JP2010037250A - ジアミン誘導体および電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

【課題】電子写真用感光体の電荷輸送剤としての感度が高く、かつ溶剤への溶解性及び結着樹脂との相溶性に優れたジアミン誘導体、及び感度に優れた電子写真用感光体の提供。
【解決手段】下記式（１）で表されるジアミン誘導体を用いる。
［化１］

式（１）中、Ａｒ^１はアリール基、複素環基、または炭素数１〜８のアルキル基のいずれかから１個の水素原子を除去することにより生成される二価基であり、Ａｒ^２〜Ａｒ^５はアリール基または複素環基である。かつ、Ａｒ^２〜Ａｒ^５のうち少なくとも３つは異なる置換基、またはＡｒ^２〜Ａｒ^５のうち３つが同一で１つが異なる置換基である。
【選択図】なし

Description

本発明は、ジアミン誘導体および電子写真用感光体に関する。

画像形成装置等に用いられる電子写真用感光体としては、導電性基体と、該導電性基体上に設けられた感光体層とを有する電子写真用感光体が知られている。該電子写真用感光体は、正孔輸送剤および電子輸送剤等の電荷輸送剤、電荷発生剤、結着樹脂を溶剤に溶解した塗布液を、導電性基体上に塗布し、乾燥させて感光体層を形成することで製造される。

電荷輸送剤としては、ジアミン誘導体が知られている。ジアミン誘導体としては、例えば、下記式（２−１）で表される化合物が知られている（例えば、特許文献１参照。）。

しかし、式（２−１）で表される化合物は、溶剤への溶解性および結着樹脂との相溶性が乏しく、電子写真用感光体の電荷輸送剤としては感度が不十分であり、結果、得られる電子写真感光体の感度も不十分であった。
特開２００５−２８９８７７号公報

よって、本発明の目的は、電子写真用感光体の電荷輸送剤としての感度が高く、かつ溶剤への溶解性および結着樹脂との相溶性に優れたジアミン誘導体、および感度に優れた電子写真用感光体を提供することにある。

本発明のジアミン誘導体は、下記式（１）で表される化合物であることを特徴とする。

式（１）中、Ａｒ^１はアリール基から１個の水素原子を除去することにより生成される二価基、複素環基から１個の水素原子を除去することにより生成される二価基、または炭素数１〜８のアルキル基から１個の水素原子を除去することにより生成される二価基であり、Ａｒ^２〜Ａｒ^５はアリール基または複素環基である。かつ、Ａｒ^２〜Ａｒ^５のうち少なくとも３つは異なる置換基、またはＡｒ^２〜Ａｒ^５のうち３つが同一で１つが異なる置換基である。

本発明の電子写真用感光体は、導電性基体と、該導電性基体上に設けられた感光体層とを有し、該感光体層が、本発明のジアミン誘導体を含有する層であることを特徴とする。

本発明のジアミン誘導体は、電子写真感光体用の電荷輸送剤としての感度が高い。また、本発明のジアミン誘導体によれば、感度に優れる電子写真用感光体を得ることができる。
本発明の電子写真用感光体は、感度に優れる。

［ジアミン誘導体］
本発明のジアミン誘導体は、下記式（１）で表される化合物である。以下、式（１）で表される化合物を化合物（１）と記す。他の化合物も同様に記す。

Ａｒ^１は、アリール基から１個の水素原子を除去することにより生成される二価基、複素環基から１個の水素原子を除去することにより生成される二価基、または炭素数１〜８のアルキル基から１個の水素原子を除去することにより生成される二価基である。
これらアリール基、複素環基、およびアルキル基は、置換基を有していてもよく、有していなくてもよい。
なお、Ａｒ^１がアリール基または複素環基から１個の水素原子を除去することにより生成される二価基である場合、アミノ基の位置はオルト位、メタ位、パラ位のいずれでもよい。

アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。
複素環基としては、ピリジン環、ピロリジン環、チオフェン環、ピロール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環等が挙げられる。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。

Ａｒ^１としては、アリール基から一個の水素原子を除去することにより生成される二価基が好ましく、中でもフェニル基から一個の水素原子を除去することにより生成される二価基が好ましい。

Ａｒ^２〜Ａｒ^５はアリール基または複素環基である。かつ、Ａｒ^２〜Ａｒ^５のうち少なくとも３つは異なる置換基、またはＡｒ^２〜Ａｒ^５のうち３つが同一で１つが異なる置換基である。
これらアリール基および複素環基は置換基を有していてもよく、有していなくてもよい。
アリール基および複素環基としては、先に例示した各種アリール基および複素環基が挙げられる。

Ａｒ^２〜Ａｒ^５としては、アリール基が好ましく、中でも置換基を有する、または有さないフェニル基が好ましい。Ａｒ^２〜Ａｒ^５が置換基を有する場合、その置換基としてはアリールアルケニル基、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。ここで、アリールアルケニル基とは、アルケニル基のいずれかの炭素原子上にアリール基が結合してなる置換基のことであり、例えばフェニルエテニル基、フェニルプロペニル基、フェニルブテニル基等が挙げられる。

Ａｒ^２〜Ａｒ^５のうち３つが同一で１つが異なる置換基である化合物（１）としては、例えば化合物（１−１）、（１−２）が挙げられる。Ａｒ^２〜Ａｒ^５のうち３つが異なる置換基である化合物（１）としては、例えば化合物（１−３）が挙げられる。Ａｒ^２〜Ａｒ^５の４つが異なる置換基（すなわち、Ａｒ^２〜Ａｒ^５の全てが異なる置換基）である化合物（１）としては、例えば化合物（１−４）が挙げられる。これら化合物（１−１）〜（１−４）は、Ａｒ^１がフェニル基から１個の水素原子を除去することにより生成される二価基で、アミノ基がメタ位に位置している化合物である。

化合物（１）は、例えば、以下のようにして製造する。反応式中、Ｘ^１〜Ｘ^６はハロゲン原子であり、Ａｒ^１、Ａｒ^２〜Ｒ^５は、式（１）の説明と同じである。

（ａ−１）工程：
触媒等の存在下、溶剤中にて化合物（６ａ）と化合物（７）とを反応させて化合物（８）とし、化合物（８）を抽出、精製する。

化合物（６ａ）と化合物（７）との反応割合（モル比）は、１：１〜１：１．５が好ましい。化合物（６ａ）が少なすぎると、化合物（８）の収量が少なくなる。化合物（６ａ）が多すぎると、未反応の化合物（６ａ）が多くなり、副反応などにより化合物（８）の精製が困難となるおそれがある。
反応温度は、８０〜１４０℃が好ましく、反応時間は、２〜１０時間が好ましい。該範囲とすることにより、比較的簡易な製造設備で、所望の反応を効率的に実施できる。

触媒としては、例えば、パラジウム系触媒等が挙げられる。パラジウム系触媒としては、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）等が挙げられる。触媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
溶剤としては、例えば、キシレン等が挙げられる。

（ａ−２）工程：
上述の（ａ−１）工程と同様にして、触媒等の存在下、溶剤中にて化合物（８）と化合物（６ｂ）とを反応させて化合物（９）とし、化合物（９）を抽出、精製する。
化合物（８）と化合物（６ｂ）との反応割合（モル比）は、１：１〜１：１．５が好ましい。
触媒、溶剤としては、（ａ−１）工程と同様のものが挙げられる。

（ａ−３）工程：
上述の（ａ−１）工程と同様にして、触媒等の存在下、溶剤中にて化合物（９）と化合物（６ｃ）とを反応させて化合物（１０）とし、化合物（１０）を抽出、精製する。
化合物（９）と化合物（６ｃ）との反応割合（モル比）は、１：１〜１：１．５が好ましい。
触媒、溶剤としては、（ａ−１）工程と同様のものが挙げられる。

（ａ−４）工程：
上述の（ａ−１）工程と同様にして、触媒等の存在下、溶剤中にて化合物（１０）と化合物（６ｄ）とを反応させて化合物（１）とし、化合物（１）を抽出、精製する。
化合物（１０）と化合物（６ｄ）との反応割合（モル比）は、１：１〜１：１．５が好ましい。
触媒、溶剤としては、（ａ−１）工程と同様のものが挙げられる。

（ａ−１）工程〜（ａ−４）工程において、Ａｒ^２〜Ａｒ^５のうち、同一の置換基のものは１つの工程でまとめて反応させてもよい。また、（ａ−１）工程〜（ａ−４）工程の順序は上述したものに限定されず、例えば（ａ−１）工程と（ａ−２）工程を入れ替えてもよく、（ａ−１）工程と（ａ−３）工程を入れ替えてもよく、（ａ−２）工程と（ａ−４）工程を入れ替えてもよい。
なお、Ａｒ^２〜Ａｒ^５のいずれかが、化合物（１−１）〜（１−４）に示すようなアリールアルケニル基を有するフェニル基の場合、化合物（６ａ）〜（６ｄ）は例えば以下のようにして調製する。

（ｂ）工程：
化合物（３）と亜リン酸トリエチルとを反応させて化合物（４）とし、未反応の亜リン酸トリエチルを減圧留去する。ここで、ｍは０以上の整数である。

化合物（３）と亜リン酸トリエチルとの反応割合（モル比）は、１：１〜１：２．５が好ましい。亜リン酸トリエチルが少なすぎると、未反応の化合物（３）が残り精製が困難となる。亜リン酸トリエチルが多すぎると、コストアップとなる。反応温度は、１６０〜２００℃が好ましく、反応時間は、２〜６時間が好ましい。該範囲とすることにより、比較的簡易な製造設備で、所望の反応を効率的に実施できる。

（ｃ）工程：
塩基の存在下、溶剤中にて化合物（４）と化合物（５）とを反応させて化合物（６）とし、化合物（６）を抽出、精製する。

化合物（４）と化合物（５）との反応割合（モル比）は、１：１〜１：２．５が好ましい。化合物（４）が少なすぎると、化合物（６）の収量が少なくなる。化合物（４）が多すぎると、未反応の化合物（４）が多くなり、副反応などにより化合物（６）の精製が困難となるおそれがある。
反応温度は、−２０〜３０℃が好ましく、反応時間は、５〜３０時間が好ましい。該範囲とすることにより、比較的簡易な製造設備で、所望の反応を効率的に実施できる。

塩基としては、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のナトリウムアルコキシド；水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物；ｎ−ブチルリチウム等の金属塩等が挙げられる。塩基は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

塩基の添加量は、化合物（５）１モルに対して、１〜１．５モルが好ましい。塩基の添加量が１モル未満では、化合物（４）と化合物（５）との反応性が著しく低下するおそれがある。塩基の添加量が１．５モルを超えると、化合物（４）と化合物（５）との反応を制御することが困難になるおそれがある。

溶剤としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。

以上説明した化合物（１）は非対称の構造であるため、平面構造になりにくい。通常、構造が平面であるほど結晶性が良好であるため、溶剤への溶解性および結着樹脂との相溶性が低下しやすい。しかし、本発明のジアミン誘導体は、平面構造になりにくいため結晶化しにくい。従って、溶剤への溶解性および結着樹脂との相溶性に優れる。
また、化合物（１）は、１つの窒素原子には少なくとも２つの異なる置換基が結合していることになるため、溶剤への溶解性および結着樹脂との相溶性がさらに向上する。
従って、化合物（１）は化合物（２−１）に比べ、電子写真用感光体の電荷輸送剤としての感度に優れる。

［電子写真用感光体］
本発明の電子写真用感光体は、導電性基体と、該導電性基体上に設けられた感光体層とを有し、該感光体層が、本発明のジアミン誘導体（化合物（１））を含有する層である電子写真用感光体である。

電子写真用感光体としては、（ｉ）単層型電子写真用感光体、（ii）積層型電子写真用感光体が挙げられ、正負いずれの帯電型電子写真用感光体に用いることができる。構造が簡単であって、製造が容易であること、感光体層を形成する際の被膜欠陥を効果的に抑制できること、層間の界面が少なく、光学的特性を向上させやすい等の理由から、（ｉ）単層型電子写真用感光体が好ましい。

（ｉ）単層型電子写真用感光体：
図１は、単層型電子写真用感光体の一例を示す概略断面図である。単層型電子写真用感光体１０は、導電性基体１２と、導電性基体１２上に設けられた感光体層１４とを有する。
なお、単層型電子写真用感光体１０は、図１のものに限定はされず、図２に示すように、導電性基体１２と感光体層１４との間に、単層型電子写真用感光体１０の特性を阻害しない範囲でバリア層１６が設けられていてもよく、図３に示すように、感光体層１４の表面に保護層１８が設けられていてもよい。

導電性基体しては、例えば、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属；該金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料；ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等が挙げられる。
導電性基体の形状としては、シート状、ドラム状等が挙げられる。導電性基体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜決定すればよい。

感光体層の厚さは、５〜１００μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。
感光体層は、例えば、電荷輸送剤、電荷発生剤、結着樹脂を含有する層である。通常、感光体層は電荷輸送剤として正孔輸送剤を含有するが、必要に応じて電荷輸送剤として電子輸送剤を含有してもよい。

感光体層は、電荷輸送剤（正孔輸送剤）として、化合物（１）を含有する。
感光体層は、他の正孔輸送剤を含有してもよい。他の正孔輸送剤としては、化合物（１）を除くトリアリールアミン系化合物、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物等が挙げられる。正孔輸送剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

感光体層が電子輸送剤を含有する場合、電子輸送剤としては、キノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体 、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等が挙げられる。電子輸送剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

電子輸送剤としては、電子受容性および電荷発生剤との相溶性が優れており、感度特性および耐久性に優れた電子写真用感光体が得られることから、キノン誘導体が好ましい。キノン誘導体としては、例えば、ナフトキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、アゾキノン誘導体等が挙げられる。
電子輸送剤としては、化合物（１１−１）〜（１１−３）が特に好ましい。

電荷発生剤としては、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料等の有機光導電体；セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機光導電剤等が挙げられる。電荷発生剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

電荷発生剤としては、正孔輸送剤および電子輸送剤を併用した場合に、感度特性、電気特性および安定性等がより優れた電子写真用感光体が得られることから、無金属フタロシアニン（τ型またはＸ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（II型）からなる群から選択される１種以上が好ましい。

結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＺＣ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＡ型等のポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂；シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂；エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等が挙げられる。結着樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

感光体層は、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、公知の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等が挙げられる。
また、感光体層の感度を向上させるために、テルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。

正孔輸送剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して２０〜５００質量部が好ましく、３０〜２００質量部がより好ましい。
電子輸送剤を含有させる場合、電子輸送剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して５〜１００質量部が好ましく、１０〜８０質量部がより好ましい。
電荷発生剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜５０質量部が好ましく、０．５〜３０質量部がより好ましい。

感光体層は、例えば、電荷輸送剤、電荷発生剤、結着樹脂を溶剤に溶解または分散させた塗布液を、導電性基体上に塗布し、乾燥させることで形成される。
塗布液の調製は、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて、各成分を溶剤に溶解または分散させることによって行われる。塗布方法は、公知の方法を用いればよい。

溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
塗布液には、各成分の分散性、感光体層表面の平滑性をよくするために、界面活性剤、レベリング剤等を添加してもよい。

得られた単層型電子写真用感光体は、感光体層に化合物（１）を含有しているため、残留電位が低下するとともに、感度が高い。さらに、感光体層に電子輸送剤を含有させる場合には、電荷発生剤と正孔輸送剤との電子の授受が効率よく行われるようになり、感度等がより安定する傾向が見られる。

（ii）積層型電子写真用感光体：
図４は、積層型電子写真用感光体の一例を示す概略断面図である。積層型電子写真用感光体２０は、導電性基体１２と、導電性基体１２上に設けられた、電荷発生剤を含有する電荷発生層２４と、電荷発生層２４上に設けられた電荷輸送層２２とを有する。積層型電子写真用感光体２０においては、電荷発生層２４と電荷輸送層２２とで感光体層が構成されている。

なお、積層型電子写真用感光体２０は、図４のものに限定はされず、図５に示すように、導電性基体１２上に電荷輸送層２２が設けられ、電荷輸送層２２上に電荷発生層２４が設けられていてもよい。ただし、電荷発生層２４は、電荷輸送層２２に比べて膜厚が薄いため、電荷発生層２４を保護するために、電荷発生層２４の上に電荷輸送層２２を設けることが好ましい。
導電性基体としては、単層型電子写真用感光体と同様のものが挙げられる。

電荷発生層の厚さは、０．０１〜５μｍが好ましく、０．１〜３μｍがより好ましい。
電荷輸送層の厚さは、２〜１００μｍが好ましく、５〜５０μｍがより好ましい。
積層型電子写真用感光体は、電荷発生層および電荷輸送層の形成順序、電荷輸送層に用いる電荷輸送剤の種類によって、正負いずれの帯電型となるかが選択される。例えば、導電性基体上に電荷発生層を設け、その上に電荷輸送層を設けた積層型電子写真用感光体において、電荷輸送層の電荷輸送剤として、化合物（１）等の正孔輸送剤を用いた場合、感光体は負帯電型となる。この場合、電荷発生層には電子輸送剤を含有させてもよい。

電荷発生剤、電荷輸送剤（正孔輸送剤および電子輸送剤）、結着剤等としては、単層型電子写真用感光体と同様のものが挙げられる。
電荷発生層の電荷発生剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して５〜１０００質量部が好ましく、３０〜５００質量部がより好ましい。
電荷発生層に正孔輸送剤を含有させる場合、正孔輸送剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して１０〜５００質量部が好ましく、５０〜２００質量部がより好ましい。

電荷輸送層の正孔輸送剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して１０〜５００質量部が好ましく、２５〜２００質量部がより好ましい。
電荷輸送層に電子輸送剤を含有させる場合、電子輸送剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して５〜２００質量部が好ましく、１０〜１００質量部がより好ましい。

電荷発生層は、例えば、蒸着、塗布等の手段によって形成される。
電荷輸送層は、例えば、単層型電子写真用感光体の感光体層と同様に塗布等の手段によって形成される。

このように、本発明の電子写真用感光体は、ジアミン誘導体（１）を含有する感光体層を有するので、感度に優れる。

実施例における各評価は、以下のように行った。
［評価］
（溶解性試験）
濃度が２５質量％になるように、正孔輸送剤をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させた。溶解後の溶液の状態を以下に示す評価基準により目視にて評価した。「○」を合格とする。
○：溶液が透明である。
×：正孔輸送剤が溶け残っており、溶液が濁っている。

（電気特性試験）
ＧＥＮＴＥＣ社製ドラム感度試験機に、単層型電子写真用感光体を設置し、初期表面電位Ｖ_０が＋７００Ｖとなるように単層型電子写真用感光体を帯電させた。次いで、ハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した波長７８０ｎｍ（半値幅２０ｎｍ）の単色光（光強度１．５μＪ／ｍ^２）を単層型電子写真用感光体の表面に１．５秒間照射し、露光開始から０．５秒経過した時点での表面電位を測定して、これを残留電位Ｖ_ｒ（Ｖ）とした。
なお、単層型電子写真用感光体の露光後電位が初期表面電位の１／２にとなる露光量（半減露光量、Ｅ_１／２）を求めた。半減露光量が小さいほど、単層型電子写真感光体は高感度である。

［化合物（１−１）の製造］
（ｂ）工程：
２００ｍＬフラスコに、化合物（３−１）１２ｇ（０．０８ｍｏｌ）および亜リン酸トリエチル１６ｇ（０．１０ｍｏｌ）を入れ、１８０℃で加熱しながら８時間撹拌した。室温まで冷却した後、過剰な亜リン酸トリエチルを減圧留去して、無色オイル状の化合物（４−１）１９．２ｇを得た（収率９０％）。

（ｃ）工程：
５００ｍＬの２口フラスコに、化合物（４−１）１９ｇ（０．０７ｍｏｌ）を入れ、アルゴンガス置換を行い、０℃で乾燥ＴＨＦ１００ｍＬおよび２８％ナトリウムメトキシド１３ｇ（０．０７ｍｏｌ）を加え、そのまま３０分間攪拌した。次いで、この反応液に、化合物（５−１）１２ｇ（０．０７ｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ３００ｍＬに溶解させて投入し、室温で１２時間攪拌した。その後、反応液をイオン交換水に注ぎ、トルエンにて抽出し、有機層をイオン交換水で５回洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ろ過し、溶剤を留去した。その後、残渣をトルエン２０ｍＬ／メタノール１００ｍＬ混合溶剤で再結晶により精製して、白色結晶状の化合物（６−１）１７ｇを得た（収率８５％）。

（ａ−１）工程：
１Ｌの２口フラスコに、化合物（６−１）１１ｇ（０．０４ｍｏｌ）、（２−ビフェニル)ジシクロヘキシルホスフィン０．０６７６ｇ（０．０００１９ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０８８３ｇ（０．０００１０ｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド６．０ｇ（０．０６ｍｏｌ）、および化合物（７−１）４．２ｇ（０．０４ｍｏｌ）を入れ、蒸留したｏ−キシレン５００ｍＬを加え、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で加熱しながら５時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液（有機層）をイオン交換水で３回洗浄し、有機層に無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を用いて乾燥および吸着処理した。その後、ろ過し、キシレンを減圧留去し、残渣をカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン）にて精製して、固体状の化合物（８−１）９．３ｇを得た（収率７５％）。

（ａ−２）工程：
１Ｌの２口フラスコに、化合物（６−２）９．５ｇ（０．０６ｍｏｌ）、（２−ビフェニル)ジシクロヘキシルホスフィン０．０９２１ｇ（０．０００２７ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．１２０３ｇ（０．０００１２ｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド９．０ｇ（０．０９ｍｏｌ）、および化合物（８−１）６．２ｇ（０．０２ｍｏｌ）を入れ、蒸留したｏ−キシレン５００ｍＬを加え、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で加熱しながら５時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液（有機層）をイオン交換水で３回洗浄し、有機層に無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を用いて乾燥および吸着処理した。その後、ろ過し、キシレンを減圧留去し、残渣をカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン）にて精製して、黄色結晶状の化合物（１−１）８．６ｇを得た（収率７０％）。
得られた化合物（１−１）について、溶解性試験を行った。結果を表１に示す。

＜実施例１＞
電荷発生剤であるＸ型無金属フタロシアニン５質量部、電荷輸送剤として正孔輸送剤である化合物（１−１）６０質量部、および結着樹脂であるポリカーボネート樹脂１００質量部を、溶剤であるＴＨＦ８００質量部に、ボールミルにて５０時間混合分散させて、単層型感光層用の塗布液を調製した。次いで、塗布液をアルミニウム素管からなる導電性基体上にディップコート法によって塗布し、１００℃で３０分間熱風乾燥することにより、膜厚２５μｍの感光体層を形成し、単層型電子写真用感光体を得た。該単層型電子写真用感光体について電気特性試験を行った。結果を表２に示す。

＜実施例２＞
電子輸送剤である化合物（１１−１）５０質量部を、塗布液に追加した以外は、実施例１と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

＜実施例３＞
電子輸送剤として、化合物（１１−１）の代わりに化合物（１１−２）を用いた以外は、実施例２と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

＜実施例４＞
電子輸送剤として、化合物（１１−１）の代わりに化合物（１１−３）を用いた以外は、実施例２と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

［化合物（１−２）の製造］
（ｂ）工程：
２００ｍＬフラスコに、化合物（３−２）１０ｇ（０．０８ｍｏｌ）および亜リン酸トリエチル１６ｇ（０．１０ｍｏｌ）を入れ、１８０℃で加熱しながら８時間撹拌した。室温まで冷却した後、過剰な亜リン酸トリエチルを減圧留去して、無色オイル状の化合物（４−２）１６．４ｇを得た（収率９０％）。

（ｃ）工程：
５００ｍＬの２口フラスコに、化合物（４−２）１５ｇ（０．０７ｍｏｌ）を入れ、アルゴンガス置換を行い、０℃で乾燥ＴＨＦ１００ｍＬおよび２８％ナトリウムメトキシド１３ｇ（０．０７ｍｏｌ）を加え、そのまま３０分間攪拌した。次いで、この反応液に、化合物（５−１）１２ｇ（０．０７ｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ３００ｍＬに溶解させて投入し、室温で１２時間攪拌した。その後、反応液をイオン交換水に注ぎ、トルエンにて抽出し、有機層をイオン交換水で５回洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ろ過し、溶剤を留去した。その後、残渣をトルエン２０ｍＬ／メタノール１００ｍＬ混合溶剤で再結晶により精製して、白色結晶状の化合物（６−３）１３．６ｇを得た（収率８０％）。

（ａ−１）工程：
化合物（１−１）の（ａ−１）工程と同様に行った。

（ａ−２）工程：
１Ｌの２口フラスコに、化合物（６−３）１６ｇ（０．０６ｍｏｌ）、（２−ビフェニル)ジシクロヘキシルホスフィン０．０９２１ｇ（０．０００２７ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．１２０３ｇ（０．０００１２ｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド９．０ｇ（０．０９ｍｏｌ）、および化合物（８−１）６．２ｇ（０．０２ｍｏｌ）を入れ、蒸留したｏ−キシレン５００ｍＬを加え、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で加熱しながら５時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液（有機層）をイオン交換水で３回洗浄し、有機層に無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を用いて乾燥および吸着処理した。その後、ろ過し、キシレンを減圧留去し、残渣をカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン）にて精製して、黄色結晶状の化合物（１−２）１１．８ｇを得た（収率７０％）。
得られた化合物（１−２）について、溶解性試験を行った。結果を表１に示す。

＜実施例５＞
正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−２）を用いた以外は、実施例１と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

＜実施例６＞
電子輸送剤である化合物（１１−１）５０質量部を、塗布液に追加した以外は、実施例５と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

＜実施例７＞
電子輸送剤として、化合物（１１−１）の代わりに化合物（１１−２）を用いた以外は、実施例６と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

＜実施例８＞
電子輸送剤として、化合物（１１−１）の代わりに化合物（１１−３）を用いた以外は、実施例６と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

［化合物（１−３）の製造］
（ａ−１）工程：
１Ｌの２口フラスコに、化合物（６−３）１０ｇ（０．０４ｍｏｌ）、（２−ビフェニル)ジシクロヘキシルホスフィン０．０６７６ｇ（０．０００１９ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０８８３ｇ（０．０００１０ｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド６．０ｇ（０．０６ｍｏｌ）、および化合物（７−１）４．２ｇ（０．０４ｍｏｌ）を入れ、蒸留したｏ−キシレン５００ｍＬを加え、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で加熱しながら５時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液（有機層）をイオン交換水で３回洗浄し、有機層に無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を用いて乾燥および吸着処理した。その後、ろ過し、キシレンを減圧留去し、残渣をカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン）にて精製して、固体状の化合物（８−２）９．４ｇを得た（収率８５％）。

（ａ−２）工程：
１Ｌの２口フラスコに、化合物（６−１）５ｇ（０．０２ｍｏｌ）、（２−ビフェニル)ジシクロヘキシルホスフィン０．０３０７ｇ（０．００００９ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０４０１ｇ（０．００００４ｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド３ｇ（０．０３ｍｏｌ）、および化合物（８−２）５．０ｇ（０．０２ｍｏｌ）を入れ、蒸留したｏ−キシレン５００ｍＬを加え、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で加熱しながら５時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液（有機層）をイオン交換水で３回洗浄し、有機層に無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を用いて乾燥および吸着処理した。その後、ろ過し、キシレンを減圧留去し、残渣をカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン）にて精製して、固体状の化合物（９−１）７．３ｇを得た（収率８５％）。

（ａ−３）工程：
３００ｍＬの２口フラスコに、化合物（６−４）３．４ｇ（０．０２０４ｍｏｌ）、（２−ビフェニル)ジシクロヘキシルホスフィン０．０３６ｇ（０．０００１０２ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０４６ｇ（０．００００５１ｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド３ｇ（０．０３０５８ｍｏｌ）、および化合物（９−１）５．０ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）を入れ、蒸留したｏ−キシレン５００ｍＬを加え、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で加熱しながら３時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液（有機層）をイオン交換水で３回洗浄し、有機層に無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を用いて乾燥および吸着処理した。その後、ろ過し、キシレンを減圧留去し、残渣をカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン）にて精製して、黄色結晶状の化合物（１−３）４．９ｇを得た（収率７２％）。
得られた化合物（１−３）について、溶解性試験を行った。結果を表１に示す。

＜実施例９＞
正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−３）を用いた以外は、実施例１と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

＜実施例１０＞
電子輸送剤である化合物（１１−１）５０質量部を、塗布液に追加した以外は、実施例９と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

＜実施例１１＞
電子輸送剤として、化合物（１１−１）の代わりに化合物（１１−２）を用いた以外は、実施例１０と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

＜実施例１２＞
電子輸送剤として、化合物（１１−１）の代わりに化合物（１１−３）を用いた以外は、実施例１０と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

［化合物（１−４）の製造］
（ｂ）工程：
２００ｍＬフラスコに、化合物（３−３）１１ｇ（０．０８ｍｏｌ）および亜リン酸トリエチル１６ｇ（０．１０ｍｏｌ）を入れ、１８０℃で加熱しながら８時間撹拌した。室温まで冷却した後、過剰な亜リン酸トリエチルを減圧留去して、無色オイル状の化合物（４−３）１８．４ｇを得た（収率９５％）。

（ｃ）工程：
５００ｍＬの２口フラスコに、化合物（４−３）１７ｇ（０．０７ｍｏｌ）を入れ、アルゴンガス置換を行い、０℃で乾燥ＴＨＦ１００ｍＬおよび２８％ナトリウムメトキシド１３ｇ（０．０７ｍｏｌ）を加え、そのまま３０分間攪拌した。次いで、この反応液に、化合物（５−１）１２ｇ（０．０７ｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ３００ｍＬに溶解させて投入し、室温で１２時間攪拌した。その後、反応液をイオン交換水に注ぎ、トルエンにて抽出し、有機層をイオン交換水で５回洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ろ過し、溶剤を留去した。その後、残渣をトルエン２０ｍＬ／メタノール１００ｍＬ混合溶剤で再結晶により精製して、白色結晶状の化合物（６−５）１５．２ｇを得た（収率８０％）。

（ａ−１）工程、（ａ−２）工程：
化合物（１−３）の（ａ−１）工程、（ａ−２）工程と同様に行った。

（ａ−３）工程：
３００ｍＬの２口フラスコに、化合物（６−４）１．７ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）、（２−ビフェニル)ジシクロヘキシルホスフィン０．０１８ｇ（０．００００５１ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０２３ｇ（０．００００２５５ｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド１．５ｇ（０．０１５２９ｍｏｌ）、および化合物（９−１）５．０ｇ（０．０１０２ｍｏｌ）を入れ、蒸留したｏ−キシレン５００ｍＬを加え、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で加熱しながら３時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液（有機層）をイオン交換水で３回洗浄し、有機層に無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を用いて乾燥および吸着処理した。その後、ろ過し、キシレンを減圧留去し、残渣をカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン）にて精製して、固体状の化合物（１０−１）４．４ｇを得た（収率７５％）。

（ａ−４）工程：
３００ｍＬの２口フラスコに、化合物（６−５）１．９ｇ（０．００６９ｍｏｌ）、（２−ビフェニル)ジシクロヘキシルホスフィン０．０１２ｇ（０．００００３４４ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０１６ｇ（０．００００１７２ｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド１．０ｇ（０．０１０３３ｍｏｌ）、および化合物（１０−１）４．０ｇ（０．００６９ｍｏｌ）を入れ、蒸留したｏ−キシレン５００ｍＬを加え、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で加熱しながら３時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液（有機層）をイオン交換水で３回洗浄し、有機層に無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を用いて乾燥および吸着処理した。その後、ろ過し、キシレンを減圧留去し、残渣をカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン）にて精製して、黄色結晶状の化合物（１−４）３．４ｇを得た（収率７５％）。
得られた化合物（１−４）について、溶解性試験を行った。結果を表１に示す。

＜実施例１３＞
正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（１−４）を用いた以外は、実施例１と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

＜実施例１４＞
電子輸送剤である化合物（１１−１）５０質量部を、塗布液に追加した以外は、実施例１３と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

＜実施例１５＞
電子輸送剤として、化合物（１１−１）の代わりに化合物（１１−２）を用いた以外は、実施例１４と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

＜実施例１６＞
電子輸送剤として、化合物（１１−１）の代わりに化合物（１１−３）を用いた以外は、実施例１４と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

［化合物（２−１）］
化合物（２−１）について、溶解性試験を行った。結果を表１に示す。

＜比較例１＞
正孔輸送剤として、化合物（１−１）の代わりに化合物（２−１）を用いた以外は、実施例１と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

＜比較例２＞
電子輸送剤である化合物（１１−１）５０質量部を、塗布液に追加した以外は、比較例１と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

＜比較例３＞
電子輸送剤として、化合物（１１−１）の代わりに化合物（１１−２）を用いた以外は、比較例２と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

＜比較例４＞
電子輸送剤として、化合物（１１−１）の代わりに化合物（１１−３）を用いた以外は、比較例２と同様にして単層型電子写真用感光体を製造し、評価した。結果を表２に示す。

表１、２から明らかなように、正孔輸送剤として各実施例で用いた化合物（１−１）〜（１−４）は、溶剤（ＴＨＦ）への溶解性に優れていた。また、各実施例で得られた単層型電子写真用感光体は、比較例で得られた単層型電子写真用感光体に比べて残留電位が低く、かつ、半減露光量が小さかった。
一方、正孔輸送剤として比較例で用いた化合物（２−１）は、溶剤（ＴＨＦ）への溶解性が低く、溶け残りが確認できた。また、比較例で得られた単層型電子写真用感光体は、残留電位が高く、半減露光量が実施例に比べて大きかった。

本発明のジアミン誘導体を正孔輸送剤（電荷輸送剤）として用いた電子写真用感光体は、感度に優れていた。該電子写真用感光体は、各種画像形成装置の高速化、高性能化等に寄与することが期待される。また、液体現像にも利用可能である。
本発明のジアミン誘導体は、高い正孔輸送能（電荷輸送能）を有することから、太陽電池、エレクトロルミネッセンス素子等にも利用可能である。

単層型電子写真用感光体の一例を示す概略断面図である。 単層型電子写真用感光体の他の例を示す概略断面図である。 単層型電子写真用感光体の他の例を示す概略断面図である。 積層型電子写真用感光体の一例を示す概略断面図である。 積層型電子写真用感光体の他の例を示す概略断面図である。

符号の説明

１０ 単層型電子写真用感光体（電子写真用感光体） １２ 導電性基体 １４ 感光体層 ２０ 積層型電子写真用感光体（電子写真用感光体） ２２ 電荷輸送層（感光体層） ２４ 電荷発生層（感光体層）

Claims (2)

1. 下記式（１）で表される化合物である、ジアミン誘導体。
   

   

   式（１）中、Ａｒ^１はアリール基から１個の水素原子を除去することにより生成される二価基、複素環基から１個の水素原子を除去することにより生成される二価基、または炭素数１〜８のアルキル基から１個の水素原子を除去することにより生成される二価基であり、Ａｒ^２〜Ａｒ^５はアリール基または複素環基である。かつ、Ａｒ^２〜Ａｒ^５のうち少なくとも３つは異なる置換基、またはＡｒ^２〜Ａｒ^５のうち３つが同一で１つが異なる置換基である。
2. 導電性基体と、
   該導電性基体上に設けられた感光体層とを有し、
   該感光体層が、請求項１記載のジアミン誘導体を含有する層である、電子写真用感光体。

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