JP2746467B2 - Resin composition - Google Patents
Resin compositionInfo
- Publication number
- JP2746467B2 JP2746467B2 JP16185690A JP16185690A JP2746467B2 JP 2746467 B2 JP2746467 B2 JP 2746467B2 JP 16185690 A JP16185690 A JP 16185690A JP 16185690 A JP16185690 A JP 16185690A JP 2746467 B2 JP2746467 B2 JP 2746467B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propylene
- ethylene
- weight
- random copolymer
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 70
- 229920005674 ethylene-propylene random copolymer Polymers 0.000 claims description 35
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 32
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 26
- -1 propylene-ethylene Chemical group 0.000 claims description 26
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 25
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 16
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 11
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 24
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 15
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 13
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 4
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 3
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 3
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 3
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 2
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000102542 Kara Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002978 Vinylon Polymers 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920005676 ethylene-propylene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920005673 polypropylene based resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はホットフロースタンピング成形などの熱成形
に好適な樹脂組成物に関する。さらにくわしくは、ホッ
トフロースタンピング成形などの熱成形により、射出成
形によって得られたと同様な表面外観を有する成形品を
製造することが可能であるのみならず、剛性が極めてす
ぐれ、かつ耐衝撃性も良好で、しかも軽量である樹脂組
成物に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition suitable for thermoforming such as hot flow stamping. More specifically, thermoforming such as hot flow stamping can not only produce a molded product having a surface appearance similar to that obtained by injection molding, but also has extremely excellent rigidity and impact resistance. The present invention relates to a good and lightweight resin composition.
［従来の技術］ 従来、プロピレン系重合体（ポリプロピレン系樹脂）
は、種々の機械的特性がすぐれているのみならず、成形
加工性も良好で、しかも化学的に比較的安定なため、ホ
ットフロースタンピング成形、真空成形などの成形法に
よって各種自動車部品に広く成形されている。しかし、
ホットフロースタンピング成形法によって製造する場
合、金型に溶融材料を充填する際に金型と樹脂との間の
温度差によって冷却ムラが発生し、その結果製品価値を
落し、機能材にしか使われていないのが現状である。こ
のため、射出成形法によって得られる成形品に匹敵する
ような優れた表面外観を有するものは今までに得られて
いなかった。[Prior art] Conventionally, propylene polymer (polypropylene resin)
Is not only excellent in various mechanical properties, but also has good molding processability and is relatively chemically stable, so it is widely molded into various automotive parts by molding methods such as hot flow stamping molding and vacuum molding. Have been. But,
When manufacturing by the hot flow stamping molding method, when filling the mold with the molten material, the temperature difference between the mold and the resin causes uneven cooling, which lowers the product value and is used only for functional materials. It is not at present. For this reason, a product having an excellent surface appearance comparable to a molded product obtained by the injection molding method has not been obtained so far.
さらに、ポリプロピレン系樹脂は前記のごとく成形加
工性が良好であり、種々の機械的特性が優れているが、
機械的特性のうち剛性（曲げ弾性率）についてはバンパ
ーなどの自動車部品に利用するさい、かならずしも満足
すべきものではない。そのためにエチレン−プロピレン
ブロック共重合体およびエチレン−プロピレン共重合ゴ
ムにさらに充填剤を配合することにより、曲げ弾性率を
向上することが提案されている（例えば、特開昭58−11
1846号、同57−73034号、同57−159841号、同63−4342
号）。Furthermore, the polypropylene-based resin has good moldability as described above, and various mechanical properties are excellent.
Of the mechanical properties, rigidity (flexural modulus) is not always satisfactory when used for automobile parts such as bumpers. Therefore, it has been proposed to improve the flexural modulus by further blending a filler with the ethylene-propylene block copolymer and the ethylene-propylene copolymer rubber (see, for example, JP-A-58-11).
No. 1846, No. 57-73034, No. 57-159841, No. 63-4342
issue).
さらに、出願人はバンパーに好適な組成物として
（Ａ）プロピレン単独重合体およびおよび／またはプロ
ピレン−エチレンランダム共重合体、（Ｂ）エチレン−
プロピレンランダム共重合体、（Ｃ）エチレン−プロピ
レン共重合体ならびに（Ｄ）タルクからなるプロピレン
系重合体組成物について以前に提案した（特願平１−20
3898号）。In addition, Applicants have proposed that (A) propylene homopolymer and / or propylene-ethylene random copolymer, (B) ethylene-
A propylene-based polymer composition comprising a propylene random copolymer, (C) an ethylene-propylene copolymer and (D) talc has been previously proposed (Japanese Patent Application No. 1-20).
3898).
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、前記のバンパー用組成物については、
いずれも衝撃強度が良好で、特に低温（例えば、０〜−
40℃）における衝撃強度がすぐれている。しかも、本願
出願人が以前に提案した発明では、ウレタン塗料の密着
性は良好であり、耐ガソホール性についてもすぐれてい
る等の長所を有するが、剛性についてはかならずしも満
足し得る程度のものではなかった（すなわち、曲げ弾性
率が低い）。[Problems to be Solved by the Invention] However, regarding the composition for bumpers,
All have good impact strength, especially at low temperatures (for example, 0 to-
(40 ° C). In addition, the invention proposed by the applicant of the present application has advantages such as good adhesion of the urethane paint and excellent gasohol resistance, but the rigidity is not always satisfactory. (Ie, low flexural modulus).
さらに合成樹脂の溶融材料をホットフロースタンピン
グ成形法によって成形するさいの該材料の改良にあた
り、ポリプロピレン系樹脂が結晶性材料のため、金型上
で溶融したポリプロピレン系樹脂が固化するさいに冷却
ムラが発生するが、これを抑制する方法として下記のよ
うな三つの方法が考えられる。In addition, in improving the synthetic resin molten material by hot-flow stamping molding, when the polypropylene resin is a crystalline material, cooling unevenness occurs when the polypropylene resin melted on the mold is solidified. Although it occurs, the following three methods can be considered as a method of suppressing this.
（１）結晶化速度を遅らせる方法。(1) A method of slowing down the crystallization speed.
（２）結晶化度を低くする方法。(2) A method of lowering the crystallinity.
（３）結晶化が始まるまでの誘導時間を遅くする方法。(3) A method of delaying the induction time until crystallization starts.
以上の方法のうち、結晶化速度を遅らせる方法は、溶
融する材料であるポリプロピレン系樹脂の冷却を遅くす
ることを意味しており、成形サイクルが長くなるので経
済的でない。また、結晶化度を低くすることは、材料の
機械的強度を低下させ、機能そのものの価値と用途を狭
くするため得策でない。Among the above methods, the method of slowing down the crystallization rate means slowing down the cooling of the polypropylene resin which is the material to be melted, and is not economical because the molding cycle becomes long. Also, lowering the crystallinity is not advisable because it lowers the mechanical strength of the material and narrows the value of the function itself and its application.
以上のことから、本発明は前記の三つの方法のうち、
結晶化が始まるまでの誘導時間を極めて遅くする（誘導
時間を長くする）方法により、とりわけ軽量であり、か
つ剛性が優れ、耐衝撃性が良好な樹脂組成物を得ること
を目的とするものである。From the above, the present invention is one of the above three methods,
The method aims to obtain a resin composition which is particularly lightweight, has excellent rigidity and good impact resistance by a method of making the induction time until crystallization starts extremely long (extending the induction time). is there.
［課題を解決するための手段］ 本発明に従えば、これらの課題は （Ａ）30℃の温度においてキシレン可溶分が多くとも、
5.0重量％であるプロピレン単独重合体、 （Ｂ）30℃の温度においてキシレン不溶分が多くとも、
5.0重量％であり、かつプロピレンの共重合割合が30〜7
5重量％であるエチレン−プロピレンランダム共重合
体、 （Ｃ）エチレンの共重合割合が1.0〜10重量％であるプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体、 （Ｄ）ムーニー粘度〔ML1+4,（100℃）〕が20〜100であ
り、かつプロピレンの含有量が20〜30重量％未満である
無定形エチレン−プロピレン共重合体、 ならびに （Ｅ）充填剤、 からなる組成物で、組成物中の充填剤の組成割合は7.0
〜25重量％であり、プロピレン単独重合体およびエチレ
ン−プロピレンランダム共重合体の合計量中に占めるエ
チレン−プロピレンランダム共重合体の組成割合は5.0
〜30重量％であり、これらの重合体の総和のメルトイン
デックス（JIS K7210にしたがい、第１表の条件が14で
測定、以下MFRという）は2.0〜200g/10分であり、「プ
ロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共
重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体および
無定形エチレン−プロピレン共重合体」（以下「全重合
体」と云う）の合計量中に占めるプロピレン単独重合体
およびエチレン−プロピレンランダム共重合体の総和の
組成割合は５〜34重量％で、かつ全重合体の合計量中に
占めるプロピレン−エチレンランダム共重合体の組成割
合は65重量％を超えるが、プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体100重量部に対するプロピレン単独重合体お
よびエチレン−プロピレンランダム共重合体の組成割合
はそれらの合計量として25重量部を超えるが、多くとも
50重量部で、しかも全重合体中に占める無定形エチレン
−プロピレン共重合体の組成割合は少なくとも1.0重量
％であるが、無定形エチレン−プロピレン共重合体およ
びエチレン−プロピレンランダム共重合体の組成割合は
それらの合計量として多くとも20重量％である樹脂組成
物、 によって解決することができる。[Means for Solving the Problems] According to the present invention, these problems are as follows: (A) Even if the xylene-soluble matter is large at a temperature of 30 ° C.,
(B) a xylene-insoluble matter at a temperature of 30 ° C.
5.0% by weight, and the copolymerization ratio of propylene is 30 to 7
(C) ethylene-propylene random copolymer having a copolymerization ratio of ethylene of 1.0 to 10% by weight, (D) Mooney viscosity [ML 1 + 4 , (100 (C) is from 20 to 100, and an amorphous ethylene-propylene copolymer having a propylene content of less than 20 to 30% by weight, and (E) a filler. The composition ratio of the filler is 7.0
-25% by weight, and the composition ratio of the ethylene-propylene random copolymer in the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer is 5.0%.
The melt index of the total of these polymers (measured in accordance with JIS K7210, the conditions in Table 1, measured at 14, and hereinafter referred to as MFR) is 2.0 to 200 g / 10 min. Propylene homopolymer and ethylene occupy in the total amount of “copolymer, ethylene-propylene random copolymer, propylene-ethylene random copolymer and amorphous ethylene-propylene copolymer” (hereinafter referred to as “all polymers”). The total composition ratio of the propylene random copolymer is 5 to 34% by weight, and the composition ratio of the propylene-ethylene random copolymer in the total amount of all the polymers exceeds 65% by weight. The composition ratio of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer with respect to 100 parts by weight of the copolymer is 25 parts by weight as the total amount thereof. More than, but, at most
50 parts by weight, and the composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer in the whole polymer is at least 1.0% by weight, but the composition of the amorphous ethylene-propylene copolymer and the ethylene-propylene random copolymer is The proportions can be solved by resin compositions, whose total amount is at most 20% by weight.
以下、本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described specifically.
（Ａ）プロピレン単独重合体 本発明において使われるプロピレン単独重合体は30℃
の温度においてキシレンに可溶な成分を多くとも5.0重
量％（好ましくは、3.0重量％以下）を含有するもので
ある。また、該重合体のMFRは一般には2.0〜200g/10分
であり、5.0〜100g/10分のものが望ましく、とりわけ5.
0〜80g/10分のものが好適である。MFRが2.0/10分未満の
プロピレン単独重合体を用いると、混練性がよくなく、
さらに組成物の成形性もよくない。一方、200g/10分を
超えるものは、組成物の耐衝撃性がよくない。(A) Propylene homopolymer The propylene homopolymer used in the present invention is 30 ° C.
Contains at most 5.0% by weight (preferably 3.0% by weight or less) of a component soluble in xylene at the above temperature. The MFR of the polymer is generally 2.0 to 200 g / 10 minutes, preferably 5.0 to 100 g / 10 minutes, and more preferably 5.
Those with 0 to 80 g / 10 minutes are preferred. When a propylene homopolymer having an MFR of less than 2.0 / 10 minutes is used, kneading properties are not good,
Furthermore, the moldability of the composition is not good. On the other hand, if it exceeds 200 g / 10 minutes, the impact resistance of the composition is not good.
（Ｂ）エチレン−プロピレンランダム共重合体 また、本発明において用いられるエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体のプロピレンの共重合割合は30〜75
重量％であり、30〜70重量％が好ましく、特に30から60
重量％が好適である。プロピレンの共重合割合が30重量
％未満のエチレン−プロピレンランダム共重合体を使用
すると、組成物の耐衝撃性がよくない。一方、プロピレ
ンの共重合割合が75重量％を超えたエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体は、製造が困難で、かりに得られた
としても組成物の剛性の点で問題がある。(B) Ethylene-propylene random copolymer The propylene copolymerization ratio of the ethylene-propylene random copolymer used in the present invention is 30 to 75.
%, Preferably 30 to 70% by weight, especially 30 to 60% by weight.
% By weight is preferred. When an ethylene-propylene random copolymer having a propylene copolymerization ratio of less than 30% by weight is used, the impact resistance of the composition is poor. On the other hand, an ethylene-propylene random copolymer having a copolymerization ratio of propylene exceeding 75% by weight is difficult to produce, and even if obtained, there is a problem in the rigidity of the composition.
該エチレン−プロピレンランダム共重合体は30℃の温
度においてキシレンに不溶な成分を多くとも5.0重量％
（好ましくは、4.5重量％以下）含有するものである。The ethylene-propylene random copolymer contains at most 5.0% by weight of a component insoluble in xylene at a temperature of 30 ° C.
(Preferably 4.5% by weight or less).
以上のプロピレン単独重合体およびエチレン−プロピ
レンランダム共重合体をそれぞれ単独重合および共重合
によって製造し、本発明の組成物を製造するさいに後記
の組成割合で混合してもよく、またあらかじめプロピレ
ン単独重合体を製造し、重合体および重合体の製造に使
用した触媒系の存在下でエチレンとプロピレンとを同じ
重合器または別の重合器で共重合させるいわゆるブロッ
ク共重合によって製造してもよい。The above propylene homopolymer and ethylene-propylene random copolymer are produced by homopolymerization and copolymerization, respectively, and may be mixed at the composition ratio described below when producing the composition of the present invention. The polymer may be produced by so-called block copolymerization in which ethylene and propylene are copolymerized in the same polymerization vessel or another polymerization vessel in the presence of the polymer and the catalyst system used for producing the polymer.
以上いずれの場合でも、プロピレン単独重合体および
エチレン−プロピレンランダム共重合体の総和のMFRは
2.0〜200g/10分であり、5.0〜200g/10分が望ましく、と
りわけ5.0〜80g/10分が好適である。プロピレン単独重
合体およびエチレン−プロピレンランダム共重合体の合
計量のMFRが2.0g/10分未満では、混練性および組成物の
成形性がよくない。一方、200g/10分を超えると、組成
物の機械的特性、とりわけ耐衝撃性がよくない。In any of the above cases, the MFR of the sum of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer is
2.0 to 200 g / 10 min, preferably 5.0 to 200 g / 10 min, and particularly preferably 5.0 to 80 g / 10 min. If the MFR of the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer is less than 2.0 g / 10 minutes, the kneading properties and the moldability of the composition will be poor. On the other hand, if it exceeds 200 g / 10 minutes, the mechanical properties of the composition, especially the impact resistance, are poor.
（Ｃ）プロピレン−エチレンランダム共重合体 さらに、本発明のプロピレン−エチレンランダム共重
合体のエチレン共重合割合は1.0〜10重量％であり、1.5
〜8.0重量％は望ましく、とりわけ2.0〜7.0重量％が好
適である。エチレンの共重合割合が1.0重量％未満のプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体を用いると、耐衝
撃性が良好な組成物を得ることができない。一方、10重
量％を超えると、耐熱性が低下するので好ましくない。(C) Propylene-ethylene random copolymer Further, the propylene-ethylene random copolymer of the present invention has an ethylene copolymerization ratio of 1.0 to 10% by weight,
~ 8.0% by weight is desirable, and especially 2.0-7.0% by weight is suitable. If a propylene-ethylene random copolymer having an ethylene copolymerization ratio of less than 1.0% by weight is used, a composition having good impact resistance cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 10% by weight, the heat resistance is undesirably reduced.
また、該プロピレン−エチレンランダム共重合体のMF
Rは前記のプロピレン単独重合体の場合と同じ理由によ
って2.0〜200g/10分であり、3.0〜180g/10分が好まし
く、特に5.0〜170g/10分が好適である。The propylene-ethylene random copolymer MF
R is from 2.0 to 200 g / 10 min, preferably from 3.0 to 180 g / 10 min, particularly preferably from 5.0 to 170 g / 10 min for the same reason as in the case of the propylene homopolymer described above.
（Ｄ）無定形エチレン−プロピレン共重合体 また、本発明において使用される無定形エチレン−プ
ロピレン共重合体のムーニー粘度〔ML1+4,（100℃）〕
は20〜100であり、20〜80が望ましく、とりわけ30〜75
が好適である。ムーニー粘度が20未満の無定形エチレン
−プロピレン共重合体を使うと、成形性は向上するが、
樹脂がゲートを通過するさいなどに層剥離が発生するこ
ともあり、トラブルの原因となる。一方、100を超えた
ものを用いると、混練り時に他の組成成分と均一な分散
が困難になるのみならず、たとえ均一な組成物が得られ
たとしても、成形物の表面にフローマーク，ウエルドラ
インなどが目立つようになり、外観の良好な成形物が得
られない。さらに、この共重合体のプロピレンの含有量
は一般には20〜30重量％未満であり、特に25〜30重量％
未満のものが望ましい。この無定形エチレン−プロピレ
ン共重合体はゴム的特性を有するもので、工業的に生産
され、多方面にわたって利用されており、その製造方法
についても広く知られているものである。(D) Amorphous ethylene-propylene copolymer Further, the Mooney viscosity of the amorphous ethylene-propylene copolymer used in the present invention [ML 1 + 4 , (100 ° C.)]
Is 20-100, preferably 20-80, especially 30-75
Is preferred. The use of an amorphous ethylene-propylene copolymer having a Mooney viscosity of less than 20 improves the moldability,
When the resin passes through the gate, delamination may occur, which may cause trouble. On the other hand, when the amount exceeds 100, not only it becomes difficult to uniformly disperse with other components during kneading, but even if a uniform composition is obtained, a flow mark, Weld lines and the like become conspicuous, and a molded article having good appearance cannot be obtained. Further, the propylene content of the copolymer is generally less than 20 to 30% by weight, especially 25 to 30% by weight.
Less than is desirable. This amorphous ethylene-propylene copolymer has rubber-like properties, is industrially produced, is used in various fields, and its production method is widely known.
該無定形エチレン−プロピレン共重合体は実質的に無
定形のもので、Ｘ線で測定した結晶化度は３％未満であ
る。The amorphous ethylene-propylene copolymer is substantially amorphous and has a crystallinity measured by X-ray of less than 3%.
（Ｅ）充填剤 本発明において用いられる充填剤は一般に合成樹脂お
よびゴムの分野において広く使われているものである。
これらの充填剤のうち、無機充填剤としては、酸素およ
び水と反応しない無機化合物で、混練時および成形時に
おいて分解しないものが好ましい。該無機充填剤として
は、アルミニウム，銅，鉄，鉛，ニッケル，マグネシウ
ム，カルシウム，バリウム，亜鉛，ジルコニウム，モリ
ブデン，ケイ素，アンチモン，チタンなどの金属の酸化
物，その水和物（水酸化物），硫酸塩，炭酸塩，ケイ酸
塩なような化合物，これらの複塩ならびにこれらの混合
物に大別され、特願昭59−8535号に代表例が記載されて
いる。これらの、無機充填剤のうち、粉末状のものはそ
の粒径が30μｍ以下（好適には10μｍ以下）のものが好
ましい。また繊維状のものでは、径が１〜500μｍ（好
適には１〜300μｍ）であり、長さが0.1〜6mm（好適に
は0.1〜5mm）のものが望ましい。さらに、平板状のもの
は厚みが30μｍ以下（好適には10μｍ以下）のものが好
ましい。これらの無機充填剤のうち、特に平板状（フレ
ーク状）のものおよび粉末状のものが好適で、例えば、
タルク，マイカ，シリカ，ガラス繊維，グラファイトな
どがあげられる。(E) Filler The filler used in the present invention is generally widely used in the synthetic resin and rubber fields.
Among these fillers, the inorganic filler is preferably an inorganic compound that does not react with oxygen and water and does not decompose during kneading and molding. Examples of the inorganic filler include oxides of metals such as aluminum, copper, iron, lead, nickel, magnesium, calcium, barium, zinc, zirconium, molybdenum, silicon, antimony, and titanium, and hydrates (hydroxides) thereof. , Sulfates, carbonates, silicates, and the like, double salts thereof, and mixtures thereof. Representative examples are described in Japanese Patent Application No. 59-8535. Among these inorganic fillers, the powdery ones having a particle size of 30 μm or less (preferably 10 μm or less) are preferable. In the case of a fibrous material, the diameter is preferably 1 to 500 μm (preferably 1 to 300 μm) and the length is preferably 0.1 to 6 mm (preferably 0.1 to 5 mm). Further, it is preferable that the flat plate has a thickness of 30 μm or less (preferably 10 μm or less). Among these inorganic fillers, particularly, those having a flat (flake) shape and a powder shape are preferable.
Examples include talc, mica, silica, glass fiber, and graphite.
また、有機充填剤としては木粉，有機繊維，わら，も
みがら，ピーナッツのからなどが挙げられる。Examples of the organic filler include wood flour, organic fiber, straw, rice husk, and peanut kara.
木粉は通常12メッシュパスのものであり、特に45メッ
シュパス以下の粒径を有するものが好ましい。なお、こ
の木粉の木の種類は特に限定されるものではない。The wood flour is usually of a 12 mesh pass, and particularly preferably has a particle size of 45 mesh pass or less. Note that the type of the wood flour is not particularly limited.
また有機繊維は、羊毛などの動物繊維，綿，ジュー
ト，パルプなどの植物繊維や一般に使われているビニロ
ン繊維，ポリエステル繊維，ナイロン繊維，アクリル繊
維などの合成繊維である。これら有機繊維の長さおよび
平均径は最終的に得られる組成物に用途、混合条件など
によって異なるから、一概に規定することができない
が、一般的には平均径の範囲が３〜500μｍ、平均の長
さが0.1〜6mmであるものが適当である。The organic fibers are animal fibers such as wool, plant fibers such as cotton, jute and pulp, and synthetic fibers such as generally used vinylon fiber, polyester fiber, nylon fiber and acrylic fiber. Since the length and average diameter of these organic fibers differ depending on the use, mixing conditions, and the like of the finally obtained composition, they cannot be unconditionally specified, but generally the average diameter range is 3 to 500 μm, Those having a length of 0.1 to 6 mm are suitable.
そのほか、わらについては混合性の点から、有機繊維
と同様な平均径および長さを有するように裁断されて使
用される。In addition, straw is cut and used so as to have the same average diameter and length as the organic fibers from the viewpoint of mixing properties.
また、もみがら，ピーナッツのからは前記の木粉のよ
うに破砕されて用いられる。In addition, rice husks and peanuts are used after being crushed like the wood powder.
（Ｆ）組成割合 本発明の樹脂組成物において、プロピレン単独重合体
およびエチレン−プロピレンランダム共重合体の合計量
中に占めるエチレン−プロピレンランダム共重合体の組
成割合は5.0〜30重量％であり、5.0〜25重量％が好まし
く、7.0〜25重量％が好適である。プロピレン単独重合
体およびエチレン−プロピレンランダム共重合体の合計
量中に占めるエチレン−プロピレンランダム共重合体の
組成割合が5.0重量％未満では、得られる組成物の耐衝
撃性がよくなく、また、30重量％を超えると、組成物の
剛性が低下する。(F) Composition ratio In the resin composition of the present invention, the composition ratio of the ethylene-propylene random copolymer in the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer is 5.0 to 30% by weight, 5.0 to 25% by weight is preferred, and 7.0 to 25% by weight is preferred. When the composition ratio of the ethylene-propylene random copolymer in the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer is less than 5.0% by weight, the resulting composition has poor impact resistance, When the amount exceeds the weight percentage, the rigidity of the composition is reduced.
また、プロピレン単独重合体，エチレン−プロピレン
ランダム共重合体，プロピレン−エチレンランダム共重
合体および無定形エチレン−プロピレン共重合体（すな
わち、全重合体）中に占めるプロピレン単独重合体およ
びエチレン−プロピレンランダム共重合体の組成割合は
５〜34重量％であり、８〜30重量％が望ましく、とりわ
け10〜25重量％が好適である。全重合体中に占めるプロ
ピレン単独重合体およびエチレン−プロピレンランダム
共重合体の組成割合が５重量％未満では、得られる組成
物の耐衝撃性がよくなく、34重量％を超えると、肉厚成
形品を成形する際、ヒケや変形が大きく外観、形状もよ
くない。The propylene homopolymer, ethylene-propylene random copolymer, propylene-ethylene random copolymer, and amorphous ethylene-propylene copolymer (ie, all polymers) occupy the propylene homopolymer and ethylene-propylene random copolymer. The composition ratio of the copolymer is 5 to 34% by weight, preferably 8 to 30% by weight, particularly preferably 10 to 25% by weight. If the composition ratio of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer in the total polymer is less than 5% by weight, the impact resistance of the obtained composition is not good. When molding a product, sink and deformation are large, and appearance and shape are not good.
さらに、全重合体中に占めるプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体の組成割合は65重量％を超えることが必
要で、65重量％を超えるが80重量％以下が好ましく、65
重量％を超えるが75重量％以下が好適である。全重合体
中に占めるプロピレン−エチレンランダム共重合体の共
重合割合が65重量％以下では、得られる組成物の結晶化
が始まるまでの誘導時間を満足するように遅らせること
ができない。一方、80重量％以上では、得られる組成物
の剛性が低くなる。Further, the composition ratio of the propylene-ethylene random copolymer in the total polymer needs to be more than 65% by weight, and more than 65% by weight, but preferably 80% by weight or less.
More than 75% by weight, but more than 75% by weight is preferred. When the copolymerization ratio of the propylene-ethylene random copolymer in the total polymer is 65% by weight or less, the induction time until the crystallization of the obtained composition starts cannot be delayed so as to satisfy the induction time. On the other hand, when the content is 80% by weight or more, the rigidity of the obtained composition is low.
また、プロピレン−エチレンランダム共重合体100重
量部に対するプロピレン単独重合体およびエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体の組成割合はそれらの合計量
として25重量部を超えるが、多くとも50重量部であり、
33〜50重量部が望ましく、とりわけ33〜45重量部が好適
である。プロピレン−エチレンランダム共重合体100重
量部に対するプロピレン単独重合体およびエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体の組成割合が合計量として25
重量部未満では、誘導時間が短く、外観が悪くなる上
に、剛性の低下が認められる。一方、50重量部を超える
と、耐衝撃性の低下が著しく、高温におけるクリープ強
度が低下する。Further, the composition ratio of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer to 100 parts by weight of the propylene-ethylene random copolymer is more than 25 parts by weight as their total amount, but at most 50 parts by weight,
33-50 parts by weight are desirable, and 33-45 parts by weight are particularly preferred. The composition ratio of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer to 100 parts by weight of the propylene-ethylene random copolymer is 25 as a total amount.
When the amount is less than the weight part, the induction time is short, the appearance is deteriorated, and the rigidity is reduced. On the other hand, if it exceeds 50 parts by weight, the impact resistance is significantly reduced, and the creep strength at high temperatures is reduced.
さらに、全重合体中に占める無定形エチレン−プロピ
レン共重合体の組成割合は少なくとも1.0重量％であ
る。しかし、20重量％を超えて配合すると、得られる組
成物の成形性が低下する。これらのことから全重合体中
に占める無定形エチレン−プロピレン共重合体の組成割
合は2.0〜20重量％が好ましく、特に5.0〜20重量％が好
適である。Further, the composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer in the whole polymer is at least 1.0% by weight. However, if it is added in an amount exceeding 20% by weight, the moldability of the obtained composition is reduced. From these facts, the composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer in the total polymer is preferably 2.0 to 20% by weight, and particularly preferably 5.0 to 20% by weight.
また、全重合体中に占める無定形エチレン−プロピレ
ン共重合体およびエチレン−プロピレンランダム共重合
体の合計の組成割合は耐熱性および剛性の点から、多く
とも20重量％である。全重合体中に占めるこれらの重合
体の合計の組成割合が2.0重量％未満では、誘導時間が
短く、冷却ムラが生じ易く、外観が悪くなる。これらの
ことから全重合体中に占める無定形エチレン−プロピレ
ン共重合体およびエチレン−プロピレンランダム共重合
体の合計の組成割合は5.0〜20重量％が望ましく、とり
わけ７〜20重量％が好適である。The total composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer and the ethylene-propylene random copolymer in the total polymer is at most 20% by weight from the viewpoint of heat resistance and rigidity. If the total composition ratio of these polymers in the entire polymer is less than 2.0% by weight, the induction time is short, cooling unevenness easily occurs, and the appearance is poor. From these facts, the total composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer and the ethylene-propylene random copolymer in the total polymer is preferably from 5.0 to 20% by weight, particularly preferably from 7 to 20% by weight. .
さらに、全組成物中に占める充填剤の組成割合は7.0
〜25重量％であり、９〜25重量％が好ましく、特に10〜
25重量％好適である。全組成物中に占める充填剤の組成
割合が7.0重量％未満では、得られる組成物の剛性が低
い。一方、25重量％を超えると、剛性は向上するけれど
も、密度が高くなり、しかも、耐衝撃性が悪くなる。Further, the composition ratio of the filler in the total composition is 7.0
To 25% by weight, preferably 9 to 25% by weight, especially 10 to 25% by weight.
25% by weight is preferred. When the composition ratio of the filler in the entire composition is less than 7.0% by weight, the rigidity of the obtained composition is low. On the other hand, if it exceeds 25% by weight, the rigidity is improved, but the density is increased and the impact resistance is deteriorated.
（Ｇ）組成物の製造 本発明の組成物は全重合体および充填剤を均一に混合
することによって製造することができるが、また、必要
に応じて、オレフィン系重合体に一般に使われている酸
素，光または熱に対する安定剤，難燃化剤，加工性改良
剤，滑剤，帯電防止剤，および顔料のごとき添加剤を添
加してもよい。(G) Production of Composition The composition of the present invention can be produced by uniformly mixing the entire polymer and the filler, and if necessary, is generally used for olefin-based polymers. Additives such as oxygen, light or heat stabilizers, flame retardants, processability improvers, lubricants, antistatic agents, and pigments may be added.
該組成物を得るには、タンブラー，リボンブレンダー
およびヘンシェルミキサーのような混合機を使ってドラ
イブレンドしてもよく、またバッチ式混練り機（たとえ
ば、バンバリーミキサー），または連続式混練り機（た
とえば、押出機）を用いて混練りすることができる。ま
た、これらの方法を併用する（たとえば、ドライブレン
ドした後、連続的に混練りする）ことによってさらに均
一に混合することもできる。To obtain the composition, dry blending may be performed using a mixer such as a tumbler, ribbon blender and Henschel mixer, or a batch kneader (for example, a Banbury mixer) or a continuous kneader ( For example, kneading can be performed using an extruder. Further, these methods can be used together (for example, dry-blended and then continuously kneaded) to achieve more uniform mixing.
（Ｈ）成形方法 以上のようにして得られた組成物をポリオレフィン系
樹脂の分野において一般に行われているホットフロース
タンピング成形などの熱成形や射出成形することによっ
て種々の成形物を製造することができる。(H) Molding Method Various moldings can be produced by subjecting the composition obtained as described above to thermoforming or injection molding such as hot flow stamping generally performed in the field of polyolefin resins. it can.
熱成形するさい、前記の各組成成分の種類およびその
組成割合によって異なるが、通常成形温度は190〜250℃
である。また、射出成形する場合には、一般に成形温度
は200〜230℃である。At the time of thermoforming, it depends on the type of each of the above components and the composition ratio thereof, but usually the molding temperature is 190 to 250 ° C.
It is. In the case of injection molding, the molding temperature is generally 200 to 230 ° C.
［作用］ 本発明の樹脂組成物において、前記プロピレン単独重
合体と無定形エチレン−プロピレン共重合体、あるいは
これらの重合体と充填剤とからなる組成物に前記プロピ
レン−エチレンランダム共重合体または無定形エチレン
−プロピレン共重合体をそれぞれ単独に配合すれば、結
晶開始に至るまでの誘導時間、すなわち核開始時間
（τ）を遅くすることができる。しかしながら、それら
の重合体のうち、いずれかのみを配合した樹脂組成物は
その他の機能において満足すべき結果を得ることができ
ない。たとえば、プロピレン−エチレンランダム共重合
体のみを配合した場合では、核開始時間を長くすること
ができるが、低温における衝撃強度（耐寒衝撃強度）、
すなわちアイゾットインパクト値は低くなる。一方、無
定形エチレン−プロピレン共重合体のみを添加した場合
では、耐寒衝撃強度は向上するものの、耐熱変形および
剛性の低下を招くために好ましくない。その理由は定か
でないが、これらのプロピレン−エチレンランダム共重
合体と無定形エチレン−プロピレン共重合体を併用する
と、それぞれ単独配合して核開始時間を遅らせるより
も、より少ない配合量で効果的に誘導時間を遅くするこ
とができる。とりわけ、本発明においては、プロピレン
−エチレンランダム共重合体を比較的多く配合すること
により核開始時間を大きく遅らせることが出来る。この
ことは肉厚成形品は、成形品のヒケ、反りにもとづく寸
法精度が大きく左右される。特に肉厚成形品に表皮を一
体成形する場合には、表皮側が冷却されにくく、ヒケ、
反りの発生する傾向は著しく、それを改善するのに有効
である。[Function] In the resin composition of the present invention, the propylene homopolymer and the amorphous ethylene-propylene copolymer, or the composition comprising these polymers and the filler are mixed with the propylene-ethylene random copolymer or the non-crystalline copolymer. When each of the fixed-form ethylene-propylene copolymers is independently blended, the induction time until the start of crystallization, that is, the nucleus start time (τ) can be reduced. However, a resin composition containing only one of these polymers cannot provide satisfactory results in other functions. For example, when only a propylene-ethylene random copolymer is blended, the nucleus initiation time can be lengthened, but the impact strength at low temperature (cold impact strength),
That is, the Izod impact value decreases. On the other hand, when only the amorphous ethylene-propylene copolymer is added, the cold shock resistance is improved, but heat deformation and a decrease in rigidity are not preferred. Although the reason is unknown, when these propylene-ethylene random copolymers and amorphous ethylene-propylene copolymers are used in combination, it is possible to effectively reduce the amount of nucleation by delaying the nucleus initiation time by using each of them independently. Induction time can be reduced. In particular, in the present invention, the nucleus initiation time can be greatly delayed by blending a relatively large amount of the propylene-ethylene random copolymer. This means that the thickness accuracy of a thick molded product is greatly affected by sinks and warpage of the molded product. Especially when the skin is integrally molded with a thick molded product, the skin side is hardly cooled,
The tendency to warp is remarkable and is effective in improving it.
これらのことから、結晶開始に至るまでの誘導時間、
すなわち核開始時間の測定は走査型示差熱分析計を用い
て等温結晶化を行ってそのさいの結晶開始に至るまでの
誘導時間の長い材料のスタンピング成形を行った場合。
表面外観の良好な結果が得られることがわかった。評価
はこの誘導時間を急冷したさいの温度でアウレニウスプ
ロットをすると、金型に相当する温度での誘導時間を推
定することができる。そのさいの時間の長さによって材
料を判定することができる。From these, the induction time until the start of crystallization,
That is, the measurement of the nucleation start time is performed when isothermal crystallization is performed using a scanning differential thermal analyzer and stamping molding of a material having a long induction time until the start of crystallization is performed.
It was found that good results of the surface appearance were obtained. In the evaluation, if the Aurenius plot is performed at a temperature at which the induction time is rapidly cooled, the induction time at a temperature corresponding to the mold can be estimated. The material can be determined based on the length of time at that time.
本発明の樹脂組成物の密度は0.96〜1.05であり、した
がって軽量である。さらに、曲げ弾性率（JIS K7113に
したがって測定）は19,000〜28,000kg/cm2であり、剛性
が高い。これらのことから、比弾性率（曲げ弾性率／密
度）が比較的に高く、自動車の内装材として有望であ
る。The density of the resin composition of the present invention is 0.96 to 1.05, and is therefore lightweight. Further, the flexural modulus (measured according to JIS K7113) is 19,000 to 28,000 kg / cm 2 , indicating high rigidity. For these reasons, the specific elastic modulus (flexural modulus / density) is relatively high, and it is promising as an interior material for automobiles.
［実施例］ 以下、実施例，比較例を示して本発明をさらにくわし
く説明する。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
実施例および比較例において、核開始時間（τ）は前
記のごとく走査型示差熱量計を用いて等温結晶化に至る
までの時間を測定した。また、アイゾット衝撃強度はAS
TM D256にしたがい、23℃においてノッチ付きで測定し
た。また、曲げ弾性率はASTM D790にしたがって測定し
た。さらに、熱変形温度はASTM D648にしたがい、荷重
が4.6kg/cm2（66psi）で測定した。In Examples and Comparative Examples, the nucleation onset time (τ) was measured by using a scanning differential calorimeter as described above until the isothermal crystallization was reached. The Izod impact strength is AS
Measured at 23 ° C with notch according to TM D256. The flexural modulus was measured according to ASTM D790. Further, the heat distortion temperature was measured at a load of 4.6 kg / cm 2 (66 psi) according to ASTM D648.
実施例および比較例において、第１図に平面図が示さ
れ、また第２図に側面図が示される公知のスタンピング
成形機を用い、クォータートリム（投影面積 約2000cm
2）を樹脂温度が200℃、成形圧力が50kg/cm2の条件でス
タンピング成形を行った。第１図および第２図におい
て、１は押出機,1aはノズル,2は計量部,3はホッパー,4
は移動テーブル,6はシリンダー,7は油圧ポンプ,8はプレ
ス機,8aは該プレス機の下金型,8bは上金型,9は制御盤で
ある。In the examples and comparative examples, a quarter trim (projected area of about 2000 cm) was formed using a known stamping molding machine whose plan view is shown in FIG. 1 and whose side view is shown in FIG.
2 ) Stamping molding was performed under the conditions of a resin temperature of 200 ° C. and a molding pressure of 50 kg / cm 2 . 1 and 2, 1 is an extruder, 1a is a nozzle, 2 is a measuring section, 3 is a hopper, 4
Is a moving table, 6 is a cylinder, 7 is a hydraulic pump, 8 is a press machine, 8a is a lower mold of the press machine, 8b is an upper mold, and 9 is a control panel.
前記スタンピング成形機において、ホッパー３に充填
された樹脂組成物は押出機１の計量部２で計量され、移
動テーブル４によって位置決めされ、油圧ポンプクで駆
動されるシリンダー６を経て、ノズル1aから押出され、
プレス機８の下金型8aに一定量押出される。ここで押出
された樹脂組成物はプレス機８の下金型8aと上金型8bで
プレスされる。なお、これらの操作は、制御盤９によっ
て温度，圧力などが制御される。In the stamping molding machine, the resin composition filled in the hopper 3 is measured by the measuring section 2 of the extruder 1, positioned by the moving table 4, and extruded from the nozzle 1a through a cylinder 6 driven by a hydraulic pump. ,
A predetermined amount is extruded into the lower die 8a of the press machine 8. The extruded resin composition is pressed by the lower die 8a and the upper die 8b of the press machine 8. In these operations, the control panel 9 controls the temperature, pressure, and the like.
さらに、射出成形は前記スタンピング成形で成形した
クォータートリムとほぼ同じ程度の大きさで形状は類似
した金型を用い、型締め圧が1300トンの規模の射出成形
機を用い、金型温度40℃，樹脂温度200℃の条件下で行
った。In addition, the injection molding uses a mold having a size similar to that of the quarter trim formed by the stamping molding and having a similar shape, using an injection molding machine having a mold clamping pressure of 1300 tons, and a mold temperature of 40 ° C. The test was carried out at a resin temperature of 200 ° C.
また、実施例および比較例において、使用したプロピ
レン単独重合体およびエチレン−プロピレンランダム共
重合体はそれぞれ重合器中でチーグラー・ナッタ触媒を
用いて溶媒を使用しないでプロピレンの単独重合を行っ
た。ついで重合器中にエチレンを供給し、エチレンとプ
ロピレンとの共重合を行うことによって各混合物を製造
した。得られた混合物中のプロピレン単独重合体はいず
れも30℃の温度においてキシレンに可溶分は０％であ
り、エチレン−プロピレンランダム共重合体はいずれも
30℃の温度においてキシレンに不溶分は０％であった。
得られた各混合物（Ｉ）（II）（III）中のエチレン−
プロピレンランダム共重合体（Ｂ成分）の混合割合、プ
ロピレン単独重合体（Ａ成分）のMFRおよび全混合物のM
FRを第１表に示す。In Examples and Comparative Examples, the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer used were each subjected to homopolymerization of propylene in a polymerization reactor using a Ziegler-Natta catalyst without using a solvent. Then, ethylene was fed into the polymerization vessel, and each mixture was produced by copolymerizing ethylene and propylene. All the propylene homopolymers in the obtained mixture had a content of 0% soluble in xylene at a temperature of 30 ° C., and the ethylene-propylene random copolymer was none of them.
At a temperature of 30 ° C., the content insoluble in xylene was 0%.
Ethylene in each of the resulting mixtures (I), (II) and (III)
Mixing ratio of propylene random copolymer (component B), MFR of propylene homopolymer (component A) and M of total mixture
Table 1 shows FR.
また、プロピレン−エチレンランダム共重合体とし
て、エチレンの共重合割合が2.5重量％、MFRが50g/10分
であるプロピレン−エチレンランダム共重合体を用い
た。さらに、無定形エチレン−プロピレン共重合体とし
て、プロピレンの共重合割合が28重量％であり、ムーニ
ー粘度（ML1+4,100℃）が35で、しかも結晶化度が０％
である無定形エチレン−プロピレン共重合体を使用し
た。また、充填剤として、平均粒径が２μｍであるタル
クを使った。 Further, as the propylene-ethylene random copolymer, a propylene-ethylene random copolymer having an ethylene copolymerization ratio of 2.5% by weight and an MFR of 50 g / 10 minutes was used. Further, as an amorphous ethylene-propylene copolymer, the copolymerization ratio of propylene is 28% by weight, the Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) is 35, and the crystallinity is 0%.
The amorphous ethylene-propylene copolymer was used. Also, talc having an average particle size of 2 μm was used as a filler.
実施例１〜5,比較例１〜６ 第１表に示す混合物（Ｉ）（II）（III）〔なお、比
較例３はMFRが50g/10分であるプロピレン単独重合体
（以下「PP」と云う）を使用〕，プロピレン−エチレン
ランダム共重合体（Ｃ成分），無定形エチレン−プロピ
レン共重合体（Ｄ成分）およびタルクを第２表に示す割
合にそれぞれ混合して実施例，比較例の原料とした。Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 6 Mixtures (I), (II), and (III) shown in Table 1 [Comparative Example 3 is a propylene homopolymer having an MFR of 50 g / 10 minutes (hereinafter referred to as “PP”). Examples) and Comparative Examples were prepared by mixing propylene-ethylene random copolymer (component C), amorphous ethylene-propylene copolymer (component D) and talc in proportions shown in Table 2. Raw material.
これら混合物をあらかじめ５分間ヘンシェルミキサー
を使ってドライブレンドを行った。得られた各混合物を
同方向の二軸のスクリュー（径45mm,長さ1350mm,30ピッ
チ）を有す押出機を用いて樹脂温度が230℃で溶融混練
を行った。得られた各組成物（ペレット状）を走査型示
差分析計を使用して等温結晶化を求めた。該等温結晶化
のクエンチング温度は先に述べた如く、３点以上の温度
において結晶核開始までの誘導時間を測定し、それらの
クエンチング温度（絶対温度）の逆数でアウレニウスプ
ロットをとり、金型温度における結晶開始までの誘導時
間を算出する。なお、クエンチング温度は、115℃とし
た。 These mixtures were dry-blended in advance using a Henschel mixer for 5 minutes. Each of the obtained mixtures was melt-kneaded at a resin temperature of 230 ° C. using an extruder having a biaxial screw (diameter 45 mm, length 1350 mm, 30 pitch) in the same direction. Each of the obtained compositions (pellets) was subjected to isothermal crystallization using a scanning differential analyzer. As described above, the quenching temperature of the isothermal crystallization is determined by measuring the induction time until the onset of crystal nuclei at three or more points, and taking an Aurenius plot as the reciprocal of their quenching temperature (absolute temperature) The induction time until the start of crystallization at the mold temperature is calculated. The quenching temperature was 115 ° C.
得られた各組成物を樹脂温度が230℃において射出成
形し、アイゾット衝撃強度および曲げ弾性率を測定する
ための試片を製造し、これらの物性を測定した。また、
前記組成物の比重およびMFRを測定した。さらに、曲げ
弾性率と比重から比弾性率を計算によって求め、また各
組成物を前記の条件でホットフロースタンピング成形を
行い、前記のクォータートリムを成形し、目視によって
外観を観察し、一括して第３表に示した。Each of the obtained compositions was injection-molded at a resin temperature of 230 ° C., and test pieces for measuring Izod impact strength and flexural modulus were manufactured, and their physical properties were measured. Also,
The specific gravity and MFR of the composition were measured. Furthermore, the specific elastic modulus is obtained by calculation from the bending elastic modulus and the specific gravity, and each composition is subjected to hot flow stamping molding under the above conditions, the quarter trim is formed, the external appearance is visually observed, and collectively observed. The results are shown in Table 3.
但し、第３表中、 ◎…外観の最良のもの、 ○…外観の良好なもの、 ×…外観の悪いもの、 ××…冷却痕の目立つもの を示す。 In Table 3, ◎: Best appearance, 外 観: Good appearance, ×: Bad appearance, XX: Cooling marks are noticeable.
比較例３の結果から、エチレン−プロピレンランダム
共重合体を配合しない場合、耐衝撃性（耐寒衝撃性も含
めて）が低い。 From the results of Comparative Example 3, when the ethylene-propylene random copolymer was not blended, the impact resistance (including the cold impact resistance) was low.
［発明の効果］ 本発明の樹脂組成物は射出成形することができること
はもちろんのこと、ホットフロースタンピング成形も可
能であり、その得られる成形物も含めて下記のごとき効
果を発揮する。[Effects of the Invention] The resin composition of the present invention can be injection-molded as well as hot-flow stamping-molded, and exhibits the following effects, including the molded product obtained.
（１）ホットフロースタンピング成形によってニット，
ポリ塩化ビニル樹脂のレザー，モケットなどの表皮と一
体成形し、表皮と貼り合せるさい、表皮と樹脂組成物と
の貼り合せた側と直接金型に接触冷却されている側とで
は、冷却速度の差が比較的に小さいため、得られる製品
のソリの発生が少ない。(1) Knit by hot flow stamping molding,
When molded integrally with the surface of a polyvinyl chloride resin leather or moquette, etc., and bonded to the surface, the cooling rate of the side where the surface is bonded to the resin composition and the side that is directly contacted with the mold are cooled. Since the difference is relatively small, warpage of the obtained product is small.
（２）比重が小さく、部品の軽量化に適している。(2) It has a small specific gravity and is suitable for weight reduction of parts.
（３）ホットフロースタンピング成形したとしても、射
出成形の場合と同様に得られる成形物に冷却痕がなく、
その表面がほぼ同じ程度である。(3) Even when hot flow stamping molding is performed, the molded product obtained does not have any cooling marks as in the case of injection molding.
Its surface is almost the same.
（４）耐寒衝撃強度が良好である。(4) Good cold shock resistance.
（５）剛性（曲げ弾性率）がすぐれている。(5) Excellent rigidity (flexural modulus).
（６）耐熱性が良好である。(6) Good heat resistance.
（７）成形性がすぐれている。(7) Excellent moldability.
本発明の樹脂組成物は射出成形，ホットフロースタン
ピング成形などによって多方面に利用することができ
る。代表的な用途として、トランクトリム，ドアートリ
ム，ピラー，クォータートリム，インストルーメントパ
ネルのシャルフ，インストルーメントパネルセスティ
ー，アームレストなどの自動車の内部部品があげられ
る。The resin composition of the present invention can be used in various fields by injection molding, hot flow stamping molding and the like. Typical applications are automotive interior components such as trunk trim, door trim, pillars, quarter trim, instrument panel sharfs, instrument panel sesties, armrests, and the like.
第１図は実施例および比較例においてホットフロースタ
ンピング成形するさいの装置の平面図であり、第２図は
該装置の側面図である。 １……押出機、1a……ノズル、２……計量部、 ３……ホッパー、４……移動テーブル、 ６……シリンダー、７……油圧ポンプ、 ８……プレス機、8a……下金型、 8b……上金型、９……制御盤。FIG. 1 is a plan view of an apparatus for hot flow stamping molding in Examples and Comparative Examples, and FIG. 2 is a side view of the apparatus. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Extruder, 1a ... Nozzle, 2 ... Measuring part, 3 ... Hopper, 4 ... Moving table, 6 ... Cylinder, 7 ... Hydraulic pump, 8 ... Press machine, 8a ... Die, 8b ... Upper die, 9 ... Control panel.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鬼頭 幸博 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 細川 輝夫 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３―２ 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 柴野 博 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３―２ 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 内海 秀樹 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３―２ 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内 (56)参考文献 特開 平１−197544（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−247441（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−247747（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−84838（ＪＰ，Ａ) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Yukihiro Kito 1st Toyota Town, Toyota City, Aichi Prefecture Inside Toyota Motor Corporation (72) Inventor Teruo Hosokawa 3-2 Chidoricho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture Showa Denko stock (72) Inventor Hiroshi Shibano 3-2 Chidori-cho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture Showa Electric Works Co., Ltd. Kawasaki Resin Laboratory (72) Inventor Hideki Utsumi 3-2-2 Chidoricho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa (56) References JP-A-1-197544 (JP, A) JP-A-1-247441 (JP, A) JP-A-61-247747 (JP, A) JP 58-84838 (JP, A)
Claims (1)
が多くとも、5.0重量％であるプロピレン単独重合体、 （Ｂ）30℃の温度においてキシレン不溶分が多くとも、
5.0重量％であり、かつプロピレンの共重合割合が30〜7
5重量％であるエチレン−プロピレンランダム共重合
体、 （Ｃ）エチレンの共重合割合が1.0〜10重量％であるプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体、 （Ｄ）ムーニー粘度〔ML1+4,（100℃）〕が20〜100であ
り、かつプロピレンの含有量が20〜30重量％未満である
無定形エチレン−プロピレン共重合体、 ならびに （Ｅ）充填剤、 からなる組成物で、組成物中の充填剤の組成割合は7.0
〜25重量％であり、プロピレン単独重合体およびエチレ
ン−プロピレンランダム共重合体の合計量中に占めるエ
チレン−プロピレンランダム共重合体の組成割合は5.0
〜30重量％であり、これらの重合体の総和のメルトイン
デックスは2.0〜200g/10分であり、プロピレン単独重合
体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、プロピレ
ン−エチレンランダム共重合体および無定形エチレン−
プロピレン共重合体からなる全重合体の合計量中に占め
るプロピレン単独重合体およびエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体の総和の組成割合は５〜34重量％であ
り、かつ全重合体の合計量中に占めるプロピレン−エチ
レンランダム共重合体の組成割合は65重量％を超える
が、プロピレン−エチレンランダム共重合体100重量部
に対するプロピレン単独重合体およびエチレン−プロピ
レンランダム共重合体の組成割合はそれらの合計量とし
て25重量部を超えるが、多くとも50重量部であり、しか
も全重合体中に占める無定形エチレン−プロピレン共重
合体の組成割合は少なくとも1.0重量％であるが、無定
形エチレン−プロピレン共重合体およびエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体の組成割合はそれらの合計量と
して多くとも20重量％である樹脂組成物。(A) a propylene homopolymer having a xylene-soluble content of at most 5.0% by weight at a temperature of 30 ° C., and (B) a xylene-insoluble content of at most a temperature of 30 ° C.
5.0% by weight, and the copolymerization ratio of propylene is 30 to 7
(C) ethylene-propylene random copolymer having an ethylene copolymerization ratio of 1.0 to 10% by weight, (D) Mooney viscosity [ML 1 + 4 , (100 C) is from 20 to 100, and an amorphous ethylene-propylene copolymer having a propylene content of less than 20 to 30% by weight; and (E) a filler. The composition ratio of the filler is 7.0
-25% by weight, and the composition ratio of the ethylene-propylene random copolymer in the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer is 5.0%.
-30% by weight, the melt index of the total of these polymers is 2.0-200 g / 10 minutes, and propylene homopolymer, ethylene-propylene random copolymer, propylene-ethylene random copolymer and amorphous ethylene −
The composition ratio of the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer in the total amount of all the polymers composed of the propylene copolymer is 5 to 34% by weight, and Although the composition ratio of the propylene-ethylene random copolymer occupies more than 65% by weight, the composition ratio of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer with respect to 100 parts by weight of the propylene-ethylene random copolymer is the total amount thereof. Of at least 50 parts by weight, and at most 50 parts by weight, and the composition ratio of the amorphous ethylene-propylene copolymer in the total polymer is at least 1.0% by weight. The composition ratio of the coalesced copolymer and the ethylene-propylene random copolymer is at most 20% by weight in total. Fat composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16185690A JP2746467B2 (en) | 1990-06-20 | 1990-06-20 | Resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16185690A JP2746467B2 (en) | 1990-06-20 | 1990-06-20 | Resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0453852A JPH0453852A (en) | 1992-02-21 |
| JP2746467B2 true JP2746467B2 (en) | 1998-05-06 |
Family
ID=15743256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16185690A Expired - Fee Related JP2746467B2 (en) | 1990-06-20 | 1990-06-20 | Resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2746467B2 (en) |
-
1990
- 1990-06-20 JP JP16185690A patent/JP2746467B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0453852A (en) | 1992-02-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5502112A (en) | Thermoplastic olefins | |
| JPS6228174B2 (en) | ||
| EP0663937B1 (en) | Thermoplastic olefins with low viscosity | |
| EP1195406B1 (en) | Polypropylene resin composition excellent in moldability and physical properties | |
| KR20100027322A (en) | High impact strength polypropylene composition having excellent rigidity | |
| JP2746466B2 (en) | Resin composition | |
| JP2746467B2 (en) | Resin composition | |
| JP4927522B2 (en) | Propylene resin composition and molded article thereof | |
| JPS646656B2 (en) | ||
| KR100204658B1 (en) | An elastic resin complex used for outside material of a car | |
| JP2902718B2 (en) | Resin composition | |
| CN115584079A (en) | Thermoplastic resin composition having high rigidity and low coefficient of linear thermal expansion and molded article comprising the same | |
| JPS646657B2 (en) | ||
| JP2902716B2 (en) | Resin composition | |
| JP2750749B2 (en) | Resin composition | |
| KR20040008806A (en) | Polypropylene resin composition for automobil thinwall bumper cover | |
| KR20100118664A (en) | Polypropylene resin composition with improved flow-mark inhibition | |
| JP3092960B2 (en) | Molding | |
| JPH06248155A (en) | Propylene resin composition | |
| KR100448121B1 (en) | Polypropylene resin composition | |
| US11993702B2 (en) | Thermoplastic resin composition having high rigidity and low coefficient of linear thermal expansion and molded article comprising same | |
| JP2770199B2 (en) | Polyolefin resin composition and injection molded article thereof | |
| KR20110057939A (en) | Polyolefin resin composition and plastic moldings prepared therefrom | |
| JPS6359416B2 (en) | ||
| JP3192722B2 (en) | Resin composition for vacuum forming |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |