JP2010077451A - 潤滑剤添加剤としてのエポキシドとのメルカプトベンゾチアゾール、メルカプトチアゾリンおよびメルカプトベンズイミダゾールの反応生成物 - Google Patents
潤滑剤添加剤としてのエポキシドとのメルカプトベンゾチアゾール、メルカプトチアゾリンおよびメルカプトベンズイミダゾールの反応生成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010077451A JP2010077451A JP2010006376A JP2010006376A JP2010077451A JP 2010077451 A JP2010077451 A JP 2010077451A JP 2010006376 A JP2010006376 A JP 2010006376A JP 2010006376 A JP2010006376 A JP 2010006376A JP 2010077451 A JP2010077451 A JP 2010077451A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- benzothiazoylthio
- alkyl
- composition
- mercaptobenzothiazole
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 *C1=NCCS1 Chemical compound *C1=NCCS1 0.000 description 2
- LATAODIKTINOAU-UHFFFAOYSA-N CC(CSC1=NCCS1)O Chemical compound CC(CSC1=NCCS1)O LATAODIKTINOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLEPBHLNFNAEAF-UHFFFAOYSA-N CC(CSc1nc2ccccc2[nH]1)O Chemical compound CC(CSc1nc2ccccc2[nH]1)O QLEPBHLNFNAEAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N Sc1nc2ccccc2[nH]1 Chemical compound Sc1nc2ccccc2[nH]1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D277/70—Sulfur atoms
- C07D277/74—Sulfur atoms substituted by carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D235/28—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/16—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/32—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/32—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds
- C10M135/36—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
- C10M2207/042—Epoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/09—Heterocyclic compounds containing no sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
- C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
【解決手段】チアゾイルチオアルコール、イミダゾールイルチオアルコール、メルカプトベンゾまたはメルカプトチアゾリンまたはメルカプトベンズイミダゾールの各種エポキシドとの反応生成物、およびこれを潤滑剤用無灰耐磨耗添加剤として含有する組成物。
【選択図】なし
Description
本発明は、潤滑剤、特に潤滑油、さらに特に各種エポキシドとのメルカプトベンゾチアゾール、メルカプトチアゾリンおよびメルカプトベンズイミダゾールの反応生成物であるアルコールから誘導される無灰および非リン含有耐磨耗添加剤クラスに関する。
潤滑油の開発において、潤滑油に耐疲労性、耐磨耗性および極圧特性を付与する添加剤を提供する試みが多数なされてきた。ジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZDDP)は、50年以上もの間、耐磨耗添加剤として配合油に使用されている。しかし、ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、灰を発生させ、これが、自動車の排気ガス中の微粒子の原因となっており、規制当局は、環境への亜鉛放出を削減しようとしている。さらに、ZDDPの一成分であるリンも、汚染削減のために自動車に使用されている触媒変換機の寿命を制限すると考えられている。毒物学的および環境上の理由で、エンジン使用中に生じる微粒子および汚染を制限することは重要であるが、潤滑油の耐磨耗性を減じることなく維持することも重要である。
Zhangらは、ジアルキルジチオカルバメート基を導入することによって、オイル中のMBTの溶解度を向上させた。ジチオカルバメート基は、長い間、耐磨耗および極圧活性を有することが知られている。しかし、ジチオカルバメートは、銅を腐食させ、エンジンシールを攻撃するので、望ましくないとも思われる。さらに、ジチオカルバメート基は、添加剤へのイオウ含量追加に寄与する。これは、最近の低イオウ潤滑剤の傾向の観点から望ましくなく、順次、政府の低イオウ燃料への要請によって推進されている。
式中、
R1、R2およびR4は、独立して、アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、アラルキルおよび水素から成る群から選択され、
R3は、アルキル、アルケニルおよびそれらの組み合わせから成る群から選択され、
Xは、(i)R3がアルキレンある場合またはアルキレンである場合のみ、メチレン、(ii)酸素、および(iii)イオウから成る群から選択され、
Aは、アルキレンおよびアリールから成る群から選択される。
(A)潤滑剤、および
(B)次式の少なくとも1個の5−アルキル−2−メルカプト−1,3,4−オキサジアゾール化合物であって、
式中、
R1が、炭素原子1〜30個の炭化水素または官能基結合炭化水素である化合物、
を含む組成物を開示している。
(A)潤滑剤、および
(B)次式の少なくとも1個の5−アルキル−2−チオン−1,3,4−チアジアゾリン化合物であって、
式中、
R1が、炭素原子1〜30個の炭化水素または官能基結合炭化水素であり、
R2およびR3が、独立して、炭素原子1〜30個の炭化水素または官能基結合炭化水素および水素から成る群から選択され、
Xが酸素、イオウまたは窒素である化合物、
を含む組成物を開示している。
(A)潤滑剤、および
(B)次式の少なくとも1個の1,3,4−オキサジアゾール化合物であって、
式中、
R1が、水素、線状または枝分れアルキル、アルケニル、アルカリール、アリール、アルキルエーテルおよびアルキルエステルから成る群から選択され、
R2、R3およびR4が、独立して、水素、線状または枝分れアルキル、アルケニル、アルカリールおよびアリールから成る群から選択され、
いずれかのアルキル部分が、任意に、その内部に、酸素エーテル、エステルまたはアミド基を含有できる化合物
を含む組成物を開示している。
前記参考文献の開示内容は、参照することによって、本明細書にそのまま組み入れられている。
上記のように、ジチオリン酸亜鉛などのリン含有潤滑剤耐磨耗剤は、触媒変換機などの排気後処理装置の寿命の現在および将来の目標に適合しない。現在、チアゾイルチオアルコール、イミダゾールイルチオアルコール、メルカプトベンゾチアゾールまたはメルカプトチアゾリンまたはメルカプトベンズイミダゾールの各種エポキシドとの反応生成物は、潤滑剤用無灰耐磨耗添加剤として有用であることが認められている。
(A)潤滑剤、および
(B)次式のアルコールから成る群から選択される少なくとも1個の化合物
を含む組成物を指向し、当該式が
および
であり、
式中、
YはNまたはSであり、
R1、R2、R3およびR4は、独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルカリール、アリール、アルコキシおよびアルキルエステルから成る群から選択され、
R5は、水素、アルキル、アルコキシ、式(CH2)pCO2R9のカルボキシルアルキル基から成る群から選択され、
式中、
pは1〜18であり、
R9はヒドロカルビルであり、
R7は、水素、CH2OR11、アルキルおよびアルケニルから成る群から選択され、
この場合、
前記アルキルおよびアルケニル基は、場合により、OH、オキシランまたはXで置換され、
R11は、炭素原子1〜36個のアルキル、炭素原子6〜約50個のアルカリール、およびアリールから成る群から選択され、かつ、エーテルまたはエステル官能基を含有でき、
Xは、
または、
の構造であり、
あるいは、R5およびR7は、融合し、炭素原子3〜10個、好ましくは5または6個の環を形成し、これは、さらに、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリールまたはアルコキシ基で置換されることができ、また、エーテルまたはエステル官能基を含有することができ、
R6およびR8は、独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリールおよびアルコキシから成る群から選択される。
本発明に従って、2−メルカプトベンゾチアゾール(MBT)、2−メルカプトチアゾリンおよび2−メルカプトベンズイミダゾールの各種エポキシドとの反応生成物は、潤滑剤用の無灰耐磨耗添加剤として有用である。上記のように、さらに具体的には、本発明は、
(A)潤滑剤、および
(B)次式のアルコールから成る群から選択される少なくとも1個の化合物
を含む組成物を指向し、
および
式中、
Yは、窒素またはイオウ、好ましくはイオウであり、
R1、R2、R3およびR4は、独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルカリール、アリール、アルコキシおよびアルキルエステルから成る群から選択され、好ましくは水素であり、
R5は、水素、アルキル、アルコキシ、式(CH2)pCO2R9のカルボキシアルキルから成る群から選択され、
式中、pは1〜18であり、R9はヒドロカルビルであり、
R7は水素、CH2OR11、アルキルおよびアルケニルから成る群から選択され、
当該アルキルおよびアルケニル基は、任意に、OH、オキシランまたはXで置換され、
R11は、炭素原子1〜36個のアルキル、炭素原子6〜約50個のアルカリール、およびアリールから成る群から選択され、かつ、エーテルまたはエステル官能基を含有でき、
Xは、
または、
の式を有し、
あるいは、R5およびR7は、融合し、炭素原子3〜10個、好ましくは5または6個の環を形成し、これが、さらに、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリールまたはアルコキシ基で置換されることができ、エーテルまたはエステル官能基を含有でき、
R6およびR8は、独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリールまたはアルコキシから成る群から選択される。
(1)炭化水素置換基、即ち、脂肪族(例、アルキルまたはアルケニル)、脂環式(例シクロアルキル、シクロアルケニル)置換基、芳香族置換基、芳香族−、脂肪族‐および脂環式‐置換芳香族置換基など、並びに、環が分子の別の部分を介して完成される環状置換基(即ち、例えば、いずれかの2種類の指示置換基が合わせて脂環式ラジカルを形成する)、
(2)置換炭化水素置換基、即ち、本発明の文脈上、当該置換基の、主に、炭化水素の性質を変化させない非炭化水素基を含有する置換基で、当業者が、当該基団を気付くことになり(例、ハロ、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルフォキシなど)、
(3)へテロ原子置換基、即ち、主として、本発明の前後関係の範囲内の炭化水素の特性を有しながら、その他が炭素原子から成る環または鎖の中に存在する炭素以外の原子を含有することになる置換基(例、アルコキシまたはアルキルチオ)である。適切なヘテロ原子は、当該技術の普通の熟練者に明らかになり、例えばイオウ、酸素、窒素、および、ピリジル、フリル、チエニル、イミダゾリルなどの置換基を含む。好ましくは、当該ヒドロカルビル基の全10個の炭素原子ごとに、約2種類を越えない、さらに好ましくは1種類を越えないヘテロ置換基が存在することになる。最も好ましくは、ヒドロカルビル基に当該へテロ置換基が存在しない、即ち、当該ヒドロカルビル基は、純粋に炭化水素である。
非置換型フェニル、
1個以上のアルキル基で置換されたフェニル、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、これらの異性体など、
1個以上のアルコキシ基で置換されたフェニル、例えば、メトキシ、エトキシプロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、これらの異性体など、
1個以上のアルキルアミノまたはアリールアミノ基で置換されたフェニル、
ナフチルおよびアルキル置換ナフチル、
直鎖または枝分れ鎖アルキルまたはアルケニル基であって、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オレイル、ノナデシル、エイコシル、ヘネイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、トリアコシル、それらの異性体など
さらに、
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルおよびシクロドデシルなどの環状アルキル基、
を含むが、それらに制約されない。
式中、
n=1〜約36、さらに好ましくは1〜約18、最も好ましくは8〜12であり、
(この場合、上記一般式のR5とR7は、融合されている)
式中、
ZCHCH(OH)R7基は、メルカプトベンゾチアゾールの、エポキシ化不飽和酸エステル(オレイン酸、リノール酸、リノレン酸またはエレオステアリン酸のエポキシ化エステル、あるいは、エポキシ化タル油(タル油酸)エステルとの反応物からの残基であり、タル油酸およびオレイン酸エステルが好ましい実施態様であり、タル油酸2−エチルヘキシルの反応生成物が特に好ましく、
式中、
R11は、C1〜約C18アルキル、さらに好ましくはC4〜12、またはアリールまたはアルキル置換アリール、特にノニルフェニルなどのC8〜C12置換フェニルである。
式中、
R5およびR6は、同一でも、異なることもでき、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アルカリールまたは前記基団のいずれかの置換された実質的に炭化水素ラジカル誘導体であり、
当該酸中のR5およびR6は、それぞれ、平均して少なくとも3個の炭素原子を有する。「実質的に炭化水素」は、ラジカルであって、当該ラジカルの炭化水素特性に実質的に(物質として)影響を与えないエーテル、エステル、ニトロ、または、ハロゲンなどの置換基(ラジカル部分1個当たり置換基1〜4個)を含有するラジカルを意味する。
式中、
R5およびR6は、前式に関して述べたとおりである。
組成物は、これらの添加剤を含有する場合、当該組成物中の添加剤が通常の付随機能を提供するのに有効であるような量でベースオイル中にブレンドされるのが典型的である。当該添加剤の代表的な有効量を表1に示す。
完全配合潤滑油中のメルカプトベンゾチアゾール‐エポキシド反応生成物の耐磨耗性を、ASTM D 4172試験条件下で、四球磨耗試験において測定した。これらの実施例の試験は、Falex変速四球磨耗試験機で実施した。4つの球を正四面体に配列する。下位の3つの球を、潤滑剤を満たした試験カップにしっかりと固定する。上位の球は、モーター駆動チャック(掴み器)で保持する。上位の球を下位の固定球と反対方向に回転させる。重り/レバーアーム装置で上方に荷重をかける。荷重は、連続可変空圧荷重装置で行う。ヒーターを作動させ、昇温させる。3つの固定スチール球を被験サンプル10mL中に沈め、4つ目のスチール球を3つの固定球の最上部で回転させ、点々接触させる。装置は、75℃、荷重40kg、回転速度1,200rpmで作動させる。完全配合潤滑油は、モーターオイル中に典型的に見られる全添加剤(表1に示すとおりの各種耐磨耗剤を含む)、並びに、0.5重量%クメンヒドロパーオキサイドを含有し、運転中のエンジン内の環境を模倣するのに役立てる。当該添加剤をモーターオイル配合物中の有効性について検討し、ジチオリン酸亜鉛を含有する同一配合物および含有しない配合物と比較する。
これらの製品の耐磨耗性の測定に使用する別の試験法は、プレート上の滑り球に基づくCameron−Plint試験である。試験パーツ(硬度800±20kg/mm2の直径6mm AISI 52100スチール球、および、RC 60/0.4ミクロンの硬化研磨NSOH B01ゲージプレート)を、工業用ヘキサンでゆすいだ後、15分間超音波処理する。この手順をイソプロピルアルコールで繰り返す。被験パーツを窒素で乾燥し、TE77にセットする。油浴をサンプル10mlで満たす。当該試験を周波数30ヘルツ、荷重100ニュートン、振幅2〜35mmで実施する。当該試験は、室温下、試験パーツおよびオイルで開始する。直ちに、温度を15分間かけて50℃まで上昇させ、15分間保つ。次に、温度を15分間かけて100℃まで急上昇させ、45分間保つ。3回目に温度を15分間かけて150℃まで上昇させた後、最後に、150℃で15分間保つ。当該試験の合計時間は、2時間である。当該試験終了時、Leica Stereo Zoom(登録商標)立体顕微鏡およびMitutoyo 164シリーズDigimatic Headを使って、6mm球の磨耗痕直径を測定する。
1−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−2−デカノール
100mlの四つ口フラスコ(攪拌機、冷却器、熱電対プローブおよびジョウゴ装備)に、1,2−エポキシデカン15.0g(Sigma−Aldrichから入手、95%)を仕込んだ。当該エポキシドを、攪拌しながら110℃まで加熱した。メルカプトベンゾチアゾール15.8g(Crompton)を、30分間かけて添加した。反応物を、110℃で60分間攪拌し、室温まで冷却した。当該反応物をヘキサン中に取り込み、水酸化ナトリウム水溶液で抽出した。トルエンおよび希酢酸を添加し、混合物を分離させた。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過後、ロータリーエバポレーションで溶媒を除去し、淡黄色の液体24.7gを得た。
1−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−2−ドデカノール
100mlの四つ口フラスコ(攪拌機、冷却器、熱電対プローブおよびジョウゴ装備)に、1,2−エポキシドデカン18.4g(95%)を仕込んだ。当該エポキシドを、攪拌しながら110℃まで加熱した。メルカプトベンゾチアゾール16.7g(Crompton)を、30分間かけて添加した。反応物を、110℃で60分間攪拌し、冷却した。
1−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−2−テトラデカノール
100mlの四つ口フラスコ(攪拌機、冷却器、熱電対プローブおよびジョウゴ装備)に、1,2−エポキシテトラデカン25.2g(Sigma−Aldrichから入手、85%)を仕込んだ。当該エポキシドを、攪拌しながら110℃まで加熱した。メルカプトベンゾチアオゾール16.7g(Crompton)を、30分間かけて添加した。反応物を、110℃で30分間攪拌し、3日間室温での放置により固化する粘性黄色液体40.9gを得た。
1−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−2−ヘキサデカノール
100mlの四つ口フラスコ(攪拌機、冷却器、熱電対プローブおよびジョウゴ装備)に、1,2−エポキシヘキサデカン28.2g(Sigma−Aldrichから入手、85%)を仕込んだ。当該エポキシドを、攪拌しながら110℃まで加熱した。メルカプトベンゾチアゾール16.7g(Crompton)を、30分間かけて添加した。反応物を、110℃で30分間攪拌し、冷却時固化する粘性黄色液体44.1gを得た。
1−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−2−オクタカノール
100mlの四つ口フラスコ(攪拌機、冷却器、熱電対プローブおよびジョウゴ装備)に、1,2−エポキシオクタデカン25.0g(Sigma−Aldrichから入手、85%)を仕込んだ。当該エポキシドを、攪拌しながら110℃まで加熱した。メルカプトベンゾチアゾール13.3g(Crompton)を、30分間かけて添加した。反応物を、30分間攪拌し、冷却時固化する粘性黄色液体37.5gを得た。
2−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−シクロヘキサノール
500mlの四つ口フラスコ(攪拌機、冷却器、熱電対プローブおよびジョウゴ装備)に、シクロヘキセンオキサイド98.2gを仕込んだ。当該エポキシドを、攪拌しながら110℃まで加熱した。メルカプトベンゾチアゾール(167.3g)を約45分間かけて添加した。添加は、反応温度を119℃よりも低く保つ速度で行った。次に、反応物を110℃で60分間攪拌した後、室温まで冷却した。収量、赤色液体255.5g。
2−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−シクロヘキサノール
500mlの四つ口フラスコ(攪拌機、冷却器、熱電対プローブおよびジョウゴ装備)に、シクロヘキセンオキサイド(Sigma−Aldrichから入手、98%)98.2gを仕込んだ。当該エポキシドを、攪拌しながら110℃まで加熱した。メルカプトベンゾチアゾール167.3g(Crompton)を約45分間かけて添加した。添加は、反応温度を119℃よりも低く保つ速度で行った。次に、反応物を110℃で60分間攪拌した後、室温まで冷却した。収量、赤色液体255.5g。
α−[(2−ベンゾチアゾイルチオ)メチル]−ベンゼンメタノール
100mlの四つ口フラスコ(攪拌機、冷却器、熱電対プローブおよびジョウゴ装備)に、スチレンオキサイド(Sigma−Aldrichから入手、97%)24.0gを仕込んだ。当該エポキシドを、攪拌しながら110℃まで加熱した。メルカプトベンゾチアゾール33.4g(Crompton)を約50分間かけて添加した。添加は、反応温度を120℃よりも低く、一般には115℃よりも低く保つ速度で行った。次に、反応物を105℃で60分間攪拌した後、室温まで冷却した。収量、粘性褐色液体55.3g。
1−(2−ベンゾイルチアゾイルチオ)−3−(4−ノニルフェノキシ)−プロパン−2−オール
100mlの三つ口フラスコ(攪拌機、窒素流入口、熱電対プローブ装備)に、グリシダル4−ノニルフェニルエーテル(Sigma−Aldrichから入手、工業用)22.4gおよびメルカプトベンゾチアゾール12.5g(Crompton)を仕込んだ。混合物を攪拌しながら105℃まで加熱した。135℃までの発熱後、反応物を冷却し、110℃で約80分間維持した。生成物を室温まで冷却し、キシレンに取り込み、希水酸化ナトリウムで抽出し、水で2回洗浄した。溶媒をロータリーエバポレーションで除去し、粘性、透明、コハク色の液体を得た。
エポキシ化タル油酸2−エチルヘキシルのメルカプトベンゾチアゾールとの反応生成物
250mLのフラスコに、Drapex(登録商標)4.4エポキシ化タル油酸2−エチルヘキシル57.38g(Crompton)を仕込んだ後、110℃まで加熱した。メルカプトベンゾチアゾール28.06gを1〜2gづつ110分間に亘って添加した。添加中、温度を108〜112℃に保った。反応混合物を110℃でさらに25分間攪拌し、次に、キシレンに取り込み、添加用漏斗に移した。イソプロパノールを添加し、反応混合物を50mLの0.4%NaOHおよび50mLの水で抽出した。酢酸エチルを添加し、反応混合物を希NaOHと、次に、水で2回抽出した。反応混合物を水で洗浄した。ロータリーエバポレーションで溶媒を除去し、粘性透明のコハク色液体82.0gを得た。
エポキシ化タル油酸2−エチルヘキシルのメルカプトベンゾチアゾールとの反応生成物
オーバーヘッドスターラー、冷却器、窒素流入口、熱電対および下部流出バルブを装備した1L重合がまにDrapex4.4エポキシ化タル油酸2−エチルヘキシル252.1g(Crompton)を仕込んだ後、攪拌しながら110℃まで加熱した。次に、メルカプトベンゾチアゾール117.1gを35分間かけてフラスコにゆっくりと添加した。次に、反応物を110℃で1時間攪拌した。その後、キシレンを添加した。次に、反応混合物をNaOH水溶液で抽出し、70℃の水で2回洗浄した。ロータリーエバポレーションで溶媒を除去し、粘性透明の濃コハク色液体341.9gを得た。
エポキシ化大豆油のメルカプトベンゾチアゾールとの反応生成物
250mLのフラスコに、エポキシ化大豆油52.06g(Crompton)を仕込んだ後、110℃まで加熱した。メルカプトベンゾチアゾール38.0gを1〜2gづつ120分間をかけて添加した。添加中、温度を108〜112℃に保った。反応混合物を110℃でさらに25分間攪拌し、次に、キシレンに取り込み、添加用漏斗に移した。イソプロパノールおよび酢酸エチルを添加し、反応混合物を希NaOHと、次に、水で、2回抽出した。ロータリーエバポレーションで溶媒を除去し、粘性透明のコハク色液体86.1gを得た。
2−チアゾイルチオ−シクロヘキサノール
シクロヘキセンオキサイド(0.078mol)を22℃の水/イソプロパノール中メルカプトチアゾリンナトリウム0.076molに1時間かけて添加した。反応物を、36℃で1時間攪拌した。生成物を酢酸エチルに取り込み、希酢酸で抽出した。当該生成物を水で洗浄した後、イソプロパノールを添加し、再度、生成物を水で洗浄した。生成物の混合物を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過後、2℃で保存した。生成物を白色結晶(3.88g、針状、mp81〜82.5℃)として単離した。
1−チアゾイルチオ−2−ドデカノール
オーバーヘッドスターラー、窒素流入口および熱電対を装備した100mLの三口フラスコに、水酸化ナトリウム2.19g、水32ml、次に、メルカプトチアゾリン6.38gを仕込んだ。1,2−エポキシドデカンを、23℃で、シリンジで、25分間かけて添加した。反応物を70℃まで加熱し、イソプロパノール30mLを添加した。反応物を65℃で30分間攪拌した後、分液漏斗に移した。水相を除去した。対象材料をイソプロパノール、酢酸エチルおよびキシレンで希釈し、希酢酸で洗浄し、次に、水で2回洗浄した。ロータリーエバポレーションで溶媒を除去し、放置時に結晶化する透明オイル16.1gを得た。
1−ベンズイミダゾイルチオ−2−ドデカノール
オーバーヘッドスターラー、窒素流入口および熱電対を装備した100mLの三口フラスコに、水酸化ナトリウム1.52g、水15ml、次に、イソプロパノール15mLを仕込んだ。メルカプトベンズイミダゾール5.42gを添加した。生じた透明溶液を4℃まで冷却した。1,2−エポキシドデカン7.5mLを添加し、反応物を4〜6℃で30分間攪拌した後、16℃まで加温した。氷酢酸2.2mLを添加した。有機部分をキシレンおよび酢酸エチルに取り込み、水で2回洗浄した。ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、オイル6.3gを得た。当該オイルは、放置時、固化し、光沢のある白色フレークになった。
1−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−3−ブチオキシ−プロパン−2−オール
100mLのフラスコに、メルカプトベンゾチアゾールナトリウム25重量%溶液46gを仕込んだ。次に、ブチルグリシダルエーテルを、23℃で、この溶液にゆっくりと添加した。その後、この混合物を25℃で2.0時間攪拌した。次に、当該反応混合物を酢酸でpH9とし、キシレン中に抽出した。次に、このキシレン溶液を、75℃下、水で2回洗浄した。ロータリーエバポレーションで揮発性物質を除去し、黄色液体15.7gを得た。
Claims (22)
- (A)潤滑剤、および
(B)次式のアルコールから成る群から選択される少なくとも1個の化合物
を含む組成物であって、
当該式が
および
であり、
式中、
YがNまたはSであり、
R1、R2、R3およびR4が、独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルカリール、アリール、アルコキシおよびアルキルエステルから成る群から選択され、
R5が、水素、アルキル、アルコキシ、式(CH2)pCO2R9のカルボキシルアルキル基から成る群から選択され、
式中、
pが1〜18であり、
R9がヒドロカルビルであり、
R7が、水素、CH2OR11、アルキルおよびアルケニルから成る群から選択され、
この場合、
前記アルキルおよびアルケニル基が、場合により、OH、オキシランまたはXで置換され、
R11が、炭素原子1〜36個のアルキル、炭素原子6〜約50個のアルカリール、およびアリールから成る群から選択され、かつ、エーテルまたはエステル官能基を含有でき、
Xが、
または、
の構造であり、
あるいは、R5およびR7が、融合し、炭素原子3〜10個、好ましくは5または6個の環を形成し、これが、さらに、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリールまたはアルコキシ基で置換されることができ、また、エーテルまたはエステル官能基を含有することができる組成物。 - Bが1−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−2−デカノール、1−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−2−ドデカノール、1−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−2−テトラデカノール、1−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−2−ヘキサデカノール、1−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−2−オクタデカノール、2−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−シクロヘキサノール、α−[(2−ベンゾチアゾイルチオ)メチル]−ベンゼンメタノール、1−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−3−(4−ノニルフェノキシ)−プロパン−2−オール、エポキシ化タル油酸2−エチルヘキシルのメルカプトベンゾチアゾールとの反応生成物、エポキシ化大豆油のメルカプトベンゾチアゾールとの反応生成物、2−チアゾイルチオ−シクロヘキサノール、1−チアゾイルチオ−2−ドデカノール、1−ベンズイミダゾイルチオ−2−ドデカノールから成る群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 前記潤滑剤が潤滑油であることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- Bが、1−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−2−デカノール、1−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−2−ドデカノール、1−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−2−テトラデカノール、1−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−2−ヘキサデカノール、1−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−2−オクタデカノール、2−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−シクロヘキサノール、α−[(2−ベンゾチアゾイルチオ)メチル]−ベンゼンメタノール、1−(2−ベンゾチアゾイルチオ)−3−(4−ノニルフェノキシ)−プロパン−2−オール、エポキシ化タル油酸2−エチルヘキシルのメルカプトベンゾチアゾールとの反応生成物、エポキシ化大豆油のメルカプトベンゾチアゾールとの反応生成物、2−チアゾイルチオ−シクロヘキサノール、1−チアゾイルチオ−2−ドデカノール、1−ベンズイミダゾイルチオ−2−ドデカノールから成る群から選択されることを特徴とする、請求項7に記載の組成物。
- 前記アルコールが約0.01〜約10重量%の範囲の濃度で存在することを特徴とする、請求項8に記載の組成物。
- さらに、分散剤、清浄剤、腐蝕防止/錆止め剤、粘度指数(VI)向上剤、流動点降下剤、酸化防止剤、摩擦調整剤から成る群から選択される少なくとも1種類の添加剤を含む、請求項8の組成物。
- さらに、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛およびそれらの混合物から成る群から選択される少なくとも1種類の化合物を含む、請求項8に記載の組成物。
- さらに、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛およびそれらの混合物から成る群から選択される少なくとも1種類の化合物を含む、請求項10に記載の組成物。
- さらに、アルキル化ジフェニルアミン、N−アルキル化フェニレンジアミン、アルキル化フェニルα−ナフチルアミン、ヒンダードアルキル化フェノール、ヒンダードアルキル化フェノールエステル、ジチオカルバミン酸モリブデン、金属フェネート、金属硫化フェネート、スルホン酸金属塩およびアルキルサリチル酸金属塩から成る群から選択される少なくとも1種類の添加剤を含む、請求項8に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US49511703P | 2003-08-15 | 2003-08-15 | |
US60/495,117 | 2003-08-15 | ||
US10/888,137 | 2004-07-08 | ||
US10/888,137 US7442673B2 (en) | 2003-08-15 | 2004-07-08 | Reaction products of mercaptobenzothiazoles, mercaptothiazolines, and mercaptobenzimidazoles with epoxides as lubricant additives |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006523224A Division JP4679518B2 (ja) | 2003-08-15 | 2004-08-04 | 潤滑剤添加剤としてのエポキシドとのメルカプトベンゾチアゾール、メルカプトチアゾリンおよびメルカプトベンズイミダゾールの反応生成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010077451A true JP2010077451A (ja) | 2010-04-08 |
JP5185300B2 JP5185300B2 (ja) | 2013-04-17 |
Family
ID=34138969
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006523224A Expired - Fee Related JP4679518B2 (ja) | 2003-08-15 | 2004-08-04 | 潤滑剤添加剤としてのエポキシドとのメルカプトベンゾチアゾール、メルカプトチアゾリンおよびメルカプトベンズイミダゾールの反応生成物 |
JP2010006376A Active JP5185300B2 (ja) | 2003-08-15 | 2010-01-15 | 潤滑剤添加剤としてのエポキシドとのメルカプトベンゾチアゾール、メルカプトチアゾリンおよびメルカプトベンズイミダゾールの反応生成物 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006523224A Expired - Fee Related JP4679518B2 (ja) | 2003-08-15 | 2004-08-04 | 潤滑剤添加剤としてのエポキシドとのメルカプトベンゾチアゾール、メルカプトチアゾリンおよびメルカプトベンズイミダゾールの反応生成物 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7442673B2 (ja) |
EP (1) | EP1654342B1 (ja) |
JP (2) | JP4679518B2 (ja) |
CN (1) | CN1852968B (ja) |
AT (1) | ATE496109T1 (ja) |
DE (1) | DE602004031123D1 (ja) |
WO (1) | WO2005019396A1 (ja) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008063491A (ja) * | 2006-09-08 | 2008-03-21 | Showa Shell Sekiyu Kk | 潤滑グリース組成物 |
JP5448018B2 (ja) * | 2006-12-22 | 2014-03-19 | 三新化学工業株式会社 | エチレングリコールの酸化防止方法 |
CN102173010A (zh) * | 2011-02-17 | 2011-09-07 | 福建师范大学 | 一种橡胶加工中使用的苯并咪唑类离子液体助剂及其制备方法 |
CN109312247B (zh) * | 2016-04-07 | 2022-05-24 | 路博润公司 | 巯基吡咯衍生物作为润滑添加剂 |
US10457817B2 (en) * | 2016-05-02 | 2019-10-29 | Ecolab Usa Inc. | 2-mercaptobenzimidazole derivatives as corrosion inhibitors |
CN106398836A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 宁波广昌达石油化工有限公司 | 一种包含分散剂fs‑6100的润滑油 |
CN106398837A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 宁波广昌达石油化工有限公司 | 一种包含降凝剂fa‑25的润滑油 |
CN106497630A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-03-15 | 宁波广昌达石油化工有限公司 | 一种包含抗磨剂s‑4100的润滑油 |
CN108034476B (zh) * | 2017-12-15 | 2021-02-26 | 东莞理工学院 | 一种苯并噻唑黄原酸酯衍生物多功能润滑油添加剂及其制备方法与应用 |
CN111100091B (zh) * | 2018-10-29 | 2022-10-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 苯并噻唑衍生物及其制备方法、用途和润滑脂 |
CN109942510B (zh) * | 2019-03-25 | 2020-11-03 | 深圳市优宝新材料科技有限公司 | 噻唑类衍生物接枝烯烃及其制备方法和应用 |
JPWO2020241779A1 (ja) | 2019-05-28 | 2020-12-03 | ||
WO2020241784A1 (ja) | 2019-05-28 | 2020-12-03 | 花王株式会社 | 防錆剤、防錆剤組成物、被膜形成材、被膜、及び金属部品 |
WO2020241787A1 (ja) * | 2019-05-28 | 2020-12-03 | 花王株式会社 | 油剤添加剤、及び油剤組成物 |
CN113748100B (zh) | 2019-05-28 | 2024-06-25 | 花王株式会社 | 表面活性剂、及表面活性剂组合物 |
US11440877B2 (en) | 2019-11-01 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silane disulfide vegetable oils, method of making and use in rubber compositions and tires |
US11440878B2 (en) | 2019-11-01 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functional disulfide vegetable oils, method of making and use in rubber compositions and tires |
CN110845419B (zh) * | 2019-11-14 | 2021-09-10 | 安徽金德润滑科技有限公司 | 一种极压抗磨剂及包含该极压抗磨剂的公路车辆齿轮油 |
CN110699129B (zh) * | 2019-11-18 | 2021-08-13 | 西安石油大学 | 一种煤基清洁燃油用缓蚀润滑剂制备方法 |
US11667775B2 (en) | 2021-01-28 | 2023-06-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Resin-modified vegetable oils in rubber compositions and tires |
US11987690B2 (en) | 2021-01-28 | 2024-05-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Fatty acid-modified vegetable oils in rubber compositions and tires |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6131494A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-02-13 | チバ‐ガイギー アクチエンゲゼルシヤフト | チオエーテル誘導体からなる潤滑剤又は作動流体用添加剤 |
JPH11124374A (ja) * | 1997-07-30 | 1999-05-11 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | 燐を含まない潤滑剤用多機能性添加剤 |
JP2002105476A (ja) * | 2000-09-27 | 2002-04-10 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | 潤滑油組成物 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB561941A (en) * | 1942-07-29 | 1944-06-12 | Elliott Alfred Evans | Improvements in or relating to lubricating oils |
US3397145A (en) * | 1958-12-29 | 1968-08-13 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon oils containing alkylthiophosphoric acid salts of polymeric condensation products |
BE587782A (ja) * | 1959-02-18 | |||
US3215641A (en) * | 1962-11-13 | 1965-11-02 | Shell Oil Co | Phenol derivative |
GB1044810A (en) * | 1963-05-14 | 1966-10-05 | Lubrizol Corp | Organic phosphinodithioate-amine reaction products |
US3293181A (en) * | 1965-10-15 | 1966-12-20 | Chevron Res | Dialkyl dithiophosphates and lubricants containing them |
US3442804A (en) * | 1967-01-19 | 1969-05-06 | Lubrizol Corp | Lubricating composition containing a phosphorodithioate inhibitor |
US3546324A (en) * | 1967-05-11 | 1970-12-08 | Exxon Research Engineering Co | Amine salts of dithiophosphoric acids |
CA2006419C (en) * | 1988-12-28 | 2000-01-18 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Lubricant composition |
FR2647117A1 (ja) | 1989-05-18 | 1990-11-23 | Elf France | |
US5514189A (en) * | 1992-12-08 | 1996-05-07 | Mobil Corporation | Dithiocarbamate-derived ethers as multifunctional additives |
IL107927A0 (en) * | 1992-12-17 | 1994-04-12 | Exxon Chemical Patents Inc | Oil soluble ethylene/1-butene copolymers and lubricating oils containing the same |
US5512190A (en) * | 1994-08-22 | 1996-04-30 | Texaco Inc. | Lubricating oil composition providing anti-wear protection |
AU772752B2 (en) * | 1999-07-26 | 2004-05-06 | Baylor College Of Medicine | Super-active porcine growth hormone releasing hormone analog |
US6187726B1 (en) * | 1999-11-12 | 2001-02-13 | Ck Witco Corporation | Substituted linear thiourea additives for lubricants |
US6559107B2 (en) * | 2001-05-31 | 2003-05-06 | Crompton Corporation | Thiadiazolidine additives for lubricants |
CN1167693C (zh) * | 2001-08-23 | 2004-09-22 | 沈阳化工研究院 | 具有除草活性的(4-氯-2-氧-苯并噻唑啉-3-基)烷基羧酸酯类化合物 |
US6566311B1 (en) * | 2001-11-30 | 2003-05-20 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | 1,3,4-oxadiazole additives for lubricants |
-
2004
- 2004-07-08 US US10/888,137 patent/US7442673B2/en active Active
- 2004-08-04 EP EP04779947A patent/EP1654342B1/en not_active Not-in-force
- 2004-08-04 CN CN2004800269493A patent/CN1852968B/zh active Active
- 2004-08-04 JP JP2006523224A patent/JP4679518B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-08-04 WO PCT/US2004/025027 patent/WO2005019396A1/en active Application Filing
- 2004-08-04 AT AT04779947T patent/ATE496109T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-08-04 DE DE602004031123T patent/DE602004031123D1/de active Active
-
2008
- 2008-09-10 US US12/208,192 patent/US8097731B2/en active Active
-
2010
- 2010-01-15 JP JP2010006376A patent/JP5185300B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6131494A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-02-13 | チバ‐ガイギー アクチエンゲゼルシヤフト | チオエーテル誘導体からなる潤滑剤又は作動流体用添加剤 |
JPH11124374A (ja) * | 1997-07-30 | 1999-05-11 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | 燐を含まない潤滑剤用多機能性添加剤 |
JP2002105476A (ja) * | 2000-09-27 | 2002-04-10 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | 潤滑油組成物 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN5006011789; DI NUNNO L: TETRAHEDRON ASYMMETRY V10 N10, 1999, P1913-1926 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1654342A1 (en) | 2006-05-10 |
CN1852968A (zh) | 2006-10-25 |
US20090076279A1 (en) | 2009-03-19 |
ATE496109T1 (de) | 2011-02-15 |
US8097731B2 (en) | 2012-01-17 |
US7442673B2 (en) | 2008-10-28 |
DE602004031123D1 (de) | 2011-03-03 |
CN1852968B (zh) | 2010-06-23 |
WO2005019396A1 (en) | 2005-03-03 |
EP1654342B1 (en) | 2011-01-19 |
JP4679518B2 (ja) | 2011-04-27 |
US20050037931A1 (en) | 2005-02-17 |
JP2007502870A (ja) | 2007-02-15 |
JP5185300B2 (ja) | 2013-04-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5185300B2 (ja) | 潤滑剤添加剤としてのエポキシドとのメルカプトベンゾチアゾール、メルカプトチアゾリンおよびメルカプトベンズイミダゾールの反応生成物 | |
EP2314661A1 (en) | Lubricant and fuel compositions containing hydroxy polycarboxylic acid esters | |
US6187722B1 (en) | Imidazole thione additives for lubricants | |
EP1833951B1 (en) | DITHIOCARBAMYL ß-HYDROXY FATTY ACID ESTERS AS ADDITIVES FOR LUBRICANTS AND FUELS | |
US8048832B2 (en) | 1,3 dithiolane-2-thione additives for lubricants and fuels | |
EP1451276B1 (en) | 1,3,4-oxadiazole additives for lubricants | |
JP2008518081A5 (ja) | ||
JP4070715B2 (ja) | 潤滑剤のオキサジアゾール添加剤 | |
JP4278509B2 (ja) | 潤滑油用アルキルヒドラジド添加剤 | |
JP4027934B2 (ja) | 潤滑剤向けアルキルスクシンヒドラジド添加剤 | |
WO2006047010A1 (en) | Lubricant and fuel compositions containing 2-(s(n)-mercaptobenzothiazole)succinic and methylene succinate esters | |
AU2002305339A1 (en) | Alkyl hydrazide additives for lubricants |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100202 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100202 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120703 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20121003 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20121009 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20121030 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20121102 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20121130 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20121205 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121221 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130115 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130117 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5185300 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160125 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |