JP2750749B2 - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JP2750749B2
JP2750749B2 JP25931489A JP25931489A JP2750749B2 JP 2750749 B2 JP2750749 B2 JP 2750749B2 JP 25931489 A JP25931489 A JP 25931489A JP 25931489 A JP25931489 A JP 25931489A JP 2750749 B2 JP2750749 B2 JP 2750749B2
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ethylene
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random copolymer
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輝夫 細川
博 柴野
秀樹 内海
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はホットスタンピング成形などの熱成形に好適
な樹脂組成物に関する。さらにくわしくは、ホットスタ
ンピング成形などの熱成形によって射出成形によって得
られたと同様な表面外観を有する成形品を製造すること
が可能である樹脂組成物に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition suitable for thermoforming such as hot stamping. More specifically, the present invention relates to a resin composition capable of producing a molded article having a surface appearance similar to that obtained by injection molding by thermoforming such as hot stamping molding.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

現在、プロピレン系重合体(ポリプロピレン樹脂)
は、種々の機械的特性がすぐれているのみならず、成形
加工性も良好であり、しかも化学的に比較的に安定なた
め、ホットスタンピング成形、真空成形などの成形法に
よって各種自動車部品に広く成形されている。しかし、
ホットスタンピング成形法によって製造するさい、金型
に溶融材料を充填する場合に金型と樹脂との間の温度差
によって冷却ムラが発生し、その結果製品価値を落と
し、機械材しか使われていないのが現状である。このた
め、射出成形法によって得られる成形品に匹敵するよう
な表面外観を有するものはいままでに得られていなかっ
た。
Currently, propylene-based polymer (polypropylene resin)
Is not only excellent in various mechanical properties, but also has good moldability and is relatively chemically stable, so it is widely used in various automobile parts by molding methods such as hot stamping molding and vacuum molding. Is molded. But,
When manufacturing by hot stamping molding method, when filling the molten material into the mold, the temperature difference between the mold and the resin causes uneven cooling, which lowers the product value and uses only mechanical materials is the current situation. For this reason, a product having a surface appearance comparable to a molded product obtained by the injection molding method has not been obtained until now.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

溶融材料をホットスタンピング成形法によって成形す
るさいに該材料の改良にあたり、ポリプロピレン系樹脂
が結晶性材料のため、金型上で溶融したポリプロピレン
系樹脂が固化するさいに冷却ムラを制御する方法として
下記のような三つの方法が考えられる。
In improving the material when molding the molten material by hot stamping molding method, since the polypropylene resin is a crystalline material, the following method is used to control cooling unevenness when the polypropylene resin melted on the mold is solidified. The following three methods are conceivable.

(1)結晶化速度を遅らせる方法 (2)結晶化度を低くする (3)結晶化が始まるまでの誘導時間を遅くする 以上の方法のうち、結晶化速度を遅らせる方法につい
ては、溶融する材料であるポリプロピレン樹脂の冷却を
遅くすることを意味しており、成形サイクルが長くなる
ので経済的でない。また、結晶化度を低くすることは、
材料の機械的強度を低下させ、機能そのものの価値と用
途を狭くするために得策ではない。
(1) Method for slowing down the crystallization rate (2) Decreasing the degree of crystallinity (3) Slowing down the induction time until crystallization starts Means that the cooling of the polypropylene resin is delayed, and the molding cycle becomes long, which is not economical. Also, lowering the crystallinity is
It is not advisable to reduce the mechanical strength of the material and narrow down the value and use of the function itself.

以上のことから、本発明は前記の三つの方法のうち、
結晶化が始まるまでの誘導時間を遅くする(誘導時間を
長くする)ような材料を得ることを目的とするものであ
る。
From the above, the present invention is one of the above three methods,
It is an object of the present invention to obtain a material that delays the induction time until crystallization starts (increases the induction time).

〔課題を解決するための手段および作用〕[Means and actions for solving the problem]

本発明にしたがえば、これらの課題は、 (A)30℃の温度においてキシレン可溶分が多くとも5.
0重量%であるプロピレン単独重合体、 (B)30℃の温度においてキシレン不溶分が多くとも5.
0重量%であり、かつプロピレンの共重合割合が25〜75
重量%であるエチレン−プロピレンランダム共重合体、 (C)エチレンの共重合割合が1.0〜10重量%であるプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体ならびに (D)プロピレンの共重合割合が15〜40重量%であり、
かつメルトフローレート(JISK7201にしたがい、条件が
14で測定、以下「MFR」と云う)が0.01〜10g/10分であ
り、差動走査熱量計で測定した融解ピークが80℃以上で
あり、X線で測定した結晶化度が3%以上であり、しか
もゲルパーミエーション クロマトグラフィーで測定し
た分子量分布の指標である重量平均分子量/数平均分子
量が4以上であるエチレン−プロピレン共重合体 あるいはこれらの重合体と (E)充填剤 からなる組成物であり、組成物中の充填剤の組成割合は
多くとも40重量%であり、プロピレン単独重合体および
エチレン−プロピレンランダム共重合体の合計量中に占
めるエチレン−プロピレンランダム共重合体の組成割合
は5.0〜40重量%であり、これらの重合体の総和のMFR
(メルトフローレート)は2.0〜100g/10分であり、「プ
ロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共
重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体および
エチレン−プロピレン共重合体」(以下「全重合体」と
云う)の合計量中に占めるプロピレン単独重合体および
エチレン−プロピレンランダム共重合体の総和ならびに
プロピレン−エチレンランダム共重合体の組成割合はい
ずれも25〜65重量%であり、プロピレン−エチレンラン
ダム共重合体1重量部に対するプロピレン単独重合体お
よびエチレン−プロピレンランダム共重合体の組成割合
はそれらの合計量として0.5〜2.5重量部であり、しかも
全重合体中に占めるエチレン−プロピレン共重合体の組
成割合は少なくとも5.0重量%であるが、エチレン−プ
ロピレン共重合体およびエチレン−プロピレンランダム
共重合体の組成割合はそれらの合計量として多くとも60
重量%である樹脂組成物、 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。
According to the present invention, these problems are: (A) at 30 ° C. the xylene solubles are at most 5.
0% by weight of a propylene homopolymer; (B) a xylene-insoluble content at a temperature of 30 ° C. of at most 5.
0% by weight and the copolymerization ratio of propylene is 25-75.
(C) a propylene-ethylene random copolymer having an ethylene copolymerization ratio of 1.0 to 10% by weight, and (D) a propylene copolymerization ratio of 15 to 40% by weight. And
And the melt flow rate (according to JISK7201,
14 measured, hereinafter referred to as “MFR”) is 0.01 to 10 g / 10 min, the melting peak measured by a differential scanning calorimeter is 80 ° C. or more, and the crystallinity measured by X-ray is 3% or more. And an ethylene-propylene copolymer having a weight average molecular weight / number average molecular weight of 4 or more, which is an index of the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography, or a composition comprising these polymers and (E) a filler. The composition ratio of the filler in the composition is at most 40% by weight, and the composition ratio of the ethylene-propylene random copolymer in the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer Is from 5.0 to 40% by weight, and the MFR of the sum of these polymers is
(Melt flow rate) is 2.0 to 100 g / 10 minutes, and is referred to as “propylene homopolymer, ethylene-propylene random copolymer, propylene-ethylene random copolymer and ethylene-propylene copolymer” (hereinafter referred to as “all polymers”). The total amount of propylene homopolymer and ethylene-propylene random copolymer and the composition ratio of propylene-ethylene random copolymer are 25 to 65% by weight in the total amount of propylene-ethylene random copolymer. The composition ratio of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer with respect to 1 part by weight of the copolymer is 0.5 to 2.5 parts by weight as the total amount thereof, and the ethylene-propylene copolymer accounts for the entire polymer. Although the composition ratio is at least 5.0% by weight, the ethylene-propylene copolymer and Len - most the composition ratio of the propylene random copolymer as a total amount thereof 60
% By weight of the resin composition. Hereinafter, the present invention will be described specifically.

(A)プロピレン単独重合体 本発明において使われるプロピレン単独重合体は30℃
の温度においてキシレンに可溶する成分を多くとも5.0
重量%(好ましくは、3.0重量%以下)を含有するもの
である。また、該重合体のMFRは一般には2.0〜200g/10
分であり、5.0〜200g/10分のものが望ましく、とりわけ
5.0〜180g/10分のものが好適である。MFRが下限未満の
プロピレン単独重合体を用いると、混練性がよくなく、
さらに組成物の成形性もよくない。一方、上限を超えた
ものは、組成物の耐衝撃性がよくない。
(A) Propylene homopolymer The propylene homopolymer used in the present invention is 30 ° C.
At most 5.0 x
% By weight (preferably 3.0% by weight or less). The MFR of the polymer is generally 2.0 to 200 g / 10
Minutes, preferably from 5.0 to 200 g / 10 minutes, especially
Those with 5.0 to 180 g / 10 minutes are preferred. When a propylene homopolymer having an MFR lower than the lower limit is used, kneading properties are not good,
Furthermore, the moldability of the composition is not good. On the other hand, when the ratio exceeds the upper limit, the impact resistance of the composition is not good.

(B)エチレン−プロピレンランダム共重合体 また、本発明において用いられるエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体のプロピレンの共重合割合は25〜75
重量%であり、30〜70重量%が好ましく、特に30〜60重
量%が好適である。プロピレンの共重合割合が25重量%
未満のエチレン−プロピレンランダム共重合体を使用す
ると、組成物の耐衝撃性がよくない。一方、プロピレン
の共重合割合が75重量%を超えたエチレン−プロピレン
ランダム共重合体は、製造が困難であり、かりに得られ
たとしても組成物の剛性の点で問題がある。
(B) Ethylene-propylene random copolymer The propylene copolymerization ratio of the ethylene-propylene random copolymer used in the present invention is 25 to 75.
%, Preferably 30 to 70% by weight, particularly preferably 30 to 60% by weight. Propylene copolymerization ratio of 25% by weight
If less than the ethylene-propylene random copolymer is used, the impact resistance of the composition is not good. On the other hand, an ethylene-propylene random copolymer having a propylene copolymerization ratio of more than 75% by weight is difficult to produce, and even if obtained, there is a problem in the rigidity of the composition.

該エチレン−プロピレンランダム共重合体は30℃の温
度においてキシレンに不溶な成分を多くとも5.0重量%
(好ましくは、4.5重量%以下)を含有するものであ
る。
The ethylene-propylene random copolymer contains at most 5.0% by weight of a component insoluble in xylene at a temperature of 30 ° C.
(Preferably 4.5% by weight or less).

以上のプロピレン単独重合体およびエチレン−プロピ
レンランダム共重合体をそれぞれ単独重合および共重合
によって製造し、本発明の組成物を製造するさいに後記
の組成割合で混合してもよく、またあらかじめプロピレ
ン単独重合体を製造し、重合体および重合体の製造に使
用した触媒系の存在下でエチレンとプロピレンとを同じ
重合器または別の重合器で共重合させるいわゆるブロッ
ク共重合によって製造してもよい。
The above propylene homopolymer and ethylene-propylene random copolymer are produced by homopolymerization and copolymerization, respectively, and may be mixed at the composition ratio described below when producing the composition of the present invention. The polymer may be produced by so-called block copolymerization in which ethylene and propylene are copolymerized in the same polymerization vessel or another polymerization vessel in the presence of the polymer and the catalyst system used for producing the polymer.

以上のいずれの場合でも、プロピレン単独重合体およ
びエチレン−プロピレンランダム共重合体の総和のMFR
は2.0〜100g/10分であり、5.0〜100g/10分が望ましく、
とりわけ5.0〜80g/10分が好適である。プロピレン単独
重合体およびエチレン−プロピレンランダム共重合体の
合計量のMFRが2.0g/10分未満では、混練性および組成物
の成形性がよくない。一方、100g/10分を超えると、組
成物の機械的特性、とりわけ耐衝撃性がよくない。
In any of the above cases, the MFR of the total of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer
Is 2.0-100 g / 10 min, preferably 5.0-100 g / 10 min,
Particularly, 5.0 to 80 g / 10 minutes is preferable. If the MFR of the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer is less than 2.0 g / 10 minutes, the kneading properties and the moldability of the composition will be poor. On the other hand, if it exceeds 100 g / 10 minutes, the mechanical properties of the composition, especially the impact resistance, are poor.

また、これらの重合体の総和中のエチレンの含有量は
モノマー単位として、3.0〜30重量%であり、3.0〜25重
量%が好ましく、特に5.0〜25重量%が好適である。こ
れらの重合体の総和中のエチレンの含有量がモノマー単
位として3.0重量%未満では、組成物の耐衝撃性の点で
問題である。一方、30重量%を超えると、組成物の剛性
の点で問題がある。
The content of ethylene in the total of these polymers is 3.0 to 30% by weight, preferably 3.0 to 25% by weight, particularly preferably 5.0 to 25% by weight as a monomer unit. If the content of ethylene in the total of these polymers is less than 3.0% by weight as a monomer unit, there is a problem in the impact resistance of the composition. On the other hand, if it exceeds 30% by weight, there is a problem in terms of the rigidity of the composition.

(C)プロピレン−エチレンランダム共重合体 さらに、本発明のプロピレン−エチレンランダム共重
合体のエチレンの共重合割合は1.0〜10重量%であり、
1.5〜8.0重量%が望ましく、とりわけ2.6〜7.0重量%が
好適である。エチレンの共重合割合が1.0重量%未満の
プロピレン−エチレンランダム共重合体を用いると、耐
衝撃性が良好な組成物を得ることができない。一方、10
重量%を超えるならば、耐熱性が低下するために好まし
くない。
(C) Propylene-ethylene random copolymer Further, the propylene-ethylene random copolymer of the present invention has a copolymerization ratio of ethylene of 1.0 to 10% by weight,
1.5 to 8.0% by weight is desirable, and 2.6 to 7.0% by weight is particularly preferable. If a propylene-ethylene random copolymer having an ethylene copolymerization ratio of less than 1.0% by weight is used, a composition having good impact resistance cannot be obtained. On the other hand, 10
If the content is more than 10% by weight, heat resistance is undesirably reduced.

また、該プロピレン−エチレンランダム共重合体のMF
Rは前記のプロピレン単独重合体の場合と同じ理由によ
って2.0〜100g/10分であり、3.0〜80g/10分が好まし
く、特に5.0〜70g/10分が好適である。
The propylene-ethylene random copolymer MF
R is 2.0 to 100 g / 10 minutes, preferably 3.0 to 80 g / 10 minutes, and particularly preferably 5.0 to 70 g / 10 minutes for the same reason as in the case of the above-mentioned propylene homopolymer.

(D)エチレン−プロピレン共重合体 また、本発明において使われるエチレン−プロピレン
共重合体のプロピレンの共重合割合は15〜40重量%であ
り、18〜40重量%が好ましく、特に20〜38重量%が好適
である。プロピレンの共重合割合が15重量%未満である
エチレン−プロピレン共重合体を用いると、得られる組
成物の耐衝撃性の改良効果が乏しい。一方、40重量%を
超えたエチレン−プロピレン共重合体を使用すると、得
られる組成物の耐衝撃性の改良効果はよいが、その他の
機械的特性(たとえば、剛性)がよくない。
(D) Ethylene-propylene copolymer The ethylene-propylene copolymer used in the present invention has a copolymerization ratio of propylene of 15 to 40% by weight, preferably 18 to 40% by weight, particularly preferably 20 to 38% by weight. % Is preferred. When an ethylene-propylene copolymer having a propylene copolymerization ratio of less than 15% by weight is used, the effect of improving the impact resistance of the obtained composition is poor. On the other hand, when the ethylene-propylene copolymer exceeds 40% by weight, the effect of improving the impact resistance of the obtained composition is good, but other mechanical properties (for example, rigidity) are poor.

また、該エチレン−プロピレン共重合体のMFRは0.01
〜10g/10分であり、0.02〜10g/10分が望ましく、とりわ
け0.05〜8.0g/10分が好適である。MFRが0.01g/10分未満
のエチレン−プロピレン共重合体を使うならば、得られ
る組成物の加工性がよくない。一方、10g/10分を超えた
エチレン−プロピレン共重合体を用いると、得られる組
成物の耐衝撃性の改良効果がよくない。
Further, the MFR of the ethylene-propylene copolymer is 0.01
To 10 g / 10 min, preferably 0.02 to 10 g / 10 min, and particularly preferably 0.05 to 8.0 g / 10 min. If an ethylene-propylene copolymer having an MFR of less than 0.01 g / 10 minutes is used, the resulting composition has poor processability. On the other hand, when an ethylene-propylene copolymer exceeding 10 g / 10 minutes is used, the effect of improving the impact resistance of the obtained composition is not good.

該エチレン−プロピレン共重合体のムーニー粘度(ML
1+4、100℃)は通常10〜150であり、10〜130が好まし
く、特に10〜120が好適である。ムーニー粘度が10未満
のエチレン−プロピレン共重合体を使用すれば、成形性
は向上するが、衝撃性の改良効果が低いばかりでなく、
成形物のゲートカット時などに層剥離が発生する場合も
あり、トラブルの原因となることがある。一方、150を
超えたエチレン−プロピレン共重合体を使うならば、混
練時の分散が困難になるのみならず、たとえ均一な組成
物が得られたとしても、成形物の表面にフローマーク、
ウエルドラインなどの目立ちが激しくなり、外観の良好
な成形物が得られない。
Mooney viscosity of the ethylene-propylene copolymer (ML
(1 + 4 , 100 ° C.) is usually from 10 to 150, preferably from 10 to 130, particularly preferably from 10 to 120. If an ethylene-propylene copolymer having a Mooney viscosity of less than 10 is used, the moldability is improved, but the effect of improving impact properties is low,
Layer delamination may occur at the time of gate cutting of a molded product, which may cause trouble. On the other hand, if an ethylene-propylene copolymer exceeding 150 is used, not only dispersion during kneading becomes difficult, but even if a uniform composition is obtained, a flow mark on the surface of the molded product,
Weld lines and the like become noticeable, and a molded article with good appearance cannot be obtained.

なお、該エチレン−プロピレン共重合体は、通常差動
走査熱量計(Differential Scanning Calorimeter,DS
C)で測定した融解ピークが80℃以上であり、80〜125℃
が好ましく、特に85〜125℃が好適である。前記融解ピ
ークが80℃未満では得られる組成物の剛性および引張強
度がよくない。
Incidentally, the ethylene-propylene copolymer is usually used as a differential scanning calorimeter (DS).
The melting peak measured in C) is 80 ° C or higher, 80-125 ° C
And particularly preferably 85 to 125 ° C. If the melting peak is lower than 80 ° C., the resulting composition has poor rigidity and tensile strength.

また、該エチレン−プロピレン共重合体はX線で測定
した結晶化度が3%以上であり、3〜30%が望ましく、
とりわけ3〜25%が好適である。この結晶化度が3%未
満のエチレン−プロピレン共重合体を使用すると、剛性
および引張強度がよくない。一方、30%を超えたものを
用いると、耐衝撃性がよくない。
Further, the ethylene-propylene copolymer has a crystallinity of 3% or more as measured by X-ray, preferably 3 to 30%,
Particularly, 3 to 25% is preferable. When an ethylene-propylene copolymer having a crystallinity of less than 3% is used, rigidity and tensile strength are poor. On the other hand, if it exceeds 30%, the impact resistance is not good.

さらに、該エチレン−プロピレン共重合体はゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した分
子量分布の指標である重量平均分子量()/数平均
分子量()は4以上であり、4〜8が好ましい。
w/が4未満のエチレン−プロピレン共重合体を使用
するならば、得られる組成物の加工性がよくない。
Further, the ethylene-propylene copolymer has a weight-average molecular weight ( w ) / number-average molecular weight ( n ), which is an index of a molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC), of 4 or more. preferable.
If an ethylene-propylene copolymer having w / n of less than 4 is used, the resulting composition has poor processability.

本発明の組成物を製造するにあたり、以上のプロピレ
ン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合
体、プロピレン−エチレンランダム共重合体およびエチ
レン−プロピレン共重合体を後記の組成割合で均一に混
合することによって得ることができるけれども、これら
の重合体にさらに後記の充填剤を配合させることによっ
て組成物の剛性をさらに向上することができる。
In producing the composition of the present invention, the above propylene homopolymer, ethylene-propylene random copolymer, propylene-ethylene random copolymer and ethylene-propylene copolymer are uniformly mixed at the composition ratio described below. However, the rigidity of the composition can be further improved by further blending a filler described below with these polymers.

(E)充填剤 本発明において用いられる充填剤は一般に合成樹脂お
よびゴムの分野において広く使われているものである。
これらの充填剤のうち、無機充填剤としては、酸素およ
び水と反応しない無機化合物であり、混練時および成形
時において分解しないものが好んで用いられる。該無機
充填剤としては、アルミニウム、銅、鉄、鉛、ニッケ
ル、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジル
コニウム、モリブデン、ケイ素、アンチモン、チタンな
どの金属の酸化物、その水和物(水酸化物)、硫酸塩、
炭酸塩、ケイ酸塩のごとき化合物、これらの複塩ならび
にこれらの混合物に大別される。該無機充填剤の代表例
は特願昭59−8535号明細書に記載されている。これらの
無機充填剤のうち、粉末状のものはその径が30μm以下
(好適には10μm以下)のものが好ましい。また繊維状
のものは、径が1〜500μm(好適には1〜300μm)で
あり、長さが0.1〜6mm(好適には0.1〜5mm)のものが望
ましい。さらに、平板状のものは径が30μm以下(好適
には10μm以下)のものが好ましい。これらの無機充填
剤のうち、特に平板状(フレーク状)のものおよび粉末
状のものが好適である。好適な無機充填剤としては、タ
ルク、マイカ、シリカ、ガラス繊維、グラファイトなど
があげられる。
(E) Filler The filler used in the present invention is generally widely used in the synthetic resin and rubber fields.
Among these fillers, inorganic fillers that do not react with oxygen and water and do not decompose during kneading and molding are preferably used as the inorganic filler. Examples of the inorganic filler include oxides of metals such as aluminum, copper, iron, lead, nickel, magnesium, calcium, barium, zinc, zirconium, molybdenum, silicon, antimony, and titanium, and hydrates (hydroxides) thereof. , Sulfate,
Compounds such as carbonates and silicates, double salts thereof, and mixtures thereof are roughly classified. Representative examples of the inorganic filler are described in Japanese Patent Application No. 59-8535. Among these inorganic fillers, powdery ones having a diameter of 30 μm or less (preferably 10 μm or less) are preferable. The fibrous material preferably has a diameter of 1 to 500 μm (preferably 1 to 300 μm) and a length of 0.1 to 6 mm (preferably 0.1 to 5 mm). Further, it is preferable that the flat plate has a diameter of 30 μm or less (preferably 10 μm or less). Among these inorganic fillers, those in the form of a plate (flake) and those in the form of powder are particularly preferred. Suitable inorganic fillers include talc, mica, silica, glass fiber, graphite and the like.

また、有機充填剤としては、木粉、有機繊維、わら、
もみがら、ピーナッツのからなどがあげられる。
In addition, as the organic filler, wood flour, organic fiber, straw,
Rice husks, peanuts, etc.

木粉は通常12メッシュパスのものであり、特に45メッ
シュパス以下の平均粒径を有するものが好ましい。な
お、この木粉の木の種類は特に限定されるものではな
い。
The wood flour usually has a 12-mesh pass, and preferably has an average particle diameter of 45 mesh or less. Note that the type of the wood flour is not particularly limited.

また有機繊維は、羊毛などの動物繊維、綿、ジュー
ト、パルプなどの植物繊維や一般に使われているビニロ
ン繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊
維などの合成繊維である。該有機繊維の長さおよび平均
径は最終的に得られる組成物の用途、混合条件などによ
って異なるから、一概に規定することができないが、一
般的には平均系の範囲が3〜500μm、平均の長さが0.1
〜6mmであるものが好適である。
The organic fibers are animal fibers such as wool, plant fibers such as cotton, jute, and pulp, and synthetic fibers such as generally used vinylon fiber, polyester fiber, nylon fiber, and acrylic fiber. Since the length and average diameter of the organic fibers vary depending on the use of the composition finally obtained, mixing conditions, and the like, they cannot be unconditionally specified, but generally the average system range is 3 to 500 μm, Length of 0.1
Those having a size of ~ 6 mm are preferred.

そのほか、わらについては混合性の点から、有機繊維
と同様な平均径および長さを有するように裁断されて使
用される。
In addition, straw is cut and used so as to have the same average diameter and length as the organic fibers from the viewpoint of mixing properties.

また、もみがら、ピーナッツのからは前記の木粉のよ
うに破砕されて用いられる。
Moreover, hulls and peanuts are used after being crushed like the wood flour.

(F)組成割合 本発明の組成物において、プロピレン単独重合体およ
びエチレン−プロピレンランダム共重合体の合計量中に
占めるエチレン−プロピレンランダム共重合体の組成割
合は5.0〜40重量%であり、5.0〜35重量%が好ましく、
7.0〜35重量%が好適である。プロピレン単独重合体お
よびエチレン−プロピレンランダム共重合体の合計量中
に占めるエチレン−プロピレンランダム共重合体の組成
割合が5.0重量%未満では、得られる組成物の耐衝撃性
がよくない。一方、40重量%を超えると、組成物の剛性
が低下する。
(F) Composition ratio In the composition of the present invention, the composition ratio of the ethylene-propylene random copolymer in the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer is 5.0 to 40% by weight, ~ 35% by weight is preferred,
7.0-35% by weight is preferred. When the composition ratio of the ethylene-propylene random copolymer in the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer is less than 5.0% by weight, the resulting composition has poor impact resistance. On the other hand, if it exceeds 40% by weight, the rigidity of the composition is reduced.

また、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレン
ランダム共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重
合体およびエチレン−プロピレン共重合体(すなわち、
全重合体)中に占めるプロピレン単独重合体およびエチ
レン−プロピレンランダム共重合体の組成割合は25〜65
重量%であり、30〜65重量%が望ましく、とりわけ30〜
60重量%が好適である。全重合体中に占めるプロピレン
単独重合体およびエチレン−プロピレンランダム共重合
体の組成割合が25重量%未満では、得られる組成物の耐
衝撃性がよくない。一方、65重量%を超えると、組成物
の剛性が低下するために成形品の機械的強度の低下を招
く。
Further, propylene homopolymer, ethylene-propylene random copolymer, propylene-ethylene random copolymer and ethylene-propylene copolymer (that is,
The composition ratio of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer in the total polymer) is 25 to 65.
% By weight, preferably 30 to 65% by weight, especially 30 to 65% by weight.
60% by weight is preferred. When the composition ratio of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer in the total polymer is less than 25% by weight, the resulting composition has poor impact resistance. On the other hand, when the content exceeds 65% by weight, the rigidity of the composition is reduced, so that the mechanical strength of the molded article is reduced.

さらに、全重合体中に占めるプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体の組成割合は25〜65重量%であり、25〜
60重量%が好ましく、30〜60重量%が好適である。全重
合体中に占めるプロピレン−エチレンランダム共重合体
の共重合割合が25重量%未満では、得られる組成物の結
晶化が始まるまでの誘導時間を満足するように遅らせる
ことができない。一方、65重量%を超えると、耐熱性が
低下するのみならず、剛性の低下を招くために好ましく
ない。
Further, the composition ratio of the propylene-ethylene random copolymer in the total polymer is 25 to 65% by weight,
60% by weight is preferred, and 30-60% by weight is preferred. If the copolymerization ratio of the propylene-ethylene random copolymer in the total polymer is less than 25% by weight, the induction time until crystallization of the obtained composition starts cannot be delayed so as to satisfy the induction time. On the other hand, if it exceeds 65% by weight, not only is the heat resistance reduced, but also the rigidity is reduced, which is not preferable.

また、プロピレン−エチレンランダム共重合体1重量
部に対するプロピレン単独重合体およびエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体の組成割合はそれらの合計量と
して0.5〜2.5重量部であり、0.5〜2.0重量部が望まし
く、とりわけ0.7〜2.0重量部が好適である。プロピレン
−エチレンランダム共重合体1重量部に対するプロピレ
ン単独重合体およびエチレン−プロピレンランダム共重
合体の組成割合が合計量として0.5重量部未満では、成
形品の外観が悪い。一方、2.5重量部を超えると、得ら
れる組成物の耐熱性がよくないばかりでなく、剛性の低
下が著しく、しかも耐熱クリープを要求される製品への
適用ができない。
Further, the composition ratio of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer to 1 part by weight of the propylene-ethylene random copolymer is 0.5 to 2.5 parts by weight as the total amount thereof, and 0.5 to 2.0 parts by weight is desirable. In particular, 0.7 to 2.0 parts by weight is suitable. If the total content of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer is less than 0.5 part by weight per 1 part by weight of the propylene-ethylene random copolymer, the appearance of the molded article is poor. On the other hand, when the amount exceeds 2.5 parts by weight, not only the heat resistance of the obtained composition is not good, but also the rigidity is remarkably reduced, and the composition cannot be applied to products requiring heat-resistant creep.

さらに、全重合体中に占めるエチレン−プロピレン共
重合体の組成割合は少なくとも5.0重量%である。しか
し、30重量%を超えて配合すると、得られる組成物の成
形性が満足すべきものでない。これらのことから全重合
体中に占めるエチレン−プロピレン共重合体の組成割合
が5.0〜25重量%が好ましく、特に5.0〜20重量%が好適
である。
Further, the composition ratio of the ethylene-propylene copolymer in the total polymer is at least 5.0% by weight. However, if the amount exceeds 30% by weight, the moldability of the resulting composition is not satisfactory. For these reasons, the composition ratio of the ethylene-propylene copolymer in the total polymer is preferably 5.0 to 25% by weight, and particularly preferably 5.0 to 20% by weight.

また、全重合体中に占めるエチレン−プロピレン共重
合体およびエチレン−プロピレンランダム共重合体の組
成割合は得られる組成物の合計量(総和)は耐熱性およ
び剛性の点からそれらの合計量として、多くとも60重量
%である。しかし、全重合体中に占めるこれらの重合体
の組成割合がそれらの重合体の合計量として5.0重量%
未満では、核開始誘導時間が短く、冷却ムラが生じ易
く、外観が悪い。これらのことから全重合体中に占める
エチレン−プロピレン共重合体の組成割合がそれらの合
計量として5.0〜40重量%が望ましく、とりわけ10〜35
重量%が好適である。
Further, the composition ratio of the ethylene-propylene copolymer and the ethylene-propylene random copolymer in the total polymer is the total amount (sum) of the obtained compositions as the total amount thereof from the viewpoint of heat resistance and rigidity. At most 60% by weight. However, the composition ratio of these polymers in the total polymer is 5.0% by weight as the total amount of those polymers.
If it is less than 1, the nucleus start induction time is short, cooling unevenness easily occurs, and the appearance is poor. From these facts, the composition ratio of the ethylene-propylene copolymer in the total polymer is desirably 5.0 to 40% by weight as a total amount thereof, and particularly preferably 10 to 35% by weight.
% By weight is preferred.

本発明の組成物を製造するにあたり、前記プロピレン
単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、
プロピレン−エチレンランダム共重合体およびエチレン
−プロピレン共重合体を均一に混合すれば目的を達成す
ることができる。さらに、前記充填剤を均一に配合する
ことによって組成物の剛性を向上することができる。こ
のさい、組成物中に占める充填剤の配合割合(組成割
合)は多くとも40重量%であり、1.0〜40重量%が好ま
しく、特に5.0〜30重量%が好適である。組成割合が40
重量%を超えた均一な組成物を得ることが難しく、かり
に得られたとしても組成物の流動性が悪く、かつ添加し
た程の剛性が上昇せず、しかも比重が上昇するために好
ましくない。
In producing the composition of the present invention, the propylene homopolymer, ethylene-propylene random copolymer,
The object can be achieved by uniformly mixing the propylene-ethylene random copolymer and the ethylene-propylene copolymer. Further, the rigidity of the composition can be improved by uniformly mixing the filler. At this time, the blending ratio (composition ratio) of the filler in the composition is at most 40% by weight, preferably 1.0 to 40% by weight, and particularly preferably 5.0 to 30% by weight. Composition ratio is 40
It is difficult to obtain a uniform composition exceeding 10% by weight, and even if it is obtained, it is not preferable because the fluidity of the composition is poor, the rigidity does not increase as much as added, and the specific gravity increases.

(G)組成物の製造 本発明の組成物は全重合体または全重合体と充填剤を
均一に混合することによって製造することができるけれ
ども、また、必要に応じて、オレフィン系重合体に一般
に使われている酸素、光または熱に対する安定剤、難燃
化剤、加工性改良剤、潤剤、帯電防止剤、および顔料の
ごとき添加剤を添加してもよいことはもちろんのことで
ある。
(G) Production of the composition The composition of the present invention can be produced by uniformly mixing the whole polymer or the whole polymer and the filler, but if necessary, the composition is generally used for olefin-based polymers. Of course, additives such as oxygen, light or heat stabilizers, flame retardants, processability improvers, wetting agents, antistatic agents and pigments used may be added.

該組成物を得るには、タンブラー、リボンブレンダー
およびヘンシェルミキサーのごとき混合機を使ってドラ
イブレンドしてもよく、またバッチ式混練り機(たとえ
ば、バンバリーミキサー)または連続式混練り機(たと
えば、押出機)を用いて混練りすることができるが、前
記したごとく連続式混合機を使用して連続的に混練りす
ることもできる。また、これらの方法を併用する(たと
えば、ドライブレンドした後、連続的に混練りする)こ
とによってさらに均一に混合することもできる。
The composition may be dry blended using a mixer such as a tumbler, ribbon blender and Henschel mixer, or may be a batch kneader (eg, Banbury mixer) or a continuous kneader (eg, Extruder), but can also be continuously kneaded using a continuous mixer as described above. Further, these methods can be used together (for example, dry-blended and then continuously kneaded) to achieve more uniform mixing.

(H)成形方法 以上のようにして得られる組成物をポリオレフィン系
樹脂の分野において一般に行われているホットスタンピ
ング成形などの熱成形や射出成形することによって種々
の成形物を製造することができる。
(H) Molding Method Various molded articles can be produced by subjecting the composition obtained as described above to thermoforming or injection molding such as hot stamping molding generally performed in the field of polyolefin resins.

熱成形するさい、前記の各組成成分の種類およびその
組成割合によって異なるが、通常成形温度は190〜250℃
である。また、射出成形する場合では、同様に一般には
成形温度は200〜230℃である。
At the time of thermoforming, it depends on the type of each of the above components and the composition ratio thereof, but usually the molding temperature is 190 to 250 ° C.
It is. In the case of injection molding, the molding temperature is generally 200 to 230 ° C.

〔作用〕[Action]

本発明の樹脂組成物において、前記プロピレン単独重
合体とエチレン−プロピレン共重合体、あるいはこれら
の重合体と充填剤とからなる組成物に前記プロピレン−
エチレンランダム共重合体またはエチレン−プロピレン
共重合体をそれぞれ単独に配合したとしても、結晶開始
に至るまでの誘導期間、すなわち核開始時間(τ)を遅
くすることができる。しかしながら、それらの重合体の
うち、いずれかを配合した樹脂組成物はその他の機能に
おいて満足すべき結果を得ることができない。たとえ
ば、プロピレン−エチレンランダム共重合体のみを配合
した場合では、核開始時間を長くすることができるが、
低温における衝撃強度(耐寒衝撃強度)、すなわちアイ
ゾットインパクト値は低くなる。一方、エチレン−プロ
ピレン共重合体のみを添加した場合では、耐寒衝撃強度
は向上するものの、耐熱変形および剛性の低下を招くた
めに好ましくない。理由は不明であるが、これらのプロ
ピレン−エチレンランダム共重合体とエチレン−プロピ
レン共重合体を併用すると、それぞれ単独配合して核開
始時間を遅らせるよりも、より少ない配合量で効果的に
遅くすることができる。
In the resin composition of the present invention, the propylene homopolymer and an ethylene-propylene copolymer, or a composition comprising these polymers and a filler, the propylene-
Even if each of the ethylene random copolymer and the ethylene-propylene copolymer is independently blended, the induction period up to the start of crystallization, that is, the nucleus start time (τ) can be delayed. However, a resin composition containing any of these polymers cannot provide satisfactory results in other functions. For example, when only a propylene-ethylene random copolymer is blended, the nucleation start time can be lengthened,
The impact strength at low temperatures (cold impact strength), that is, the Izod impact value, is low. On the other hand, when only the ethylene-propylene copolymer is added, although the cold impact resistance is improved, it is not preferable because heat resistance deformation and rigidity decrease are caused. The reason is unknown, but when these propylene-ethylene random copolymers and ethylene-propylene copolymers are used in combination, the nucleation start time is effectively slowed down with a smaller amount of blending than when each is independently blended and the nucleation start time is delayed. be able to.

これらのことから、結晶開始に至るまでの誘導期間、
すなわち核開始時間の測定は走査型示差熱分析計を用い
て等温結晶化を行ってそのさいの結晶開始に至るまでの
誘導時間の長い材料のスタンピング成形を行った場合、
表面外観の良好な結果が得られることがわかった。評価
はこの誘導期間の時間を急冷したさいの温度でアウレニ
ウスプロットをすると、金型に相当する温度での誘導期
間を推定することができる。そのさいの時間の長さによ
って材料を判定することができる。
From these, the induction period leading to the start of crystallization,
That is, the measurement of the nucleation start time, when performing isothermal crystallization using a scanning differential thermal analyzer and performing stamping molding of a material with a long induction time until the start of crystallization at that time,
It was found that good results of the surface appearance were obtained. In the evaluation, if the Aurenius plot is performed at the temperature at which the time of the induction period is rapidly cooled, the induction period at the temperature corresponding to the mold can be estimated. The material can be determined based on the length of time at that time.

〔実施例および比較例〕[Examples and Comparative Examples]

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明す
る。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

実施例および比較例において、核開始時間(τ)は前
記のごとく走査型示差熱量計を用いて等温結晶化に至る
までの時間を測定した。また、アイゾット衝撃強度はAS
TM D256にしたがい、23℃および−30℃においてノッチ
付きで測定した。また、曲げ弾性率はASTM D790にした
がって測定した。さらに、熱変形温度はASTM D648にし
たがい、荷重が4.6kg/cm2(66psi)で測定した。
In Examples and Comparative Examples, the nucleation onset time (τ) was measured by using a scanning differential calorimeter as described above until the isothermal crystallization was reached. The Izod impact strength is AS
Notched measurements were made at 23 ° C. and −30 ° C. according to TM D256. The flexural modulus was measured according to ASTM D790. Further, the heat distortion temperature was measured at a load of 4.6 kg / cm 2 (66 psi) according to ASTM D648.

実施例および比較例において、第1図に平面図が示さ
れ、また第2図に側面図が示されるスタンピング成形機
を用い、第3図に斜視図が示されるドアートリム(投影
面積4,000cm2)を樹脂温度が200℃および成形圧力が50k
g/cm2の条件でスタンピング成形を行った(なお、aは
スピーカーグリルの取り付け穴)。第1図および第2図
において、1は押出機であり、1aはノズルである。ま
た、2は計量部であり、3はホッパーである。さらに、
4は移動テーブルであり、6はシリンダーである。また
7は油圧ポンプであり、8はプレス機である。8aは該プ
レス機の下金型であり、8bは上金型である。さらに、9
は制御盤である。第1図に平面図および第2図に側面図
が示されるスタンピング成形機において、ホッパー3に
充填された樹脂組成物は押出機1の計量部2で計量さ
れ、移動テーブル4を経て、油圧ポンプ7で加圧され、
シリンダー6を経て、ノズル1aで押出され、プレス機8
の下金型8aに一定量押出される。ここで押出された樹脂
組成物はプレス機8の下金型8aと上金型8bでプレスされ
る。なお、これらの操作は、制御盤9によって温度、圧
力などが制御される。
In Examples and Comparative Examples, a stamping molding machine whose top view is shown in FIG. 1 and whose side view is shown in FIG. 2 is used, and a door trim (projection area: 4,000 cm 2 ) whose perspective view is shown in FIG. The resin temperature is 200 ℃ and the molding pressure is 50k
Stamping molding was performed under the conditions of g / cm 2 (a is a mounting hole of a speaker grill). 1 and 2, reference numeral 1 denotes an extruder, and 1a denotes a nozzle. Reference numeral 2 denotes a measuring unit, and reference numeral 3 denotes a hopper. further,
4 is a moving table, and 6 is a cylinder. Reference numeral 7 denotes a hydraulic pump, and reference numeral 8 denotes a press. 8a is a lower die of the press machine, and 8b is an upper die. In addition, 9
Is a control panel. In a stamping molding machine whose plan view is shown in FIG. 1 and whose side view is shown in FIG. 2, the resin composition filled in a hopper 3 is measured by a measuring section 2 of an extruder 1 and passed through a moving table 4 to a hydraulic pump. Pressurized at 7,
It is extruded by the nozzle 1a through the cylinder 6, and the press 8
A certain amount is extruded into the lower mold 8a. The extruded resin composition is pressed by the lower die 8a and the upper die 8b of the press machine 8. In these operations, the control panel 9 controls the temperature, pressure, and the like.

さらに、射出成形は前記スタンピング成形で成形した
第3図に斜視図として示されるドアートリムとほぼ同じ
程度の大きさで形状は類似した金型を用い、型締め厚が
1300トンの規模の射出成形機を用い、金型温度が40℃で
あり、樹脂温度が200℃の条件下で行った。
Further, the injection molding uses a mold having a size similar to that of the door trim shown as a perspective view in FIG. 3 formed by the stamping molding and having a similar shape.
Using an injection molding machine of a scale of 1300 tons, the mold temperature was 40 ° C. and the resin temperature was 200 ° C.

外観は前記の方法でスタンピング成形を行い、得られ
たドアートリムの外観をそれぞれ第3表に射出成形と同
じ程度で最良を“◎”、良好を“○”、真空成形温度で
光沢のないものを“△”、さらに悪いものを“×”、冷
却痕の目立つものを“××”として示した。
The appearance was stamped by the above method, and the appearance of the obtained door trims was the same as that of injection molding in Table 3. The best was "◎", the best was "○", and the one with no gloss at the vacuum molding temperature was shown. “Δ”, worse ones were indicated by “×”, and ones with noticeable cooling marks were indicated by “XX”.

なお、実施例および比較例において、使用したプロピ
レン単独重合体およびエチレン−プロピレン共重合体は
それぞれ重合器中でチーグラー・ナッタ触媒を用いて溶
媒を使用しないでプロピレンの単独重合を行った。つい
で重合器中にエチレンを供給し、エチレンとプロピレン
との共重合体を行うことによって各混合物を製造した。
得られた混合物中のプロピレン単独重合体はいずれも30
℃の温度においてキシレンに可溶分は0%であり、エチ
レン−プロピレンランダム共重合体はいずれも30℃の温
度においてキシレンに不溶分は0%であった。得られた
各混合物中のエチレン−プロピレンランダム共重合体
(以下「B成分」と云う)の混合割合、プロピレン単独
重合体(以下「A成分」と云う)のMFRおよび全混合物
のMFRを第1表に示す。
In Examples and Comparative Examples, the propylene homopolymer and ethylene-propylene copolymer used were each subjected to homopolymerization of propylene in a polymerization vessel using a Ziegler-Natta catalyst without using a solvent. Then, ethylene was fed into the polymerization vessel, and a copolymer of ethylene and propylene was produced to produce each mixture.
All propylene homopolymers in the resulting mixture are 30
At a temperature of 0 ° C., the content soluble in xylene was 0%, and in the ethylene-propylene random copolymer, the content insoluble in xylene was 0% at a temperature of 30 ° C. The mixing ratio of the ethylene-propylene random copolymer (hereinafter, referred to as “component B”) in each of the obtained mixtures, the MFR of the propylene homopolymer (hereinafter, referred to as “component A”), and the MFR of the whole mixture were defined as the first. It is shown in the table.

また、プロピレン−エチレンランダム共重合体とし
て、エチレンの共重合割合が2.5重量%であり、MFRが50
g/10分であるプロピレン−エチレンランダム共重合体を
用いた。さらに、エチレン−プロピレン共重合体とし
て、プロピレンの共重合割合が38重量%であり、ムーニ
ー粘度(ML1+4、100℃)が42であり、かつMFRが2.5g/10
分であり、融点が105℃であり、しかも結晶化度が4%
であり、w/が5.0であるエチレン−プロピレン共
重合体を使用した。また、タルクとして、平均粒径が2
μmであるタルクを使った。
Further, as a propylene-ethylene random copolymer, the copolymerization ratio of ethylene was 2.5% by weight, and the MFR was 50%.
A propylene-ethylene random copolymer having a g / 10 minutes was used. Further, as the ethylene-propylene copolymer, the copolymerization ratio of propylene is 38% by weight, the Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) is 42, and the MFR is 2.5 g / 10
Min, melting point of 105 ° C and crystallinity of 4%
And an ethylene-propylene copolymer having w / n of 5.0 was used. Also, as talc, the average particle size is 2
A talc of μm was used.

実施例1〜6、比較例1〜7 第2表にそれぞれの混合割合が示されている混合物
〔なお、比較例6はMFRが50g/10分であるプロピレン単
独重合体(以下「PP」と云う)を使用〕、プロピレン−
エチレンランダム共重合体(以下「C成分」と云う)、
エチレン−プロピレン共重合体〔ただし、比較例7で
は、エチレンの共重合割合が28重量%であり、ムーニー
粘度(ML1+4、100℃)が42でありかつMFRが2.0g/10分で
あり、かつ結晶化度が0%であり、w/が4.1であ
る非晶性エチレン−プロピレン共重合ゴムを使用〕およ
びタルクをあらかじめ5分間ヘンシェルミキサーを使っ
てドライブレンドを行った。得られた各混合物を同方向
の二軸のスクリュー(径 45mm、長さ 30ピッチ)を有
する押出機を用いて樹脂温度が230℃で溶融混練を行っ
た。得られた各組成物(ペレット状)を走査型示差分析
計を使用して等温結晶化を求めた。該等温結晶化のクエ
ンチング温度は先に述べた如く、3点以上の温度におい
て結晶核開始までの誘導時間を測定し、それらをクエン
チング温度(絶対温度)の逆数でアウレニウスプロット
をとり、金型温度における結晶開始までの誘導時間を算
出する。なお、クエンチング温度を115℃とした。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 [Table 2] A mixture whose mixing ratio is shown in Table 2 [Comparative Example 6 is a propylene homopolymer having an MFR of 50 g / 10 minutes (hereinafter referred to as “PP”). Use), propylene-
Ethylene random copolymer (hereinafter referred to as "component C"),
Ethylene-propylene copolymer [However, in Comparative Example 7, the copolymerization ratio of ethylene was 28% by weight, the Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) was 42, and the MFR was 2.0 g / 10 min. And an amorphous ethylene-propylene copolymer rubber having a crystallinity of 0% and w / n of 4.1) and talc were dry-blended using a Henschel mixer for 5 minutes in advance. Each of the obtained mixtures was melt-kneaded at a resin temperature of 230 ° C. using an extruder having a biaxial screw (diameter: 45 mm, length: 30 pitches) in the same direction. Each of the obtained compositions (pellets) was subjected to isothermal crystallization using a scanning differential analyzer. As described above, the quenching temperature of the isothermal crystallization is measured at three or more points to measure the induction time until the onset of crystal nuclei, and the Aurenius plot is taken of the reciprocal of the quenching temperature (absolute temperature). The induction time until the start of crystallization at the mold temperature is calculated. The quenching temperature was 115 ° C.

得られた各組成物を樹脂温度が230℃において射出成
形し、アイゾット衝撃強度および曲げ弾性率を測定する
ための試片を製造し、これらの物性を測定した。これら
の結果を第3表に示す。また、前記組成物のMFRを測定
した。これらの結果を第3表に示す。
Each of the obtained compositions was injection-molded at a resin temperature of 230 ° C., and test pieces for measuring Izod impact strength and flexural modulus were manufactured, and their physical properties were measured. Table 3 shows the results. Further, the MFR of the composition was measured. Table 3 shows the results.

さらに、各組成物を前記の条件でスタンピング成形を
行い、前記のドアートリムを成形した。それらの外観を
第3表に示す。
Further, each composition was subjected to stamping molding under the above-mentioned conditions to form the above-mentioned door trim. Table 3 shows their appearance.

比較例6の結果から、エチレン−プロピレンランダム
共重合体を配合しない場合では、耐衝撃性(耐寒衝撃性
も含めて)が低く、また比較例7のごとく、エチレン−
プロピレン共重合体のかわりに、非晶性のエチレン−プ
ロピレン共重合体(いわゆる、エチレン−プロピレン共
重合ゴム)を配合した場合では、配合される非晶性のエ
チレン−プロピレン共重合体は残存結晶がないために得
られる組成物の耐熱性がよくないばかりでなく、成形品
の表面の硬度が低いことが明らかである。
From the results of Comparative Example 6, when the ethylene-propylene random copolymer was not blended, the impact resistance (including the cold impact resistance) was low.
In the case where an amorphous ethylene-propylene copolymer (so-called ethylene-propylene copolymer rubber) is blended in place of the propylene copolymer, the blended amorphous ethylene-propylene copolymer has residual crystals. It is evident that not only the heat resistance of the obtained composition is not good but also the hardness of the surface of the molded article is low.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の樹脂組成物は射出成形することができること
はもちろんのこと、スタンピング成形も可能であり、そ
の得られる成形物も含めて下記のごとき効果を発揮する
ことができる。
The resin composition of the present invention is not only capable of being injection-molded, but is also capable of being stamped, and can exhibit the following effects, including the resulting molded product.

(1)スタンピング成形によってニット、ポリ塩化ビニ
ル樹脂のレザー、モケットなどの表皮と一体成形し、表
皮と貼り合せるさい、表皮と樹脂組成物との貼り合わた
側と直接金型に接触冷却されている側とでは、冷却速度
の差が比較的に小さいため、得られる製品のソリの発生
が少ない。
(1) It is molded integrally with the skin of knit, polyvinyl chloride resin leather, moquette, etc. by stamping molding, and when it is bonded to the skin, it is cooled directly by contact with the side where the skin and the resin composition are bonded. Since the difference between the cooling rates is relatively small on the side of the product, warpage of the obtained product is small.

(2)スタンピング成形したとしても、射出成形の場合
と同様に得られる成形物に冷却痕がなく、その表面がほ
ぼ同じ程度である。
(2) Even if stamping molding is performed, the molding obtained as in the case of injection molding has no cooling marks and the surface is almost the same.

(3)耐寒衝撃強度が良好である。(3) Good cold shock resistance.

(4)剛性(曲げ弾性率)がすぐれている。(4) Excellent rigidity (flexural modulus).

(5)耐熱性が良好である。(5) Good heat resistance.

(6)成形性がすぐれている。(6) Excellent moldability.

本発明の樹脂組成物は射出成形、スタンピング成形な
どによって多方面に利用することができる。代表的な用
途として、トランクトリム、ドアートリム、ピラー、リ
アパーセルシェルフ、インストルーメントパネルのシェ
ルフ、インストルーメントパネルセスティー、アームレ
ストなどの自動車の内部部品があげられる。
The resin composition of the present invention can be used in various fields by injection molding, stamping molding and the like. Typical applications include automotive interior components such as trunk trim, door trim, pillars, rear parcel shelves, instrument panel shelves, instrument panel sesties, and armrests.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は実施例および比較例においてスタンピング成形
するさいの装置の平面図であり、第2図は該装置の側面
図である。また、第3図は実施例および比較例において
成形したドアートリムの斜視図である。 1……押出機、1a……ノズル 2……計量部、3……ホッパー 4……移動テーブル、6……シリンダー 7……油圧ポンプ、8……プレス機 8a……下金型、8b……上金型 9……制御盤 a……スピーカーグリルの取付け穴
FIG. 1 is a plan view of an apparatus for performing stamping molding in Examples and Comparative Examples, and FIG. 2 is a side view of the apparatus. FIG. 3 is a perspective view of a door trim formed in Examples and Comparative Examples. 1 ... Extruder, 1a ... Nozzle 2 ... Measuring unit, 3 ... Hopper 4 ... Moving table, 6 ... Cylinder 7 ... Hydraulic pump, 8 ... Press machine 8a ... Lower die, 8b ... ... Upper mold 9 ... Control panel a ... Mounting holes for speaker grille

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 五明 広光 愛知県名古屋市中村区名駅4―7―23 昭和電工株式会社名古屋支店内 (56)参考文献 特開 平1−197544(JP,A) 特開 平1−247441(JP,A) 特開 昭61−247747(JP,A) 特開 昭58−84838(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Hiromitsu Hiromitsu 4-7-23 Meieki Station, Nakamura-ku, Nagoya City, Aichi Prefecture Showa Denko KK Nagoya Branch (56) References JP-A-1-197544 JP-A-1-247441 (JP, A) JP-A-61-247747 (JP, A) JP-A-58-84838 (JP, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(A)30℃の温度においてキシレン可溶分
が多くとも5.0重量%であるプロピレン単独重合体、 (B)30℃の温度においてキシレン不溶分が多くとも5.
0重量%であり、かつプロピレンの共重合割合が25〜75
重量%であるエチレン−プロピレンランダム共重合体、 (C)エチレンの共重合割合が1.0〜10重量%であるプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体ならびに (D)プロピレンの共重合割合が15〜40重量%であり、
かつメルトフローレートが0.01〜10g/10分であり、差動
走査熱量計で測定した融解ピークが80℃以上であり、X
線で測定した結晶化度が3%以上であり、しかもゲルパ
ーミエーション クロマトグラフィーで測定した分子量
分布の指標である重量平均分子量/数平均分子量が 4以上であるエチレン−プロピレン共重合体あるいはこ
れらの重合体と (E)充填剤 からなる組成物であり、組成物中の充填剤の組成割合は
多くとも40重量%であり、プロピレン単独重合体および
エチレン−プロピレンランダム共重合体の合計量中に占
めるエチレン−プロピレンランダム共重合体の組成割合
は5.0〜40重量%であり、これらの重合体の総和のメル
トフローレートは2.0〜100g/10分であり、プロピレン単
独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、プ
ロピレン−エチレンランダム共重合体およびエチレン−
プロピレン共重合体の合計量中に占めるプロピレン単独
重合体およびエチレン−プロピレンランダム共重合体の
総和ならびにプロピレン−エチレンランダム共重合体の
組成割合はいずれも25〜65重量%であり、プロピレン−
エチレンランダム共重合体1重量部に対するプロピレン
単独重合体およびエチレン−プロピレンランダム共重合
体の組成割合はそれらの合計量として0.5〜2.5重量部で
あり、しかも全重合体中に占めるエチレン−プロピレン
共重合体の組成割合は少なくとも5.0重量%であるが、
エチレン−プロピレン共重合体およびエチレン−プロピ
レンランダム共重合体の組成割合はそれらの合計量とし
て多くとも60重量%である樹脂組成物。
(A) a propylene homopolymer having a xylene-soluble content of at most 5.0% by weight at a temperature of 30 ° C .; and (B) a xylene-insoluble content of at most 5.% at a temperature of 30 ° C.
0% by weight and the copolymerization ratio of propylene is 25-75.
(C) a propylene-ethylene random copolymer having an ethylene copolymerization ratio of 1.0 to 10% by weight, and (D) a propylene copolymerization ratio of 15 to 40% by weight. And
And a melt flow rate of 0.01 to 10 g / 10 min, a melting peak measured by a differential scanning calorimeter of 80 ° C. or more, and X
Ethylene-propylene copolymer having a crystallinity of 3% or more as measured by a line and a weight average molecular weight / number average molecular weight of 4 or more as an index of molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography, or A composition comprising a polymer and (E) a filler, wherein the compositional ratio of the filler in the composition is at most 40% by weight, and the total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer is The ethylene-propylene random copolymer accounts for 5.0 to 40% by weight of the copolymer, and the total melt flow rate of these polymers is 2.0 to 100 g / 10 minutes. Polymer, propylene-ethylene random copolymer and ethylene-
The total amount of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer in the total amount of the propylene copolymer and the composition ratio of the propylene-ethylene random copolymer are all 25 to 65% by weight, and the propylene-
The composition ratio of the propylene homopolymer and the ethylene-propylene random copolymer to 1 part by weight of the ethylene random copolymer is 0.5 to 2.5 parts by weight as the total amount thereof, and the ethylene-propylene copolymer accounts for the entire polymer. The composition ratio of the coalescence is at least 5.0% by weight,
A resin composition wherein the composition ratio of the ethylene-propylene copolymer and the ethylene-propylene random copolymer is at most 60% by weight in total.
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