JPH08134321A - Resin composition for gas-assisted injection molding - Google Patents

Resin composition for gas-assisted injection molding

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JPH08134321A
JPH08134321A JP26974194A JP26974194A JPH08134321A JP H08134321 A JPH08134321 A JP H08134321A JP 26974194 A JP26974194 A JP 26974194A JP 26974194 A JP26974194 A JP 26974194A JP H08134321 A JPH08134321 A JP H08134321A
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JP
Japan
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gas
weight
rubber
injection molding
ethylene
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP26974194A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toraichi Katsube
寅市 勝部
Ichiro Kakihara
一郎 柿原
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication of JPH08134321A publication Critical patent/JPH08134321A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/17Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C45/1703Introducing an auxiliary fluid into the mould
    • B29C45/1704Introducing an auxiliary fluid into the mould the fluid being introduced into the interior of the injected material which is still in a molten state, e.g. for producing hollow articles

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE: To provide a resin composition for gas-assisted injection molding having a specific composition and giving molded products of well-balanced toughness and impact resistance because it has satisfactory moldability with no blister and reduced gas leak on gas injection molding. CONSTITUTION: This composition is obtained by formulating (A) 0.02-3 pts.wt. of an organic compound promoting crystallization to 100 pts.wt. of the total of the following components (B) through (E):(B) 60-80wt.% of a crystalline ethylene-propylene block copolymer of 4-10wt.% ethylene content, 3-30g/10min. melt index, and more than 90% content insoluble in boiling n-heptane, (C) 3-15wt.% of rubber selected from ethylene-propylene rubber, ethylene-butene-1 rubber, styrene-butadiene rubber and styrene-butadiene block copolymer rubber, (D) 13-23wt.% of tale of 0.5-3μm average particle size and (E) 1-18wt.% of fibrous magnesium oxysulfate of 0.1-1.5μm fiber diameter and 70-150 aspect ratio wherein the total of the components (D) and (E) is 15-25wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ガスアシスト射出成形
法に適したポリプロピレン系材料および該材料を用いる
ガスアシスト射出成形体の製造方法に関するものであ
り、自動車用内装部品などに適する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene material suitable for a gas-assisted injection molding method and a method for producing a gas-assisted injection-molded article using the material, which is suitable for interior parts for automobiles.

【0002】[0002]

【従来の技術】ガスアシスト射出成形法は金型内に充填
した溶融樹脂中に窒素ガスを注入し、樹脂による保圧に
かえてガスによって内部から効率の良い保圧をすること
でヒケやソリを防ぐことができる。また、それ以外に積
極的に中空部を設けて軽量化を計ったり、ガスの誘導路
としてのガスチャンネルは、それを配置することによっ
て樹脂の流動支援効果の他に補強効果が得られ、製品剛
性を向上させる効果がある(例えば、特公昭48−41
262号、特公昭57−14968号、特開平3−47
171号各公報)。
2. Description of the Related Art A gas assisted injection molding method is a method of injecting nitrogen gas into a molten resin filled in a mold, and instead of maintaining the pressure by the resin, efficiently maintaining the pressure from the inside by sinking or sinking. Can be prevented. Other than that, by actively providing a hollow part to reduce the weight, and by arranging the gas channel as a gas guide path, a reinforcement effect can be obtained in addition to the resin flow support effect. It has the effect of improving rigidity (for example, Japanese Patent Publication No. 48-41).
No. 262, Japanese Examined Patent Publication No. 57-14968, JP-A-3-47.
No. 171).

【0003】一方、自動車部品などにポリプロピレン系
材料は安価で、耐衝撃性、剛性、耐熱性などのバランス
に優れた材料が得られることから多用されている。特
に、ポリプロピレンとエチレン・プロピレン系ゴム、エ
チレン・ブテン−1系ゴム、スチレン・ブタジエン系ゴ
ムにタルクや繊維状マグネシウムオキシサルフェートを
組み合わせた樹脂組成物は耐衝撃性、剛性、耐熱性など
のバランスを取りやすい重要な材料として知られている
(例えば、特公昭60−3414号、特公昭61−14
68号、特公平4−80060号、特公平4−6310
0号公報、特公平6−27237号各公報)。
On the other hand, polypropylene-based materials are widely used for automobile parts because they are inexpensive and have a good balance of impact resistance, rigidity and heat resistance. In particular, a resin composition obtained by combining polypropylene and ethylene / propylene rubber, ethylene / butene-1 rubber, styrene / butadiene rubber with talc or fibrous magnesium oxysulfate has a good balance of impact resistance, rigidity and heat resistance. It is known as an important material that can be easily taken (for example, Japanese Patent Publication No. 60-3414 and Japanese Patent Publication No. 61-14).
No. 68, Japanese Patent Publication No. 4-80060, Japanese Patent Publication No. 4-6310
No. 0, Japanese Patent Publication No. 6-27237).

【0004】このガスアシスト射出成形法と上記のポリ
プロピレン系材料を組み合わせて、例えば、自動車部品
ではセンタークラスター、メータークラスター、トラン
クボード、インスツルメントパネルなどに応用されてい
る。しかしながら、この両者を組み合わせて成形品を得
ること事態が新しい技術の範疇にあり、当事者は新たな
問題が起こる度にその解決に注力している。その中の大
きな問題のひとつとして、例えば、自動車部品でも大型
部品であるインスツルメントパネルなどをポリプロピレ
ン系材料で成形した場合に、ガス注入口やガスチャンネ
ル部の周辺樹脂部に、ガスの漏れ込みによる薄肉化やガ
スによる膨れ現象が発生し、その部分の耐衝撃性が低く
なったり、商品価値が無くなったりする。
A combination of this gas-assisted injection molding method and the above polypropylene-based material is applied to, for example, automobile parts such as a center cluster, a meter cluster, a trunk board, and an instrument panel. However, it is in the category of new technology to obtain a molded product by combining these two, and the parties are focusing on solving each new problem. One of the major problems among them is, for example, when an instrument panel, which is a large part of automobile parts, is molded with polypropylene material, gas leaks into the resin part around the gas inlet and gas channel. As a result, thinning and swelling due to gas occur, and the impact resistance of that part is reduced, and the commercial value is lost.

【0005】この注入ガスの周辺樹脂部への漏れ込みと
それに起因する膨れ現象は、特に、型キャビティを満た
すに不充分な樹脂量(謂ゆるショートショット状態)で
中空率を高める場合や、得ようとする成形品が薄肉で広
い面積をもち、その面積に対してガス注入口が小さいも
のや、ガスチャンネル部が細長い場合においては、溶融
樹脂が固まる前に型キャビティを満たすために注入ガス
の圧力を高くし、必要な量のガスを急激に送り込んだ
り、長い時間ガス圧力を掛け続けたりすることもあっ
て、周辺樹脂部へのガスの漏れ込みや膨れ現象が成形品
に発現しやすい。
The leakage of the injected gas into the peripheral resin portion and the resulting swelling phenomenon are particularly caused when the hollow ratio is increased with an insufficient amount of resin (so-called loose short shot state) to fill the mold cavity, If the molded product is thin and has a large area, and the gas inlet is smaller than that area, or if the gas channel is long and slender, the amount of injected gas to fill the mold cavity before the molten resin solidifies The pressure may be increased and a required amount of gas may be rapidly fed or the gas pressure may be continuously applied for a long time, so that the leakage of gas into the peripheral resin portion and the bulging phenomenon are likely to occur in the molded product.

【0006】これらの不良現象を成形条件のみで解消す
ることは難しく、材料面からの改良が望まれている。ガ
スアシスト射出成形に適していない材料の場合は、ガス
注入と同時にその周辺へも流れ込み、平面部へのガスリ
ークを起こす。そしてその途中の部分が樹脂同志の融着
によって閉鎖されると先端部分のガスは回収されずに残
り、結局型開き(圧力解放)時に膨れを起こす。しか
し、理想的な材料であれば、圧入されたガスは金型のリ
ブ構造部分に沿って流れ、平面部へのガスリークを起こ
さずガス流路の閉鎖も無いため膨れも無くなると予測さ
れる。
It is difficult to eliminate these defective phenomena only by molding conditions, and improvement in terms of materials is desired. In the case of a material that is not suitable for gas-assisted injection molding, at the same time when gas is injected, it also flows into the surrounding area and causes gas leakage to the flat surface portion. When the midway portion is closed by fusion of the resins, the gas at the tip portion remains without being collected, and eventually bulges when the mold is opened (pressure release). However, if the material is ideal, it is expected that the gas that has been press-fitted will flow along the rib structure portion of the mold, will not cause gas leakage to the flat surface portion, and will not close the gas flow path, and therefore will not swell.

【0007】特公平6−27237号公報に開示された
樹脂組成物は、通常の射出成形用の材料樹脂組成物とし
て、また剛性の改良や低比重化・軽量化が可能で自動車
用大型内装部品などにに好適な材料である。しかしなが
ら、この材料はガスアシスト射出成形に供することを目
的としていないこともあって、それに対する技術的な完
成度は不十分なものである。
The resin composition disclosed in Japanese Patent Publication No. 6-27237 is a material resin composition for ordinary injection molding, and can be improved in rigidity, reduced in specific gravity and reduced in weight, and is a large interior component for automobiles. It is a suitable material for However, since this material is not intended to be used for gas-assisted injection molding, its technical perfection is insufficient.

【0008】本発明者は、先にこの様な不良現象を解決
する効果的な方法を見出だし、例えば特願平5−289
143号、特願平6−20524号に提案している。こ
れらで提案された樹脂組成物は、ガスアシスト射出成形
用に供することを目的として開発されており、ガスアシ
スト成形上の問題はないが、自動車用大型内装部品など
に対する材料の機械的特性では、更なる剛性の改良や低
比重化・軽量化が望まれている。
The present inventor has previously found an effective method for solving such a defective phenomenon, and for example, Japanese Patent Application No. 5-289.
No. 143 and Japanese Patent Application No. 6-20524. The resin compositions proposed in these have been developed for the purpose of being used for gas-assisted injection molding, and there are no problems in gas-assisted molding, but the mechanical properties of the material for large interior parts for automobiles, etc. Further improvement in rigidity and reduction in specific gravity and weight are desired.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、特にインス
ツルメントパネルなどの自動車用大型内装部品などに要
求されている高剛性・低比重・軽量といった材料の機械
的特性を備え、かつガスアシスト成形に適する複合ポリ
プロピレン系樹脂組成物を提供しようとするものであ
る。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has the mechanical characteristics of a material such as high rigidity, low specific gravity, and light weight, which are required for large interior parts for automobiles such as an instrument panel, and has a gas assist function. It is intended to provide a composite polypropylene resin composition suitable for molding.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
(a)エチレン含有量4〜10重量%、MFIが3〜3
0g/10分、沸騰n−ヘプタン不溶分が90重量%以
上、の結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体6
0〜80重量%、(b)エチレン・プロピレン系ゴム、
エチレン・ブテン−1系ゴム、スチレン・ブタジエン系
ゴム、スチレン・ブタジエンブロック共重合体系ゴムの
中から選ばれた少なくとも1種のゴム3〜15重量%、
(c)平均粒子径が0.5〜3μmのタルク13〜23
重量%、および(d)繊維径0.1〜1.5μm、アス
ペクト比70〜150の繊維状マグネシウムオキシサル
フェート1〜8重量%で、かつ(c)と(d)の合計が
15〜25重量%からなる成分100重量部に対して、
(e)結晶化促進作用を持つ有機化合物0.01〜3重
量部を配合した樹脂組成物であって、その溶融混合物を
150℃/minの速度で冷却したとき、その結晶化開
始温度が75℃以上であるガスアシスト射出成形用樹脂
組成物である。
That is, the present invention is as follows.
(A) Ethylene content 4-10% by weight, MFI 3-3
Crystalline ethylene / propylene block copolymer 6 having 0 g / 10 minutes and a boiling n-heptane insoluble content of 90% by weight or more
0-80% by weight, (b) ethylene-propylene rubber,
3-15 wt% of at least one rubber selected from ethylene / butene-1 type rubber, styrene / butadiene type rubber, and styrene / butadiene block copolymer type rubber,
(C) Talc 13 to 23 having an average particle size of 0.5 to 3 μm
%, And (d) 1 to 8% by weight of fibrous magnesium oxysulfate having a fiber diameter of 0.1 to 1.5 μm and an aspect ratio of 70 to 150, and the sum of (c) and (d) is 15 to 25% by weight. % Component to 100 parts by weight,
(E) A resin composition containing 0.01 to 3 parts by weight of an organic compound having a crystallization-accelerating action, and having a crystallization start temperature of 75 when the molten mixture is cooled at a rate of 150 ° C./min. A resin composition for gas-assisted injection molding having a temperature of not less than 0 ° C.

【0011】更に、本発明は、上記ガスアシスト射出成
形用樹脂組成物の溶融体を金型キャビティに射出注入し
た後、引き続きガス体を単独あるいは上記溶融体と共に
注入しつつ圧入して型キャビティを満たす工程を経るガ
スアシスト射出成形法による成形体の製造方法である。
成分(a)は、結晶性エチレン・プロピレンブロック共
重合体であり、エチレン含有量が耐衝撃性の面から4〜
10重量%さらに好ましくは5〜8重量%、MFIが3
〜30g/10分さらに好ましくは5〜15g/10
分、沸騰n−ヘプタン不溶分(結晶性の指標となる値で
アイソタクチックインデックス値またはIIとも称され
る)の値は剛性や硬度等から90重量%以上さらに好ま
しくは95重量%以上のものである。
Further, in the present invention, after the melt of the resin composition for gas-assisted injection molding is injected and injected into the mold cavity, the gas is injected alone or together with the melt while press-fitting to form the mold cavity. It is a method for manufacturing a molded body by a gas assist injection molding method that includes a filling step.
The component (a) is a crystalline ethylene / propylene block copolymer and has an ethylene content of 4 to 4 from the viewpoint of impact resistance.
10% by weight, more preferably 5 to 8% by weight, MFI is 3
-30 g / 10 minutes, more preferably 5-15 g / 10
And boiling n-heptane insoluble matter (a value that is an index of crystallinity and is also called isotactic index value or II) have a value of 90% by weight or more, more preferably 95% by weight or more in view of rigidity and hardness. Is.

【0012】成分(a)のMFI(JIS−K721
0、230℃、2.16kg荷重で測定されるメルトフ
ローインデックス値)の選ばれた範囲は、成形性と耐衝
撃性の面以外にも本発明の目的とするガス射出成形時の
注入ガスの漏れ込みとそれに起因する膨れ現象を少なく
する。特に、MFIが低いものほど注入ガスの漏れ込み
や膨が少ないのを利用して、MFIが3g/10分未満
のものにMFIが30g/10分を越えるものを少量配
合して、全体のMFIが3〜30g/10分となるよう
な複数の結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体
の組み合わせも本発明に利用できる。
Component (a) MFI (JIS-K721
The selected range of the melt flow index value (measured at 0, 230 ° C., 2.16 kg load) is not only for the moldability and impact resistance but also for the injection gas at the time of gas injection molding which is the object of the present invention. Leakage and swelling caused by it are reduced. In particular, the lower the MFI, the less leakage and swelling of the injected gas. Therefore, the MFI of less than 3 g / 10 min is mixed with a small amount of the MFI of more than 30 g / 10 min to obtain the total MFI. A combination of a plurality of crystalline ethylene / propylene block copolymers having a ratio of 3 to 30 g / 10 minutes can also be used in the present invention.

【0013】成分(b)は、エチレン・プロピレン系ゴ
ム、エチレン・ブテン−1系ゴム、スチレン・ブタジエ
ン系ゴム、スチレン・ブタジエンブロック共重合体系ゴ
ムの中から選ばれた少なくとも1種のゴムである。これ
らのゴムは成形品の耐衝撃性を改良する目的で使用す
る。一般にムーニー粘度で表示されるゴムの場合は、そ
のムーニー粘度(JIS−K6300、ML 1+4 、10
0℃)は40〜200が良く、中でも大型成形品用には
50〜150が好ましい。また、スチレン・ブタジエン
ブロック共重合体系ゴムなどMFIで表されるゴムの場
合は、MFIで0.1〜10g/10分のものが好まし
い。スチレン・ブタジエン系ゴム、スチレン・ブタジエ
ンブロック共重合体系ゴムの結合スチレン量は10〜6
0%、特に15〜40%のものが目的とする成形性改良
及び製品物性とのバランスに好適であり、エチレン・プ
ロピレン系ゴムやエチレン・ブテン−1系ゴムよりも分
散性に優れ、さらに塗装性や接着性の改善に効果的であ
る。また耐光性改良には残余の不飽和結合の95%以上
を水素添加したものが特に好ましい。また、ガス射出成
形時の注入ガスの漏れ込みとそれに起因する膨れ現象を
少なくするうえからも、なるべく溶融粘度の高いもの
(すなわち、ムーニー粘度の高いもの、あるいはMFI
値の小さいもの)が効果的である。
Component (b) is an ethylene / propylene-based rubber.
Rubber, ethylene / butene-1 type rubber, styrene / butadiene
Rubber, styrene / butadiene block copolymer
It is at least one kind of rubber selected from among the rubber. this
These rubbers are used to improve the impact resistance of molded products.
It In the case of rubber that is generally expressed by Mooney viscosity,
Mooney viscosity (JIS-K6300, ML 1 + 410,
40 to 200 is preferable for 0 ° C), especially for large molded products.
50-150 is preferable. Also, styrene and butadiene
For rubber represented by MFI such as block copolymer rubber
If it is MFI, 0.1-10g / 10min is preferable.
Yes. Styrene / butadiene rubber, styrene / butadiene
The amount of bound styrene in block copolymer rubber is 10-6
0%, especially 15-40%, the target improvement in moldability
It is suitable for the balance with the physical properties of products and
Minutes better than ropylene rubber and ethylene butene-1 rubber
It has excellent dispersibility and is effective for improving paintability and adhesiveness.
It To improve light resistance, 95% or more of the residual unsaturated bonds
Hydrogenated is particularly preferable. Also, gas injection
The leakage of the injected gas during shaping and the resulting swelling phenomenon
High melt viscosity as much as possible from the viewpoint of reducing
(That is, those with high Mooney viscosity or MFI
Those with small values) are effective.

【0014】成分(c)はタルクであり、成形性を損な
わせることなく、寸法精度を高めたり、線膨脹率を下げ
たり、製品の剛性や耐熱性などを高める成分として最も
好ましく用いられる。このタルクの平均粒子径(JIS
・Z8901による測定値)が0.5〜3μmのものが
分散性と剛性向上のバランス上で好ましく、特に0.7
〜2μmが好適である。より好ましくはタルクの白色度
(JIS・P8123に準じたハンター式白色度値)が
80〜95、更に好ましくは80〜93のものが膨れを
起こしにくい素材として挙げられる。
The component (c) is talc, which is most preferably used as a component for improving the dimensional accuracy, lowering the coefficient of linear expansion, and improving the rigidity and heat resistance of the product without impairing the moldability. Average particle size of this talc (JIS
-The value measured by Z8901) is preferably 0.5 to 3 μm in terms of the balance between dispersibility and rigidity improvement, and particularly 0.7
˜2 μm is preferred. A material having a whiteness of talc (Hunter-type whiteness value according to JIS P8123) of 80 to 95 is more preferable, and a whiteness of 80 to 93 is more preferable as a material which hardly causes swelling.

【0015】成分(d)は繊維径0.1〜1.5μm好
ましくは0.1〜1μm、アスペクト比70〜150の
繊維状マグネシウムオキシサルフェートであり、このも
のはタルクよりガス射出成形時の注入ガスの漏れ込みと
それに起因する膨れ現象も少なく、さらに製品の剛性や
耐熱性などを少量で高めることができ、軽量化に好まし
い素材である。このマグネシウムオキシサルフェートは
MgSO4 ・5Mg(OH)2 ・3H2 Oで表され、例
えばモスハイジという商品名で市販されている(宇部化
学工業(株)製)。
Component (d) is a fibrous magnesium oxysulfate having a fiber diameter of 0.1 to 1.5 μm, preferably 0.1 to 1 μm, and an aspect ratio of 70 to 150, which is injected from talc during gas injection molding. There is little gas leakage and swelling caused by it, and the rigidity and heat resistance of the product can be increased with a small amount, which is a preferable material for weight reduction. This magnesium oxysulfate is represented by MgSO 4 .5Mg (OH) 2 .3H 2 O, and is commercially available, for example, under the trade name Mosheiji (manufactured by Ube Chemical Industry Co., Ltd.).

【0016】これらの(a)、(b)、(c)、(d)
のそれぞれの好適な配合割合とその理由について述べ
る。結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体
(a)は60〜80重量%含有することが必要である。
この範囲は製品の剛性と耐衝撃性の双方を満足させる値
であり、60重量%未満では成形品の曲げ弾性率が低く
なり、80重量%を越えると低温での耐衝撃性強度が上
がらない。
These (a), (b), (c), (d)
The preferable mixing ratio of each of and the reasons therefor will be described. The crystalline ethylene / propylene block copolymer (a) needs to be contained in an amount of 60 to 80% by weight.
This range is a value that satisfies both the rigidity and impact resistance of the product. If it is less than 60% by weight, the flexural modulus of the molded product will be low, and if it exceeds 80% by weight, the impact resistance strength at low temperature will not increase. .

【0017】ゴム成分(b)は3〜15重量%含有する
ことが必要である。この量は結晶性エチレン・プロピレ
ンブロック共重合体(a)の特に低温での耐衝撃性強度
を向上させるために必要な量であるが、3重量%未満で
は低温での耐衝撃性強度が上がらず、15重量%を越え
ると成形品の曲げ弾性率が低くなりすぎる。タルク
(c)は13〜23重量%含有することが必要である。
13重量%未満では製品の剛性が十分でなく、この量が
増えるに従い製品重量が重くなり、耐衝撃性強度も低下
するため23重量%以下が好ましい。
The rubber component (b) must be contained in an amount of 3 to 15% by weight. This amount is necessary to improve the impact resistance strength of the crystalline ethylene / propylene block copolymer (a), especially at low temperatures, but if it is less than 3% by weight, the impact resistance strength at low temperatures is increased. On the other hand, if it exceeds 15% by weight, the flexural modulus of the molded product becomes too low. It is necessary to contain 13 to 23% by weight of talc (c).
If it is less than 13% by weight, the rigidity of the product is not sufficient, and as the amount increases, the weight of the product becomes heavier and the impact resistance strength decreases, so that the content is preferably 23% by weight or less.

【0018】繊維状マグネシウムオキシサルフェート
(d)は1〜8重量%含有することが必要である。1重
量%以上で製品の寸法安定性や剛性を高めることができ
ることで軽量化に効果があり、タルク(c)を置換して
いくことが可能であるが、その量が8重量%を越えると
耐衝撃性強度の低下や成形品の変形や寸法の異方性が目
立ってくる。つまり、これら四成分の本発明における百
分率は(a)/(b)/(c)/(d)=60〜80/
3〜15/13〜23/1〜8重量%で、かつ(c)と
(d)の合計は15〜25重量%である。好ましくは
(a)/(b)/(c)/(d)=65〜78/5〜1
1/15〜20/2〜6重量%かつ(c)と(d)の合
計は17〜24重量%である。
The fibrous magnesium oxysulfate (d) must be contained in an amount of 1 to 8% by weight. When the content is 1% by weight or more, the dimensional stability and the rigidity of the product can be increased, which is effective in reducing the weight. It is possible to replace talc (c), but when the amount exceeds 8% by weight. The decrease in impact strength, deformation of molded products and dimensional anisotropy become noticeable. That is, the percentage of these four components in the present invention is (a) / (b) / (c) / (d) = 60-80 /
3 to 15/13 to 23/1 to 8% by weight, and the sum of (c) and (d) is 15 to 25% by weight. Preferably (a) / (b) / (c) / (d) = 65-78 / 5-1
1/15 to 20/2 to 6% by weight and the sum of (c) and (d) is 17 to 24% by weight.

【0019】成分(e)は、上記の四成分からなる溶融
混合樹脂組成物を急激に冷却したとき、ポリプロピレン
系樹脂の結晶化開始温度を高めることが可能な有機化合
物であり、実質は成分(a)の結晶性樹脂の結晶化を促
進する作用を持つ有機化合物である。このような作用を
持つ化合物の代表的なものは、例えば、プラスチック
ス,Vol.43.No11.p113に記載、引用さ
れているようなものであり、通常は造核剤と呼ばれてお
り、一般には粉末状に加工されて市販されている。
The component (e) is an organic compound capable of increasing the crystallization initiation temperature of the polypropylene resin when the molten mixed resin composition comprising the above four components is rapidly cooled, and is substantially the component ( It is an organic compound having an action of promoting crystallization of the crystalline resin of a). Typical compounds having such an action are described in, for example, Plastics, Vol. 43. No11. It is as described and cited on page 113, is usually called a nucleating agent, and is generally processed into powder and is commercially available.

【0020】本発明においてこれらの中で好ましくは、
有機カルボン酸の金属塩、ジベンジリデンソルビトール
系化合物(通称、DBS、置換DBS)、芳香族燐酸金
属塩、芳香族カルボン酸のアルミニウム塩などが挙げら
れる。中でも芳香族燐酸金属塩、芳香族カルボン酸のア
ルミニウム塩は少量の添加で効果があがることから本発
明に最も効果的なものである。芳香族燐酸金属塩の具体
例としては、ビス(4−t−ブチルフェニル)燐酸のナ
トリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩、2,2′−
メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)燐
酸のナトリウム塩、カリウム塩およびマグネシウム塩な
ど、並びに2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−
t−ブチルフェニル)燐酸のナトリウム塩、カリウム塩
およびリチウム塩などが挙げられ、中でも2,2′−メ
チレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)燐酸
のナトリウム塩がより好ましい。
Of these in the present invention, preferably,
Examples thereof include metal salts of organic carboxylic acids, dibenzylidene sorbitol compounds (commonly known as DBS, substituted DBS), metal salts of aromatic phosphoric acid, and aluminum salts of aromatic carboxylic acids. Among them, the aromatic phosphoric acid metal salt and the aromatic carboxylic acid aluminum salt are most effective in the present invention because the effect can be improved by adding a small amount. Specific examples of the aromatic phosphoric acid metal salt include sodium salt, potassium salt and lithium salt of bis (4-t-butylphenyl) phosphoric acid, 2,2′-
Methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphoric acid sodium salt, potassium salt, magnesium salt and the like, as well as 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-
Examples thereof include sodium salt, potassium salt and lithium salt of t-butylphenyl) phosphoric acid. Among them, sodium salt of 2,2′-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphoric acid is more preferable.

【0021】芳香族カルボン酸のアルミニウム塩の具体
例としては、アルミニウム−ジ−p−t−ブチル−モノ
ヒドロキシ−安息香酸などが挙げられる。本発明では、
これらの化合物が結晶性樹脂の結晶化速度を早めること
により、ガス射出成形時の注入ガスの漏れ込みとそれに
起因する膨れ現象を少なくすることができる。より具体
的には、本発明の樹脂組成物の溶融体を150℃/mi
nというような実際の射出成形時における金型内の冷却
速度に相当するような急激な冷却速度下で冷やしたとき
に、その結晶化開始温度を75℃以上に高めることがで
きるような作用を持つ化合物であれば、本発明の主目的
の注入ガスの漏れ込みと膨れ現象を押さえるのに極めて
有効である。そのような効果を発現する化合物の配合量
はできるだけ少量であるのが好ましいが、上述の
(a)、(b)、(c)、(d)の合計100重量部に
対して、0.01〜3重量部、さらに好ましくは0.0
3〜1重量部、最も好ましくは0.05〜0.5重量部
である。これらの化合物(e)は単独またはその組み合
わせのいずれであってもよい。
Specific examples of the aluminum salt of aromatic carboxylic acid include aluminum-di-pt-butyl-monohydroxy-benzoic acid. In the present invention,
By accelerating the crystallization rate of the crystalline resin with these compounds, it is possible to reduce the leakage of the injected gas during gas injection molding and the swelling phenomenon caused thereby. More specifically, the resin composition of the present invention is melted at 150 ° C./mi.
When n is cooled at a rapid cooling rate corresponding to the cooling rate in the mold at the time of actual injection molding, the crystallization start temperature can be increased to 75 ° C. or higher. Any compound that has is extremely effective in suppressing the leakage and swelling phenomenon of the injected gas, which is the main object of the present invention. It is preferable that the amount of the compound exhibiting such an effect is as small as possible, but the amount is 0.01 with respect to 100 parts by weight of the total of (a), (b), (c) and (d). ~ 3 parts by weight, more preferably 0.0
3 to 1 part by weight, most preferably 0.05 to 0.5 part by weight. These compounds (e) may be used alone or in combination.

【0022】配合方法としては、射出成形に供するに当
たって、(a)/(b)/(c)/(d)、(e)の材
料は単にドライブレンドして供しても良いが、予めそれ
らの材料を均質に溶融混練した物(通常はペレット状に
したもの)を成形に供する事が好ましい。この他に各成
分を均質に分散をさせるために溶融混練時に上記成分に
対してステアリン酸マグネシウムやステアリン酸アルミ
ニウムを0.1〜0.3重量部加えておくことが好まし
い。溶融混練の方法としては一般に用いられている押出
機で良い。
As a compounding method, upon use in injection molding, the materials (a) / (b) / (c) / (d) and (e) may be simply dry-blended, but those materials may be used in advance. It is preferable to use a material obtained by uniformly melt-kneading the material (usually pelletized) for molding. In addition to this, it is preferable to add 0.1 to 0.3 parts by weight of magnesium stearate or aluminum stearate to the above components at the time of melt kneading in order to uniformly disperse each component. The melt-kneading method may be a generally used extruder.

【0023】このようにして得られた樹脂組成物の物性
が、好ましくはMFIで3〜25g/10分、より好ま
しくは4〜15g/10分、好ましくは23℃のアイゾ
ット値(ASTM・D256)が10kg・cm/cm
以上、より好ましくは15kg・cm/cm以上、23
℃の曲げ弾性率の値(ASTM・D790)が好ましく
は20000kg/cm2 以上、より好ましくは230
00kg/cm2 以上、特に好ましくは25000kg
/cm2 以上であれば、実用上十分な製品性能が得られ
る。
The physical properties of the resin composition thus obtained are preferably MFI of 3 to 25 g / 10 min, more preferably 4 to 15 g / 10 min, preferably 23 ° C. Izod value (ASTM D256). Is 10 kg / cm / cm
Or more, more preferably 15 kg · cm / cm or more, 23
The value of the flexural modulus at ℃ (ASTM D790) is preferably 20000 kg / cm 2 or more, more preferably 230.
00 kg / cm 2 or more, particularly preferably 25000 kg
If it is / cm 2 or more, practically sufficient product performance can be obtained.

【0024】すなわち、前述の配合割合からなる(a)
/(b)/(c)/(d)/(e)の少なくとも5成分
からなる樹脂組成物であって、その溶融物を150℃/
minの速度で冷却したとき、その結晶化開始温度が7
5℃以上である組成物はガスアシスト射出成形法を用い
た中空型物射出成形体の製造において、ガス射出成形時
の注入ガスの漏れ込みとそれに起因する膨れ現象を少な
くすることができ、その製品は実用上十分な成形性と製
品物性を有する。
That is, (a) consisting of the above-mentioned mixing ratio.
A resin composition comprising at least 5 components of / (b) / (c) / (d) / (e), the melt of which is 150 ° C. /
When cooled at a rate of min, the crystallization start temperature is 7
The composition having a temperature of 5 ° C. or higher can reduce the leakage of the injected gas during the gas injection molding and the swelling phenomenon caused by the injection in the production of the hollow molded article injection molded product using the gas assist injection molding method. The product has practically sufficient moldability and product physical properties.

【0025】次に本発明で規定するところの、樹脂組成
物の結晶化開始温度の測定方法について述べる。測定機
は例えばPerkin Elmer社製品で型式はDS
C−7が使用できる。この測定機の昇降温速度は0.1
℃ステップで0.1〜200℃/minの範囲で可能で
あり、標準物質としてインジウムの転移温度(Onse
t)が156.5±0.2℃の精度で測定できる。測定
に供する試料は、前述の構成成分からなる均質に溶融混
練した樹脂組成物に熱を加えて数μm厚のフィルム状に
したものから、あるいは成形品から同様の厚さにスライ
スしたものから重量で0.5±0.2mgを採取して用
いる。試料の昇温速度は200℃/minで行い、20
0℃(このとき試料は溶融状態にある)に達したら3分
間保持する。次いで150℃/minの速度で冷却す
る。この条件下での結晶化開始温度を求める。結晶化の
開始温度(Onset値)の求め方についてはJIS−
K7121(9−2項)に記載されている。このように
して求めた本発明の樹脂組成物の結晶化開始温度測定値
のバラツキは±1.5℃の範囲内で得られる。
Next, a method for measuring the crystallization start temperature of the resin composition, which is defined in the present invention, will be described. The measuring device is, for example, a product of Perkin Elmer, and the model is DS
C-7 can be used. The temperature raising / lowering speed of this measuring machine is 0.1
It is possible in the range of 0.1 to 200 ° C./min in the step of ° C., and the transition temperature (Inse
t) can be measured with an accuracy of 156.5 ± 0.2 ° C. The sample to be used for measurement is from a resin composition homogeneously melt-kneaded containing the above-mentioned constituents, which is heated to form a film having a thickness of several μm, or a sliced product having a similar thickness. 0.5 ± 0.2 mg is collected and used. The sample heating rate is 200 ° C./min, and
Hold at 0 ° C. (at which time the sample is in the molten state) and hold for 3 minutes. Then, it is cooled at a rate of 150 ° C./min. The crystallization start temperature under this condition is determined. Regarding the method of obtaining the crystallization start temperature (Onset value), JIS-
K7121 (Section 9-2). The variation in the measured crystallization initiation temperature of the resin composition of the present invention thus obtained is obtained within a range of ± 1.5 ° C.

【0026】本発明の組成物にはこの他に、ポリエチレ
ン樹脂を(b)成分の1/2重量%以下の量を新たに加
えることで(b)成分を減らしても同様の性能を発現で
きる。また、微粉の硅酸カルシウムやワラストナイトの
添加(特願平6−20524号で提案)はガス射出成形
時の膨れ現象をより効果的に少なくする。その他、樹脂
の加工性や性能向上を目的とした熱安定剤、光安定剤、
滑剤、着色剤などを本発明の目的とする効果を損なわな
い範囲で配合することができる。
In addition to the above, the composition of the present invention can exhibit the same performance even if the component (b) is reduced by newly adding a polyethylene resin in an amount of 1/2% by weight or less of the component (b). . Further, addition of fine powder of calcium silicate or wollastonite (proposed in Japanese Patent Application No. 6-20524) effectively reduces the blistering phenomenon during gas injection molding. In addition, heat stabilizers, light stabilizers for the purpose of improving the processability and performance of resins,
Lubricants, colorants and the like can be added within a range that does not impair the intended effect of the present invention.

【0027】次に、ガスアシスト射出成形体の製造方法
について記述する。プラスチックのガスアシスト射出成
形方法は、従来の技術の項で挙げた特許文献以外にも、
それに関する数多くの文献が出ている。例えば近年では
ポリファイル,Vol.28 No.9 P.37〜3
9(1991)、プラスチックエージ,Vol.38
No.10 P.132〜138(1992)、合成樹
脂,Vol.37 No.5 P.48〜52(199
1)、工業材料,Vol.42 No.9 P.65〜
73(1994)が挙げられる。
Next, a method for manufacturing the gas-assisted injection molded article will be described. The gas-assisted injection molding method for plastics is not limited to the patent documents cited in the section of the conventional technology,
There are many publications on it. For example, in recent years, Polyfile, Vol. 28 No. 9 P. 37-3
9 (1991), Plastic Age, Vol. 38
No. 10 P. 132-138 (1992), synthetic resin, Vol. 37 No. 5P. 48-52 (199
1), Industrial Materials, Vol. 42 No. 9 P. 65-
73 (1994).

【0028】射出成形法は、成形機に取り付けられた金
型キャビティ中に溶融した樹脂を射出注入し、冷却して
成形体を取り出す工程からなる。この工程で高温の樹脂
が固化して成形体になる訳であるが、この過程で樹脂の
体積収縮が起こり結果として成形品がヒケたり、反った
りする。これを防ぐために通常の射出成形方法では、射
出工程の最後に溶融した樹脂を更に押し込む工程(これ
を保圧という。)がある。
The injection molding method comprises the steps of injecting a molten resin into a mold cavity attached to a molding machine, cooling it, and taking out a molded body. In this process, the high temperature resin is solidified to form a molded product, but in this process, the volume shrinkage of the resin occurs and as a result, the molded product is dented or warped. In order to prevent this, in the usual injection molding method, there is a step of further pushing the molten resin at the end of the injection step (this is called pressure holding).

【0029】ガスアシスト射出成形方法は、金型中の溶
融樹脂内部に加圧気体を注入し、この圧力を保圧に代
え、その間に冷却を行うものである。さらに積極的には
上記文献にもあるように金型中に射出注入する樹脂を少
し減らして意図した部分に中空部を設けた成形体を得る
ことも行われている。ガスアシスト射出成形における溶
融樹脂とガスの注入方法およびその量は、金型キャビテ
ィの空間とほぼ同じ量の樹脂を注入し、樹脂が固化した
ときの体積収縮に見合う量のガスを圧入するものから、
金型キャビティの空間よりも少ない樹脂を注入し、ガス
で展延・賦形して中空率を上げるものまである。
The gas-assisted injection molding method is to inject a pressurized gas into the molten resin in a mold, replace this pressure with a holding pressure, and perform cooling during that period. Further, as described in the above-mentioned literature, it is also positively attempted to obtain a molded product having a hollow portion in an intended portion by slightly reducing the resin injected and injected into a mold. The injection method and amount of molten resin and gas in gas-assisted injection molding are as follows: Inject the same amount of resin as the space of the mold cavity and press in an amount of gas that is commensurate with the volume contraction when the resin solidifies. ,
Some even inject less resin than the space of the mold cavity and spread and shape with gas to increase the hollow rate.

【0030】また、ガスを圧入する位置や方法として
は、成形機のノズル、ランナー、金型キャビティに直接
入れる3通りがあり、製品形状と目的により使い分けら
れる。ガス圧入するタイミングは樹脂の射出完了と同時
あるいはその前後に行われる。射出完了の前にガスを入
れる方法ではヘジテーションマークの改善ができるし、
射出完了からタイミングを遅らせ方法では固化樹脂層を
厚くしたり、ガスの圧力による樹脂層のパンクを防いだ
りするのに効果がある。注入するガスの圧力は樹脂内圧
より高圧にする。これらの溶融樹脂とガス注入方法およ
びその量並びにガスを圧入する位置やタイミングなどを
制御・調整することが行われている。本発明においては
上記文献に記載された一般的なガスアシスト射出成形方
法を用いて本発明の樹脂組成物を成形するものである。
特に積極的に中空部を設けた成形体を成形しようとする
場合には本発明の樹脂組成物は有用である。
Further, there are three types of positions and methods for injecting the gas into the nozzle of the molding machine, the runner, and the mold cavity, which are selected depending on the product shape and purpose. The timing of gas injection is performed at the same time as or after the completion of resin injection. Injecting gas before the completion of injection can improve the hesitation mark,
The method of delaying the timing from the completion of injection is effective in thickening the solidified resin layer and preventing puncture of the resin layer due to gas pressure. The pressure of the injected gas is higher than the internal pressure of the resin. These molten resins, gas injection method and amount thereof, and position and timing of gas injection are controlled and adjusted. In the present invention, the resin composition of the present invention is molded by using the general gas-assisted injection molding method described in the above literature.
The resin composition of the present invention is particularly useful for positively molding a molded product having a hollow portion.

【0031】[0031]

【実施例】ガスアシスト射出成形機は、ノズルから任意
の量・圧力の窒素ガスを注入し、また回収できる成形機
(住友重工製SG220を改造したもの)を用いた。成
形品外観の評価に供したモデル金型としては、図1に示
した幅500×長さ200×厚さ3.2(単位:mm)
の平板の中央部分に径13φ×長さ420のリブ構造を
持つ製品図(容積=345cm3 )を堀込んだ射出成形
用金型を使用して、以下の成形条件で成形体を成形し
た。
EXAMPLE A gas-assisted injection molding machine used was a molding machine (a modified SG220 manufactured by Sumitomo Heavy Industries) capable of injecting and recovering an arbitrary amount and pressure of nitrogen gas from a nozzle. The model die used for the evaluation of the appearance of the molded product has a width of 500 x a length of 200 x a thickness of 3.2 (unit: mm) shown in Fig. 1.
Using a mold for injection molding in which a product drawing (volume = 345 cm 3 ) having a rib structure with a diameter of 13φ and a length of 420 was engraved in the central part of the flat plate, a molded body was molded under the following molding conditions.

【0032】射出成形機のシリンダー温度は190/2
10/220/230℃(ノズル部)、スクリュウ回転
は最大回転数の20%、金型設定温度は変数、樹脂充填
速度は最大速度の35%とし、窒素ガスの注入時期は、
所定量(変数)の樹脂を型内に射出後ただちに行った。
その圧力は175kg/cm2 ・Gであり注入時間を変
数とした。所定量の窒素ガスを注入した後、ガスをノズ
ル部から回収する迄の時間(圧力保持時間)を変数とし
た。樹脂注入から製品取り出し迄の冷却時間は80秒、
休止15秒とした。
The cylinder temperature of the injection molding machine is 190/2.
10/220/230 ° C (nozzle part), screw rotation is 20% of maximum rotation speed, mold set temperature is variable, resin filling speed is 35% of maximum speed, and nitrogen gas injection timing is
A predetermined amount (variable) of resin was injected into the mold and immediately thereafter.
The pressure was 175 kg / cm 2 · G, and the injection time was used as a variable. The time (pressure holding time) until the gas was recovered from the nozzle portion after injecting a predetermined amount of nitrogen gas was used as a variable. Cooling time from resin injection to product removal is 80 seconds,
The rest was 15 seconds.

【0033】これらの成形条件は膨れの発生し易い条件
をあえて揃えたものであり、かつ膨れテスト条件(ラン
ク別)数値の大きい値のものほど厳しい条件下で行った
ことを表す。表1にその条件(変数部分のみ)をまとめ
て示した。また製品外観(膨れの発生)判定用のサンプ
リングは型温度が安定した状態から10ケとし、この成
形品について膨れの発生した割合(%)を評価点として
表した。尚、注入ガスの漏れ込み(ガスリーク)の評価
については膨れの発生とほぼ比例関係にあるので特に記
載しなかった。なお、以下に記載されたMFI値はJI
S−K7210、230℃、2.16kg荷重で測定し
たメルトフローインデックス値である。
These molding conditions are intentionally prepared under conditions where swelling is likely to occur, and the larger the swelling test condition (by rank), the more severe the condition. Table 1 summarizes the conditions (variable part only). Sampling for judging the appearance of products (occurrence of swelling) was made 10 when the mold temperature was stable, and the rate (%) of swelling of this molded product was expressed as an evaluation point. It should be noted that the evaluation of the leak of the injected gas (gas leak) is not particularly described because it has a substantially proportional relationship with the occurrence of swelling. In addition, the MFI value described below is JI.
It is a melt flow index value measured by S-K7210, 230 degreeC, and a 2.16 kg load.

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】[0035]

【実施例1〜7、比較例1〜5】成分(a)の結晶性ポ
リプロピレンとして、MFI=7、II=92、エチレ
ン含有率が7重量%のエチレン・プロピレンブロックポ
リマー(PP1)、MFI=7、II=97、エチレン
含有率が7重量%のエチレン・プロピレンブロックポリ
マー(PP2)を用いた。成分(b)のゴムとして、ス
チレン含有率が20重量%、MFI=0.5の水添スチ
レン・ブタジエンブロック共重合体系ゴム(旭化成工業
(株)製 商品名 タフテックH1071)(SB
1)、プロピレン含有率が42重量%、ムーニー粘度=
120のエチレン・プロピレン共重合ゴム(エニケム
(株)製 商品名 デュートラル・CO059)(EP
1)を用いた。成分(c)のタルクとして、白色度が8
7、平均粒径が約2μのタルク(T−3)を用いた。成
分(d)の繊維状マグネシウムオキシサルフェートとし
ては、繊維径0.5μm、アスペクト比100のマグネ
シウムオキシサルフェート(MOS)をもちいた。
Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 5 As the crystalline polypropylene of the component (a), MFI = 7, II = 92, ethylene / propylene block polymer (PP1) having an ethylene content of 7% by weight, MFI = 7, II = 97, ethylene-propylene block polymer (PP2) having an ethylene content of 7% by weight was used. As the rubber of the component (b), a hydrogenated styrene / butadiene block copolymer system rubber having a styrene content of 20% by weight and MFI = 0.5 (Tuftec H1071 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) (SB
1), propylene content 42% by weight, Mooney viscosity =
120 ethylene / propylene copolymer rubbers (trade name: Dutraral CO059 manufactured by Enchem Co., Ltd.) (EP
1) was used. The talc of component (c) has a whiteness of 8
7. Talc (T-3) having an average particle size of about 2 μ was used. As the fibrous magnesium oxysulfate as the component (d), magnesium oxysulfate (MOS) having a fiber diameter of 0.5 μm and an aspect ratio of 100 was used.

【0036】PP/ゴム/タルク/MOSの配合割合を
表2に示す。その他にイルガノックスB215(チバガ
イギー社製)とステアリン酸マグネシウムをPP/ゴム
/タルク/MOSの合計100重量部に対してそれぞれ
0.3重量部加え、また実施例3については造核剤とし
て燐系核剤である2,2´−メチレン−ビス(4,6−
ジ−t−ブチルフェニル)燐酸のナトリウム塩(アデカ
アーガス社製 商品名マークNA−11)を0.3部加
えた。またその他の実施例についてはアルミニウム系核
剤であるアルミニウム−ジ−p−tブチル−モノヒドロ
キシ−安息香酸(シェル化学(株)製 ALPTBB
A)を0.3重量部加えた。
Table 2 shows the blending ratio of PP / rubber / talc / MOS. In addition, 0.3 parts by weight of Irganox B215 (manufactured by Ciba-Geigy) and magnesium stearate were added to 100 parts by weight of PP / rubber / talc / MOS in total, and in Example 3, a phosphorus-based nucleating agent was used. Nucleating agent 2,2'-methylene-bis (4,6-
0.3 part of sodium salt of di-t-butylphenyl) phosphoric acid (trade name mark NA-11 manufactured by ADEKA ARGUS CORPORATION) was added. In addition, regarding other examples, aluminum-di-pt-butyl-monohydroxy-benzoic acid (ALPTBB manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.), which is an aluminum-based nucleating agent, is used.
0.3 part by weight of A) was added.

【0037】これらを予めヘンシェルミキサーを用いて
攪拌・混合し、次いで二軸混練押出機を用いて均一な組
成となるよう溶融混練し、ペレット化した。この組成物
の一般的な物性は表3に示した。またこれらの材料をモ
デル金型を使ったガス射出成形に供し、その膨れテスト
の結果と、その成形品から切り出して測定した結晶化の
開始温度(Onset値)などを合わせて表3に示し
た。その結果、曲げ剛性が改善され、樹脂組成物の結晶
化の開始温度が75℃を越えていれば注入ガスの漏れ込
みや膨れといった不良現象が格段に改善されたことが分
かる。
These were previously stirred and mixed by using a Henschel mixer, and then melt-kneaded and pelletized by using a twin-screw kneading extruder so as to have a uniform composition. The general physical properties of this composition are shown in Table 3. Further, these materials were subjected to gas injection molding using a model mold, and the result of the swelling test and the crystallization start temperature (Onset value) measured by cutting out from the molded product are shown in Table 3 together. . As a result, it can be seen that the bending rigidity was improved, and if the crystallization start temperature of the resin composition was higher than 75 ° C., the defective phenomena such as leakage and swelling of the injected gas were remarkably improved.

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

【0039】[0039]

【表3】 [Table 3]

【0040】[0040]

【実施例8〜15、比較例6〜8】ポリプロピレンは実
施例1に記載したPP1、PP2を、ゴムとしてはプロ
ピレン含有率が50重量%、ムーニー粘度=80のエチ
レン・プロピレン共重合ゴム(エニケム社製 商品名
デュートラル・CO058)(EP2)を用いた。タル
クとしては白色度のことなるT−1〜T−7のタルクを
用いた。繊維状マグネシウムオキシサルフェートとして
は実施例1と同じものであるMOSを用いた。なお、実
施例12のポリプロピレンはPP2を、その他は比較例
を含めてPP1のポリプロピレンを用いた。これらの材
料の組成(配合割合)はPP/EP2/タルク/MOS
=69/8/20/3に統一した。その他イルガノック
スB215とステアリン酸マグネシウムを実施例1と同
様にそれぞれ0.3重量部加えた。また実施例について
は造核剤としてALPTBBAを0.2重量部とマーク
NA−11の0.1重量部を加えた。比較例は造核剤を
含まない系である。この組成物をモデル金型を使ったガ
ス射出成形に供し、その膨れテストの結果と成形品の物
性を表4に示した。その結果、タルクとしては白色度の
低いもののほうが注入ガスの漏れ込みや膨れといった不
良現象が少ないことが分かる。しかしながら一方では剛
性が低くなる。ポリプロピレンとしてはII値の高いP
P2の方がより良い結果である。
Examples 8 to 15 and Comparative Examples 6 to 8 As polypropylene, PP1 and PP2 described in Example 1 were used as the rubber, and as the rubber, the propylene content was 50% by weight and the Mooney viscosity was 80. Company product name
Dutral CO058) (EP2) was used. As talc, talc of T-1 to T-7 having different whiteness was used. As the fibrous magnesium oxysulfate, the same MOS as in Example 1 was used. The polypropylene of Example 12 was PP2, and the others were PP1 including Comparative Examples. The composition (blending ratio) of these materials is PP / EP2 / talc / MOS
= 69/8/20/3. In the same manner as in Example 1, 0.3 parts by weight of Irganox B215 and magnesium stearate were added. Further, in the examples, 0.2 part by weight of ALPTBBA and 0.1 part by weight of Mark NA-11 were added as a nucleating agent. The comparative example is a system containing no nucleating agent. This composition was subjected to gas injection molding using a model mold, and the results of its swelling test and the physical properties of the molded products are shown in Table 4. As a result, it can be seen that talc having a lower degree of whiteness has less defective phenomena such as leakage or swelling of the injected gas. However, on the other hand, the rigidity becomes low. P that has a high II value for polypropylene
P2 gives better results.

【0041】[0041]

【表4】 [Table 4]

【0042】[0042]

【実施例16〜20】成分(a)の結晶性ポリプロピレ
ンとして、エチレン含有率が6.5重量%、MFI=
8.5、II=97のエチレン・プロピレンブロックポ
リマー(PP3)を用いた。ゴムとしてSB1およびブ
テン−1含有率が20重量%、MFI=1.0のエチレ
ン・ブテン−1共重合ゴム(日本合成ゴム製 商品名
EBM2011P)(EB1)を用いた。タルクはT−
3タルクを、繊維状マグネシウムオキシサルフェートと
しては実施例1と同じMOSをもちいた。これらの配合
割合を表5に示した。この他にイルガノックスB215
とステアリン酸アルミニウムをそれぞれ0.3部加え
た。また実施例についてはさらにALPTBBAを0.
3部加えた。これらを予めヘンシェルミキサーを用いて
攪拌・混合し、次いで二軸混練押し出し機を用いて均一
な組成となるよう溶融混練し、ペレット化した。この組
成物の成形品の機械的な物性とモデル金型を使ったガス
射出成形における膨れテストの結果を合わせてを表6に
示した。この結果から繊維状マグネシウムオキシサルフ
ェートの比率が増えれば、剛性は高くできるが耐衝撃性
は低下するため、両者のバランスを取る必要があること
が分かる。
Examples 16 to 20 The crystalline polypropylene of the component (a) has an ethylene content of 6.5% by weight and MFI =
An ethylene / propylene block polymer (PP3) of 8.5 and II = 97 was used. SB1 and butene-1 content as rubber is 20% by weight, MFI = 1.0 ethylene-butene-1 copolymer rubber (Nippon Synthetic Rubber product name
EBM2011P) (EB1) was used. Talc is T-
The same MOS as in Example 1 was used as 3 talc as the fibrous magnesium oxysulfate. The blending ratios of these are shown in Table 5. In addition to this, Irganox B215
And 0.3 parts of aluminum stearate were added. Further, in the examples, ALPTBBA was set to 0.
Added 3 parts. These were previously stirred and mixed by using a Henschel mixer, and then melt-kneaded and pelletized by using a twin-screw kneading extruder so as to have a uniform composition. Table 6 shows the mechanical properties of molded articles of this composition and the results of the swelling test in gas injection molding using a model mold. From this result, it is understood that if the ratio of the fibrous magnesium oxysulfate is increased, the rigidity can be increased, but the impact resistance is lowered, so that it is necessary to balance the two.

【0043】[0043]

【表5】 [Table 5]

【0044】[0044]

【表6】 [Table 6]

【0045】[0045]

【実施例21、比較例9】実施例17および比較例9に
記載した樹脂組成物を、実際の乗用車インスツルメント
・パネル製品形状とほぼ同じデザイン・寸法でガス射出
成形用にガスチヤンネルを堀込んだインスツルメント・
パネル・ガス射出成形用金型(ZAS型)を用いて、ガ
ス射出成形を実施した。成形条件として、シリンダー温
度は200/210/220/230/220℃(ノズ
ル部)、スクリュウ回転は52rpm、金型設定温度4
0℃、樹脂充填速度は60%、射出10秒、窒素ガスの
注入時期は、所定量の樹脂を型内に射出後ただちに行っ
た。その圧力は185kg/cm2 ・Gであり注入時間
を10秒とした。所定量の窒素ガスを注入した後、ガス
をノズル部から回収する迄の時間(圧力保持時間)を2
5秒とした。樹脂注入から製品取り出し迄の冷却時間は
50秒とした。これによって得られた成形品のそれぞれ
20ケについての外観は実施例17の樹脂組成物を用い
た系はガスの漏れ込みも少なく実用上はなんら問題点は
なかったが、比較例9を用いた系はいずれもガスの漏れ
込み面積が広く、かつ5〜8ケ所に膨れが見られ製品と
しては実用に供し得ないものであった。
[Example 21, Comparative Example 9] The resin composition described in Example 17 and Comparative Example 9 was dug into a gas channel for gas injection molding with substantially the same design and dimensions as the actual passenger car instrument panel product shape. Instrument
Gas injection molding was performed using a panel gas injection molding die (ZAS type). As molding conditions, the cylinder temperature is 200/210/220/230/220 ° C (nozzle part), the screw rotation is 52 rpm, and the mold set temperature is 4
The temperature was 0 ° C., the resin filling rate was 60%, the injection time was 10 seconds, and the nitrogen gas was injected immediately after the injection of a predetermined amount of resin into the mold. The pressure was 185 kg / cm 2 · G, and the injection time was 10 seconds. After injecting a predetermined amount of nitrogen gas, the time (pressure holding time) until the gas is collected from the nozzle is 2
It was set to 5 seconds. The cooling time from resin injection to product removal was 50 seconds. With respect to the appearance of each of the 20 molded articles thus obtained, the system using the resin composition of Example 17 had little gas leakage and practically no problem, but Comparative Example 9 was used. All of the systems had a large gas leak area, and swelling was observed at 5 to 8 points, and they could not be put to practical use as products.

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、広い成形条件範
囲下でのガス射出成形においても膨れ現象は発生せず、
かつガスの漏れ込みも少なく実用上はなんら支障のない
製品が得られ、ガス射出成形用材料として好適である。
すなわち、中空型物射出成形法を用いた中空型物射出成
形体の製造において、ガス射出成形時の注入ガスの漏れ
込みとそれに起因する膨れ現象を少なくすることがで
き、その製品は実用上十分な成形性を有し、剛性と耐衝
撃性バランスの良い製品を得ることができる。
The resin composition of the present invention does not cause a swelling phenomenon even in gas injection molding under a wide range of molding conditions.
In addition, a product that causes little gas leakage and has no problem in practical use is obtained, and is suitable as a gas injection molding material.
That is, in the production of a hollow-molded product injection molded product using the hollow-molded product injection molding method, it is possible to reduce the leakage of the injected gas during gas injection molding and the swelling phenomenon resulting therefrom, and the product is practically sufficient. It is possible to obtain a product having excellent moldability and a good balance of rigidity and impact resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の実施例および比較例に用いたガスアシ
スト射出成形体の上面図および側面図である。
FIG. 1 is a top view and a side view of a gas-assisted injection-molded article used in Examples and Comparative Examples of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 21/00 LBF ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display area C08L 21/00 LBF

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)エチレン含有量4〜10重量%、
MFIが3〜30g/10分、沸騰n−ヘプタン不溶分
が90重量%以上の結晶性エチレン・プロピレンブロッ
ク共重合体60〜80重量%、(b)エチレン・プロピ
レン系ゴム、エチレン・ブテン−1系ゴム、スチレン・
ブタジエン系ゴム、スチレン・ブタジエンブロック共重
合体系ゴムの中から選ばれた少なくとも1種のゴム3〜
15重量%、(c)平均粒子径が0.5〜3μmのタル
ク13〜23重量%、および(d)繊維径0.1〜1.
5μm、アスペクト比70〜150の繊維状マグネシウ
ムオキシサルフェート1〜8重量%で、かつ(c)と
(d)の合計が15〜25重量%である成分100重量
部に対して、(e)結晶化促進作用を持つ有機化合物
0.01〜3重量部を配合した樹脂組成物であって、そ
の溶融混合物を150℃/minの速度で冷却したと
き、その結晶化開始温度が75℃以上であるガスアシス
ト射出成形用樹脂組成物。
1. (a) An ethylene content of 4 to 10% by weight,
Crystalline ethylene / propylene block copolymer 60 to 80% by weight having an MFI of 3 to 30 g / 10 minutes and a boiling n-heptane insoluble content of 90% by weight or more, (b) ethylene / propylene rubber, ethylene / butene-1. System rubber, styrene
At least one rubber selected from butadiene rubber and styrene-butadiene block copolymer rubber 3 to
15% by weight, (c) 13 to 23% by weight of talc having an average particle diameter of 0.5 to 3 μm, and (d) fiber diameter of 0.1 to 1.
(E) crystals with respect to 100 parts by weight of a component of 5 μm and 1 to 8% by weight of fibrous magnesium oxysulfate having an aspect ratio of 70 to 150, and the total of (c) and (d) is 15 to 25% by weight. A resin composition containing 0.01 to 3 parts by weight of an organic compound having a crystallization promoting action, and when the molten mixture is cooled at a rate of 150 ° C / min, the crystallization start temperature is 75 ° C or higher. Resin composition for gas-assisted injection molding.
【請求項2】 請求項1記載のガスアシスト射出成形用
樹脂組成物の溶融体を金型キャビティに射出注入した
後、引き続きガス体を単独あるいは上記溶融体と共に注
入しつつ圧入して型キャビティを満たす工程を経るガス
アシスト射出成形法による成形体の製造方法。
2. A mold cavity is prepared by injecting a melt of the resin composition for gas-assisted injection molding according to claim 1 into a mold cavity and then continuously injecting a gas body alone or together with the melt while press-fitting. A method for manufacturing a molded body by a gas-assisted injection molding method, which includes a filling step.
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