜８０質量％の範囲、タルクを５〜４０質量％の範囲及びエラストマーを５〜６０質量％の範囲にて含むタルク含有樹脂組成物からなることが好ましい。また、高度な曲げ弾性が要求される自動車の内装材（例、ドアガーニッシュ）を製造するのに用いる基材ペレットは、プロピレン重合体単独からなることが好ましい。 The composition of the substrate pellet can be selected according to the use of the molded body. The base material pellets used to manufacture automotive exterior materials (e.g., bumpers) that require a high degree of flexural elasticity and impact resistance are 30 to 80% by mass of propylene polymer and 5 to 40 talc. It preferably consists of a talc-containing resin composition containing a mass% range and an elastomer in a range of 5 to 60 mass%. Moreover, it is preferable that the base material pellet used for manufacturing the interior material (for example, door garnish) of the motor vehicle in which high bending elasticity is required consists of a propylene polymer alone.
基材ペレットは、円柱状であることが好ましく、そのサイズは、直径が１〜５ｍｍの範囲、長さが１〜５ｍｍの範囲にあることが好ましい。ペレット５０粒当たりの質量は、０．５〜５．０ｇの範囲にあることが好ましい。 The substrate pellet is preferably cylindrical, and the size is preferably in the range of 1 to 5 mm in diameter and in the range of 1 to 5 mm in length. The mass per 50 pellets is preferably in the range of 0.5 to 5.0 g.
本発明のプロピレン重合体組成物成形体の製造方法では、上記の繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットと、プロピレン重合体を含む基材ペレットとを混合し、得られたペレット混合物を成形機にて成形する。ペレット混合物には、繊維状無機充填材含有マスターバッチペレット及び基材ペレット以外のペレット（例、エラストマーペレット）を添加してもよい。 In the method for producing a propylene polymer composition molded body of the present invention, the above-described fibrous inorganic filler-containing masterbatch pellet and a base material pellet containing a propylene polymer are mixed, and the resulting pellet mixture is used as a molding machine. To mold. You may add pellets (for example, elastomer pellet) other than a fibrous inorganic filler containing masterbatch pellet and a base material pellet to a pellet mixture.
繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットと基材ペレットとは、いわゆるドライブレンドで混合することができる。混合には、タンブラー及びヘンシェルミキサー等の公知の混合装置を用いることができる。 The fibrous inorganic filler-containing masterbatch pellet and the substrate pellet can be mixed by so-called dry blending. For mixing, a known mixing device such as a tumbler or a Henschel mixer can be used.
繊維状無機充填材含有マスターバッチペレットと基材ペレットとの混合割合は、３：９７〜５５：４５の範囲にあることが好ましく、３：９７〜２０：８０の範囲にあることが特に好ましい。 The mixing ratio of the fibrous inorganic filler-containing master batch pellet and the base pellet is preferably in the range of 3:97 to 55:45, particularly preferably in the range of 3:97 to 20:80.
本発明においては、ペレット混合物を成形機に投入して、その成形機にて目的の成形体を成形する。本発明で用いる成形機としては、ペレット混合物を加熱溶融し、生成した溶融物を型に導入して目的の成形体に成形する成形機、及びペレット混合物の溶融物をシートに成形し、次いでそのシートを型に導入して目的の成形体に成形する成形機を挙げることができる。 In the present invention, the pellet mixture is put into a molding machine, and the target molded body is molded by the molding machine. As the molding machine used in the present invention, the pellet mixture is heated and melted, the resulting melt is introduced into a mold and molded into a target molded body, and the pellet mixture melt is molded into a sheet, and then Examples thereof include a molding machine that introduces a sheet into a mold and forms the sheet into a target molded body.
図１は、ペレット混合物の溶融物を型に導入して成形体に成形する成形機の一例のブロック図である。
図１の成形機は、ペレット混合物を貯留するホッパー１１、ホッパー１１に接続する加熱溶融装置１２、そして加熱溶融装置１２に接続する成形体成形装置１３からなる。加熱溶融装置１２は、ペレット混合物の溶融物を撹拌しながら、成形体成形装置１３に送るスクリュー（図示せず）を備えていることが好ましい。成形体成形装置１３には、押出成形、射出成形、ブロー成形などにより溶融物を目的の成形体に成形する成形装置を用いることができる。図１の成形機において、ホッパー１１に貯留されたペレット混合物は、定量的に加熱溶融装置１２に送られ、加熱溶融される。生成した溶融物は、成形体成形装置１３に送られ、型に導入され、目的の形状に成形された後、冷却される。
FIG. 1 is a block diagram of an example of a molding machine that introduces a molten pellet mixture into a mold and molds it into a molded body.
The molding machine in FIG. 1 includes a hopper 11 that stores a pellet mixture, a heating and
図２は、ペレット混合物の溶融物をシートに成形し、次いでそのシートを型に導入して成形体に成形する成形機の一例のブロック図である。
図２の成形機は、ペレット混合物を貯留するホッパー２１、ホッパー２１に接続する加熱溶融装置２２、加熱溶融装置２２に接続するシート成形装置２３、そしてシート成形装置２３に接続する成形体成形装置２４からなる。シート成形装置２３には、溶融物を圧延成形（カレンダー成形）などによりシート状に成形する装置を用いることができる。成形体成形装置２４には、真空成形やプレス成形などによりシートを目的の成形体に成形する成形装置を用いることができる。図２の成形機において、ホッパー２１に投入されたペレット混合物は、定量的に加熱溶融装置２２に送られ、加熱溶融される。生成した溶融物は、シート成形装置２３に送られシート状に成形される。生成したシート２５は、次いで、成形体成形装置２４にて型に導入され、目的の形状に成形される。
FIG. 2 is a block diagram of an example of a molding machine that forms a pellet mixture melt into a sheet, and then introduces the sheet into a mold to form a molded body.
2 includes a
本実施例で製造したプロピレン重合体組成物成形体のアイゾット（ノッチ付き）衝撃強度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及び密度は、下記の方法により測定した。 The Izod (notched) impact strength, flexural modulus, deflection temperature under load and density of the molded propylene polymer composition produced in this example were measured by the following methods.
［アイゾット（ノッチ付き）衝撃強度］
ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に規定された方法に従って測定した。測定温度は、−３０℃とした。
[Izod (notched) impact strength]
The measurement was performed according to the method specified in ASTM-D256. The measurement temperature was −30 ° C.
［曲げ弾性率］
ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に規定された方法に従って測定した。
[Bending elastic modulus]
The measurement was performed according to the method specified in ASTM-D790.
［荷重たわみ温度］
ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に規定された方法に従って測定した。
[Load deflection temperature]
The measurement was performed according to the method specified in ASTM-D648.
［密度］
ＡＳＴＭ−Ｄ７９２に規定された方法に従って測定した。
[density]
The measurement was performed according to the method specified in ASTM-D792.
［実施例１］
（１）繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットの製造
プロピレン・ブロック共重合体［ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：５０ｇ／１０分］を１０質量部、繊維状塩基性硫酸マグネシウム（平均繊維長：１５μｍ、平均繊維径：０．５μｍ）を７０質量部、ＳＥＰＳ［ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：５ｇ／１０分］を２０質量部、ステアリン酸マグネシウムを１．４７質量部の割合にてタンブラーに投入してドライブレンドした。得られた混合物を、二軸混練機に投入し、２００℃の温度で溶融混練した後、ストランド状に押出した。得られた延伸ストランドを水冷して、ストランドカッター装置で切断して、繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットを製造した。得られたペレットは、嵩密度が１．４７ｇ／ｃｍ3、直径が約３．４ｍｍで長さが約２．０ｍｍの円柱状であり、５０粒当たりの質量は約１．２ｇであった。
[Example 1]
(1) Production of fibrous basic magnesium sulfate-containing master batch pellets 10 parts by mass of a propylene block copolymer [MFR (temperature 230 ° C., load 2.16 kg): 50 g / 10 min], fibrous basic magnesium sulfate (Average fiber length: 15 μm, average fiber diameter: 0.5 μm) 70 parts by mass, SEPS [MFR (temperature 230 ° C., load 2.16 kg): 5 g / 10 min] 20 parts by mass, magnesium stearate 1. It was put into a tumbler at a ratio of 47 parts by mass and dry blended. The obtained mixture was put into a twin-screw kneader, melt-kneaded at a temperature of 200 ° C., and then extruded into a strand shape. The obtained stretched strand was water-cooled and cut with a strand cutter device to produce fibrous basic magnesium sulfate-containing master batch pellets. The obtained pellets were cylindrical with a bulk density of 1.47 g / cm 3 , a diameter of about 3.4 mm and a length of about 2.0 mm, and the mass per 50 grains was about 1.2 g.
（２）基材ペレットの製造
プロピレン・ブロック共重合体［ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：５０ｇ／１０分］を６２質量部、ＥＢＲ［ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）：５ｇ／１０分］を３０質量部、タルク（平均粒子径：４．７μｍ）を８質量部、ステアリン酸カルシウムを０．１質量部の割合にてタンブラーに投入してドライブレンドした。得られた混合物を、二軸混練機に投入し、２００℃の温度で溶融混練した後、ストランド状に押出し、得られた延伸ストランドをホットカット装置で切断して、基材ペレットを製造した。得られたペレットは、嵩密度が０．９６ｇ／ｃｍ3、直径が約３．１ｍｍで長さが約３．６ｍｍの円柱状であり、５０粒当たりの質量は１．０ｇであった。
(2) Production of base pellet 62 parts by mass of propylene block copolymer [MFR (temperature 230 ° C., load 2.16 kg): 50 g / 10 min], EBR [MFR (temperature 190 ° C., load 2.16 kg) : 5 g / 10 min] was added in 30 parts by mass, talc (average particle size: 4.7 μm) in 8 parts by mass, and calcium stearate in a ratio of 0.1 part by mass in a tumbler for dry blending. The obtained mixture was put into a twin-screw kneader, melt-kneaded at a temperature of 200 ° C., extruded into a strand, and the obtained stretched strand was cut with a hot cut device to produce a base pellet. The obtained pellets were cylindrical with a bulk density of 0.96 g / cm 3 , a diameter of about 3.1 mm and a length of about 3.6 mm, and the mass per 50 grains was 1.0 g.
（３）プロピレン重合体組成物成形体の製造
上記（１）で製造した繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットと、上記（２）で製造した基材ペレットとを、質量比で７．２：９２．８（前者：後者）の割合にてタンブラーに投入してドライブレンドした。得られたペレット混合物をそのまま射出成形機（Ｊ１００ＳＡII、（株）日本製鋼所製）に投入して、２００℃の温度で溶融し射出成形して物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表１に、成形体の製造に用いた繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットと基材ペレットの組成、成形体の原料配合比、成形体の組成、そして得られた成形体の物性（アイゾット衝撃強度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度及び密度）を示す。
(3) Production of Propylene Polymer Composition Molded Body The fibrous basic magnesium sulfate-containing masterbatch pellet produced in (1) above and the substrate pellet produced in (2) above in a mass ratio of 7.2. : 92.8 (the former: the latter) in a tumbler and dry blended. The obtained pellet mixture is directly put into an injection molding machine (J100SAII, manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.), melted at a temperature of 200 ° C., and injection molded to produce a propylene polymer composition molded body for evaluating physical properties. did. Table 1 shows the composition of the fibrous basic magnesium sulfate-containing masterbatch pellets and base pellets used in the production of the molded body, the raw material mixing ratio of the molded body, the composition of the molded body, and the physical properties of the obtained molded body (Izod). Impact strength, flexural modulus, deflection temperature under load and density).
［実施例２］
実施例１（１）の繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットの製造において、プロピレン・ブロック共重合体の替わりに、実施例１（２）にて製造した基材ペレットを使用したこと以外は、実施例１と同様にして物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表１に、成形体の製造に用いた繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットと基材ペレットの組成、成形体の原料配合比、成形体の組成、そして得られた成形体の物性を示す。
[Example 2]
In the production of the fibrous basic magnesium sulfate-containing masterbatch pellet of Example 1 (1), except that the base material pellet produced in Example 1 (2) was used instead of the propylene block copolymer. In the same manner as in Example 1, a molded product of propylene polymer composition for physical property evaluation was produced. Table 1 shows the composition of fibrous basic magnesium sulfate-containing masterbatch pellets and base pellets used in the production of the molded body, the raw material blending ratio of the molded body, the composition of the molded body, and the physical properties of the obtained molded body. .
［実施例３］
実施例１（１）の繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットの製造において、プロピレン・ブロック共重合体の替わりに、実施例１（２）にて製造した基材ペレットを使用し、併せてＳＥＰＳの替わりにＥＢＲを使用したこと以外は、実施例１と同様にして物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表１に、成形体の製造に用いた繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットと基材ペレットの組成、成形体の原料配合比、成形体の組成、そして得られた成形体の物性を示す。
[Example 3]
In the production of the fibrous basic magnesium sulfate-containing masterbatch pellet of Example 1 (1), the base material pellet produced in Example 1 (2) was used in place of the propylene block copolymer. A propylene polymer composition molded article for evaluating physical properties was produced in the same manner as in Example 1 except that EBR was used instead of SEPS. Table 1 shows the composition of fibrous basic magnesium sulfate-containing masterbatch pellets and base pellets used in the production of the molded body, the raw material blending ratio of the molded body, the composition of the molded body, and the physical properties of the obtained molded body. .
［比較例１］
実施例１（１）の繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットの製造において、プロピレン・ブロック共重合体及びＳＥＰＳの替わりに、プロピレン・ホモ重合体［ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：５０ｇ／１０分］を使用したこと、併せて（３）プロピレン重合体組成物成形体の製造において、繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットと基材ペレットとＥＢＲとＳＥＰＳをそれぞれ質量比で、７．２：９０．８：０．６：１．４となる割合にてドライブレンドして、ペレット混合物を得たこと以外は、実施例１と同様にして物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表１に、成形体の製造に用いた繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットと基材ペレットの組成、成形体の原料配合比、成形体の組成、そして得られた成形体の物性を示す。
[Comparative Example 1]
In the production of the fibrous basic magnesium sulfate-containing master batch pellet of Example 1 (1), a propylene homopolymer [MFR (temperature 230 ° C., load 2.16 kg) instead of propylene block copolymer and SEPS] : 50 g / 10 min], and (3) in the production of the propylene polymer composition molded body, the basic batch pellets containing fibrous basic magnesium sulfate, the base material pellets, EBR, and SEPS in mass ratios, respectively. , 7.2: 90.8: 0.6: 1.4 Propylene polymer composition for evaluating physical properties in the same manner as in Example 1 except that a pellet mixture was obtained by dry blending. A molded article was produced. Table 1 shows the composition of fibrous basic magnesium sulfate-containing masterbatch pellets and base pellets used in the production of the molded body, the raw material blending ratio of the molded body, the composition of the molded body, and the physical properties of the obtained molded body. .
［比較例２］
実施例１（１）の繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットの製造において、プロピレン・ブロック共重合体及びＳＥＰＳの替わりに、プロピレン・ホモ重合体［ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：５０ｇ／１０分］を使用したこと以外は、実施例１と同様にして物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表１に、成形体の製造に用いた繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットと基材ペレットの組成、成形体の原料配合比、成形体の組成、そして得られた成形体の物性を示す。
[Comparative Example 2]
In the production of the fibrous basic magnesium sulfate-containing master batch pellet of Example 1 (1), a propylene homopolymer [MFR (temperature 230 ° C., load 2.16 kg) instead of propylene block copolymer and SEPS] : 50 g / 10 min] was used in the same manner as in Example 1 to produce a propylene polymer composition molded article for evaluating physical properties. Table 1 shows the composition of fibrous basic magnesium sulfate-containing masterbatch pellets and base pellets used in the production of the molded body, the raw material blending ratio of the molded body, the composition of the molded body, and the physical properties of the obtained molded body. .
［参考例１］
実施例１の（２）で製造した基材ペレットを射出成形機（Ｊ１００ＳＡII、（株）日本製鋼所製）に投入して、２００℃の温度で溶融し射出成形して、物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表１に、得られた成形体の物性を示す。
[Reference Example 1]
The base material pellet produced in (2) of Example 1 is put into an injection molding machine (J100SAII, manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.), melted at 200 ° C., injection molded, and propylene for evaluating physical properties. A polymer composition molded article was produced. Table 1 shows the physical properties of the obtained molded body.
表１
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実施例１ 実施例２ 実施例３ 比較例１ 比較例２ 参考例１
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繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有
マスターバッチペレットの組成（質量％）
ＭＯＳ ６９．０ ６９．０ ６９．０ ６９．０ ６９．０ 使用せず
プロピレン重合体 ９．９ ６．１ ６．１ ２９．６ ２９．６
ＥＢＲ ０ ３．０ ２２．７ ０ ０
ＳＥＰＳ １９．７ １９．７ ０ ０ ０
タルク ０ ０．８ ０．８ ０ ０
ステアリン酸
マグネシウム １．４ １．４ １．４ １．４ １．４
────────────────────────────────────────
基材ペレットの組成（質量％）
プロピレン・ブロック
共重合体 ６１．９ ６１．９ ６１．９ ６１．９ ６１．９ ６１．９
ＥＢＲ ３０．０ ３０．０ ３０．０ ３０．０ ３０．０ ３０．０
タルク ８．０ ８．０ ８．０ ８．０ ８．０ ８．０
ステアリン酸
カルシウム ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ０．１
────────────────────────────────────────
成形体の原料配合比（質量比）
マスターバッチ
ペレット ７．２ ７．２ ７．２ ７．２ ７．２ ０
基材ペレット ９２．８ ９２．８ ９２．８ ９０．８ ９２．８ １００
ＥＢＲ ０ ０ ０ ０．６ ０ ０
ＳＥＰＳ ０ ０ ０ １．４ ０ ０
────────────────────────────────────────
成形体の組成（質量％）
ＭＯＳ ５．０ ５．０ ５．０ ５．０ ５．０ ０
プロピレン
重合体 ５８．２ ５７．８ ５９．２ ５８．３ ５９．６ ６１．９
ＥＢＲ ２７．８ ２８．１ ２８．１ ２７．８ ２７．８ ３０．０
ＳＥＰＳ １．４ １．４ ０ １．４ ０ ０
タルク ７．４ ７．５ ７．５ ７．３ ７．４ ８．０
ステアリン酸
マグネシウム ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ０
ステアリン酸
カルシウム ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ０．１
────────────────────────────────────────
成形体の物性
曲げ弾性率
（ＭＰａ） ２２０９ ２２５４ ２２４２ ２１７３ ２２４３ １７４９
アイゾット衝撃強度
（Ｊ／Ｍ） １６１ １５６ １５０ １３４ １１３ １２３
荷重たわみ温度
（℃） １１８ １１９ １１８ １１８ １２０ １１７
密度
（ｇ／ｃｍ3） 0.984 0.987 0.986 0.986 0.983 0.956
────────────────────────────────────────
１）ＭＯＳは、繊維状塩基性硫酸マグネシウムを意味する。
２）繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットのプロピレン重合体は、実施例１〜３はプロピレン・ブロック共重合体であり、比較例１、２はプロピレン・ホモ重合体である。
Table 1
────────────────────────────────────────
Example 1 Example 2 Example 3 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Reference Example 1
────────────────────────────────────────
Composition of master batch pellets containing fibrous basic magnesium sulfate (% by mass)
MOS 69.0 69.0 69.0 69.0 69.0 Not used Propylene polymer 9.9 6.1 6.1 29.6 29.6
EBR 0 3.0 22.7 0 0
SEPS 19.7 19.7 0 0 0
Talc 0 0.8 0.8 0 0
Magnesium stearate 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4
────────────────────────────────────────
Composition of base pellet (mass%)
Propylene block copolymer 61.9 61.9 61.9 61.9 61.9 61.9
EBR 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
Talc 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0
Calcium stearate 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
────────────────────────────────────────
Raw material compounding ratio of molded body (mass ratio)
Masterbatch Pellet 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 0
Base pellet 92.8 92.8 92.8 90.8 92.8 100
EBR 0 0 0 0.6 0 0
SEPS 0 0 0 1.4 0 0
────────────────────────────────────────
Molded body composition (% by mass)
MOS 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
Propylene polymer 58.2 57.8 59.2 58.3 59.6 61.9
EBR 27.8 28.1 28.1 27.8 27.8 30.0
SEPS 1.4 1.4 0 1.4 0 0
Talc 7.4 7.5 7.5 7.3 7.4 8.0
Magnesium stearate 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0
Calcium stearate 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
────────────────────────────────────────
Physical properties of molded article Flexural modulus (MPa) 2209 2254 2242 2173 2243 1749
Izod impact strength (J / M) 161 156 150 134 113 123
Deflection temperature under load (° C) 118 119 118 118 120 117
Density (g / cm 3 ) 0.984 0.987 0.986 0.986 0.983 0.956
────────────────────────────────────────
1) MOS means fibrous basic magnesium sulfate.
2) As for the propylene polymer of the master batch pellet containing fibrous basic magnesium sulfate, Examples 1 to 3 are propylene block copolymers, and Comparative Examples 1 and 2 are propylene homopolymers.
表１の結果から明らかなように、繊維状塩基性硫酸マグネシウムとタルクとエラストマーを含む成形体（実施例１〜３、比較例１、２）は、タルクとエラストマーを含む成形体（参考例１）と比較して曲げ弾性率が顕著に高い値を示す。さらに、本発明に従う繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットを用いて維状塩基性硫酸マグネシウムを添加した成形体（実施例１〜３）は、エラストマーを含まない繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットを用いて維状塩基性硫酸マグネシウムを添加した成形体（比較例１、２）と比較してアイゾット衝撃強度が顕著に向上する。 As is apparent from the results in Table 1, molded articles containing fibrous basic magnesium sulfate, talc and elastomer (Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 and 2) are molded articles containing talc and elastomer (Reference Example 1). ) Shows a significantly higher value of flexural modulus. Furthermore, the molded object (Examples 1-3) which added fibrous basic magnesium sulfate using the fibrous basic magnesium sulfate containing masterbatch pellet according to this invention is a fibrous basic magnesium sulfate containing master which does not contain an elastomer. The Izod impact strength is remarkably improved as compared with the molded bodies (Comparative Examples 1 and 2) to which fibrous basic magnesium sulfate is added using batch pellets.
［実施例４］
実施例１（３）のプロピレン重合体組成物成形体の製造において、基材ペレットに、プロピレン・ブロック共重合体［ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：４５ｇ／１０分］からなるプロピレン重合体ペレットを使用したこと以外は、実施例１と同様にして物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。プロピレン重合体ペレットは、嵩密度が０．９１ｇ／ｃｍ3、直径が約３．４ｍｍで長さが約４．６ｍｍの円柱状であり、５０粒当たりの質量は１．９ｇであった。表２に、成形体の製造に用いた繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットと基材ペレットの組成、成形体の原料配合比、成形体の組成、そして得られた成形体の物性を示す。
[Example 4]
In the production of the molded product of the propylene polymer composition of Example 1 (3), propylene block copolymer [MFR (temperature 230 ° C., load 2.16 kg): 45 g / 10 min] is formed on the base pellet. A propylene polymer composition molded article for evaluating physical properties was produced in the same manner as in Example 1 except that polymer pellets were used. The propylene polymer pellets had a columnar shape with a bulk density of 0.91 g / cm 3 , a diameter of about 3.4 mm and a length of about 4.6 mm, and the mass per 50 grains was 1.9 g. Table 2 shows the composition of fibrous basic magnesium sulfate-containing master batch pellets and base pellets used in the production of the molded body, the raw material blending ratio of the molded body, the composition of the molded body, and the physical properties of the obtained molded body. .
［比較例３］
実施例１（１）の繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットの製造において、プロピレン・ブロック共重合体及びＳＥＰＳの替わりに、プロピレン・ホモ重合体［ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：５０ｇ／１０分］を使用し、（３）のプロピレン重合体組成物成形体の製造において、基材ペレットに、実施例４で用いたプロピレン・ブロック共重合体からなるプロピレン重合体ペレットを使用し、併せて繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットと基材ペレットとＳＥＰＳとをそれぞれ質量比で、７．２：９１．４：１．４となる割合にてドライブレンドして、ペレット混合物を得たこと以外は、実施例１と同様にして物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表２に、成形体の製造に用いた繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットと基材ペレットの組成、成形体の原料配合比、成形体の組成、そして得られた成形体の物性を示す。
[Comparative Example 3]
In the production of the fibrous basic magnesium sulfate-containing master batch pellet of Example 1 (1), a propylene homopolymer [MFR (temperature 230 ° C., load 2.16 kg) instead of propylene block copolymer and SEPS] : 50 g / 10 min], and in the production of the propylene polymer composition molded product of (3), the propylene polymer pellet made of the propylene block copolymer used in Example 4 is used as the base pellet. In addition, the master batch pellet containing fibrous basic magnesium sulfate, the base material pellet, and SEPS are dry blended at a mass ratio of 7.2: 91.4: 1.4, respectively, to obtain a pellet mixture. A propylene polymer composition molded article for evaluating physical properties was produced in the same manner as in Example 1 except that the above was obtained. Table 2 shows the composition of fibrous basic magnesium sulfate-containing master batch pellets and base pellets used in the production of the molded body, the raw material blending ratio of the molded body, the composition of the molded body, and the physical properties of the obtained molded body. .
［参考例２］
実施例４で用いたプロピレン重合体ペレットを射出成形機（Ｊ１００ＳＡII、（株）日本製鋼所製）に投入して、２００℃の温度で溶融し射出成形して、物性評価用のプロピレン重合体組成物成形体を製造した。表２に、得られた成形体の物性を示す。
[Reference Example 2]
The propylene polymer pellets used in Example 4 were put into an injection molding machine (J100SAII, manufactured by Nippon Steel Works), melted at 200 ° C. and injection molded, and a propylene polymer composition for evaluating physical properties. A molded article was produced. Table 2 shows the physical properties of the obtained molded body.
表２
────────────────────────────────────────
実施例４ 比較例３ 参考例２
────────────────────────────────────────
繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有
マスターバッチペレットの組成（質量％）
ＭＯＳ ６９．０ ６９．０ 使用せず
プロピレン重合体 ９．９ ２９．６
ＳＥＰＳ １９．７ ０
ステアリン酸マグネシウム １．４ １．４
────────────────────────────────────────
基材ペレットの組成（質量％）
プロピレン・ブロック共重合体 １００ １００ １００
────────────────────────────────────────
成形体の原料配合比（質量比）
マスターバッチペレット ７．２ ７．２ ０
基材ペレット ９２．８ ９１．４ １００
ＳＥＰＳ ０ １．４ ０
────────────────────────────────────────
成形体の組成（質量％）
ＭＯＳ ５．０ ５．０ ０
プロピレン重合体 ９３．５ ９３．５ １００
ＳＥＰＳ １．４ １．４ ０
ステアリン酸マグネシウム ０．１ ０．１ ０
────────────────────────────────────────
成形体の物性
曲げ弾性率
（ＭＰａ） ２５６９ ２２８２ １８８０
アイゾット衝撃強度
（Ｊ／Ｍ） ４３ ３１ ３３
荷重たわみ温度
（℃） １３３ １３６ １３５
密度
（ｇ／ｃｍ3） ０．９３１ ０．９２７ ０．９０２
────────────────────────────────────────
１）ＭＯＳは、繊維状塩基性硫酸マグネシウムを意味する。
２）繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットのプロピレン重合体は、実施例４はプロピレン・ブロック共重合体であり、比較例３はプロピレン・ホモ重合体である。
Table 2
────────────────────────────────────────
Example 4 Comparative Example 3 Reference Example 2
────────────────────────────────────────
Fibrous basic magnesium sulfate-containing masterbatch pellet composition (% by mass)
MOS 69.0 69.0 Not used Propylene polymer 9.9 29.6
SEPS 19.7 0
Magnesium stearate 1.4 1.4
────────────────────────────────────────
Composition of base pellet (mass%)
Propylene block copolymer 100 100 100
────────────────────────────────────────
Raw material compounding ratio of molded body (mass ratio)
Master batch pellet 7.2 7.2 0
Base pellet 92.8 91.4 100
SEPS 0 1.4 0
────────────────────────────────────────
Molded body composition (% by mass)
MOS 5.0 5.0 0
Propylene polymer 93.5 93.5 100
SEPS 1.4 1.4 0
Magnesium stearate 0.1 0.1 0
────────────────────────────────────────
Physical properties of molded article Flexural modulus (MPa) 2569 2282 1880
Izod impact strength (J / M) 43 31 33
Deflection temperature under load (° C) 133 136 135
Density (g / cm 3 ) 0.931 0.927 0.902
────────────────────────────────────────
1) MOS means fibrous basic magnesium sulfate.
2) As for the propylene polymer of the master batch pellet containing fibrous basic magnesium sulfate, Example 4 is a propylene block copolymer, and Comparative Example 3 is a propylene homopolymer.
表２の結果から明らかなように、繊維状塩基性硫酸マグネシウムとエラストマーを含む成形体（実施例４、比較例３）は、タルクとエラストマーを含む成形体（参考例２）と比較して曲げ弾性率が顕著に高い値を示す。さらに、本発明に従う繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットを用いて維状塩基性硫酸マグネシウムを添加した成形体（実施例４）は、エラストマーを含まない繊維状塩基性硫酸マグネシウム含有マスターバッチペレットを用いて維状塩基性硫酸マグネシウムを添加した成形体（比較例３）と比較してアイゾット衝撃強度が顕著に向上する。 As is clear from the results in Table 2, the molded body containing fibrous basic magnesium sulfate and an elastomer (Example 4, Comparative Example 3) is bent as compared with the molded body containing talc and an elastomer (Reference Example 2). The elastic modulus shows a remarkably high value. Furthermore, a molded product (Example 4) in which fibrous basic magnesium sulfate is added using the fibrous basic magnesium sulfate-containing master batch pellet according to the present invention is a fibrous basic magnesium sulfate-containing master batch pellet containing no elastomer. The Izod impact strength is remarkably improved as compared with a molded product (Comparative Example 3) to which fibrous basic magnesium sulfate is added.
１１ ホッパー
１２ 加熱溶融装置
１３ 成形体成形装置
２１ ホッパー
２２ 加熱溶融装置
２３ シート成形装置
２４ 成形体成形装置
２５ シート
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