JP2902718B2 - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JP2902718B2
JP2902718B2 JP9371590A JP9371590A JP2902718B2 JP 2902718 B2 JP2902718 B2 JP 2902718B2 JP 9371590 A JP9371590 A JP 9371590A JP 9371590 A JP9371590 A JP 9371590A JP 2902718 B2 JP2902718 B2 JP 2902718B2
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輝夫 細川
博 柴野
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はホットフロースタンピング成形などの熱成形
に好適な樹脂組成物に関する。さらにくわしくは、ホッ
トフロースタンピング成形などの熱成形により、射出成
形によって得られたと同様な表面外観を有する成形品を
製造することが可能であるのみならず、剛性が極めてす
ぐれており、しかも軽量である樹脂組成物に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition suitable for thermoforming such as hot flow stamping. More specifically, thermoforming such as hot flow stamping can not only produce a molded product having a surface appearance similar to that obtained by injection molding, but also has extremely excellent rigidity and light weight. It relates to a certain resin composition.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

現在、プロピレン系重合体(ポリプロピレン樹脂)
は、種々の機械的特性にすぐれているのみならず、成形
加工性も良好であり、しかも化学的に比較的に安定なた
め、ホットフロースタンピング成形、真空成形などの成
形法によって各種自動車部品に広く成形されている。し
かし、ホットフロースタンピング成形法によって製造す
るさい、金型に溶融材料を充填する場合に金型と樹脂と
の間の温度差によって冷却ムラが発生し、その結果製品
価値を落し、機能材しか使われていないのが現状であ
る。このため、射出成形法によって得られる成形品に匹
敵するような表面外観を有するものは今までに得られて
いなかった。
Currently, propylene-based polymer (polypropylene resin)
Is not only excellent in various mechanical properties, but also has good molding processability and is relatively chemically stable, so it can be applied to various automotive parts by molding methods such as hot flow stamping molding and vacuum molding. Widely molded. However, when manufacturing by hot flow stamping molding method, when filling the molten material into the mold, the temperature difference between the mold and the resin causes uneven cooling, which lowers the product value and uses only the functional material. It is not at the moment. For this reason, a product having a surface appearance comparable to a molded product obtained by the injection molding method has not been obtained so far.

さらに、ポリプロピレン樹脂は前記のごとく成形加工
性が良好であり、種々の機械的特性がすぐれているが、
機械的特性のうち剛性(曲げ弾性率)についてはバンパ
ーなどの自動車部品に利用するさい、かならずしも満足
すべきものではない。そのためにエチレン−プロピレン
ブロック共重合体およびエチレン−プロピレン共重合ゴ
ムにさらに充填剤を配合することにより、曲げ弾性率を
向上することが提案されている(たとえば、特開昭58−
111846号、同57−73034号、同57−159841号、同63−434
2号)。
Furthermore, the polypropylene resin has good moldability as described above, and various mechanical properties are excellent.
Of the mechanical properties, rigidity (flexural modulus) is not always satisfactory when used for automobile parts such as bumpers. For this purpose, it has been proposed to improve the flexural modulus by adding a filler to the ethylene-propylene block copolymer and the ethylene-propylene copolymer rubber (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-1983).
111846, 57-73034, 57-159841, 63-434
No. 2).

さらに、出願人はバンパーに好適な組成物として
(A)プロピレン単独重合体および/またはプロピレン
−エチレンランダム共重合体、(B)エチレン−プロピ
レンランダム共重合体、(C)エチレン−プロピレン共
重合体ならびに(D)タルクからなるプロピレン系重合
体組成物について以前に提案した(特願平1−203898
号)。
Further, the applicant has proposed that a composition suitable for a bumper is (A) a propylene homopolymer and / or a propylene-ethylene random copolymer, (B) an ethylene-propylene random copolymer, and (C) an ethylene-propylene copolymer. And (D) a propylene-based polymer composition comprising talc which has been previously proposed (Japanese Patent Application No. 1-203898).
issue).

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

しかしながら、前記のバンパー用組成物については、
いずれも衝撃強度が良好であり、とりわけ低温(たとえ
ば、0〜−40℃)における衝撃強度はすぐれている。し
かも、出願人が以前に提案した発明では、ウレタン塗料
の密着性は良好であり、耐ガソホール性についてもすぐ
れている。しかし、剛性についてはかならずしも満足し
得る程度のものではない(すなわち、曲げ弾性率が低
い)。
However, for the composition for bumpers,
All have good impact strength, especially at low temperatures (for example, 0 to -40 ° C). Moreover, in the invention proposed by the applicant before, the adhesion of the urethane paint is good, and the gasohol resistance is also excellent. However, the stiffness is not always satisfactory (ie, the flexural modulus is low).

さらに溶融材料をホットフロースタンピング成形法に
よって成形するさいの該材料の改良にあたり、ポリプロ
ピレン系樹脂が結晶性材料のため、金型上で溶融したポ
リプロピレン系樹脂が固化するさいに冷却ムラを抑制す
る方法として下記のような三つの方法が考えられる。
Furthermore, in improving the molten material by hot flow stamping molding, in order to improve the material, since the polypropylene resin is a crystalline material, a method of suppressing cooling unevenness when the polypropylene resin melted on the mold is solidified. The following three methods are conceivable.

(1)結晶化速度を遅らせる方法 (2)結晶化度を低くする (3)結晶化が始まるまでの誘導時間を遅くする 以上の方法のうち、結晶化速度を遅らせる方法につい
ては、溶融する材料であるポリプロピレン樹脂の冷却を
遅くすることを意味しており、成形サイクルが長くなる
ので経済的でない。また、結晶化度を低くすることは、
材料の機械的強度を低下させ、機能そのものの価値と用
途を狭くするために得策でない。
(1) Method for slowing down the crystallization rate (2) Decreasing the degree of crystallinity (3) Slowing down the induction time until crystallization starts Means that the cooling of the polypropylene resin is delayed, and the molding cycle becomes long, which is not economical. Also, lowering the crystallinity is
It is not advisable to reduce the mechanical strength of the material and narrow the value and application of the function itself.

以上のことから、本発明は前記の三つの方法のうち、
結晶化が始まるまでの誘導時間を極めて遅くする(誘導
時間を長くする)ばかりでなく、とりわけ軽量であり、
かつ剛性が極めてすぐれている材料を得ることを目的と
するものである。
From the above, the present invention is one of the above three methods,
Not only is the induction time until the onset of crystallization very slow (increases the induction time), but it is also particularly lightweight,
Another object is to obtain a material having extremely excellent rigidity.

〔課題を解決するための手段および作用〕[Means and actions for solving the problem]

本発明に従えば、これらの課題は (A)30℃の温度においてキシレン可溶分が多くとも5.
0%であるプロピレン単独重合体、 (B)30℃の温度においてキシレン可溶分が多くとも5.
0%であり、かつプロピレンの共重合割合が25〜75重量
%であるエチレン−プロピレンランダム共重合体、 (C)エチレンの共重合割合が1.0〜10重量%であるプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体、 (D)プロピレンの共重合割合が15〜40重量%であり、
かつメルトインデックス〔JIS K 7210にしたがい、第1
表の条件が14で測定、以下「MFR」と云う〕が0.01〜10g
/10分であり、差動走査熱量計で測定した融解ピークが8
0℃以上であり、X線で測定した結晶化度が3%以上で
あり、しかもゲルパーミエーションクロマトグラフィー
で測定した分子量分布の指標である重量平均分子量/数
平均分子量が4以上であるエチレン−プロピレン共重合
体 ならびに (E)充填剤 からなる組成物であり、組成物中の充填剤の組成割合は
7.0〜25重量%であり、プロピレン単独重合体およびエ
チレン−プロピレンランダム共重合体の合計量中に占め
るエチレン−プロピレンランダム共重合体の組成割合は
5.0〜30重量%であり、これらの重合体の総和のMFRは2.
0〜100g/10分であり、「プロピレン単独重合体、エチレ
ン−プロピレンランダム共重合体、プロピレン−エチレ
ンランダム共重合体およびエチレン−プロピレン共重合
体」〔以下「全重合体」と云う〕の合計量中に占めるプ
ロピレン単独重合体およびエチレン−プロピレンランダ
ム共重合体の総和の組成割合は5〜60重量%であり、か
つ全重合体の合計量中に占めるプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体の組成割合は65重量%を超えるが、プロ
ピレン−エチレンランダム共重合体100重量部に対する
プロピレン単独重合体およびエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体の組成割合はそれらの合計量として30重量
部を超えるが、多くとも50重量部であり、しかも全重合
体中に占めるエチレン−プロピレン共重合体の組成割合
は少なくとも1.0重量%であるが、エチレン−プロピレ
ン共重合体およびエチレン−プロピレンランダム共重合
体の組成割合はそれらの合計量として多くとも20重量%
である樹脂組成物、 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。
According to the present invention, these problems are: (A) at 30 ° C. the xylene solubles are at most 5.
0% propylene homopolymer; (B) a xylene-soluble component at a temperature of 30 ° C. of at most 5.
0% and an ethylene-propylene random copolymer having a propylene copolymerization ratio of 25 to 75% by weight; (C) a propylene-ethylene random copolymer having an ethylene copolymerization ratio of 1.0 to 10% by weight (D) the copolymerization ratio of propylene is 15 to 40% by weight,
And a melt index [first according to JIS K 7210]
The condition of the table was measured at 14, hereinafter referred to as `` MFR '') is 0.01 to 10 g
/ 10 min, with a melting peak of 8 measured with a differential scanning calorimeter.
0 ° C. or higher, the degree of crystallinity measured by X-ray is 3% or higher, and the weight average molecular weight / number average molecular weight which is an index of the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography is 4 or higher. A composition comprising a propylene copolymer and (E) a filler, wherein the composition ratio of the filler in the composition is
7.0 to 25% by weight, the composition ratio of the ethylene-propylene random copolymer in the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer is
5.0 to 30% by weight, and the total MFR of these polymers is 2.
0 to 100 g / 10 minutes, and the total of "propylene homopolymer, ethylene-propylene random copolymer, propylene-ethylene random copolymer and ethylene-propylene copolymer" (hereinafter referred to as "all polymer") The composition ratio of the total of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer in the total amount is 5 to 60% by weight, and the composition ratio of the propylene-ethylene random copolymer in the total amount of all the polymers. Is more than 65% by weight, and the composition ratio of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer to 100 parts by weight of the propylene-ethylene random copolymer exceeds 30 parts by weight as their total amount, but at most 50 parts by weight. Parts by weight, and the composition ratio of the ethylene-propylene copolymer in the total polymer is at least 1.0% by weight. However, the composition ratio of the ethylene-propylene copolymer and the ethylene-propylene random copolymer is at most 20% by weight as their total amount.
It can be solved by the following resin composition. Hereinafter, the present invention will be described specifically.

(A)プロピレン単独重合体 本発明において使われるプロピレン単独重合体は30℃
の温度においてキシレンに可溶する成分を多くとも5.0
重量%(好ましくは、3.0重量%以下)を含有するもの
である。また、該重合体のMFRは一般には2.0〜100g/10
分であり、5.0〜100g/10分のものが望ましく、とりわけ
5.0〜80g/10分のものが好適である。MFRが下限未満のプ
ロピレン単独重合体を用いると、混練性がよくなく、さ
らに組成物の成形性もよくない。一方、上限を超えたも
のは、組成物の耐衝撃性がよくない。
(A) Propylene homopolymer The propylene homopolymer used in the present invention is 30 ° C.
At most 5.0 x
% By weight (preferably 3.0% by weight or less). The MFR of the polymer is generally 2.0 to 100 g / 10
Min, preferably between 5.0 and 100 g / 10 min, especially
Those with 5.0 to 80 g / 10 minutes are preferred. If a propylene homopolymer having an MFR of less than the lower limit is used, the kneading property is not good and the composition is not good in moldability. On the other hand, when the ratio exceeds the upper limit, the impact resistance of the composition is not good.

(B)エチレン−プロピレンランダム共重合体 また、本発明において用いられるエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体のプロピレンの共重合割合は25〜75
重量%であり、30〜70重量%が好ましく、特に30から60
重量%が好適である。プロピレンの共重合割合が25重量
%未満のエチレン−プロピレンランダム共重合体を使用
すると、組成物の耐衝撃性がよくない。一方、プロピレ
ンの共重合割合が75重量%を超えたエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体は、製造が困難であり、かりに得ら
れたとしても組成物の剛性の点で問題がある。
(B) Ethylene-propylene random copolymer The propylene copolymerization ratio of the ethylene-propylene random copolymer used in the present invention is 25 to 75.
%, Preferably 30 to 70% by weight, especially 30 to 60% by weight.
% By weight is preferred. When an ethylene-propylene random copolymer having a propylene copolymerization ratio of less than 25% by weight is used, the impact resistance of the composition is poor. On the other hand, an ethylene-propylene random copolymer having a propylene copolymerization ratio of more than 75% by weight is difficult to produce, and even if obtained, there is a problem in the rigidity of the composition.

該エチレン−プロピレンランダム共重合体は30℃の温
度においてキシレンに不溶な成分を多くとも5.0重量%
(好ましくは、4.5重量%以下)含有するものである。
The ethylene-propylene random copolymer contains at most 5.0% by weight of a component insoluble in xylene at a temperature of 30 ° C.
(Preferably 4.5% by weight or less).

以上のプロピレン単独重合体およびエチレン−プロピ
レンランダム共重合体をそれぞれ単独重合および共重合
によって製造し、本発明の組成物を製造するさいに後記
の組成割合で混合してもよく、またあらかじめプロピレ
ン単独重合体を製造し、重合体および重合体の製造に使
用した触媒系の存在下でエチレンとプロピレンとを同じ
重合器または別の重合器で共重合させるいわゆるブロッ
ク共重合によって製造してもよい。
The above propylene homopolymer and ethylene-propylene random copolymer are produced by homopolymerization and copolymerization, respectively, and may be mixed at the composition ratio described below when producing the composition of the present invention. The polymer may be produced by so-called block copolymerization in which ethylene and propylene are copolymerized in the same polymerization vessel or another polymerization vessel in the presence of the polymer and the catalyst system used for producing the polymer.

以上のいずれの場合でも、プロピレン単独重合体およ
びエチレン−プロピレンランダム共重合体の総和のMFR
は2.0〜100g/10分であり、5.0〜100g/10分が望ましく、
とりわけ5.0〜80g/10分が好適である。プロピレン単独
重合体およびエチレン−プロピレンランダム共重合体の
合計量のMFRが2.0g/10分未満では、混練性および組成物
の成形性がよくない。一方、100g/10分を超えると、組
成物の機械的特性、とりわけ耐衝撃性がよくない。
In any of the above cases, the MFR of the total of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer
Is 2.0-100 g / 10 min, preferably 5.0-100 g / 10 min,
Particularly, 5.0 to 80 g / 10 minutes is preferable. If the MFR of the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer is less than 2.0 g / 10 minutes, the kneading properties and the moldability of the composition will be poor. On the other hand, if it exceeds 100 g / 10 minutes, the mechanical properties of the composition, especially the impact resistance, are poor.

(C)プロピレン−エチレンランダム共重合体 さらに、本発明のプロピレン−エチレンランダム共重
合体のエチレンの共重合割合は1.0〜10重量%であり、
1.5〜8.0重量%が望ましく、とりわけ2.0〜7.0重量%が
好適である。エチレンの共重合割合が1.0重量%未満の
プロピレン−エチレンランダム共重合体を用いると、耐
衝撃性が良好な組成物を得ることができない。一方、10
重量%を超えるならば、耐熱性が低下するために好まし
くない。
(C) Propylene-ethylene random copolymer Further, the propylene-ethylene random copolymer of the present invention has a copolymerization ratio of ethylene of 1.0 to 10% by weight,
1.5 to 8.0% by weight is desirable, and especially 2.0 to 7.0% by weight is suitable. If a propylene-ethylene random copolymer having an ethylene copolymerization ratio of less than 1.0% by weight is used, a composition having good impact resistance cannot be obtained. On the other hand, 10
If the content is more than 10% by weight, heat resistance is undesirably reduced.

また、該プロピレン−エチレンランダム共重合体のMF
Rは前記のプロピレン単独重合体の場合と同じ理由によ
って2.0〜100g/10分であり、3.0〜80g/10分が好まし
く、特に5.0〜70g/10分が好適である。
The propylene-ethylene random copolymer MF
R is 2.0 to 100 g / 10 minutes, preferably 3.0 to 80 g / 10 minutes, and particularly preferably 5.0 to 70 g / 10 minutes for the same reason as in the case of the above-mentioned propylene homopolymer.

(D)エチレン−プロピレン共重合体 また、本発明において使われるエチレン−プロピレン
共重合体のプロピレンの共重合割合は15〜40重量%であ
り、18〜40重量%が好ましく、特に20〜38重量%が好適
である。プロピレンの共重合割合が15重量%未満である
エチレン−プロピレン共重合体を用いると、得られる組
成物の耐衝撃性の改良効果が乏しい。一方、40重量%を
超えたエチレン−プロピレン共重合体を使用すると、得
られる組成物の耐衝撃性の改良効果はよいが、その他の
機械的特性(たとえば、剛性)がよくない。
(D) Ethylene-propylene copolymer The ethylene-propylene copolymer used in the present invention has a copolymerization ratio of propylene of 15 to 40% by weight, preferably 18 to 40% by weight, particularly preferably 20 to 38% by weight. % Is preferred. When an ethylene-propylene copolymer having a propylene copolymerization ratio of less than 15% by weight is used, the effect of improving the impact resistance of the obtained composition is poor. On the other hand, when the ethylene-propylene copolymer exceeds 40% by weight, the effect of improving the impact resistance of the obtained composition is good, but other mechanical properties (for example, rigidity) are poor.

また、該エチレン−プロピレン共重合体のMFRは0.01
〜10g/10分であり、0.02〜10g/10分が望ましく、とりわ
け0.05〜8.0g/10分が好適である。MFRが0.01g/10分未満
のエチレン−プロピレン共重合体を使うならば、得られ
る組成物の加工性がよくない。一方、10g/10分を超えた
エチレン−プロピレン共重合体を用いると、得られる組
成物の耐衝撃性の改良効果がよくない。
Further, the MFR of the ethylene-propylene copolymer is 0.01
To 10 g / 10 min, preferably 0.02 to 10 g / 10 min, and particularly preferably 0.05 to 8.0 g / 10 min. If an ethylene-propylene copolymer having an MFR of less than 0.01 g / 10 minutes is used, the resulting composition has poor processability. On the other hand, when an ethylene-propylene copolymer exceeding 10 g / 10 minutes is used, the effect of improving the impact resistance of the obtained composition is not good.

該エチレン−プロピレン共重合体のムーニー粘度(ML
1+4,100℃)は通常10〜150であり、10〜130が好まし
く、特に10〜120が好適である。ムーニー粘度が10未満
のエチレン−プロピレン共重合体を使用すれば、成形性
は向上するが、衝撃性の改良効果が低いばかりでなく、
成形物のゲートカット時などに層剥離が発生する場合も
あり、トラブルの原因となることがある。一方、150を
超えたエチレン−プロピレン共重合体を使うならば、混
練時の分散が困難になるのみならず、たとえ均一な組成
物が得られたとしても、成形物の表面にフローマーク、
ウエルドラインなどの目立ちが激しくなり、外観の良好
な成形物が得られない。
Mooney viscosity of the ethylene-propylene copolymer (ML
(1 + 4 , 100 ° C.) is usually from 10 to 150, preferably from 10 to 130, particularly preferably from 10 to 120. If an ethylene-propylene copolymer having a Mooney viscosity of less than 10 is used, the moldability is improved, but the effect of improving impact properties is low,
Layer delamination may occur at the time of gate cutting of a molded product, which may cause trouble. On the other hand, if an ethylene-propylene copolymer exceeding 150 is used, not only dispersion during kneading becomes difficult, but even if a uniform composition is obtained, a flow mark on the surface of the molded product,
Weld lines and the like become noticeable, and a molded article with good appearance cannot be obtained.

なお、該エチレン−プロピレン共重合体は、通常差動
走査熱量計(Differential Scanning Calorimeter,DS
C)で測定した融解ピークが80℃以上であり、かつX線
で測定した結晶化度が3%以上である。融解ピークは80
〜125℃が好ましく、特に85〜125℃が好適である。前記
融解ピークが80℃未満では得られる組成物の剛性および
引張強度がよくない。また、該エチレン−プロピレン共
重合体はX線で測定した結晶化度が3%以上であり、3
〜30%が望ましく、とりわけ3〜25%が好適である。こ
の結晶化度が3%未満のエチレン−プロピレン共重合体
を使用すると、剛性および引張強度がよくない。一方、
30%を超えたものを用いると、耐衝撃性がよくない。
Incidentally, the ethylene-propylene copolymer is usually used as a differential scanning calorimeter (DS).
The melting peak measured in C) is 80 ° C. or more, and the crystallinity measured by X-ray is 3% or more. Melting peak is 80
To 125 ° C is preferred, and 85 to 125 ° C is particularly preferred. If the melting peak is lower than 80 ° C., the resulting composition has poor rigidity and tensile strength. The ethylene-propylene copolymer has a crystallinity of 3% or more as measured by X-ray,
-30% is desirable, and 3-25% is particularly preferable. When an ethylene-propylene copolymer having a crystallinity of less than 3% is used, rigidity and tensile strength are poor. on the other hand,
If the content exceeds 30%, the impact resistance is not good.

さらに、該エチレン−プロピレン共重合体はゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した分
子量分布の指標である重量平均分子量(w)/数平均
分子量(n)は4以上であり、4〜8が好ましい。w
nが4未満のエチレン−プロピレン共重合体を使用
するならば、得られる組成物の加工性がよくない。
Further, the ethylene-propylene copolymer has a weight average molecular weight ( w ) / number average molecular weight ( n ), which is an index of a molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC), of 4 or more. preferable. w
If an ethylene / propylene copolymer having an / n of less than 4 is used, the resulting composition has poor processability.

(E)充填剤 本発明において用いられる充填剤は一般に合成樹脂お
よびゴムの分野において広く使われているものである。
これらの充填剤のうち、無機充填剤としては、酸素およ
び水と反応しない無機化合物であり、混練時および成形
時において分解しないものが好んで用いられる。該無機
充填剤としては、アルミニウム、銅、鉄、鉛、ニッケ
ル、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジル
コニウム、モリブデン、ケイ素、アンチモン、チタンな
どの金属の酸化物、その水和物(水酸化物)、硫酸塩、
炭酸塩、ケイ酸塩のごとき化合物、これらの複塩ならび
にこれらの混合物に大別される。該無機充填剤の代表例
は特願昭59−8535号明細書に記載されている。これらの
無機充填剤のうち、粉末状のものはその径が30μm以下
(好適には10μm以下)のものが好ましい。また繊維状
のものでは、径が1〜500μm(好適には1〜300μm)
であり、長さが0.1〜6mm(好適には0.1〜5mm)のものが
望ましい。さらに、平板状のものは径が30μm以下(好
適には10μm以下)のものが好ましい。これらの無機充
填剤のうち、特に平板状(フレーク状)のものおよび粉
末状のものが好適である。好適な無機充填剤としては、
タルク、マイカ、シリカ、ガラス繊維、グラファイトな
どがあげられる。
(E) Filler The filler used in the present invention is generally widely used in the synthetic resin and rubber fields.
Among these fillers, inorganic fillers that do not react with oxygen and water and do not decompose during kneading and molding are preferably used as the inorganic filler. Examples of the inorganic filler include oxides of metals such as aluminum, copper, iron, lead, nickel, magnesium, calcium, barium, zinc, zirconium, molybdenum, silicon, antimony, and titanium, and hydrates (hydroxides) thereof. , Sulfate,
Compounds such as carbonates and silicates, double salts thereof, and mixtures thereof are roughly classified. Representative examples of the inorganic filler are described in Japanese Patent Application No. 59-8535. Among these inorganic fillers, powdery ones having a diameter of 30 μm or less (preferably 10 μm or less) are preferable. In the case of a fibrous material, the diameter is 1 to 500 μm (preferably 1 to 300 μm)
It is desirable that the length is 0.1 to 6 mm (preferably 0.1 to 5 mm). Further, it is preferable that the flat plate has a diameter of 30 μm or less (preferably 10 μm or less). Among these inorganic fillers, those in the form of a plate (flake) and those in the form of powder are particularly preferred. Suitable inorganic fillers include
Examples include talc, mica, silica, glass fiber, graphite and the like.

また、有機充填剤としては木粉、有機繊維、わら、も
みがら、ピーナッツのからなどがあげられる。
Examples of the organic filler include wood flour, organic fibers, straw, rice husk, and peanut.

木粉は通常12メッシュパスのものであり、特に45メッ
シュパス以下の平均粒径を有するものが好ましい。な
お、この木粉の木の種類は特に限定されるものではな
い。
The wood flour usually has a 12-mesh pass, and preferably has an average particle diameter of 45 mesh or less. Note that the type of the wood flour is not particularly limited.

また有機繊維は、羊毛などの動物繊維、綿、ジュー
ド、パルプなどの植物繊維や一般に使われているビニロ
ン繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊
維などの合成繊維である。該有機繊維の長さおよび平均
径は最終的に得られる組成物の用途、混合条件などによ
って異なるから、一概に規定することができないが、一
般的には平均径の範囲が3〜500μm、平均の長さが0.1
〜6mmであるものが適当である。
The organic fibers are animal fibers such as wool, vegetable fibers such as cotton, jude, and pulp, and synthetic fibers such as generally used vinylon fiber, polyester fiber, nylon fiber, and acrylic fiber. Since the length and average diameter of the organic fibers vary depending on the use of the composition finally obtained, mixing conditions, and the like, they cannot be unconditionally specified, but generally, the average diameter range is 3 to 500 μm, Length of 0.1
A size of about 6 mm is appropriate.

そのほか、わらについては混合性の点から、有機繊維
と同様な平均径および長さを有するように裁断されて使
用される。
In addition, straw is cut and used so as to have the same average diameter and length as the organic fibers from the viewpoint of mixing properties.

また、もみがら、ピーナッツのからは前記の木粉のよ
うに破砕されて用いられる。
Moreover, hulls and peanuts are used after being crushed like the wood flour.

(F)組成割合 本発明の組成物において、プロピレン単独重合体およ
びエチレン−プロピレンランダム共重合体の合計量中に
占めるエチレン−プロピレンランダム共重合体の組成割
合は5.0〜30重量%であり、5.0〜27重量%が好ましく、
7.0〜27重量%が好適である。プロピレン単独重合体お
よびエチレン−プロピレンランダム共重合体の合計量中
に占めるエチレン−プロピレンランダム共重合体の組成
割合が5.0重量%未満では、得られる組成物の耐衝撃性
がよくない。一方、30重量%を超えると、組成物の剛性
が低下する。
(F) Composition Ratio In the composition of the present invention, the composition ratio of the ethylene-propylene random copolymer in the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer is 5.0 to 30% by weight, ~ 27% by weight is preferred,
7.0-27% by weight is preferred. When the composition ratio of the ethylene-propylene random copolymer in the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer is less than 5.0% by weight, the resulting composition has poor impact resistance. On the other hand, when the content exceeds 30% by weight, the rigidity of the composition decreases.

また、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレン
ランダム共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重
合体およびエチレン−プロピレン共重合体(すなわち、
全重合体)中に占めるプロピレン単独重合体およびエチ
レン−プロピレンランダム共重合体の組成割合は5〜60
重量%であり、8〜50重量%が望ましく、とりわけ10〜
40重量%が好適である。全重合体中に占めるプロピレン
単独重合体およびエチレン−プロピレンランダム共重合
体の組成割合が5重量%未満では、得られる組成物の耐
衝撃性がよくない。一方、60重量%を超えると、肉厚の
成形品を成形するさいヒケや変形が大きく、外観,形状
もよくない。
Further, propylene homopolymer, ethylene-propylene random copolymer, propylene-ethylene random copolymer and ethylene-propylene copolymer (that is,
The composition ratio of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer in the total polymer) is 5 to 60.
%, Preferably 8 to 50% by weight, more preferably 10 to 50% by weight.
40% by weight is preferred. If the composition ratio of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer in the total polymer is less than 5% by weight, the resulting composition has poor impact resistance. On the other hand, if it exceeds 60% by weight, sink and deformation are large when forming a thick molded product, and the appearance and shape are not good.

さらに、全重合体中に占めるプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体の組成割合は65重量%を超える。65重量
%を超えるが、80重量%以下が好ましく、65重量%を超
えるが、75重量%以下が好適である。全重合体中に占め
るプロピレン−エチレンランダム共重合体の共重合割合
が65重量%未満では、得られる組成物の結晶化が始まる
までの誘導時間を満足するように遅らせることができな
い。一方、80重量%を超えると、得られる剛性が低い。
Further, the composition ratio of the propylene-ethylene random copolymer in the total polymer exceeds 65% by weight. More than 65% by weight, preferably 80% by weight or less, more than 65% by weight, but preferably 75% by weight or less. When the copolymerization ratio of the propylene-ethylene random copolymer in the total polymer is less than 65% by weight, the obtained composition cannot be delayed so as to satisfy the induction time until crystallization of the composition starts. On the other hand, if it exceeds 80% by weight, the obtained rigidity is low.

また、プロピレン−エチレンランダム共重合体100重
量部に対するプロピレン単独重合体およびエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体の組成割合はそれらの合計量
として30重量部を超えるが、多くとも50重量部であり、
30〜45重量部が望ましく、とりわけ32〜45重量部が好適
である。プロピレン−エチレンランダム共重合体100重
量部に対するプロピレン単独重合体およびエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体の組成割合が合計量として30
重量部未満では、核開始時間が短く、外観が悪くなる上
に、剛性の低下が認められる。一方50重量部を超える
と、耐衝撃性の低下が著しく、高温におけるクリープ強
度が低下する。
Further, the composition ratio of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer relative to 100 parts by weight of the propylene-ethylene random copolymer exceeds 30 parts by weight as their total amount, but at most 50 parts by weight,
30 to 45 parts by weight are desirable, and 32 to 45 parts by weight are particularly preferred. The composition ratio of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer to 100 parts by weight of the propylene-ethylene random copolymer is 30 in total.
When the amount is less than the weight part, the nucleus start time is short, the appearance is deteriorated, and the rigidity is reduced. On the other hand, if it exceeds 50 parts by weight, the impact resistance is significantly reduced, and the creep strength at high temperatures is reduced.

さらに、全重合体中に占めるエチレン−プロピレン共
重合体の組成割合は少なくとも1.0重量%である。しか
し、15重量%を超えて配合すると、得られる組成物の成
形性が満足すべきものでない。これらのことから全重合
体中に占めるエチレン−プロピレン共重合体の組成割合
が1〜12重量%が好ましく、特に3〜12重量%が好適で
ある。
Further, the composition ratio of the ethylene-propylene copolymer in the total polymer is at least 1.0% by weight. However, if it exceeds 15% by weight, the moldability of the resulting composition is not satisfactory. From these facts, the composition ratio of the ethylene-propylene copolymer in the whole polymer is preferably 1 to 12% by weight, and particularly preferably 3 to 12% by weight.

また、全重合体中に占めるエチレン−プロピレン共重
合体およびエチレン−プロピレンランダム共重合体の組
成割合は得られる組成物の合計量(総和)は耐熱性およ
び剛性の点からそれらの合計量として多くとも20重量%
である。しかし、全重合体中に占めるこれらの重合体の
組成割合がそれらの重合体の合計量として20重量%未満
では、核開始誘導期間が短く、冷却ムラが生じ易く、外
観が悪い。これらのことから全重合体中に占めるエチレ
ン−プロピレン共重合体の組成割合がそれらの合計量と
して1〜15重量%が望ましく、とりわけ2〜10重量%が
好適である。
Further, the composition ratio of the ethylene-propylene copolymer and the ethylene-propylene random copolymer in the total polymer is such that the total amount (sum) of the obtained compositions is large as the total amount thereof from the viewpoint of heat resistance and rigidity. 20% by weight
It is. However, when the composition ratio of these polymers in the total polymer is less than 20% by weight as the total amount of the polymers, the nucleation initiation induction period is short, cooling unevenness easily occurs, and the appearance is poor. From these facts, the total composition of the ethylene-propylene copolymer in the total polymer is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 2 to 10% by weight.

さらに、全組成物中に占める充填剤の組成割合は7.0
〜25重量%であり、7.0〜23重量%が好ましく、特に8.0
〜23重量%が好適である。全組成物中に占める充填剤の
組成割合が7.0重量%未満では、得られる組成物の剛性
が低い。一方、25重量%を超えると、剛性は向上するけ
れども、密度も高くなる。しかも、耐衝撃性が悪くな
る。
Further, the composition ratio of the filler in the total composition is 7.0
To 25% by weight, preferably 7.0 to 23% by weight, particularly 8.0%
~ 23% by weight is preferred. When the composition ratio of the filler in the entire composition is less than 7.0% by weight, the rigidity of the obtained composition is low. On the other hand, if it exceeds 25% by weight, the rigidity is improved but the density is also increased. In addition, impact resistance is deteriorated.

(G)組成物の製造 本発明の組成物は全重合体および充填剤を均一に混合
することによって製造することができるけれども、ま
た、必要に応じて、オレフィン系重合体に一般に使われ
ている酸素、光または熱に対する安定剤、難燃化剤、加
工性改良剤、滑剤、帯電防止剤、および顔料のごとき添
加剤を添加してもよいことはもちろんのことである。
(G) Production of Composition The composition of the present invention can be produced by uniformly mixing the whole polymer and filler, but if necessary, is generally used for olefin-based polymers. Of course, additives such as oxygen, light or heat stabilizers, flame retardants, processability improvers, lubricants, antistatic agents, and pigments may be added.

該組成物を得るには、タンブラー、リボンブレンダー
およびヘンシェルミキサーのごとき混合機を使ってドラ
イブレンドしてもよく、またバッチ混練り機(たとえ
ば、バンバリーミキサー)または連続式混練り機(たと
えば、押出機)を用いて混練りすることができるが、前
記したごとく、連続式混合機を使用して連続的に混練り
することもできる。また、これらの方法を併用する(た
とえば、ドライブレンドした後、連続的に混練りする)
ことによってさらに均一に混合することもできる。
The composition may be dry blended using a mixer such as a tumbler, ribbon blender and Henschel mixer, or may be a batch kneader (eg, a Banbury mixer) or a continuous kneader (eg, an extruder). Can be kneaded using a continuous mixer, as described above. In addition, these methods are used in combination (for example, kneading continuously after dry blending).
By doing so, it can be mixed more uniformly.

(H)成形方法 以上のようにして得られる組成物をポリオレフィン系
樹脂の分野において一般に行われているホットフロース
タンピング成形などの熱成形や射出成形することによっ
て種々の成形物を製造することができる。
(H) Molding Method Various molded products can be produced by subjecting the composition obtained as described above to thermoforming or injection molding such as hot flow stamping generally performed in the field of polyolefin resins. .

熱成形するさい、前記の各組成成分の種類およびその
組成割合によって異なるが、通常の成形温度は190〜250
℃である。また、射出成形する場合では、同様に一般に
は成形温度は200〜230℃である。
At the time of thermoforming, it depends on the type of each of the above components and the composition ratio thereof, but the usual molding temperature is 190 to 250.
° C. In the case of injection molding, the molding temperature is generally 200 to 230 ° C.

〔作用〕[Action]

本発明の樹脂組成物において、前記プロピレン単独重
合体とエチレン−プロピレン共重合体、あるいはこれら
の重合体と充填剤とからなる組成物に前記プロピレン−
エチレンランダム共重合体またはエチレン−プロピレン
共重合体をそれぞれ単独に配合したとしても、結晶開始
に至るまでの誘導期間、すなわち核開始時間(τ)を遅
くすることができる。しかしながら、それらの重合体の
うち、いずれかを配合した樹脂組成物はその他の機能に
おいて満足すべき結果を得ることができない。たとえ
ば、プロピレン−エチレンランダム共重合体のみを配合
した場合では、核開始時間を長くすることができるが、
低温における衝撃強度(耐寒衝撃強度)、すなわちアイ
ゾットインパクト値は低くなる。一方、エチレン−プロ
ピレン共重合体のみを添加した場合では、耐寒衝撃強度
は向上するものの、耐熱変形および剛性の低下を招くた
めに好ましくない。理由は不明であるが、これらのプロ
ピレン−エチレンランダム共重合体とエチレン−プロピ
レン共重合体を併用すると、それぞれ単独配合して核開
始時間を遅らせるよりも、より少ない配合量で効果的に
遅くすることができる。
In the resin composition of the present invention, the propylene homopolymer and an ethylene-propylene copolymer, or a composition comprising these polymers and a filler, the propylene-
Even if each of the ethylene random copolymer and the ethylene-propylene copolymer is independently blended, the induction period up to the start of crystallization, that is, the nucleus start time (τ) can be delayed. However, a resin composition containing any of these polymers cannot provide satisfactory results in other functions. For example, when only a propylene-ethylene random copolymer is blended, the nucleation start time can be lengthened,
The impact strength at low temperatures (cold impact strength), that is, the Izod impact value, is low. On the other hand, when only the ethylene-propylene copolymer is added, although the cold impact resistance is improved, it is not preferable because heat resistance deformation and rigidity decrease are caused. The reason is unknown, but when these propylene-ethylene random copolymers and ethylene-propylene copolymers are used in combination, the nucleation start time is effectively slowed down with a smaller amount of blending than when each is independently blended and the nucleation start time is delayed. be able to.

とりわけ、本発明においては、プロピレン−エチレン
ランダム共重合体を比較的多く配合することにより、核
開始時間を非常に遅らせることができる。このことは、
肉厚成形品には、成形品のヒケ,ソリにもとずく寸法精
度が大きく左右される。特に、肉厚成形品に表皮を一体
成形する場合には、表皮側が冷却されにくく、そのヒ
ケ,ソリの傾向は著しい。それを改善することに有効で
ある。
In particular, in the present invention, the nucleus initiation time can be greatly delayed by blending a relatively large amount of the propylene-ethylene random copolymer. This means
For thick molded products, dimensional accuracy is greatly affected by sinks and warpage of the molded products. In particular, when the skin is integrally formed with the thick molded product, the skin is hardly cooled, and the tendency of sink and warp is remarkable. It is effective in improving it.

これらのことから、結晶開始に至るまでの誘導期間、
すなわち核開始時間の測定は走査型示差熱分析計を用い
て等温結晶化を行ってそのさいの結晶開始に至るまでの
誘導時間の長い材料のホットフロースタンピング成形を
行った場合、表面外観の良好な結果が得られることがわ
かった。評価はこの誘導期間の時間を急冷したさいの温
度でアウレニウスプロットをすると、金型に相当する温
度での誘導期間を推定することができる。そのさいの時
間の長さによって材料を判定することができる。
From these, the induction period leading to the start of crystallization,
In other words, the measurement of the nucleation start time is performed by isothermal crystallization using a scanning differential thermal analyzer and, when hot flow stamping molding of a material having a long induction time until crystallization is started is performed, the surface appearance is good. It turned out that a good result was obtained. In the evaluation, if the Aurenius plot is performed at the temperature at which the time of the induction period is rapidly cooled, the induction period at the temperature corresponding to the mold can be estimated. The material can be determined based on the length of time at that time.

本発明の樹脂組成物の密度は0.96〜1.05であり、した
がって軽量である。さらに、曲げ弾性率(JIS K 7113に
したがって測定)は19,000〜28,000kg/cm2であり、剛性
が高い。これらのことから、比弾性率(曲げ弾性率/密
度)が比較的に高く、自動車の内装材として有望である
と考えられる。
The density of the resin composition of the present invention is 0.96 to 1.05, and is therefore lightweight. Further, the flexural modulus (measured according to JIS K 7113) is 19,000 to 28,000 kg / cm 2 , and the rigidity is high. From these facts, the specific elastic modulus (flexural modulus / density) is relatively high, and it is considered to be promising as an interior material for automobiles.

〔実施例および比較例〕[Examples and Comparative Examples]

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明す
る。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

実施例および比較例において、核開始時間(τ)は前
記のごとく走査型示差熱量計を用いて等温結晶化に至る
までの時間を測定した。また、アイゾット衝撃強度はAS
TM D 256にしたがい、23℃においてノッチ付きで測定し
た。また、曲げ弾性率はASTM D 790にしたがって測定し
た。さらに、熱変形温度はASTM D 648にしたがい、荷重
が4.6kg/cm2(66psi)で測定した。
In Examples and Comparative Examples, the nucleation onset time (τ) was measured by using a scanning differential calorimeter as described above until the isothermal crystallization was reached. The Izod impact strength is AS
Measured according to TM D256 at 23 ° C. with notch. The flexural modulus was measured according to ASTM D790. Further, the heat distortion temperature was measured at a load of 4.6 kg / cm 2 (66 psi) according to ASTM D648.

実施例および比較例において、第1図に平面図が示さ
れ、また第2図に側面図が示されるホットフロースタン
ピング成形機を用い、リアパーセルセルフ(投影面積2,
800cm2)を樹脂温度が200℃および成形圧力が50kg/cm2
の条件でホットフロースタンピング成形を行った。第1
図および第2図において、1は押出機であり、1aはノズ
ルである。また、2は計量部であり、3はホッパーであ
る。さらに、4は移動テーブルであり、6はシリンダー
である。また7は油圧ポンプであり、8はプレス機であ
る。8aは該プレス機の下金型であり、8bは上金型であ
る。さらに、9は制御盤である。第1図に平面図および
第2図に側面図が示されるホットフロースタンピング成
形機において、ホッパー3に充填された樹脂組成物は押
出機1の計量部2で計量され、移動テーブル4を経て、
油圧ポンプ7で加圧され、シリンダー6を経て、ノズル
1aで押出され、プレス機8の下金型8aに一定量押出され
る。ここで押出された樹脂組成物はプレス機8の下金型
8aと上金型8bでプレスされる。なお、これらの操作は、
制御盤9によって温度、圧力などが制御される。
In Examples and Comparative Examples, a rear parcel self (projected area 2, 2) was used by using a hot flow stamping molding machine shown in a plan view in FIG. 1 and a side view in FIG.
800cm 2 ) The resin temperature is 200 ℃ and the molding pressure is 50kg / cm 2
Hot flow stamping molding was performed under the following conditions. First
In FIG. 2 and FIG. 2, 1 is an extruder, and 1a is a nozzle. Reference numeral 2 denotes a measuring unit, and reference numeral 3 denotes a hopper. Further, 4 is a moving table and 6 is a cylinder. Reference numeral 7 denotes a hydraulic pump, and reference numeral 8 denotes a press. 8a is a lower die of the press machine, and 8b is an upper die. 9 is a control panel. In the hot flow stamping molding machine whose plan view is shown in FIG. 1 and whose side view is shown in FIG. 2, the resin composition filled in the hopper 3 is measured by the measuring section 2 of the extruder 1,
It is pressurized by the hydraulic pump 7, passes through the cylinder 6,
It is extruded at 1a and is extruded at a constant rate into the lower die 8a of the press machine 8. The resin composition extruded here is the lower mold of the press machine 8.
Pressed by 8a and upper die 8b. Note that these operations are
The control panel 9 controls temperature, pressure, and the like.

さらに、射出成形は前記ホットフロースタンピング成
形で成形したリアパーセルセルフとほぼ同じ程度の大き
さで形状は類似した金型を用い、型締め厚が1300トンの
規模の射出成形機を用い、金型温度が40℃であり、樹脂
温度が200℃の条件下で行った。
In addition, the injection molding uses a mold having a size similar to that of the rear parcel self molded by the hot flow stamping molding and having a similar shape, using an injection molding machine having a mold clamping thickness of 1300 tons. The test was performed at a temperature of 40 ° C. and a resin temperature of 200 ° C.

外観は前記の方法でホットフロースタンピング成形を
行い、得られたリアパーセルセルフの外観をそれぞれ第
3表に射出成形と同じ程度で最良の“◎”、良好を
“○”、真空成形温度で光沢のないものを“△”、さら
に悪いもの“×”、冷却痕の目立つものを“××”とし
て示した。
The appearance was subjected to hot flow stamping molding by the method described above, and the appearance of the obtained rear parcel self is shown in Table 3 in the same degree as that of injection molding, which is best "◎", good "○", gloss at vacuum molding temperature A sample without a mark was indicated by "△", a sample with a worse case was indicated by "x", and a sample with noticeable cooling marks was indicated by "xx".

なお、実施例および比較例において、使用したプロピ
レン単独重合体およびエチレン−プロピレンランダム共
重合体はそれぞれ重合器中でチーグラー・ナッタ触媒を
用いて溶媒を使用しないでプロピレンの単独重合を行っ
た。ついで重合器中にエチレンを供給し、エチレンとプ
ロピレンとの共重合体を行うことによって各混合物を製
造した。得られた混合物中のプロピレン単独重合体はい
ずれも30℃の温度においてキシレンに可溶分は0%であ
り、エチレン−プロピレンランダム共重合体はいずれも
30℃の温度においてキシレンに不溶分は0%であった。
得られた各混合物中のエチレン−プロピレンランダム共
重合体〔以下「B成分」と云う〕の混合割合、プロピレ
ン単独重合体〔以下「A成分」と云う〕のMFRおよび全
混合物のMFRを第1表に示す。
In the examples and comparative examples, the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer used were each subjected to homopolymerization of propylene in a polymerization reactor using a Ziegler-Natta catalyst without using a solvent. Then, ethylene was fed into the polymerization vessel, and a copolymer of ethylene and propylene was produced to produce each mixture. All the propylene homopolymers in the obtained mixture had a content of 0% soluble in xylene at a temperature of 30 ° C., and the ethylene-propylene random copolymer was none of them.
At a temperature of 30 ° C., the content insoluble in xylene was 0%.
The mixing ratio of the ethylene-propylene random copolymer (hereinafter, referred to as "component B") in each of the obtained mixtures, the MFR of the propylene homopolymer (hereinafter, referred to as "component A") and the MFR of the whole mixture were defined as the first. It is shown in the table.

また、プロピレン−エチレンランダム共重合体とし
て、エチレンの共重合割合が2.5重量%であり、MFRが50
g/10分であるプロピレン−エチレンランダム共重合体を
用いた。さらに、エチレン−プロピレン共重合体とし
て、プロピレンの共重合割合が38重量%であり、ムーニ
ー粘度(ML1+4、100℃)が42であり、かつMFRが2.5g/10
分であり、融点が105℃であり、しかも結晶化度が4%
であり、w/nが5.0であるエチレン−プロピレン共
重合体を使用した。また、タルクとして、平均粒径が2
μmであるタルクを使った。
Further, as a propylene-ethylene random copolymer, the copolymerization ratio of ethylene was 2.5% by weight, and the MFR was 50%.
A propylene-ethylene random copolymer having a g / 10 minutes was used. Further, as the ethylene-propylene copolymer, the copolymerization ratio of propylene is 38% by weight, the Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) is 42, and the MFR is 2.5 g / 10
Min, melting point of 105 ° C and crystallinity of 4%
And an ethylene-propylene copolymer having a w / n of 5.0 was used. Also, as talc, the average particle size is 2
A talc of μm was used.

実施例1〜6、比較例1〜6 第2表にそれぞれの混合割合が示されている混合物
〔なお、比較例7はMFRが50g/10分であるプロピレン単
独重合体(以下「PP」と云う)を使用〕、プロピレン−
エチレンランダム共重合体〔以下「C成分」と云う〕、
エチレン−プロピレン共重合体およびタルクをあらかじ
め5分間ヘンシェルミキサーを使ってドライブレンドを
行った。得られた各混合物を同方向の二軸のスクリユー
(径 45mm、長さ 30ピッチ)を有する押出機を用いて
樹脂温度が230℃で溶融混練を行った。得られた各組成
分(ペレット状)を走査型示差分析計を使用して等温結
晶化を求めた。該等温結晶化のクエンチング温度は先に
述べた如く、3点以上の温度において結晶開始までの誘
導時間を測定し、それらをクエンチング温度(絶対温
度)の逆数でアウレニウスプロットをとり、金型温度に
おける結晶開始までの誘導時間を算出する。なお、クエ
ンチング温度を115℃とした。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 [Table 2 shows mixtures in which the mixing ratios are shown. [Comparative Example 7 is a propylene homopolymer having an MFR of 50 g / 10 minutes (hereinafter referred to as “PP”). Use), propylene-
Ethylene random copolymer (hereinafter referred to as "component C"),
The ethylene-propylene copolymer and talc were dry-blended in advance using a Henschel mixer for 5 minutes. Each of the obtained mixtures was melt-kneaded at a resin temperature of 230 ° C. using an extruder having a biaxial screw (diameter: 45 mm, length: 30 pitch) in the same direction. Isothermal crystallization was determined for each of the resulting components (in the form of pellets) using a scanning differential analyzer. As described above, the quenching temperature of the isothermal crystallization was determined by measuring the induction time until the start of crystallization at three or more temperatures, taking an Aurenius plot of the reciprocal of the quenching temperature (absolute temperature), The induction time until the start of crystallization at the mold temperature is calculated. The quenching temperature was 115 ° C.

得られた各組成物を樹脂温度が230℃において射出成
形し、アイゾット衝撃強度および曲げ弾性率を測定する
ための試片を製造し、これらの物性を測定した。それら
の結果を第3表に示す。また、前記組成物の比重および
MFRを測定した。それらの結果を第3表に示す。さら
に、曲げ弾性率と比重から計算した比弾性率を第3表に
示す。
Each of the obtained compositions was injection-molded at a resin temperature of 230 ° C., and test pieces for measuring Izod impact strength and flexural modulus were manufactured, and their physical properties were measured. Table 3 shows the results. Further, the specific gravity of the composition and
MFR was measured. Table 3 shows the results. Further, Table 3 shows the specific elastic modulus calculated from the bending elastic modulus and the specific gravity.

さらに、各組成物を前記の条件でホットフロースタン
ピング成形を行い、前記のリアパーセルセルフを成形し
た。それらの外観を第3表に示す。
Further, each composition was subjected to hot flow stamping molding under the above conditions to form the rear parcel self. Table 3 shows their appearance.

なお、全実施例では、射出成形した場合でも、スタン
ピング成形した場合でも、いずれも成形品にソリを認め
ることができなかった。これに対し、全比較例では射出
成形した場合でも、ホットフロースタンピング成形した
場合でも、いずれも可成りソリが認められた。
In all of the examples, no warpage was observed in the molded product regardless of whether injection molding or stamping molding was performed. On the other hand, in all of the comparative examples, warpage was considerably observed both in the case of injection molding and in the case of hot flow stamping molding.

比較例3の結果から、エチレン−プロピレンランダム
共重合体を配合しない場合では、耐衝撃性(耐寒衝撃性
も含めて)が低い。
From the results of Comparative Example 3, when the ethylene-propylene random copolymer was not blended, the impact resistance (including the cold impact resistance) was low.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の樹脂組成物は射出成形することができること
はもちろんのこと、ホットフロースタンピング成形も可
能であり、その得られる成形物も含めて下記のごとき効
果を発揮することができる。
The resin composition of the present invention is not only capable of being injection-molded, but also hot-flow stamping-molded, and can exhibit the following effects, including the molded product obtained.

(1)ホットフロースタンピング成形によってニット、
ポリ塩化ビニル樹脂のレザー、モケットなどの表皮と一
体成形し、表皮と貼り合せるさい、表皮と樹脂組成物と
の貼り合せた側と直接金型に接触冷却されている側とで
は、冷却速度の差が比較的に小さいため、得られる製品
のソリの発生が少ない。
(1) Knit by hot flow stamping molding,
When molded integrally with the skin of leather, moquette, etc. of polyvinyl chloride resin and bonded to the skin, the cooling rate of the side where the skin and the resin composition are bonded and the side that is directly cooled by contacting the mold are different. Since the difference is relatively small, warpage of the obtained product is small.

(2)比重が小さく、部品の軽量化に適している。(2) It has a small specific gravity and is suitable for weight reduction of parts.

(3)ホットフロースタンピング成形したとしても、射
出成形の場合と同様に得られる成形物に冷却痕がなく、
その表面がほぼ同じ程度である。
(3) Even when hot flow stamping molding is performed, the molded product obtained does not have any cooling marks as in the case of injection molding.
Its surface is almost the same.

(4)耐寒衝撃強度が良好である。(4) Good cold shock resistance.

(5)剛性(曲げ弾性率)がすぐれている。(5) Excellent rigidity (flexural modulus).

(6)耐熱性が良好である。(6) Good heat resistance.

(7)成形性がすぐれている。(7) Excellent moldability.

本発明の樹脂組成物は射出成形、ホットフロースタン
ピング成形などによって多方面に利用することができ
る。代表的な用途として、トランクトリム、ドアートリ
ム、ピラー、リアパーセルシェルフ、インストルーメン
トパネルのシェルフ、インストルーメントパネルセステ
ィー、アームレストなどの自動車の内部部品があげられ
る。
The resin composition of the present invention can be used in various fields by injection molding, hot flow stamping molding and the like. Typical applications include automotive interior components such as trunk trim, door trim, pillars, rear parcel shelves, instrument panel shelves, instrument panel sesties, and armrests.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は実施例および比較例においてホットフロースタ
ンピング成形するさいの装置の平面図であり、第2図は
該装置の側面図である。 1…押出機、1a…ノズル 2…計量部、3…ホッパー 4…移動テーブル、6…シリンダー 7…油圧ポンプ、8…プレス機 8a…下金型、8b…上金型 9…制御盤
FIG. 1 is a plan view of an apparatus for hot flow stamping molding in Examples and Comparative Examples, and FIG. 2 is a side view of the apparatus. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Extruder, 1a ... Nozzle 2 ... Measuring part, 3 ... Hopper 4 ... Moving table, 6 ... Cylinder 7 ... Hydraulic pump, 8 ... Press machine 8a ... Lower die, 8b ... Upper die 9 ... Control panel

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−221142(JP,A) 特開 平3−163143(JP,A) 特開 平3−290454(JP,A) 特開 平3−121147(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C08L 23/04 - 23/16 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-63-221142 (JP, A) JP-A-3-163143 (JP, A) JP-A-3-290454 (JP, A) JP-A-3- 121147 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C08L 23/04-23/16

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(A)30℃の温度においてキシレン可溶分
が多くとも5.0%であるプロピレン単独重合体、 (B)30℃の温度においてキシレン不溶分が多くとも5.
0%であり、かつプロピレンの共重合割合が25〜75重量
%であるエチレン−プロピレンランダム共重合体、 (C)エチレンの共重合割合が1.0〜10重量%であるプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体、 (D)プロピレンの共重合割合が15〜40重量%であり、
かつメルトインデックスが0.01〜10g/10分であり、差動
走査熱量計で測定した融解ピークが80℃以上であり、X
線で測定した結晶化度が3%以上であり、しかもゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーで測定した分子量分
布の指標である重量平均分子量/数平均分子量が4以上
であるエチレン−プロピレン共重合体ならびに (E)充填剤 からなる組成物であり、組成物中の充填剤の組成割合は
7.0〜25重量%であり、プロピレン単独重合体およびエ
チレン−プロピレンランダム共重合体の合計量中に占め
るエチレン−プロピレンランダム共重合体の組成割合は
5.0〜30重量%であり、これらの重合体の総和のメルト
インデックスは2.0〜100g/10分であり、プロピレン単独
重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、プロ
ピレン−エチレンランダム共重合体およびエチレン−プ
ロピレン共重合体からなる全重合体の合計量中に占める
プロピレン単独重合体およびエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体の総和の組成割合は5〜60重量%であり、
かつ全重合体の合計量中に占めるプロピレン−エチレン
ランダム共重合体の組成割合は65重量%を超えるが、プ
ロピレン−エチレンランダム共重合体100重量部に対す
るプロピレン単独重合体およびエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体の組成割合はそれらの合計量として30重
量部を超えるが、多くとも50重量部であり、しかも全重
合体中に占めるエチレン−プロピレン共重合体の組成割
合は少なくとも1.0重量%であるが、エチレン−プロピ
レン共重合体およびエチレン−プロピレンランダム共重
合体の組成割合はそれらの合計量として多くとも20重量
%である樹脂組成物。
(A) a propylene homopolymer having a xylene-soluble content of at most 5.0% at a temperature of 30 ° C .; and (B) a xylene-insoluble content of at most 5.% at a temperature of 30 ° C.
0% and an ethylene-propylene random copolymer having a propylene copolymerization ratio of 25 to 75% by weight; (C) a propylene-ethylene random copolymer having an ethylene copolymerization ratio of 1.0 to 10% by weight (D) the copolymerization ratio of propylene is 15 to 40% by weight,
And a melt index of 0.01 to 10 g / 10 min, a melting peak measured by a differential scanning calorimeter of 80 ° C. or more, and X
An ethylene-propylene copolymer having a crystallinity of 3% or more as measured by a line and a weight average molecular weight / number average molecular weight of 4 or more as an index of the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography; A) a filler, wherein the composition ratio of the filler in the composition is
7.0 to 25% by weight, the composition ratio of the ethylene-propylene random copolymer in the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer is
5.0 to 30% by weight, the total melt index of these polymers is 2.0 to 100 g / 10 minutes, and propylene homopolymer, ethylene-propylene random copolymer, propylene-ethylene random copolymer and ethylene- The composition ratio of the total composition of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer in the total amount of all the polymers composed of the propylene copolymer is 5 to 60% by weight,
The composition ratio of the propylene-ethylene random copolymer in the total amount of all the polymers exceeds 65% by weight, but the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer are based on 100 parts by weight of the propylene-ethylene random copolymer. Although the composition ratio of the coalesce exceeds 30 parts by weight as their total amount, it is at most 50 parts by weight, and the composition ratio of the ethylene-propylene copolymer in the total polymer is at least 1.0% by weight. A resin composition in which the composition ratio of the ethylene-propylene copolymer and the ethylene-propylene random copolymer is at most 20% by weight in total.
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