KR20200039300A - Polypropylene resin composition for an automotive exterior part and article foam-molded therefrom - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a polypropylene resin composition and a molded article produced therefrom. The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention is not only excellent in mechanical properties, but also has a good appearance of a foamed surface, and can produce a foam-molded article excellent in water resistance after coating. Therefore, the polypropylene resin foam-molded article according to an embodiment of the present invention can be effectively used for automotive exterior materials, etc. The polypropylene resin composition includes polypropylene-based resins, polyethylene-based resins, thermoplastic elastomers, inorganic fillers and blowing agents.

Description

자동차 외장재용 폴리프로필렌 수지 조성물 및 그로부터 제조된 발포 성형품 {Polypropylene resin composition for an automotive exterior part and article foam-molded therefrom}Polypropylene resin composition for automobile exterior material and foamed molded article manufactured therefrom {Polypropylene resin composition for an automotive exterior part and article foam-molded therefrom}

본 발명은 폴리프로필렌 수지 조성물 및 그로부터 제조된 성형품에 관한 것이다. 상세하게는, 본 발명은 자동차 외장재용 폴리프로필렌 수지 조성물 및 그로부터 발포 성형되어 제조되며, 기계적 특성이 우수할 뿐만 아니라, 발포 표면의 외관이 양호하고, 도장 후 내수성이 우수한 자동차 외장재용 발포 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a polypropylene resin composition and a molded article produced therefrom. In detail, the present invention relates to a foamed molded article for a vehicle exterior material having a polypropylene resin composition for a vehicle exterior material and a foam molding formed therefrom, as well as having excellent mechanical properties, good appearance of a foam surface, and excellent water resistance after painting. will be.

자동차의 연비 향상 및 이산화탄소 저감을 위하여 자동차의 경량화에 대한 연구가 지속적으로 이루어져 왔다. 이와 관련하여, 금속 소재를 대체하기 위한 플라스틱 소재 등 저 비중 소재에 대한 연구가 활발히 이루어지고 있다.In order to improve the fuel efficiency of automobiles and reduce carbon dioxide, studies on automobile weight reduction have been continuously conducted. In this regard, research on low specific gravity materials such as plastic materials for replacing metal materials has been actively conducted.

종래에는 폴리염화비닐(polyvinylchloride)이 도어 트림이나 대시 보드와 같은 자동차 내장재로서 널리 사용되었으나, 폴리염화비닐은 특정 환경에서 유해 물질을 배출하는 문제점이 있어서, 열가소성 폴리올레핀(polyolefin)계의 일종인 폴리프로필렌을 자동차 내장재의 소재로서 사용하려는 시도가 이루어지고 있다. 예를 들어, 대한민국 특허 제1843748호에는 인산 나트륨계 핵제(nucleating agent)를 이용하여 발포 사출 후 외관이 우수한 자동차 내장재용 폴리프로필렌 수지 조성물이 개시되어 있다.Conventionally, polyvinylchloride has been widely used as a vehicle interior material such as a door trim or dashboard, but polyvinyl chloride has a problem of discharging harmful substances in a specific environment, and is a kind of thermoplastic polyolefin-based polypropylene. Attempts have been made to use as a material for automotive interior materials. For example, Korean Patent No. 1843748 discloses a polypropylene resin composition for automobile interior materials having excellent appearance after foam injection using sodium phosphate-based nucleating agent.

한편, 폴리프로필렌과 같은 저 비중의 플라스틱 소재를 이용하여 다양한 자동차 내장재가 개발되고 있는 반면, 플라스틱 소재를 자동차 외장재에 적용하는 연구는 아직 그 성과가 제한적이다. 예를 들어, 대한민국 특허 제1845448호에는 폴리프로필렌 수지, 섬유강화제 및 발포제를 포함하는 자동차 내외장재용 폴리프로필렌 수지 조성물이 개시되어 있다.On the other hand, while various automobile interior materials have been developed using a low specific gravity plastic material such as polypropylene, research on applying plastic materials to automotive exterior materials is still limited. For example, Korean Patent No. 1845448 discloses a polypropylene resin composition for interior and exterior materials of automobiles including a polypropylene resin, a fiber reinforcement agent, and a foaming agent.

그러나, 발포 플라스틱 소재는 일반적으로 발포 시에 사용된 기체에 의해 부품 도장 후 내수성이 떨어지는 문제가 있다. 예를 들어, 발포 플라스틱으로 제조된 자동차 외장재가 도장 후 일정한 온도 및 습도에 노출되면, 도장 표면에 돌기와 같은 외관 불량이 발생하는 경우가 있다.However, the foamed plastic material generally has a problem in that water resistance is poor after coating parts by a gas used during foaming. For example, when an automobile exterior material made of foamed plastic is exposed to a certain temperature and humidity after painting, there may be a case in which appearance defects such as projections occur on the painting surface.

따라서, 발포 표면의 외관이 양호하고, 도장 후 내수성이 우수한 자동차 외장재용 폴리프로필렌 수지 조성물의 개발이 요구되고 있다.Accordingly, there is a demand for development of a polypropylene resin composition for an automotive exterior material having a good appearance on a foamed surface and excellent water resistance after painting.

대한민국 특허 제1843748호Republic of Korea Patent No. 1843748 대한민국 특허 제1845448호Republic of Korea Patent No. 1845448

따라서, 본 발명의 목적은 기계적 특성이 우수할 뿐만 아니라, 발포 표면의 외관이 양호하고, 도장 후 내수성이 우수한 발포 성형품을 제조할 수 있는 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a polypropylene resin composition capable of producing a foamed molded article having excellent mechanical properties, good appearance of a foamed surface, and excellent water resistance after painting.

본 발명의 또 다른 목적은 위 폴리프로필렌 수지 조성물로부터 발포 성형에 의해 제조되는 성형품, 구체적으로는 자동차의 외장재로 사용되기에 적합한 폴리프로필렌 수지 발포 성형품을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a molded article manufactured by foam molding from the above polypropylene resin composition, specifically, a polypropylene resin foam molded article suitable for use as an exterior material for automobiles.

위 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 구체예에 따라서, 아래 성분 (A) 내지 (D)의 총 중량을 기준으로, (A) 32~90 중량%의 폴리프로필렌계 수지; (B) 1~15 중량%의 폴리에틸렌계 수지; (C) 1~20 중량%의 열가소성 탄성체; 및 (D) 1~20 중량%의 무기 충전제를 포함하며, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부에 대하여, (E) 1~5 중량부의 발포제를 더 포함하되, 폴리프로필렌계 수지(A)가, 성분 (A) 내지 (D)의 총 중량을 기준으로, (A1) 30~60 중량%의 제1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지; (A2) 1~15 중량%의 제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지; 및 (A3) 1~15 중량%의 고무 함유 폴리프로필렌 수지를 포함하며, 제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지가 제1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지보다 낮은 용융지수를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물이 제공된다.According to an embodiment of the present invention for achieving the above object, based on the total weight of the components (A) to (D) below, (A) 32 to 90% by weight of a polypropylene-based resin; (B) 1 to 15% by weight of a polyethylene-based resin; (C) 1 to 20% by weight of a thermoplastic elastomer; And (D) 1 to 20% by weight of an inorganic filler, and further comprising (E) 1 to 5 parts by weight of a blowing agent with respect to 100 parts by weight of the components (A) to (D), but a polypropylene-based resin (A). ), Based on the total weight of the components (A) to (D), (A1) 30 to 60% by weight of the first ethylene-propylene block copolymer resin; (A2) 1 to 15% by weight of a second ethylene-propylene block copolymer resin; And (A3) 1 to 15% by weight of a rubber-containing polypropylene resin, wherein the second ethylene-propylene block copolymer resin has a lower melt index than the first ethylene-propylene block copolymer resin. A resin composition is provided.

제1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A1)는 2.16 kg 하중으로 210℃에서 측정 시 용융지수가 50~70 g/10분일 수 있다.The first ethylene-propylene block copolymer resin (A1) may have a melt index of 50 to 70 g / 10 min when measured at 210 ° C under a load of 2.16 kg.

제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A2)는 2.16 kg 하중으로 210℃에서 측정 시 용융지수가 20~30 g/10분일 수 있다.The second ethylene-propylene block copolymer resin (A2) may have a melt index of 20 to 30 g / 10 min when measured at 210 ° C under a load of 2.16 kg.

바람직하게는, 고무 함유 폴리프로필렌 수지(A3)는 반응기에서 직접 생산되는 고무 함유 폴리프로필렌(reactor made thermoplastic polyolefin; R-TPO) 수지이며, 2.16 kg 하중으로 210℃에서 측정 시 용융지수가 5~15 g/10분일 수 있다.Preferably, the rubber-containing polypropylene resin (A3) is a rubber-made polypropylene (R-TPO) resin produced directly in a reactor, and the melt index is 5 to 15 when measured at 210 ° C under a load of 2.16 kg. It can be g / 10 minutes.

폴리에틸렌계 수지(B)는 고밀도 폴리에틸렌(high density polyethylene; HDPE), 저밀도 폴리에틸렌(low density polyethylene; LDPE) 및 선형 저밀도 폴리에틸렌(linear low density polyethylene; LLDPE)으로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상이며, 2.16 kg 하중으로 190℃에서 측정 시 용융지수가 2.0~5.0 g/10분일 수 있다.The polyethylene-based resin (B) is at least one selected from the group consisting of high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (linear low density polyethylene; LLDPE), When measured at 190 ° C under a 2.16 kg load, the melt index may be between 2.0 and 5.0 g / 10 min.

열가소성 탄성체(C)는 에틸렌과 탄소수 4~8개인 α-올레핀이 공중합된 고무 또는 스티렌-올레핀계 고무이며, 2.16 kg 하중으로 190℃에서 측정 시 용융지수가 0.5~20.0 g/10분일 수 있다. 구체적으로, 열가소성 탄성체(C)가 에틸렌-1-부텐 고무, 에틸렌-부틸렌 고무, 에틸렌-1-펜텐 고무, 에틸렌-1-헥센 고무, 에틸렌-1-헵텐 고무 및 에틸렌-1-옥텐 고무로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상 또는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 고무, 스티렌-부타디엔-스티렌 고무, 스티렌-이소프렌-스티렌 고무 및 스티렌-부타디엔 고무로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.The thermoplastic elastomer (C) is a rubber or styrene-olefin-based rubber copolymerized with ethylene and α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and may have a melt index of 0.5 to 20.0 g / 10 minutes when measured at 190 ° C under a load of 2.16 kg. Specifically, the thermoplastic elastomer (C) is ethylene-1-butene rubber, ethylene-butylene rubber, ethylene-1-pentene rubber, ethylene-1-hexene rubber, ethylene-1-heptene rubber, and ethylene-1-octene rubber. It may be one or more selected from the group consisting of styrene-ethylene-butylene-styrene rubber, styrene-butadiene-styrene rubber, styrene-isoprene-styrene rubber and styrene-butadiene rubber. .

무기 충전제(D)는 탤크(talc), 운모, 규회석, 점토, 탄산칼슘 및 황산바륨으로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.The inorganic filler (D) may be at least one selected from the group consisting of talc, mica, wollastonite, clay, calcium carbonate, and barium sulfate.

발포제(E)는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)을 매트릭스로 한 아조디카본아미드(azodicarbonamide)의 마스터 배치일 수 있다.The blowing agent (E) may be a master batch of azodicarbonamide with low density polyethylene (LDPE) as the matrix.

본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부에 대하여, 3 중량부 이하의 내열안정제, 보강재, 충진재, 내후안정제, 대전방지제, 활제, 슬립제, 핵제, 난연제, 안료 및 염료로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제(F)를 더 포함할 수 있다.The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention, with respect to 100 parts by weight of the components (A) to (D), 3 parts by weight or less of heat stabilizer, reinforcing material, filler, weathering stabilizer, antistatic agent, lubricant, slip agent, It may further include at least one additive (F) selected from the group consisting of nucleating agents, flame retardants, pigments and dyes.

구체적으로, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부에 대하여, 내열안정제 0.05~0.2 중량부를 더 포함할 수 있으며, 내열안정제가 테트라키스(메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시)히드로실릴네이트), 1,3,5-트리메틸-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 벤젠) 및 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.Specifically, the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention, with respect to 100 parts by weight of the components (A) to (D), may further include 0.05 to 0.2 parts by weight of the heat stabilizer, the heat stabilizer is tetrakis (methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) hydrosilylnate), 1,3,5-trimethyl-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy benzene) and tris ( It may be one or more selected from the group consisting of 2,4-di-t-butylphenyl) phosphite.

본 발명의 또 다른 구체예에 따라서, 위 폴리프로필렌 수지 조성물을 발포 성형하여 제조되는 폴리프로필렌 수지 발포 성형품이 제공된다.According to another embodiment of the present invention, there is provided a polypropylene resin foam molded article produced by foam molding the above polypropylene resin composition.

본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 발포 성형품은 0.8 g/cm3 이하의 밀도, 25 MPa 이상의 굴곡 강도, 1,500 MPa 이상의 굴곡 탄성율 및 100 J/m 이상의 상온 IZOD 내충격강도를 가질 수 있다.The polypropylene resin foamed molded article according to the embodiment of the present invention may have a density of 0.8 g / cm 3 or less, a flexural strength of 25 MPa or more, a flexural modulus of 1,500 MPa or more, and an IZOD impact strength at room temperature of 100 J / m or more.

바람직하게는, 폴리프로필렌 수지 발포 성형품이 자동차 외장재이다.Preferably, the polypropylene resin foam molded article is an automotive exterior material.

본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 기계적 특성이 우수할 뿐만 아니라, 발포 표면의 외관이 양호하고, 도장 후 내수성이 우수한 발포 성형품을 제조할 수 있다. 따라서, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 발포 성형품은 자동차의 외장재 등으로 효과적으로 사용될 수 있다.The polypropylene resin composition according to the embodiment of the present invention is not only excellent in mechanical properties, but also has a good appearance of a foamed surface, and can produce a foamed article excellent in water resistance after painting. Therefore, the polypropylene resin foamed molded article according to an embodiment of the present invention can be effectively used as an exterior material for automobiles.

도 1은 실시예 1의 시편을 도장하고 내수성 실험한 후의 표면 상태를 나타내는 사진이다.
도 2는 비교예 2의 시편을 도장하고 내수성 실험한 후의 표면 상태를 나타내는 사진이다.
도 3은 실시예 1의 시편을 도장한 후 광학현미경으로 스킨 층의 두께를 관찰한 사진이다.
1 is a photograph showing the surface state after coating the specimen of Example 1 and testing the water resistance.
2 is a photograph showing the surface state after coating the specimen of Comparative Example 2 and testing the water resistance.
3 is a photograph of the thickness of the skin layer observed by an optical microscope after coating the specimen of Example 1.

이하, 본 발명에 관하여 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은, 아래 성분 (A) 내지 (D)의 총 중량을 기준으로, (A) 32~90 중량%의 폴리프로필렌계 수지; (B) 1~15 중량%의 폴리에틸렌계 수지; (C) 1~20 중량%의 열가소성 탄성체; 및 (D) 1~20 중량%의 무기 충전제를 포함하며, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부에 대하여, (E) 1~5 중량부의 발포제를 더 포함하되, 폴리프로필렌계 수지(A)가, 성분 (A) 내지 (D)의 총 중량을 기준으로, (A1) 30~60 중량%의 제1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지; (A2) 1~15 중량%의 제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지; 및 (A3) 1~15 중량%의 고무 함유 폴리프로필렌 수지를 포함하며, 제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지가 제1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지보다 낮은 용융지수를 갖는다.Polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention, based on the total weight of the components (A) to (D) below, (A) 32 to 90% by weight of a polypropylene-based resin; (B) 1 to 15% by weight of a polyethylene-based resin; (C) 1 to 20% by weight of a thermoplastic elastomer; And (D) 1 to 20% by weight of an inorganic filler, and further comprising (E) 1 to 5 parts by weight of a blowing agent with respect to 100 parts by weight of the components (A) to (D), but a polypropylene-based resin (A). ), Based on the total weight of the components (A) to (D), (A1) 30 to 60% by weight of the first ethylene-propylene block copolymer resin; (A2) 1 to 15% by weight of a second ethylene-propylene block copolymer resin; And (A3) 1-15% by weight of a rubber-containing polypropylene resin, wherein the second ethylene-propylene block copolymer resin has a lower melt index than the first ethylene-propylene block copolymer resin.

(A) 폴리프로필렌계 수지(A) Polypropylene resin

본 발명의 일 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물 중의 폴리프로필렌계 수지(A)는, 위 성분 (A) 내지 (D)의 총 중량을 기준으로, (A1) 30~60 중량%의 제1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지; (A2) 1~15 중량%의 제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지; 및 (A3) 1~15 중량%의 고무 함유 폴리프로필렌 수지를 포함한다. 여기서, 제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A2)는 제1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A1)보다 낮은 용융지수를 갖는다.Polypropylene-based resin (A) in the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention, based on the total weight of the above components (A) to (D), (A1) 30 to 60% by weight of the first ethylene -Propylene block copolymer resin; (A2) 1 to 15% by weight of a second ethylene-propylene block copolymer resin; And (A3) 1 to 15% by weight of a rubber-containing polypropylene resin. Here, the second ethylene-propylene block copolymer resin (A2) has a lower melt index than the first ethylene-propylene block copolymer resin (A1).

제1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A1)는 본 발명의 일 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물의 주성분으로서, 성분 (A) 내지 (D)의 총 중량을 기준으로, 30~60 중량%의 함량으로 포함된다. 제1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A1)의 함량이 높을수록 발포 사출을 통해 제조되는 성형품의 외관이 우수하나, 위 범위를 초과하면 도장 후 성형품의 내수성이 떨어지게 되어 바람직하지 않다.The first ethylene-propylene block copolymer resin (A1) is a main component of the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention, based on the total weight of the components (A) to (D), 30 to 60% by weight Content. The higher the content of the first ethylene-propylene block copolymer resin (A1), the better the appearance of the molded product produced through foam injection, but if it exceeds the above range, the water resistance of the molded product after painting is not preferable.

제1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A1)는 ASTM D1238에 의거하여 2.16 kg 하중으로 210℃에서 측정 시 용융지수가 50~70 g/10분인 것이 바람직하다. 더 바람직하게는, 제1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A1)의 용융지수가 55~65 g/10분일 수 있다. 제1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A1)의 용융지수가 이 범위 내일 경우, 균일한 발포체를 얻을 수 있다. 만약, 이 용융지수가 50 g/10분 미만이면, 수지 조성물의 흐름성이 저하되어 성형품의 외관이 불량할 수 있고, 이 용융지수가 70 g/10분을 초과할 경우, 성형품의 기계적 특성이 저하될 수 있다.The first ethylene-propylene block copolymer resin (A1) preferably has a melt index of 50-70 g / 10 min when measured at 210 ° C under a load of 2.16 kg according to ASTM D1238. More preferably, the melt index of the first ethylene-propylene block copolymer resin (A1) may be 55 to 65 g / 10 minutes. When the melt index of the first ethylene-propylene block copolymer resin (A1) is within this range, a uniform foam can be obtained. If the melt index is less than 50 g / 10 min, the flowability of the resin composition may deteriorate and the appearance of the molded product may be poor. If the melt index exceeds 70 g / 10 min, the mechanical properties of the molded product It may degrade.

또한, 제1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A1)는 10~15 중량% 범위의 용제 추출물을 포함할 수 있다. 이때, 용제로는 자일렌이 바람직하다. 제1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A1) 중의 용제 추출물은 5 dl/g 이상, 바람직하게는 5~9 dl/g의 점도를 가질 수 있다.In addition, the first ethylene-propylene block copolymer resin (A1) may include a solvent extract in the range of 10 to 15% by weight. At this time, xylene is preferable as the solvent. The solvent extract in the first ethylene-propylene block copolymer resin (A1) may have a viscosity of 5 dl / g or more, preferably 5-9 dl / g.

한편, 제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A2)는 본 발명의 일 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물의 블렌딩 시에 각 수지들이 잘 혼화될 수 있도록 하는 역할을 한다. 제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A2)는, 성분 (A) 내지 (D)의 총 중량을 기준으로, 1~15 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A2)의 함량이 1 중량% 미만이면, 각 수지들이 혼화되는 효과가 미미하며, 15 중량%를 초과하면, 수지 조성물의 가공성과 굴곡 탄성율이 저하될 가능성이 있어 바람직하지 않다.On the other hand, the second ethylene-propylene block copolymer resin (A2) serves to ensure that each resin is mixed well when blending the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention. The second ethylene-propylene block copolymer resin (A2) may be included in an amount of 1 to 15% by weight based on the total weight of the components (A) to (D). If the content of the second ethylene-propylene block copolymer resin (A2) is less than 1% by weight, the effect of mixing each resin is negligible, and when it exceeds 15% by weight, there is a possibility that the workability and flexural modulus of the resin composition decrease. It is not desirable.

제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A2)는 제1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A1)보다 낮은 용융지수를 갖는다. 구체적으로, 제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A2)는 ASTM D1238에 의거하여 2.16 kg 하중으로 210℃에서 측정 시 용융지수가 20~30 g/10분인 것이 바람직하다. 더 바람직하게는, 제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A2)의 용융지수가 22~28 g/10분일 수 있다. 제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A2)의 용융지수가 이 범위 내일 경우, 균일한 발포체를 얻을 수 있다.The second ethylene-propylene block copolymer resin (A2) has a lower melt index than the first ethylene-propylene block copolymer resin (A1). Specifically, the second ethylene-propylene block copolymer resin (A2) preferably has a melt index of 20 to 30 g / 10 min when measured at 210 ° C under a load of 2.16 kg according to ASTM D1238. More preferably, the melt index of the second ethylene-propylene block copolymer resin (A2) may be 22 to 28 g / 10 minutes. When the melt index of the second ethylene-propylene block copolymer resin (A2) is within this range, a uniform foam can be obtained.

또한, 제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A2)는 10~15 중량% 범위의 용제 추출물을 포함할 수 있다. 이때, 용제로는 자일렌이 바람직하다. 제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A2)는 5~11 중량%의 에틸렌 함량을 가질 수 있다.In addition, the second ethylene-propylene block copolymer resin (A2) may include a solvent extract in the range of 10 to 15% by weight. At this time, xylene is preferable as the solvent. The second ethylene-propylene block copolymer resin (A2) may have an ethylene content of 5 to 11% by weight.

고무 함유 폴리프로필렌 수지(A3)는 반응기에서 직접 생산되는 고무 함유 폴리프로필렌(reactor made thermoplastic polyolefin; R-TPO) 수지인 것이 바람직하다. 고무 함유 폴리프로필렌 수지(A3)는, 성분 (A) 내지 (D)의 총 중량을 기준으로, 1~15 중량%의 함량, 바람직하게는 5~15 중량%의 함량으로 포함된다. 고무 함유 폴리프로필렌 수지(A3)의 함량이 1 중량% 미만이면, 성형품의 도장 후 표면 외관이 불량하거나 내수성 향상이 충분하지 못할 수 있다. 반면, 고무 함유 폴리프로필렌 수지(A3)의 함량이 15 중량%를 초과하면, 내충격강도는 개선되지만 굴곡 탄성율이 저하될 수 있다.The rubber-containing polypropylene resin (A3) is preferably a rubber-made polypropylene (R-TPO) resin produced directly in a reactor. The rubber-containing polypropylene resin (A3) is contained in an amount of 1 to 15% by weight, preferably 5 to 15% by weight, based on the total weight of the components (A) to (D). When the content of the rubber-containing polypropylene resin (A3) is less than 1% by weight, the surface appearance may be poor after coating of the molded article or the water resistance may not be sufficiently improved. On the other hand, when the content of the rubber-containing polypropylene resin (A3) exceeds 15% by weight, the impact strength is improved, but the flexural modulus may be lowered.

고무 함유 폴리프로필렌 수지(A3)는 ASTM D1238에 의거하여 2.16 kg 하중으로 210℃에서 측정 시 용융지수가 5~15 g/10분일 수 있다. 바람직하게는, 고무 함유 폴리프로필렌 수지(A3)의 용융지수가 7~13 g/10분일 수 있다. 고무 함유 폴리프로필렌 수지(A3)의 용융지수가 5 g/10분 미만이면, 수지 조성물의 흐름성이 저하되어 성형품의 외관이 불량할 수 있고, 이 용융지수가 15 g/10분을 초과할 경우, 성형품의 충격강도 등의 기계적 특성이 저하될 수 있다.The rubber-containing polypropylene resin (A3) may have a melt index of 5 to 15 g / 10 minutes when measured at 210 ° C under a load of 2.16 kg according to ASTM D1238. Preferably, the melt index of the rubber-containing polypropylene resin (A3) may be 7 to 13 g / 10 minutes. When the melt index of the rubber-containing polypropylene resin (A3) is less than 5 g / 10 min, the flowability of the resin composition may deteriorate, resulting in poor appearance of the molded product, and when the melt index exceeds 15 g / 10 min. , Mechanical properties such as impact strength of molded products may be deteriorated.

또한, 고무 함유 폴리프로필렌 수지(A3)는 20 중량% 이상, 바람직하게는 20~30 중량%의 용제 추출물을 포함할 수 있다. 이때, 용제로는 자일렌이 바람직하다.Further, the rubber-containing polypropylene resin (A3) may include 20% by weight or more, preferably 20 to 30% by weight of a solvent extract. At this time, xylene is preferable as the solvent.

(B) 폴리에틸렌계 수지(B) Polyethylene resin

본 발명의 일 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 폴리에틸렌계 수지(B)를 포함한다. 이때, 폴리에틸렌계 수지(B)는 고밀도 폴리에틸렌(high density polyethylene; HDPE), 저밀도 폴리에틸렌(low density polyethylene; LDPE) 및 선형 저밀도 폴리에틸렌(linear low density polyethylene; LLDPE)으로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 폴리에틸렌계 수지(B)로는 고밀도 폴리에틸렌이 가장 바람직하다.The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention includes a polyethylene-based resin (B). In this case, the polyethylene-based resin (B) is at least one selected from the group consisting of high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (linear low density polyethylene; LLDPE) You can. As the polyethylene-based resin (B), high-density polyethylene is most preferred.

폴리에틸렌계 수지(B)는, 성분 (A) 내지 (D)의 총 중량을 기준으로, 1~15 중량%의 함량, 바람직하게는 5~10 중량%의 함량으로 포함된다. 폴리에틸렌계 수지(B)의 함량이 1 중량% 미만이면, 성형품의 도장 후 표면 외관이 불량하거나 내수성 향상이 충분하지 못할 수 있다. 반면, 폴리에틸렌계 수지(B)의 함량이 15 중량%를 초과하면, 폴리프로필렌계 수지(A)와의 상용성이 떨어져서 균일한 압출이 어려울 수 있으며 성형품의 굴곡 탄성율이 저하될 수 있다.The polyethylene-based resin (B) is contained in an amount of 1 to 15% by weight, preferably 5 to 10% by weight, based on the total weight of the components (A) to (D). If the content of the polyethylene-based resin (B) is less than 1% by weight, the surface appearance may be poor after coating of the molded article or the water resistance may not be sufficiently improved. On the other hand, when the content of the polyethylene-based resin (B) exceeds 15% by weight, the compatibility with the polypropylene-based resin (A) is poor and uniform extrusion may be difficult and the flexural modulus of the molded product may be deteriorated.

폴리에틸렌계 수지(B)는 ASTM D1238에 의거하여 2.16 kg 하중으로 190℃에서 측정 시 용융지수가 2.0~5.0 g/10분일 수 있다. 바람직하게는, 폴리에틸렌계 수지(B)의 용융지수가 2.0~4.0 g/10분일 수 있다. 폴리에틸렌계 수지(B)의 용융지수가 2.0 g/10 미만일 경우, 수지 조성물의 흐름성이 저하되어 성형품의 외관이 불량할 수 있고, 이 용융지수가 5.0 g/10을 초과하면, 발포 시 수지 조성물의 용융장력이 낮아져서 발포 효율이 떨어질 가능성이 있다.The polyethylene resin (B) may have a melt index of 2.0 to 5.0 g / 10 minutes when measured at 190 ° C under a 2.16 kg load according to ASTM D1238. Preferably, the melt index of the polyethylene-based resin (B) may be 2.0 to 4.0 g / 10 minutes. If the melt index of the polyethylene-based resin (B) is less than 2.0 g / 10, the flowability of the resin composition may deteriorate, and the appearance of the molded product may be poor. If the melt index exceeds 5.0 g / 10, the resin composition upon foaming There is a possibility that the foaming efficiency is lowered because the melting tension of is lowered.

폴리에틸렌계 수지(B)는 겔 투과 크로마토그래피(gel permeation chromatography; GPC)로 측정 시 6.5 이하의 좁은 분자량 분포(molecular weight distribution; MWD)를 갖는 것이 바람직하다. 더 바람직하게는, 폴리에틸렌계 수지(B)가 4.0 내지 6.0의 분자량 분포를 갖는다.The polyethylene-based resin (B) preferably has a narrow molecular weight distribution (MWD) of 6.5 or less as measured by gel permeation chromatography (GPC). More preferably, the polyethylene-based resin (B) has a molecular weight distribution of 4.0 to 6.0.

(C) 열가소성 탄성체(C) thermoplastic elastomer

본 발명의 일 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 열가소성 탄성체(C)를 포함한다. 이때, 열가소성 탄성체(C)는 에틸렌과 탄소수 4~8개인 α-올레핀이 공중합된 고무 또는 스티렌-올레핀계 고무일 수 있다. 구체적으로, 열가소성 탄성체(C)가 에틸렌-1-부텐 고무, 에틸렌-부틸렌 고무, 에틸렌-1-펜텐 고무, 에틸렌-1-헥센 고무, 에틸렌-1-헵텐 고무 및 에틸렌-1-옥텐 고무로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상 또는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 고무, 스티렌-부타디엔-스티렌 고무, 스티렌-이소프렌-스티렌 고무 및 스티렌-부타디엔 고무로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 열가소성 탄성체(C)로는 에틸렌-1-옥텐 고무가 가장 바람직하다.The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention includes a thermoplastic elastomer (C). At this time, the thermoplastic elastomer (C) may be a rubber or a styrene-olefin-based rubber copolymerized with ethylene and α-olefin having 4 to 8 carbon atoms. Specifically, the thermoplastic elastomer (C) is ethylene-1-butene rubber, ethylene-butylene rubber, ethylene-1-pentene rubber, ethylene-1-hexene rubber, ethylene-1-heptene rubber, and ethylene-1-octene rubber. It may be one or more selected from the group consisting of styrene-ethylene-butylene-styrene rubber, styrene-butadiene-styrene rubber, styrene-isoprene-styrene rubber and styrene-butadiene rubber. . As the thermoplastic elastomer (C), ethylene-1-octene rubber is most preferred.

열가소성 탄성체(C)는, 성분 (A) 내지 (D)의 총 중량을 기준으로, 1~20 중량%의 함량으로 포함된다. 열가소성 탄성체(C)의 함량이 1 중량% 미만이면, 발포 성형체의 충격 강도가 충분하지 못하여, 자동차 외장재로 사용되기에 적합하지 않을 수 있다. 반면, 열가소성 탄성체(C)의 함량이 20 중량%를 초과하면, 발포 성형체의 강성이 떨어져 바람직하지 않다.The thermoplastic elastomer (C) is contained in an amount of 1 to 20% by weight based on the total weight of the components (A) to (D). If the content of the thermoplastic elastomer (C) is less than 1% by weight, the impact strength of the foamed molded article may not be sufficient, so it may not be suitable for use as an automotive exterior material. On the other hand, if the content of the thermoplastic elastomer (C) exceeds 20% by weight, the rigidity of the foamed molded article is poor, which is undesirable.

열가소성 탄성체(C)는 ASTM D1238에 의거하여 2.16 kg 하중으로 190℃에서 측정 시 용융지수가 0.5~20.0 g/10분일 수 있다. 바람직하게는, 열가소성 탄성체(C)의 용융지수가 0.5~15.0 g/10분일 수 있다. 열가소성 탄성체(C)의 용융지수가 너무 낮으면 성형 불량 또는 플로우 마크(flow mark)와 같은 외관 불량이 발생할 수 있고, 이 용융지수가 너무 높으면 성형품의 충격강도 등의 기계적 물성이 저하될 수 있다.The thermoplastic elastomer (C) may have a melt index of 0.5 to 20.0 g / 10 minutes when measured at 190 ° C under a load of 2.16 kg according to ASTM D1238. Preferably, the melt index of the thermoplastic elastomer (C) may be 0.5 to 15.0 g / 10 minutes. If the melt index of the thermoplastic elastomer (C) is too low, poor molding or appearance defects such as flow marks may occur. If the melt index is too high, mechanical properties such as impact strength of the molded product may deteriorate.

(D) 무기 충전제(D) inorganic filler

본 발명의 일 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 무기 충전제(D)를 포함한다. 무기 충전제(D)는 탤크(talc), 운모, 규회석, 점토, 탄산칼슘 및 황산바륨으로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 무기 충전제(D)로는 탤크가 가장 바람직하다.The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention includes an inorganic filler (D). The inorganic filler (D) may be at least one selected from the group consisting of talc, mica, wollastonite, clay, calcium carbonate, and barium sulfate. Talc is most preferred as the inorganic filler (D).

무기 충전제(D)는, 성분 (A) 내지 (D)의 총 중량을 기준으로, 1~20 중량%의 함량으로 포함된다. 무기 충전제(D)의 함량이 1 중량% 미만이면, 무기 충전제에 의한 발포 성형체의 물성 향상 및 발포율 상승 효과가 낮아 바람직하지 않다. 반면, 무기 충전제(D)의 함량이 20 중량%를 초과하면, 발포 성형체의 강성은 높아지나, 충격 강도가 급격히 저하되어 자동차 외장재로 사용되기에 적합하지 않다.The inorganic filler (D) is contained in an amount of 1 to 20% by weight based on the total weight of the components (A) to (D). If the content of the inorganic filler (D) is less than 1% by weight, the physical properties of the foamed molded article by the inorganic filler and the effect of increasing the foaming rate are low, which is undesirable. On the other hand, if the content of the inorganic filler (D) exceeds 20% by weight, the rigidity of the foamed molded body is increased, but the impact strength is rapidly lowered, which is not suitable for use as an automotive exterior material.

(E) 발포제(E) blowing agent

본 발명의 일 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 발포제(E)를 더 포함한다. 발포제(E)는 위에서 설명한 성분 (A) 내지 (D)와 미리 혼합된 후 사출 성형기의 실린더 내에서 분해되어 탄산가스, 질소 등의 기체를 발생시키는 것으로서, 아조디카본아미드(azodicarbonamide), 디니트로소펜타테트라민(dinitrosopentatetramine), 디니트로소펜타메틸렌테트라민 (dinitrosopentamethylenetetramine; DPT), p,p-옥시비스벤젠술포닐하이드라지드(p,p'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide; OBSH) 등의 유기계 화학발포제가 바람직하다. 발포제(E)로는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)을 매트릭스로 한 아조디카본아미드의 마스터 배치가 가장 바람직하다.The polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention further includes a blowing agent (E). The blowing agent (E) is pre-mixed with the components (A) to (D) described above and then decomposed in the cylinder of the injection molding machine to generate gases such as carbon dioxide gas and nitrogen, azodicarbonamide, dinitro Organic chemical blowing agents such as dinitrosopentatetramine, dinitrosopentamethylenetetramine (DPT), and p, p-oxybisbenzenesulfonylhydrazide (OBSH) are preferred. Do. The foaming agent (E) is most preferably a master batch of azodicarbonamide with low density polyethylene (LDPE) as the matrix.

발포제(E)는, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부에 대하여, 1~5 중량부의 함량, 바람직하게는 2~4 중량부의 함량으로 추가된다. 발포제(E)의 함량이 1 중량부 미만이면 충분한 발포 효과를 기대하기 어렵고, 5 중량부를 초과할 경우에는 발포 성형체의 강도 등에 부정적인 영향을 줄 우려가 있으므로 바람직하지 않다.The blowing agent (E) is added in an amount of 1 to 5 parts by weight, preferably 2 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the components (A) to (D). If the content of the foaming agent (E) is less than 1 part by weight, it is difficult to expect a sufficient foaming effect, and when it exceeds 5 parts by weight, it is not preferable because there is a possibility of negatively affecting the strength of the foamed molded article.

(F) 첨가제(F) additive

본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 통상적인 첨가제(F)를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 폴리프로필렌 수지 조성물은 내열안정제, 보강재, 충진재, 내후안정제, 대전방지제, 활제, 슬립제, 핵제, 난연제, 안료 및 염료 등을 포함할 수 있으나, 이들로 제한되는 것은 아니다. 이때, 첨가제(F)는, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부에 대하여, 3 중량부 이하의 함량으로 첨가될 수 있다.The polypropylene resin composition according to the embodiment of the present invention may further include a conventional additive (F) within a range not departing from the scope of the present invention. For example, the polypropylene resin composition may include, but is not limited to, heat stabilizers, reinforcing materials, fillers, weathering stabilizers, antistatic agents, lubricants, slip agents, nucleating agents, flame retardants, pigments and dyes. At this time, the additive (F) may be added in an amount of 3 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the components (A) to (D).

바람직하게는, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 그 내열안정성을 증가시키기 위해 내열안정제를 더 포함할 수 있다. 이때, 내열안정제는, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부에 대하여, 0.05~0.2 중량부, 바람직하게는 0.05~0.1 중량부의 함량으로 첨가될 수 있다. 내열안정제의 함량이 0.05 중량부 미만이면, 압출/사출 가공 시 내열성이 떨어져 산화에 의한 발포 효율 저하, 외관 불량이 발생할 수 있다. 반면, 내열안정제의 함량이 0.2 중량부를 초과하면, 내열안정제가 용출되거나 제품의 경제성이 저하될 수 있어 바람직하지 않다.Preferably, the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention may further include a heat stabilizer to increase its heat stability. At this time, the heat-resistant stabilizer, based on 100 parts by weight of the components (A) to (D), may be added in an amount of 0.05 to 0.2 parts by weight, preferably 0.05 to 0.1 parts by weight. If the content of the heat stabilizer is less than 0.05 parts by weight, heat resistance is lowered during extrusion / injection processing, resulting in reduced foaming efficiency due to oxidation and poor appearance. On the other hand, when the content of the heat stabilizer exceeds 0.2 parts by weight, the heat stabilizer may elute or the economics of the product may deteriorate, which is not preferable.

위 내열안정제로는 페놀계 산화방지제, 포스파이트계 산화방지제 등이 이용될 수 있고, 구체적으로 테트라키스(메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시)히드로실릴네이트), 테트라키스(메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로시나메이트)메탄, 1,3,5-트리메틸-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 벤젠) 및 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이들로 제한되는 것은 아니다.As the above heat stabilizer, a phenol-based antioxidant, a phosphite-based antioxidant, or the like may be used. Specifically, tetrakis (methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) hydrosilylate), tetra Keith (methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate) methane, 1,3,5-trimethyl-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy benzene) And tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, but is not limited thereto.

본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하는 방법에 특별한 제한은 없으며, 본 발명이 속하는 기술분야에 공지된 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조방법을 그대로 또는 적절히 변형하여 사용할 수 있다.There is no particular limitation on the method for manufacturing the polypropylene resin composition according to the embodiment of the present invention, and the method for manufacturing the polypropylene resin composition known in the art to which the present invention pertains may be used as it is or by appropriately modifying it.

바람직하게는, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물을 구성하는 수지 성분(A~C), 무기 충전제(D) 및 필요한 경우 첨가제(F)를 용융 블렌딩한다. 예를 들어, 이 성분들을 필요한 만큼 1축/2축 압출기 등에 투입하여 170~250℃의 온도에서 용융 블렌딩하여 펠렛화한다.Preferably, the resin components (A to C) constituting the polypropylene resin composition according to the embodiment of the present invention, an inorganic filler (D) and, if necessary, an additive (F) are melt-blended. For example, these components are put into a single-screw / two-screw extruder as necessary, and melt-blended at a temperature of 170 to 250 ° C to pelletize.

이어서, 얻어진 폴리프로필렌 수지 펠렛과 마스터 배치 형태의 발포제(E)를 필요한 만큼 니더(kneader), 롤(roll), 밴버리 믹서(Banbury mixer) 등의 혼련기에 투입한 후 상온에서 드라이(dry) 블렌딩함으로써, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조할 수 있다.Subsequently, the obtained polypropylene resin pellets and the master batch type blowing agent (E) are added to a kneader such as a kneader, roll, or Banbury mixer as necessary, followed by dry blending at room temperature. , It is possible to prepare a polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 또 다른 구체예에 따라서, 본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물을 발포 성형하여 제조되는 폴리프로필렌 수지 발포 성형품이 제공된다.According to another embodiment of the present invention, there is provided a polypropylene resin foamed molded article produced by foam molding the polypropylene resin composition of the present invention.

본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물로부터 성형품을 제조하는 방법에 특별한 제한은 없으며, 본 발명이 속하는 기술분야에 공지된 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물을 발포 사출 성형, 발포 압출 성형, 발포 프레스 성형 등의 통상적인 방법으로 성형하여 폴리프로필렌 수지 발포 성형품을 제조할 수 있다. 이 중에서 발포 사출 성형이 가장 바람직하다.There is no particular limitation on a method for producing a molded article from a polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention, and methods known in the art to which the present invention pertains can be used. For example, a polypropylene resin foamed molded article may be manufactured by molding the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention by a conventional method such as foam injection molding, foam extrusion molding, foam press molding, and the like. Of these, foam injection molding is most preferred.

바람직하게는, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물을 발포 사출 성형하여 발포 성형품을 제조할 수 있다. 이 경우, 발포 사출 성형은 170~250℃의 사출 온도, 10~100℃의 금형 온도, 10~300 mm/초의 사출 속도, 10~200 MPa의 사출 압력 등의 조건에서 수행될 수 있다.Preferably, the polypropylene resin composition according to an embodiment of the present invention can be foamed and injection molded to produce a foamed molded article. In this case, foam injection molding may be performed under conditions such as an injection temperature of 170 to 250 ° C, a mold temperature of 10 to 100 ° C, an injection speed of 10 to 300 mm / sec, and an injection pressure of 10 to 200 MPa.

발포 사출 성형기는 일반 사출 성형기와는 달리, 실린더 내부에 용해 및 분산된 기체상의 압력을 유지하기 위한 셧오프 노즐(shut-off nozzle)과 몰드 내부에서 기체가 트랩될 수 있도록 하는 게이트 밸브(gate valve)가 반드시 장착되어야 한다. 그리고 높은 발포율을 위해서는, 실린더와 몰드 간의 압력차이를 크게 하도록 높은 사출 속도가 요구된다.The foam injection molding machine, unlike a general injection molding machine, has a shut-off nozzle to maintain the gas phase pressure dissolved and dispersed in the cylinder and a gate valve that allows gas to be trapped inside the mold. ) Must be installed. And for a high foaming rate, a high injection speed is required to increase the pressure difference between the cylinder and the mold.

최근에는 금형 내에서의 발포율을 극대화하기 위하여 금형의 일부가 전진/후퇴할 수 있는 가동형 사출기를 사용하여, 사출 완료 후, 금형의 일부를 후퇴하여 발포시키는 코어-백(core-back) 방법을 이용한다. 이 방법으로 제조되는 발포체는 표면에는 미발포층이 형성되어 외관이 미려하고, 내부에는 균일하면서도 미세한 발포 기공으로 이루어진 고배율의 발포체가 생성되어, 경량성과 강성이 우수하다.Recently, in order to maximize the foaming rate in the mold, a core-back method in which a part of the mold is advanced / retracted, and after injection is completed, a part of the mold is retracted and foamed Use The foam produced by this method has a non-foaming layer formed on the surface to have a beautiful appearance, and a high-magnification foam made of uniform and fine foam pores is generated inside, and is excellent in lightness and rigidity.

본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 발포 성형품은 외관이 미려하고 도장 후의 내수성이 뛰어나며, 0.8 g/cm3 이하의 밀도, 25 MPa 이상의 굴곡 강도, 1,500 MPa 이상의 굴곡 탄성율 및 100 J/m 이상의 상온 IZOD 내충격강도를 갖는다.The polypropylene resin foamed molded article according to the embodiment of the present invention has a beautiful appearance and excellent water resistance after painting, a density of 0.8 g / cm 3 or less, a flexural strength of 25 MPa or more, a flexural modulus of 1,500 MPa or more, and a room temperature of 100 J / m or more IZOD has impact strength.

본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 발포 성형품은 기계적 특성이 우수할 뿐만 아니라, 발포 표면의 외관이 양호하고, 도장 후 내수성이 우수하므로, 자동차 외장재로서 효과적으로 사용될 수 있다.The polypropylene resin foamed molded article according to the embodiment of the present invention is not only excellent in mechanical properties, but also has good foam surface appearance and excellent water resistance after painting, and thus can be effectively used as an automotive exterior material.

실시예Example

이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 단, 아래의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐이며, 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples and comparative examples. However, the following examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited to them.

아래 실시예와 비교예에서 사용된 수지 및 화합물은 다음과 같다.The resins and compounds used in the following examples and comparative examples are as follows.

-폴리프로필렌계 수지 A1: 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(용융지수 60 g/10분, 용제 추출물 함량 12 중량%, 용제 추출물 점도 8 dl/g)-Polypropylene resin A1: Ethylene-propylene block copolymer resin (melting index 60 g / 10 min, solvent extract content 12 wt%, solvent extract viscosity 8 dl / g)

-폴리프로필렌계 수지 A2: 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(용융지수 25 g/10분; 용제 추출물 함량 10 중량%, 에틸렌 함량 8 중량%)-Polypropylene resin A2: Ethylene-propylene block copolymer resin (melting index 25 g / 10 min; solvent extract content 10 wt%, ethylene content 8 wt%)

-폴리프로필렌계 수지 A3: R-TPO 수지(용융지수 10 g/10분, 용제 추출물 함량 24 중량%)-Polypropylene resin A3: R-TPO resin (melting index 10 g / 10 min, solvent extract content 24 wt%)

-폴리에틸렌계 수지 B: 고밀도 폴리에틸렌(용융지수 2.2 g/10분, 수평균 분자량 21,800, 중량평균 분자량 118,000)-Polyethylene resin B: High density polyethylene (melting index 2.2 g / 10 min, number average molecular weight 21,800, weight average molecular weight 118,000)

-열가소성 탄성체 C: 에틸렌-1-옥텐 고무(용융지수 13 g/10분)-Thermoplastic elastomer C: Ethylene-1-octene rubber (melting index 13 g / 10 min)

-무기 충전제 D: 평균 입경 1~2 ㎛의 미분말 탤크-Inorganic filler D: fine powder talc having an average particle diameter of 1 to 2 mu m

-발포제 E1: 저밀도 폴리에틸렌을 매트릭스로 한 아조디카본아미드 마스터배치-Foaming agent E1: Azodicarbonamide masterbatch with low density polyethylene as matrix

-발포제 E2: 중탄산나트륨이 주 성분인 무기계 발포제-Foaming agent E2: inorganic foaming agent mainly containing sodium bicarbonate

-첨가제 F: 테트라키스(메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로시나메이트)메탄 또는 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트-Additive F: tetrakis (methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate) methane or tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite

제조예Manufacturing example

아래 표 1과 같은 종류와 함량(단위: 중량부)의 수지 및 무기 충전제를 이축 스크루 압출기에서 220℃에서 용융 블렌딩하여 펠렛화한 후, TOYO 사출 성형기(형체력: 180톤)를 이용하여 기계적 물성 측정을 위한 시편을 제작하였다.The resin and inorganic fillers of the type and content (unit: parts by weight) shown in Table 1 below are melt-blended at 220 ° C. in a twin screw extruder and pelletized. A specimen was prepared for.

또한, 위에서 얻은 펠렛과 발포제를 리본 믹서를 이용하여 상온에서 건조 블렌딩한 후 Engel E-MAX 440/180PRO 사출기에서 코어-백(core-back) 방법을 이용하여 발포 사출 성형하여 ASTM 규격의 시편을 제조하였다.In addition, the pellets and foaming agent obtained above were dried and blended at room temperature using a ribbon mixer, followed by foam injection molding using a core-back method in an Engel E-MAX 440 / 180PRO injection machine to prepare specimens of ASTM standards. Did.

실시예1Example 1 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 폴리프로필렌계 수지(A1)Polypropylene resin (A1) 4848 4848 6262 6262 폴리프로필렌계 수지(A2)Polypropylene resin (A2) 1010 1010 1010 1010 폴리프로필렌계 수지(A3)Polypropylene resin (A3) 77 77 -- -- 폴리에틸렌계 수지(B)Polyethylene resin (B) 77 77 -- -- 열가소성 탄성체(C)Thermoplastic elastomer (C) 1616 1616 1616 1616 무기 충전제(D)Inorganic filler (D) 1212 1212 1212 1212 발포제(E1)Foaming agent (E1) 33 -- -- 33 발포제(E2)Foaming agent (E2) -- 33 33 -- 내열안정제(F)Heat stabilizer (F) 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1

시험예Test example

각 실시예 및 비교예에서 얻어진 폴리프로필렌 수지의 사출 성형된 시편과 발포 사출 성형된 시편을 아래와 같은 방법으로 시험하였다. 그 결과를 아래 표 2와 표 3에 각각 나타내었다.The injection molded specimens and the foam injection molded specimens of the polypropylene resin obtained in each of the Examples and Comparative Examples were tested in the following manner. The results are shown in Tables 2 and 3 below.

(1) 밀도(1) density

ASTM D 792에 의거하여 측정하였다.It was measured according to ASTM D 792.

(2) 용융지수(melt index; g/10분)(2) Melt index (g / 10 min)

ASTM D1238에 의거하여 2.16 kg 하중으로 230℃에서 폴리프로필렌계 수지의 용융지수를 측정하였고, 2.16 kg 하중으로 190℃에서 폴리에틸렌계 수지와 열가소성 탄성체의 용융지수를 측정하였다.The melt index of the polypropylene resin was measured at 230 ° C under a load of 2.16 kg according to ASTM D1238, and the melt index of a polyethylene resin and a thermoplastic elastomer was measured at 190 ° C under a 2.16 kg load.

(3) 굴곡 탄성율과 굴곡 강도(3) Flexural modulus and flexural strength

ASTM D790에 의거하여 측정하였다. 시편 규격은 12.7 mm × 127 mm × 6.4 mm이며, 시험 조건에서 크로스헤드(crosshead)의 속도는 30 mm/분이었다.It was measured according to ASTM D790. Specimen specifications were 12.7 mm x 127 mm x 6.4 mm, and the crosshead speed under test conditions was 30 mm / min.

(4) 아이조드(IZOD) 충격강도(4) IZOD impact strength

ASTM D256에 의거하여 상온(23℃) 및 저온(-10℃)에서 측정하였다.It was measured at room temperature (23 ° C) and low temperature (-10 ° C) according to ASTM D256.

(5) 도장 내수성(5) Coating water resistance

발포 시편을 도장한 후 이를 40℃로 유지되는 수조에 10일간 함침시켰다. 시편의 외관 변화를 육안으로 관찰하여, 표면의 상태가 양호하면 ○, 불량하면 ×로 표시하였다.After painting the foamed specimen, it was impregnated in a water bath maintained at 40 ° C for 10 days. Changes in the appearance of the specimens were visually observed and indicated as ○ if the surface was good and × if it was poor.

단위unit 실시예 1Example 1 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 밀도density g/㎤g / cm3 0.980.98 0.980.98 0.980.98 0.980.98 굴곡 강도Flexural strength MPaMPa 4141 4141 4343 4343 굴곡 탄성율Flexural modulus MPaMPa 2,1502,150 2,1502,150 2,3202,320 2,3202,320 아이조드 충격강도 (23℃)Izod impact strength (23 ℃) J/mJ / m 210210 210210 185185 185185

단위unit 실시예 1Example 1 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 밀도density g/㎤g / cm3 0.760.76 0.750.75 0.770.77 0.760.76 굴곡 강도(유지율, %)Flexural strength (retention rate,%) MPaMPa 29
(70.7)
29
(70.7)
28
(68.3)
28
(68.3)
30
(69.8)
30
(69.8)
29
(67.4)
29
(67.4)
굴곡 탄성율(유지율, %)Flexural modulus (retention ratio,%) MPaMPa 1,630
(75.8)
1,630
(75.8)
1,615
(75.1)
1,615
(75.1)
1,660
(71.6)
1,660
(71.6)
1,640
(70.7)
1,640
(70.7)
아이조드 충격강도(23℃)
(유지율, %)
Izod impact strength (23 ℃)
(Retention rate,%)
J/mJ / m 116
(55.2)
116
(55.2)
112
(53.3)
112
(53.3)
88
(47.6)
88
(47.6)
83
(44.9)
83
(44.9)
도장 후 내수성Water resistance after painting ×× ××

표 1 내지 3으로부터 알 수 있는 바와 같이, 고무 함유 폴리프로필렌 수지(A3)와 폴리에틸렌계 수지(B)를 동시에 함유한 실시예 1의 경우, 이들을 함유하지 않은 비교예 2와 3에 비해 발포 후의 기계적 특성의 유지율이 높았다. 또한, 아조디카본아미드 발포제(E1)를 사용한 실시예 1의 경우, 무기계 발포제(E2)를 사용한 비교예 1에 비해 도장 후 내수성이 양호하였다(도 1 및 도 2 참조).As can be seen from Tables 1 to 3, in the case of Example 1 containing rubber-containing polypropylene resin (A3) and polyethylene-based resin (B) at the same time, mechanical after foaming compared to Comparative Examples 2 and 3 not containing them The retention rate of the characteristics was high. In addition, in the case of Example 1 using the azodicarbonamide blowing agent (E1), water resistance after coating was better than Comparative Example 1 using the inorganic blowing agent (E2) (see FIGS. 1 and 2).

더욱이, 고무 함유 폴리프로필렌 수지(A3)와 폴리에틸렌계 수지(B)를 동시에 함유하고 아조디카본아미드 발포제(E1)를 사용한 실시예 1의 폴리프로필렌 수지 조성물로부터 제조된 발포 성형체는 기계적 특성이 우수할 뿐만 아니라, 도장 시 스킨 층의 두께가 균일하며(도 3 참조), 도장 후의 내수성이 우수하였다. 따라서, 본 발명의 구체예에 따른 폴리프로필렌 수지 발포 성형품은 자동차의 외장재 등에 효과적으로 사용될 수 있다.Moreover, the foamed molded article prepared from the polypropylene resin composition of Example 1 containing rubber-containing polypropylene resin (A3) and polyethylene-based resin (B) at the same time and using an azodicarbonamide blowing agent (E1) had excellent mechanical properties. In addition, the thickness of the skin layer during coating was uniform (see FIG. 3), and water resistance after coating was excellent. Therefore, the polypropylene resin foamed molded article according to the embodiment of the present invention can be effectively used for exterior materials of automobiles.

Claims (14)

아래 성분 (A) 내지 (D)의 총 중량을 기준으로, (A) 32~90 중량%의 폴리프로필렌계 수지; (B) 1~15 중량%의 폴리에틸렌계 수지; (C) 1~20 중량%의 열가소성 탄성체; 및 (D) 1~20 중량%의 무기 충전제를 포함하며, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부에 대하여, (E) 1~5 중량부의 발포제를 더 포함하되, 폴리프로필렌계 수지(A)가, 성분 (A) 내지 (D)의 총 중량을 기준으로, (A1) 30~60 중량%의 제1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지; (A2) 1~15 중량%의 제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지; 및 (A3) 1~15 중량%의 고무 함유 폴리프로필렌 수지를 포함하며, 제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지가 제1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지보다 낮은 용융지수를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
Based on the total weight of the components (A) to (D) below, (A) 32 to 90% by weight of a polypropylene-based resin; (B) 1 to 15% by weight of a polyethylene-based resin; (C) 1 to 20% by weight of a thermoplastic elastomer; And (D) 1 to 20% by weight of an inorganic filler, and further comprising (E) 1 to 5 parts by weight of a blowing agent with respect to 100 parts by weight of the components (A) to (D), but a polypropylene-based resin (A). ), Based on the total weight of the components (A) to (D), (A1) 30 to 60% by weight of the first ethylene-propylene block copolymer resin; (A2) 1 to 15% by weight of a second ethylene-propylene block copolymer resin; And (A3) 1 to 15% by weight of a rubber-containing polypropylene resin, wherein the second ethylene-propylene block copolymer resin has a lower melt index than the first ethylene-propylene block copolymer resin. Resin composition.
제1항에 있어서, 제1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A1)가 2.16 kg 하중으로 210℃에서 측정 시 용융지수가 50~70 g/10분인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the first ethylene-propylene block copolymer resin (A1) has a melt index of 50 to 70 g / 10 min when measured at 210 ° C under a load of 2.16 kg.
제1항에 있어서, 제2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 수지(A2)가 2.16 kg 하중으로 210℃에서 측정 시 용융지수가 20~30 g/10분인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the second ethylene-propylene block copolymer resin (A2) has a melt index of 20 to 30 g / 10 min when measured at 210 ° C under a load of 2.16 kg.
제1항에 있어서, 고무 함유 폴리프로필렌 수지(A3)가 반응기에서 직접 생산되는 고무 함유 폴리프로필렌 수지(reactor made thermoplastic polyolefin; R-TPO)이며, 2.16 kg 하중으로 210℃에서 측정 시 용융지수가 5~15 g/10분인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
The rubber-containing polypropylene resin (A3) is a rubber-made polypropylene resin (R-TPO) produced directly in a reactor, and has a melt index of 5 when measured at 210 ° C under a load of 2.16 kg. Polypropylene resin composition, characterized in that ~ 15 g / 10 minutes.
제1항에 있어서, 폴리에틸렌계 수지(B)가 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌 및 선형 저밀도 폴리에틸렌으로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상이며, 2.16 kg 하중으로 190℃에서 측정 시 용융지수가 2.0~5.0 g/10분인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
The polyethylene resin (B) is at least one selected from the group consisting of high-density polyethylene, low-density polyethylene and linear low-density polyethylene, the melt index is 2.0 ~ 5.0 g when measured at 190 ℃ with a 2.16 kg load Polypropylene resin composition characterized in that it is / 10 minutes.
제1항에 있어서, 열가소성 탄성체(C)가 에틸렌과 탄소수 4~8개인 α-올레핀이 공중합된 고무 또는 스티렌-올레핀계 고무이며, 2.16 kg 하중으로 190℃에서 측정 시 용융지수가 0.5~20.0 g/10분인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
The thermoplastic elastomer (C) is a rubber or styrene-olefin-based rubber in which ethylene and α-olefin having 4 to 8 carbon atoms are copolymerized, and the melt index is 0.5 to 20.0 g when measured at 190 ° C under a load of 2.16 kg. Polypropylene resin composition characterized in that it is / 10 minutes.
제6항에 있어서, 열가소성 탄성체(C)가 에틸렌-1-부텐 고무, 에틸렌-부틸렌 고무, 에틸렌-1-펜텐 고무, 에틸렌-1-헥센 고무, 에틸렌-1-헵텐 고무 및 에틸렌-1-옥텐 고무로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상 또는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 고무, 스티렌-부타디엔-스티렌 고무, 스티렌-이소프렌-스티렌 고무 및 스티렌-부타디엔 고무로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
The thermoplastic elastomer (C) is ethylene-1-butene rubber, ethylene-butylene rubber, ethylene-1-pentene rubber, ethylene-1-hexene rubber, ethylene-1-heptene rubber and ethylene-1- One or more selected from the group consisting of octene rubber or one selected from the group consisting of styrene-ethylene-butylene-styrene rubber, styrene-butadiene-styrene rubber, styrene-isoprene-styrene rubber and styrene-butadiene rubber. The polypropylene resin composition characterized by the above.
제1항에 있어서, 무기 충전제(D)가 탤크(talc), 운모, 규회석, 점토, 탄산칼슘 및 황산바륨으로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the inorganic filler (D) is at least one selected from the group consisting of talc, mica, wollastonite, clay, calcium carbonate and barium sulfate.
제1항에 있어서, 발포제(E)가 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)을 매트릭스로 한 아조디카본아미드(azodicarbonamide)의 마스터 배치인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the blowing agent (E) is a master batch of azodicarbonamide with low density polyethylene (LDPE) as a matrix.
제1항에 있어서, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부에 대하여 3 중량부 이하의 내열안정제, 보강재, 충진재, 내후안정제, 대전방지제, 활제, 슬립제, 핵제, 난연제, 안료 및 염료로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제(F)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
The method according to claim 1, wherein the components (A) to (D) with respect to 100 parts by weight of 3 parts by weight or less heat stabilizer, reinforcing material, filler, weathering stabilizer, antistatic agent, lubricant, slip agent, nucleating agent, flame retardant, pigment and dye A polypropylene resin composition further comprising at least one additive (F) selected from the group consisting of.
제10항에 있어서, 성분 (A) 내지 (D) 100 중량부에 대하여, 내열안정제 0.05~0.2 중량부를 더 포함하며, 내열안정제가 테트라키스(메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시)히드로실릴네이트), 테트라키스(메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로시나메이트)메탄, 1,3,5-트리메틸-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 벤젠) 및 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
The component according to claim 10, further comprising 0.05 to 0.2 parts by weight of the heat stabilizer with respect to 100 parts by weight of the components (A) to (D), and the heat stabilizer is tetrakis -Hydroxy) hydrosilylnate), tetrakis (methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate) methane, 1,3,5-trimethyl-tris (3,5-di- Polypropylene resin composition, characterized in that at least one member selected from the group consisting of t-butyl-4-hydroxy benzene) and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite.
제1항 내지 제11항에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물을 발포 성형하여 제조되는 폴리프로필렌 수지 발포 성형품.
A polypropylene resin foamed molded article produced by foam molding the polypropylene resin composition according to claim 1.
제12항에 있어서, 0.8 g/cm3 이하의 밀도, 25 MPa 이상의 굴곡 강도, 1,500 MPa 이상의 굴곡 탄성율 및 100 J/m 이상의 상온 IZOD 내충격강도를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 발포 성형품.
The method of claim 12, 0.8 g / cm 3 A polypropylene resin foamed molded article characterized by having the following density, a flexural strength of 25 MPa or more, a flexural modulus of 1,500 MPa or more, and a normal temperature IZOD impact strength of 100 J / m or more.
제12항에 있어서, 자동차의 외장재인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 발포 성형품.
The polypropylene resin foamed molded article according to claim 12, which is an exterior material of automobiles.
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