JP4810121B2

JP4810121B2 - Polypropylene resin composition

Info

Publication number: JP4810121B2
Application number: JP2005146414A
Authority: JP
Inventors: 義博伴野; 憲二増田; 健二松岡; 幸仁残華
Original assignee: Japan Polypropylene Corp
Current assignee: Japan Polypropylene Corp
Priority date: 2005-05-19
Filing date: 2005-05-19
Publication date: 2011-11-09
Anticipated expiration: 2025-05-19
Also published as: JP2006321907A

Description

本発明は、耐汚れ性に優れたポリプロピレン樹脂組成物に関し、特に、耐汚れ性、物性バランスに優れ、かつ射出成形加工性が良好なポリプロピレン樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a polypropylene resin composition excellent in stain resistance, and particularly relates to a polypropylene resin composition excellent in stain resistance and physical property balance and excellent in injection molding processability.

従来からポリプロピレンなどのポリオレフィンは、たとえば射出成形により部品などに成形され、各種用途に広く利用されている。このようなポリプロピレン成形品は、意匠性、耐傷つき性向上などのために通常部品表面に塗装が施されている。しかしながら、近年は、コスト合理化の観点から、また溶剤規制などの環境問題の観点から、樹脂に直接顔料を入れ着色することにより塗装を施さない、いわゆる原着材料としての使用が広がってきている。 Conventionally, polyolefins such as polypropylene have been molded into parts and the like by, for example, injection molding, and are widely used in various applications. Such a polypropylene molded article is usually coated on the surface of a part in order to improve design properties and scratch resistance. However, in recent years, from the viewpoint of cost rationalization and from the viewpoint of environmental problems such as solvent regulations, the use as a so-called original material, in which coating is not performed by directly pigmenting and coloring a resin, has been spreading.

例えば、プロピレン系樹脂；５０〜９５重量部と、アクリル系樹脂；５〜４０重量部とからなる樹脂成分と着色剤、無機充填剤とから形成された原着材料からなる表面光沢に優れ、色の深みがある塗装不要な射出成形品（例えば、特許文献１参照。）が提案されている。また、プロピレン系ブロック共重合体５０〜９９．９重量％、ポリエチレン０．１〜１０重量％、ＭＦＲが０．１〜６０ｇ／１０分のエチレン−α−オレフィン共重合体エラストマー又はスチレン系エラストマー０〜３０重量％、無機フィラー０〜５０重量％、脂肪酸アミド又はその誘導体０．０５〜３重量部、２５℃における粘度が１万ｍｍ^２／ｓ以上のシリコーン化合物０〜３重量部、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性されたポリオレフィン０〜５重量部からなる耐傷つき性の良好な原着材料（例えば、特許文献２参照。）が提案されている。 For example, it has excellent surface gloss composed of a raw material formed from a resin component consisting of a propylene-based resin; 50 to 95 parts by weight and an acrylic resin; 5 to 40 parts by weight, a colorant, and an inorganic filler. There has been proposed an injection-molded product (see, for example, Patent Document 1) that does not require painting. Also, an ethylene-α-olefin copolymer elastomer or a styrene elastomer 0 to 50 to 99.9% by weight of a propylene-based block copolymer, 0.1 to 10% by weight of polyethylene, and 0.1 to 60 g / 10 min of MFR -30% by weight, inorganic filler 0-50% by weight, fatty acid amide or derivative 0.05-3 parts by weight, silicone compound 0-25 parts by weight with a viscosity at 25 ° C. of 10,000 mm ² / s or more, unsaturated carboxylic acid An original material having good scratch resistance composed of 0 to 5 parts by weight of a polyolefin modified with an acid or a derivative thereof (for example, see Patent Document 2) has been proposed.

しかし、かかる提案では、雨水、油、埃、ダスト、虫などによる汚れ成分に対する考慮は一切なされていない。長期における屋内外での使用においては、成形品表面に前記汚れ成分に起因するしみ等の汚れが付着するといった問題が想定される。付着した汚れが落ちやすい耐汚れ性に優れた原着材料が出現すれば産業上利用価値はきわめて大きい。本発明者らの検討では、上記提案にかかる原着材料は、使用態様を想定した汚れ試験において付着した汚れが落ちにくく、耐汚れ性の性能が十分なものとはいえなかった。
特開平７−２８５１４３号公報特開２００２−３６９２号公報 However, in this proposal, no consideration is given to contamination components caused by rainwater, oil, dust, dust, insects, and the like. In indoor and outdoor use over a long period of time, there is a problem that dirt such as a stain due to the dirt component adheres to the surface of the molded product. If an original material excellent in soil resistance that easily removes attached dirt appears, the industrial utility value is extremely high. According to the study by the present inventors, the original material according to the above-mentioned proposal cannot be said to have a sufficient stain resistance performance due to the difficulty of removing the adhered dirt in the stain test assuming the use mode.
JP 7-285143 A JP 2002-3692 A

本発明の目的は、上記欠点を解決しつつ、耐汚れ性に優れているポリプロピレン樹脂組成物を提供、特に成形性、物性バランスに優れ、その上耐汚れ性に優れているポリプロピレン樹脂組成物を提供することにある。 The object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition excellent in stain resistance while solving the above-mentioned drawbacks, and in particular, a polypropylene resin composition excellent in moldability and physical property balance and excellent in stain resistance. It is to provide.

本発明者等は、上記課題を解決するために、種々の研究を重ねた結果、ポリプロピレン樹脂に特定のエチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）並びに脂肪酸アミド類を組み合わせることにより、成形性、物性バランスに優れ、特に従来の材料に比べて耐汚れ性を発現することを見出し、本発明を完成することに至ったものである。 In order to solve the above problems, the present inventors have made various studies, and as a result, by combining a specific ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA) and fatty acid amides with polypropylene resin, moldability and physical properties are improved. It has been found that it is excellent in balance and particularly exhibits stain resistance as compared with conventional materials, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有することを特徴とする原着材料用ポリプロピレン樹脂組成物が提供される。
（Ａ）ポリプロピレン樹脂４０〜９９．４重量％
（Ｂ）エチルアクリレート重合単位の比率が５〜５０重量％であるエチレン・エチルアクリレート共重合体０．５〜１５重量％
（Ｃ）脂肪酸アミドまたはその誘導体０．０５〜２．５重量％
（Ｄ）熱可塑性エラストマー０〜３５重量％
（Ｅ）無機充填材０〜３５重量％ That is, according to the first invention of the present invention, there is provided a polypropylene resin composition for a raw material, which contains the following components (A) to (E).
(A) Polypropylene resin 40-99.4% by weight
(B) Ethylene acrylate copolymer having a ratio of ethyl acrylate polymer units of 5 to 50% by weight 0.5 to 15% by weight
(C) Fatty acid amide or derivative thereof 0.05 to 2.5% by weight
(D) Thermoplastic elastomer 0 to 35% by weight
(E) Inorganic filler 0 to 35% by weight

また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、さらに、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計１００重量部に対して、（Ｆ）着色剤０．１〜５０重量部を含有することを特徴とする原着材料用ポリプロピレン樹脂組成物が提供される。 According to the second invention of the present invention, in the first invention, 0.1 to 50 parts by weight of (F) colorant is further added to 100 parts by weight of components (A) to (E). A polypropylene resin composition for a raw material is provided.

また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、ポリプロピレン樹脂が、ＭＦＲが３０〜４００ｇ／１０分のプロピレン単独重合部分を含み、ＭＦＲが１０〜２００ｇ／１０分のプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体であることを特徴とする原着材料用ポリプロピレン樹脂組成物が提供される。 According to the third invention of the present invention, in the first or second invention, the polypropylene resin includes a propylene homopolymerized portion having an MFR of 30 to 400 g / 10 minutes, and the MFR is 10 to 200 g / 10 minutes. A polypropylene resin composition for a raw material, which is a propylene / α-olefin block copolymer, is provided.

本発明の樹脂組成物は、耐汚れ性に優れ、かつ機械物性および射出成形性にすぐれたポリプロピレン樹脂組成物であり、特に射出成形による特に各種工業部品、家電用部品、自動車部品として好適な樹脂組成物である。 The resin composition of the present invention is a polypropylene resin composition excellent in stain resistance and excellent in mechanical properties and injection moldability, and particularly suitable for various industrial parts, home appliance parts and automobile parts by injection molding. It is a composition.

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、（Ａ）ポリプロピレン樹脂、（Ｂ）エチレン・エチルアクリレート共重合体、（Ｃ）脂肪酸アミドまたはその誘導体、（Ｄ）熱可塑性エラストマー、および、（Ｅ）無機充填材を含有し、さらに必要に応じて、（Ｇ）着色剤を含有するポリプロピレン樹脂組成物である。以下に、ポリプロピレン樹脂組成物の構成成分、ポリプロピレン樹脂組成物、ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法、ポリプロピレン樹脂組成物の用途について詳細に説明する。 The polypropylene resin composition of the present invention comprises (A) a polypropylene resin, (B) an ethylene / ethyl acrylate copolymer, (C) a fatty acid amide or a derivative thereof, (D) a thermoplastic elastomer, and (E) an inorganic filler. And (G) a polypropylene resin composition containing a colorant, if necessary. Below, the component of a polypropylene resin composition, a polypropylene resin composition, the manufacturing method of a polypropylene resin composition, and the use of a polypropylene resin composition are demonstrated in detail.

１．ポリプロピレン樹脂組成物の構成成分
（１）ポリプロピレン樹脂（Ａ）
本発明のポリプロピレン樹脂組成物に用いるポリプロピレン樹脂（Ａ）は、プロピレン単独重合体、プロピレンと炭素数２〜１０のプロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体、例えば、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体などから選ばれる樹脂である。共重合体に用いるα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどから選ばれ、なかでも、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセンが好ましく、特にエチレンが好ましい。 1. Component of polypropylene resin composition (1) Polypropylene resin (A)
The polypropylene resin (A) used in the polypropylene resin composition of the present invention is a propylene homopolymer, a copolymer of propylene and an α-olefin other than propylene having 2 to 10 carbon atoms, such as propylene / α-olefin random copolymer. It is a resin selected from a polymer, a propylene / α-olefin block copolymer, and the like. The α-olefin used in the copolymer is, for example, selected from ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, and the like. Among them, ethylene, 1-butene, 1-octene Hexene is preferred, and ethylene is particularly preferred.

ポリプロピレン樹脂（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１０〜２００ｇ／１０分が好ましく、３０〜１５０ｇ／１０分がより好ましく、５０〜１２０ｇ／１０分がさらに好ましい。ＭＦＲが１０ｇ／１０分未満では成形性が劣り、２００ｇ／１０分を超えると衝撃強度、引張り伸びが低下する。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳＫ７２１０に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定する値である。 The melt flow rate (MFR) of the polypropylene resin (A) is preferably 10 to 200 g / 10 minutes, more preferably 30 to 150 g / 10 minutes, and further preferably 50 to 120 g / 10 minutes. When the MFR is less than 10 g / 10 minutes, the moldability is inferior, and when it exceeds 200 g / 10 minutes, the impact strength and the tensile elongation are lowered.
Here, MFR is a value measured at 230 ° C. and a 2.16 kg load in accordance with JIS K 7210.

ポリプロピレン樹脂（Ａ）が、プロピレンとα−オレフィンランダム共重合体である場合、共重合体中のα−オレフィン含量は、０．１〜２０重量％が好ましく、０．５〜１２重量％がより好ましく、１〜８重量％がさらに好ましい。 When the polypropylene resin (A) is propylene and an α-olefin random copolymer, the α-olefin content in the copolymer is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 12% by weight. Preferably, 1 to 8% by weight is more preferable.

ポリプロピレン樹脂（Ａ）が、プロピレン単独重合体部分である結晶性ポリプロピレン部分とプロピレン・α−オレフィン共重合体部分からなるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体である場合、プロピレン・α−オレフィン共重合体部分の含有量は、２〜３５重量％が好ましく、プロピレン・α−オレフィン共重合体部分のα−オレフィン含有量は、７０重量％以下が好ましく、３０〜６０重量％がより好ましい。また、結晶性ポリプロピレン部分のＭＦＲは、３０〜４００ｇ／１０分が好ましく、５０〜３００ｇ／１０分がより好ましく、１００〜２００ｇ／１０分がさらに好ましい。結晶性ポリプロピレン部分のＭＦＲとブロック共重合体全体のＭＦＲの組合せが上記範囲を逸脱した場合、流動性や耐衝撃性、引張伸びが不良となる。 When the polypropylene resin (A) is a propylene / α-olefin block copolymer comprising a crystalline polypropylene portion which is a propylene homopolymer portion and a propylene / α-olefin copolymer portion, propylene / α-olefin copolymer The content of the coalescence part is preferably 2 to 35% by weight, and the content of the α-olefin in the propylene / α-olefin copolymer part is preferably 70% by weight or less, more preferably 30 to 60% by weight. The MFR of the crystalline polypropylene portion is preferably 30 to 400 g / 10 minutes, more preferably 50 to 300 g / 10 minutes, and further preferably 100 to 200 g / 10 minutes. When the combination of the MFR of the crystalline polypropylene portion and the MFR of the entire block copolymer is out of the above range, fluidity, impact resistance, and tensile elongation become poor.

ポリプロピレン樹脂（Ａ）は、高立体規則性触媒を用いてスラリー重合、バルク重合、気相重合により製造することが好ましい。高立体規則性触媒としては、塩化マグネシウムに四塩化チタン、有機ハイドライド、及び有機シラン化合物を接触させて形成した固体成分に有機アルミニウム化合物を組み合わせた触媒が挙げられる。重合方式としては、バッチ重合、連続重合のどちらの方式でも採用される。 The polypropylene resin (A) is preferably produced by slurry polymerization, bulk polymerization, or gas phase polymerization using a highly stereoregular catalyst. Examples of the highly stereoregular catalyst include a catalyst in which an organic aluminum compound is combined with a solid component formed by bringing magnesium chloride into contact with titanium tetrachloride, an organic hydride, and an organic silane compound. As the polymerization method, either batch polymerization or continuous polymerization can be employed.

（２）エチレン・エチルアクリレート共重合体（Ｂ）
本発明のポリプロピレン樹脂組成物に用いるエチレン・エチルアクリレート共重合体（Ｂ）は、エチルアクリレート重合単位の比率が５〜５０重量％であり、７〜３０重量％が好ましく、１０〜２０重量％が特に好ましい。エチルアクリレート重合単位の比率が５重量％未満であると耐汚れ性が劣り、５０重量％を超えると耐熱性、剛性が低下したり、層状剥離等の成形品の外観不良が発生したりするので好ましくない。 (2) Ethylene / ethyl acrylate copolymer (B)
In the ethylene / ethyl acrylate copolymer (B) used in the polypropylene resin composition of the present invention, the ratio of ethyl acrylate polymerization units is 5 to 50% by weight, preferably 7 to 30% by weight, and 10 to 20% by weight. Particularly preferred. If the ratio of the ethyl acrylate polymerization unit is less than 5% by weight, the stain resistance is inferior, and if it exceeds 50% by weight, the heat resistance and rigidity are deteriorated or the appearance of the molded product such as delamination is deteriorated. It is not preferable.

また、エチレン・エチルアクリレート共重合体（Ｂ）は、メルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定）の値が１〜１２０ｇ／１０分が好ましく、１０〜１００ｇ／１０分がより好ましく、２０〜８０ｇ／１０分がさらに好ましい。メルトインデックスがこの範囲にあると、耐汚れ性がより向上するので好ましい。
ここで、メルトインデックスは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定する値である。 The ethylene / ethyl acrylate copolymer (B) preferably has a melt index (measured at 190 ° C. under a load of 2.16 kg) of 1 to 120 g / 10 minutes, more preferably 10 to 100 g / 10 minutes, More preferred is -80 g / 10 min. When the melt index is within this range, the stain resistance is further improved, which is preferable.
Here, the melt index is a value measured according to JIS-K7210 at 190 ° C. and a 2.16 kg load.

（３）脂肪酸アミド又はその誘導体（Ｃ）
本発明のポリプロピレン樹脂組成物に用いる脂肪酸アミド（Ｃ）としては、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ベヘニン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等が挙げられる。また、脂肪酸アミド誘導体としては、１２−ヒドロキシステアリル酸アミド等が挙げられる。
これらの中から選ばれる一種又は二種以上を併用して使用することができ、なかでも、オレイン酸アミドが好ましい。 (3) Fatty acid amide or its derivative (C)
Examples of the fatty acid amide (C) used in the polypropylene resin composition of the present invention include stearic acid amide, oleic acid amide, behenic acid amide, erucic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, hexamethylene bis stearic acid amide, lauric acid amide and the like. Is mentioned. Examples of fatty acid amide derivatives include 12-hydroxystearyl acid amide.
One or two or more selected from these can be used in combination, and among these, oleic acid amide is preferable.

（４）熱可塑性エラストマー（Ｄ）
本発明のポリプロピレン樹脂組成物に用いる熱可塑性エラストマー（Ｄ）は、耐衝撃性、成形性の向上、収縮特性の調整等を目的に用いられる。熱可塑性エラストマーとしては、具体的には、エチレン−プロピレンエラストマー、エチレン−ブテン−１エラストマー、エチレン−オクテン−１エラストマー、エチレン−プロピレン−ジエンエラストマー、ポリブタジエン、スチレン−ジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン等のジエン系ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体、エチレン系アイオノマー樹脂、水素化スチレン−イソプレンブロック共重合体等が挙げられる。これらの熱可塑性エラストマーは、１種又は２種以上を混合して使用することができる。 (4) Thermoplastic elastomer (D)
The thermoplastic elastomer (D) used in the polypropylene resin composition of the present invention is used for the purpose of improving impact resistance, moldability, adjusting shrinkage characteristics, and the like. Specific examples of the thermoplastic elastomer include ethylene-propylene elastomer, ethylene-butene-1 elastomer, ethylene-octene-1 elastomer, ethylene-propylene-diene elastomer, polybutadiene, styrene-diene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer. Examples include polymers, diene rubbers such as polyisoprene, styrene-butadiene block copolymers, hydrogenated styrene-butadiene block copolymers, ethylene ionomer resins, hydrogenated styrene-isoprene block copolymers, and the like. These thermoplastic elastomers can be used alone or in combination of two or more.

（５）無機充填材（Ｅ）
本発明のポリプロピレン樹脂組成物に用いる無機充填材（Ｅ）は、剛性の向上、寸法安定性の調整等を目的に用いられる。無機充填材としては、タルク、ワラストナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、ガラス繊維、カーボンファイバーなどが挙げられ、特にタルクが好ましい。 (5) Inorganic filler (E)
The inorganic filler (E) used in the polypropylene resin composition of the present invention is used for the purpose of improving rigidity and adjusting dimensional stability. Examples of the inorganic filler include talc, wollastonite, calcium carbonate, barium sulfate, mica, glass fiber, and carbon fiber, and talc is particularly preferable.

タルクは、外観や衝撃強度の点で、好ましくは平均粒径が１．５〜１５μｍ、特に好ましくは２〜８μｍのものである。該タルクは、例えば、先ずタルク原石を衝撃式粉砕機やミクロンミル型粉砕機で粉砕して製造したり、更にジェットミルなどで粉砕した後、サイクロンやミクロンセパレータ等で分級調整する等の方法で製造する。タルクの平均粒径は、レーザ回折散乱方式粒度分布計（例えば、堀場製作所ＬＡ−９２０型）を用いて測定することができる。
また、見かけ比容を２．５０ｍｌ／ｇ以下にしたいわゆる圧縮タルクを用いても良く、さらに、無機充填材は、金属石鹸、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスまたはそれらの変性物、有機シラン、有機ボラン、有機チタネ−ト等を使用して表面処理されたものであってもよい。 Talc preferably has an average particle size of 1.5 to 15 μm, particularly preferably 2 to 8 μm, in terms of appearance and impact strength. The talc is produced, for example, by first pulverizing raw talc with an impact pulverizer or micron mill type pulverizer, or further pulverizing with a jet mill or the like and then adjusting the classification with a cyclone or micron separator. To manufacture. The average particle diameter of talc can be measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (for example, Horiba LA-920 type).
In addition, so-called compression talc having an apparent specific volume of 2.50 ml / g or less may be used. Further, the inorganic filler may be metal soap, paraffin wax, polyethylene wax or a modified product thereof, organic silane, organic borane, The surface treatment may be performed using organic titanate or the like.

（６）着色剤（Ｆ）
本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、必要に応じて、着色剤（Ｆ）を配合することができる。着色剤（Ｆ）としては、白色系の酸化チタン、亜鉛華、リトボン、鉛白、赤色系の弁柄、鉛炭、モリブデンレッド、カドミウムレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、リソールレッド、パーマネントレッド４Ｒ、ウォッチングレッド、チオインジゴレッド、アリザリンレッド、キナクリドンレッド、ローダミンレーキ、オレンジレーキ、ベンズイミダゾロンレッド、ピラゾロンレッド、縮合アゾレッド、ペリレンレッド、パーマネントカーミンＦＢ、キナクリドンマゼンダ、黄色系の黄鉛、カドミウムイエロー、チタンイエロー、鉄黄、イソインドリノンイエロー、ベンジジンイエロー、ファーストイエロー、フラボンスロンイエロー、ナフトールイエロー、キノリンイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、ＨＲイエロー、縮合アゾイエロー、橙色系のクロムオレンジ、カドミウムオレンジ、ベンズイミダゾロンオレンジ、ペリノンオレンジ、緑色系のクロムグリーン、酸化クロム、ギネグリーン、スピネルグリーン、フタロシアニングリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーン、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、茶系の亜鉛フェライト、青色系の紺青、群青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、インダンスレンブルーＲＳ、ファーストスカイブルーレーキ、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、紫色系のマンガン紫、コバルト紫、紫弁柄、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、ジオキサジンバイオレット、黒色系のカーボンブラック、鉄黒等を挙げることができる。 (6) Colorant (F)
A colorant (F) can be blended with the polypropylene resin composition of the present invention as needed. As the colorant (F), white titanium oxide, zinc white, lithobon, lead white, red petal, lead charcoal, molybdenum red, cadmium red, lake red C, lake red D, brilliant carmine 6B, resol Red, Permanent Red 4R, Watching Red, Thioindigo Red, Alizarin Red, Quinacridone Red, Rhodamine Lake, Orange Lake, Benzimidazolone Red, Pyrazolone Red, Condensed Azo Red, Perylene Red, Permanent Carmine FB, Quinacridone Magenta, Yellow Yellow Lead, cadmium yellow, titanium yellow, iron yellow, isoindolinone yellow, benzidine yellow, first yellow, flavonthrone yellow, naphthol yellow, quinoline yellow, benzimidazolone yellow HR yellow, condensed azo yellow, orange chrome orange, cadmium orange, benzimidazolone orange, perinone orange, green chrome green, chromium oxide, guinea green, spinel green, phthalocyanine green, pigment green B, naphthol green, Acid Green Lake, Malachite Green Lake, Brown Zinc Ferrite, Blue Bitumen, Ultramarine Blue, Cobalt Blue, Phthalocyanine Blue, Indanthrene Blue RS, First Sky Blue Lake, Alkaline Blue Lake, Victoria Blue Lake, Purple Manganese Purple, cobalt purple, purple petals, first violet B, methyl violet lake, dioxazine violet, black carbon black, iron black and the like can be mentioned.

（７）その他の配合成分（任意成分）
本発明のポリプロピレン樹脂組成物においては、本発明の効果を損なわない範囲で、或いは、更に性能の向上をはかるために、上記成分以外に、以下に示す任意成分を配合することができる。具体的には、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、核剤、難燃剤、分散剤、顔料、発泡剤などをあげることが出来る。 (7) Other ingredients (arbitrary ingredients)
In the polypropylene resin composition of the present invention, the following optional components can be blended in addition to the above components in order not to impair the effects of the present invention or to further improve the performance. Specific examples include antioxidants, antistatic agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers, nucleating agents, flame retardants, dispersants, pigments, foaming agents, and the like.

（８）成分の配合割合
本発明のポリプロピレン樹脂組成物に配合される各成分の割合は、（Ａ）ポリプロピレン樹脂４０〜９９．４重量％、（Ｂ）エチレン・エチルアクリレート共重合体０．５〜１５重量％、（Ｃ）脂肪酸アミド又はその誘導体０．０５〜２．５重量％、（Ｄ）熱可塑性エラストマー０〜３５重量％、（Ｅ）無機充填材０〜３５重量％であり、好ましくは、（Ａ）ポリプロピレン樹脂４５〜９５重量％、（Ｂ）エチレン・エチルアクリレート共重合体１〜１１重量％、（Ｃ）脂肪酸アミド又はその誘導体０．１〜１．５重量％、（Ｄ）熱可塑性エラストマー０〜３５重量％、（Ｅ）無機充填材０〜３５重量％であり、さらに好ましくは、（Ａ）ポリプロピレン樹脂５０〜９０重量％、（Ｂ）エチレン・エチルアクリレート共重合体３〜８重量％、（Ｃ）脂肪酸アミド又はその誘導体０．２〜１重量％、（Ｄ）熱可塑性エラストマー０〜３５重量％、（Ｅ）無機充填材０〜３５重量％である。
（Ｂ）エチレン・エチルアクリレート共重合体の割合が０．５重量％未満であると、汚れ性が悪化し、１５重量％を超えると剛性が低くなる。（Ｃ）脂肪酸アミド又はその誘導体の割合が０．０５重量％未満であると、汚れ性が悪化し、２．５重量％を超えると剛性が低くなる。 (8) Mixing ratio of component The ratio of each component mix | blended with the polypropylene resin composition of this invention is (A) polypropylene resin 40-99.4 weight%, (B) ethylene ethyl acrylate copolymer 0.5. 15% by weight, (C) 0.05 to 2.5% by weight of a fatty acid amide or derivative thereof, (D) 0 to 35% by weight of a thermoplastic elastomer, and (E) 0 to 35% by weight of an inorganic filler, (A) polypropylene resin 45 to 95% by weight, (B) ethylene / ethyl acrylate copolymer 1 to 11% by weight, (C) fatty acid amide or its derivative 0.1 to 1.5% by weight, (D) Thermoplastic elastomer is 0 to 35% by weight, (E) inorganic filler is 0 to 35% by weight, and more preferably (A) polypropylene resin is 50 to 90% by weight, and (B) ethylene / ethyl acrylate co-polymer 3 to 8% by weight of polymer, (C) 0.2 to 1% by weight of fatty acid amide or derivative thereof, (D) 0 to 35% by weight of thermoplastic elastomer, and (E) 0 to 35% by weight of inorganic filler.
(B) When the proportion of the ethylene / ethyl acrylate copolymer is less than 0.5% by weight, the soiling property is deteriorated, and when it exceeds 15% by weight, the rigidity is lowered. (C) When the ratio of fatty acid amide or a derivative thereof is less than 0.05% by weight, the soiling property is deteriorated, and when it exceeds 2.5% by weight, the rigidity is lowered.

また、（Ｆ）着色剤を用いる場合は、用いる着色剤により一概には決められないが、成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計１００重量部に対して、０．１〜５０重量部が好ましく、例えば、酸化チタンを用いる場合は、好ましくは０．５〜３重量部であり、より好ましくは０．８〜２重量部である。０．１重量部以下では、着色力、隠蔽度におとり、５０重量部を超えると剛性などを下げるために好ましくない。 Moreover, when (F) a coloring agent is used, it is not generally determined depending on the coloring agent to be used, but 0.1 to 50 parts by weight is preferable with respect to a total of 100 parts by weight of components (A) to (E). For example, when using titanium oxide, it is preferably 0.5 to 3 parts by weight, and more preferably 0.8 to 2 parts by weight. If it is 0.1 parts by weight or less, the coloring power and the concealment degree are not preferable.

２．ポリプロピレン樹脂組成物の製造と成形
本発明で用いるポリプロピレン樹脂組成物は、上記成分（Ａ）〜（Ｆ）を、従来公知の方法で、各配合成分を上記配合割合で配合・混合し、溶融混練することにより製造できる。
溶融混練は、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等の通常の混練機を用いて混練・造粒することによって、本発明のプロピレン樹脂組成物が得られる。
この場合、各成分の分散を良好にすることができる混練・造粒方法を選択することが好ましく、通常は二軸押出機を用いて行われる。この混練・造粒の際には、上記各成分の配合物を同時に混練してもよく、また性能向上をはかるべく各成分を分割して混練する、すなわち、例えば先ずプロピレン系重合体の一部又は全部とエラストマーとを混練し、その後に残りの成分を混練・造粒するといった方法を採用することもできる。 2. Production and Molding of Polypropylene Resin Composition The polypropylene resin composition used in the present invention is prepared by blending and mixing the above components (A) to (F) with the above-mentioned blending ratios by blending the above-mentioned blending components in the conventionally known methods. Can be manufactured.
In the melt-kneading, the propylene resin composition of the present invention is obtained by kneading and granulating using a normal kneader such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a roll mixer, a Brabender plastograph, and a kneader. can get.
In this case, it is preferable to select a kneading and granulating method capable of improving the dispersion of each component, and it is usually performed using a twin-screw extruder. In this kneading and granulation, the above-mentioned components may be kneaded at the same time, and each component may be divided and kneaded in order to improve the performance, that is, for example, first part of the propylene polymer. Alternatively, a method of kneading the whole and the elastomer and then kneading and granulating the remaining components may be employed.

また、本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、公知の各種方法による成形に用いることができる。例えば、射出成形（ガス射出成形も含む）、射出圧縮成形（プレスインジェクション）、押出成形、中空成形、カレンダー成形、インフレーション成形、一軸延伸フィルム成形、二軸延伸フィルム成形等にて成形することによって各種成形品を得ることができる。このうち、射出成形、射出圧縮成形がより好ましい。 Moreover, the polypropylene resin composition of this invention can be used for shaping | molding by a well-known various method. For example, various types can be formed by injection molding (including gas injection molding), injection compression molding (press injection), extrusion molding, hollow molding, calendar molding, inflation molding, uniaxially stretched film molding, biaxially stretched film molding, etc. A molded product can be obtained. Of these, injection molding and injection compression molding are more preferable.

３．ポリプロピレン樹脂組成物の用途
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、耐汚れ性、物性バランスに優れ、かつ成形加工性に優れるため、掃除機、冷蔵庫などの各種家電製品、便座、便蓋などのトイレタリー製品、各種工業部品分野、例えば、バンパー、ロッカーモール、サイドモール、オーバーフェンダー、バックドア、ガーニッシュなどの自動車部品用成形材料として、実用に十分な性能を有している。 3. Applications of the polypropylene resin composition The polypropylene resin composition of the present invention is excellent in dirt resistance, balance of physical properties, and excellent in moldability. Therefore, various household appliances such as vacuum cleaners and refrigerators, and toiletry products such as toilet seats and toilet lids. As a molding material for automobile parts such as various industrial parts, such as bumpers, rocker moldings, side moldings, over fenders, back doors, garnishes, etc., it has sufficient performance for practical use.

以下に、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を実施例および比較例を示して具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例および比較例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例において使用した原材料および試験法・評価方法は以下のとおりである。 EXAMPLES The polypropylene resin composition of the present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples and comparative examples. The raw materials and test methods / evaluation methods used in Examples and Comparative Examples are as follows.

１．評価方法
（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して、行った。
（２）密度（単位：ｇ／ｃｍ^３）：ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠して２３℃で測定した。
（３）曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）：ＪＩＳ−Ｋ７２０３に準拠して２３℃で測定した。
（４）アイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃強度（単位：Ｊ／ｍ）：ＪＩＳ−Ｋ７１１０に準拠し、−３０℃で測定した。
（５）外観：１００×１００×３ｍｍｔのシートを射出成形にて成形し、シート表面の成形不良の有無を目視にて観察した。
（６）耐汚れ性：射出成形機にて成形した１００×１００×３ｍｍｔのシートを、ＪＩＳ−Ｂ７７５３に準拠したサンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機に取り付け、ＪＩＳ−Ｋ７３５０−４に準拠したブラックパネル６３℃、降雨時間１２分／６０分、の条件で１０００時間暴露して、汚れ付着シートを作成した。得られた汚れ付着シートを家庭用中性洗剤（ライオン製チャーミー（登録商標））を１００倍に薄めた水溶液を含ませた市販のスポンジにて洗浄し、汚れ度合いを目視にて２段階で評価した。
○：汚れがほとんど目立たない又は汚れが目立たない
×：汚れが目立つ 1. Evaluation method (1) MFR: Performed according to JIS-K7210.
(2) Density (unit: g / cm ³ ): measured at 23 ° C. according to JIS-K7112.
(3) Flexural modulus (unit: MPa): Measured at 23 ° C. according to JIS-K7203.
(4) Izod (IZOD) impact strength (unit: J / m): measured at −30 ° C. according to JIS-K7110.
(5) Appearance: A sheet of 100 × 100 × 3 mmt was molded by injection molding, and the presence or absence of molding defects on the sheet surface was visually observed.
(6) Stain resistance: A 100 × 100 × 3 mmt sheet molded by an injection molding machine is attached to a sunshine carbon arc lamp type weather resistance tester conforming to JIS-B7753, and black conforming to JIS-K7350-4 The panel was exposed to 1000 hours under conditions of 63 ° C. and a rain time of 12 minutes / 60 minutes to prepare a soiled sheet. The obtained stain-adhering sheet was washed with a commercially available sponge containing an aqueous solution diluted with a household neutral detergent (Lion Charmy (registered trademark)) 100 times, and the degree of stain was visually evaluated in two stages. did.
○: Dirt is hardly noticeable or dirt is inconspicuous ×: Dirt is noticeable

２．原材料
（Ａ）プロピレン・エチレンブロック共重合体（ＰＰ）
表１に示すＡ−１〜Ａ−３のプロピレン・エチレンブロック共重合体を用いた。
（Ｂ）エチレン／エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）
表２に示すＢ−１〜Ｂ−３のエチレン／エチルアクリレート共重合体を用いた。
（Ｃ）脂肪酸誘導体
Ｃ−１：オレイン酸アミド（市販品）
Ｃ−２：ステアリン酸亜鉛（市販品）
（Ｄ）エチレン・α−オレフィン系エラストマー（エラストマー）
表３に示したＤ−１〜Ｄ−２のエチレン・α−オレフィン共重合体系エラストマーを用いた。
（Ｅ）無機充填材
Ｅ−１：タルク（富士タルク製ＬＭＳ２００、ＬＡ９２０により求めた平均粒径：６μｍ）を用いた。
（Ｆ）顔料
Ｆ−１：酸化チタン（石原産業製タイベークＣＲ−９０）
Ｆ−２：赤色顔料（チバガイギー製クロムフタルレッドＢＲ）
Ｆ−３：青色顔料（東洋インキ製リオノールブルーＦＧ−７３５０） 2. Raw material (A) Propylene / ethylene block copolymer (PP)
The propylene / ethylene block copolymers A-1 to A-3 shown in Table 1 were used.
(B) Ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA)
The ethylene / ethyl acrylate copolymers of B-1 to B-3 shown in Table 2 were used.
(C) Fatty acid derivative C-1: Oleic acid amide (commercially available product)
C-2: Zinc stearate (commercially available)
(D) Ethylene / α-olefin elastomer (elastomer)
D-1 to D-2 ethylene / α-olefin copolymer elastomers shown in Table 3 were used.
(E) Inorganic filler E-1: Talc (average particle diameter determined by LMS200, LA920 manufactured by Fuji Talc: 6 μm) was used.
(F) Pigment F-1: Titanium oxide (Taibak CR-90 manufactured by Ishihara Sangyo)
F-2: Red pigment (Chromium phthalred BR manufactured by Ciba Geigy)
F-3: Blue pigment (Lionol Blue FG-7350 manufactured by Toyo Ink)

（実施例１〜８、比較例１〜６）
表４に示す成分を、表４に示す割合にて、スーパーミキサーにてドライブレンドした後、押出し温度２００℃、吐出量３５ｋｇ／ｈの条件で２軸押出し機（神戸製鋼社製、ＫＴＸ４４）を用いて溶融混練した。なお、溶融混練時の熱安定剤として、イルガノックス１０１０を組成物１００重量部に対して０．１重量部添加した。溶融混練後、射出成型（２２０℃、金型温度４０℃）にて試験片を作製し、評価を行った。その結果を表５に示す。 (Examples 1-8, Comparative Examples 1-6)
After the components shown in Table 4 were dry-blended with a super mixer at the ratio shown in Table 4, a twin screw extruder (KTX44, manufactured by Kobe Steel) was used under the conditions of an extrusion temperature of 200 ° C. and a discharge rate of 35 kg / h. Used and melt-kneaded. In addition, as a heat stabilizer at the time of melt-kneading, 0.1 part by weight of Irganox 1010 was added with respect to 100 parts by weight of the composition. After melt-kneading, a test piece was prepared by injection molding (220 ° C., mold temperature 40 ° C.) and evaluated. The results are shown in Table 5.

表４及び５より明らかなように、実施例１〜８は、各成分の要件を満たしており、物性、外観が良好、かつ耐汚れ性に優れる成形品が得られた。
一方、比較例１は、ＥＥＡが無添加のため、耐汚れ性が低下する。比較例２は、ＥＥＡの添加量が多いため、剛性が低下する。比較例３は、オレイン酸アミドが無添加であり、耐汚れ性が低下する。比較例４は、ＥＥＡのエチルアクリレート重合単位が低く、耐汚れ性が低下する。比較例５は、ＥＥＡのエチルアクリレート重合単位が高いため、層状剥離が発生し、外観が悪く、耐汚れ性の評価は実施しなかった。比較例６は、オレイン酸アミドをステアリン酸亜鉛に変更したものであり、耐汚れ性が低下する。 As is apparent from Tables 4 and 5, Examples 1 to 8 satisfied the requirements of each component, and molded articles having good physical properties and appearance and excellent stain resistance were obtained.
On the other hand, in Comparative Example 1, since EEA is not added, the stain resistance is lowered. Since the comparative example 2 has much addition amount of EEA, rigidity falls. In Comparative Example 3, oleic amide is not added, and the stain resistance is lowered. In Comparative Example 4, the ethyl acrylate polymerization unit of EEA is low, and the stain resistance is lowered. In Comparative Example 5, since the ethyl acrylate polymerization unit of EEA was high, delamination occurred, the appearance was poor, and the stain resistance was not evaluated. In Comparative Example 6, oleic amide is changed to zinc stearate, and the stain resistance is lowered.

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、耐汚れ性に優れ、かつ機械物性および射出成形性にすぐれ、特に射出成形による特に各種工業部品、家電用部品、自動車部品として好適な樹脂組成物であり、例えば、掃除機、冷蔵庫などの各種家電製品、便座、便蓋などのトイレタリー製品、バンパー、ロッカーモール、サイドモール、オーバーフェンダー、バックドア、ガーニッシュなどの自動車部品用成形材料として、実用に十分な性能を有し、工業的に用いることができる。 The polypropylene resin composition of the present invention is excellent in stain resistance and excellent in mechanical properties and injection moldability, and is particularly a resin composition suitable as various industrial parts, particularly home appliance parts and automobile parts by injection molding. As a molding material for automotive parts such as various household appliances such as vacuum cleaners, refrigerators, toiletries such as toilet seats and toilet lids, bumpers, locker moldings, side moldings, over fenders, back doors, garnishes, etc. And can be used industrially.

Claims

A polypropylene resin composition for a raw material containing the following components (A) to (E).
(A) Polypropylene resin 40-99.4% by weight
(B) Ethylene acrylate copolymer having a ratio of ethyl acrylate polymer units of 5 to 50% by weight 0.5 to 15% by weight
(C) Fatty acid amide or derivative thereof 0.05 to 2.5% by weight
(D) Thermoplastic elastomer 0 to 35% by weight
(E) Inorganic filler 0 to 35% by weight

Furthermore, 0.1-50 weight part of (F) colorants are contained with respect to a total of 100 weight part of component (A)-(E), The polypropylene for original material of Claim 1 characterized by the above-mentioned. Resin composition.

The polypropylene resin contains a propylene homopolymer portion having an MFR of 30 to 400 g / 10 min, and is a propylene / α-olefin block copolymer having an MFR of 10 to 200 g / 10 min. A polypropylene resin composition for a raw material as described in 1.