JP2010031339A - 導電率および強度に優れる電気・電子部品用銅合金およびSnめっき銅合金材 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】Fe:0.1〜0.3質量%、P:0.05〜0.15質量%、Mg:0.04〜0.15質量%、Sn:0.01〜0.2質量%およびZn:0.05〜0.5質量%を含み、残部がCuおよび不可避的不純物からなり、Fe、MgおよびPの含有量について、(Fe+Mg)/Pが2.0〜4.0、かつ、Fe>Mg、の関係を満たし、ビッカース硬さが130以上、圧延方向に対して平行方向および直角方向において、150℃で1000時間加熱後の応力緩和率が35%以下であり、150℃で1000時間加熱後もSnめっきが剥離しないことを特徴とする。
【選択図】なし
Description
Feは、Fe−P系の微細な析出物を形成して、析出硬化によって強度を向上させるとともに、導電率を向上させるために有効な元素である。Feの含有量が0.1質量%未満では、十分な析出による強度および導電率の向上効果を得ることができず、0.3質量%を超えると、導電率の低下を招く。したがって、Feの含有量は0.1〜0.3質量%の範囲とする。このFeの含有量は、0.12〜0.28質量%が好ましく、さらに好ましくは0.15〜0.25質量%である。
Pは、FeやMgと析出物を形成して、析出硬化によって強度を向上させるとともに、導電率を向上させるために有効な元素である。Pの含有量が0.05質量%未満では、FeやMgとの析出物が十分に形成されず、FeやMgの固溶量が増加し、導電率の低下を招く。一方、Pの含有量が0.15質量%を越えると、Pの固溶量が増加し、導電率の低下を招く。したがって、Pの含有量は、0.05〜0.15質量%の範囲とする。このPの含有量は、0.07〜0.13質量%が好ましく、さらに好ましくは0.08〜0.12質量%である。
Mgは、Mg−P系の微細な析出物を形成して、析出硬化によって強度を向上させるとともに、導電率を向上させるために有効な元素である。また、析出せず固溶したままのMgは、固溶による強度の向上と耐応力緩和特性の向上に有効である。Mgの含有量が、0.04質量%未満では、Mg−P析出物の析出による強度および導電率の向上と固溶Mgによる固溶強化と耐応力緩和特性の向上を十分に得ることができず、0.15質量%を超えると、固溶Mgが増加し、導電率を低下させる。したがって、Mgの含有量は、0.04〜0.15質量%の範囲とする。このMgの含有量は、0.06〜0.13質量%が好ましく、さらに好ましくは0.08〜0.12質量%である。
本発明の銅合金において、Fe、MgおよびPの含有量は、(Fe+Mg)/Pが2.0〜4.0の関係にあることが必須である。(Fe+Mg)/Pが2.0未満でも4.0を超えてもFe−P析出物およびMg−P析出物が十分に析出せず、Fe、MgおよびPの固溶量が増え、導電率が低下する。このとき、再結晶温度を上げる効果がMgよりFeの方が高いため、FeおよびMg量の関係は、Fe>Mg、とする。(Fe+Mg)/Pの範囲は2.5〜3.5の範囲が望ましい。
Snは、固溶による強度の向上と耐応力緩和特性の向上に有効な元素である。Snの含有量が0.01質量%未満では、固溶による強度の向上と耐応力緩和特性の向上が十分に得られず、また、0.2質量%を超えると、導電率を低下する。したがって、Snの含有量は、0.01〜0.2質量%の範囲とする。このSnの含有量は、0.02〜0.18質量%が好ましく、さらに好ましくは0.04〜0.15質量%である。
Znは、電子部品の接合に用いる、Snめっきやはんだの耐熱剥離性を改善し、熱剥離を抑制するために有効な元素である。Znの含有量が0.05質量%未満では、Snめっきやはんだの耐熱剥離性の向上に十分な効果が得られず、0.5質量%を超えると、導電率が低下する。したがって、Znの含有量は、0.05〜0.5質量%の範囲とする。このZnの含有量は、0.07〜0.40質量%が好ましく、さらに好ましくは0.10〜0.30質量%である。
不可避的不純物は、例えば、Mn、Ni、Co、Zr等である。これらの不可避的不純物の含有量は、導電率60%IACSを満足し得る範囲で含有すれば、本発明の銅合金の導電性に影響せず、また、強度にも悪影響がない。
また、熱間圧延は、鋳造によって得られた鋳塊を850〜950℃で30分〜3時間均熱処理した後、所定の厚さまで圧延し、さらに、700℃以上で焼き入れ処理することによって行うことができる。この熱間圧延において、圧延温度が低過ぎると、再結晶が不完全となり不均一な組織となる虞がある。圧延温度が高過ぎると、結晶粒が粗大化して曲げ加工性が低下する虞がある。そして、熱間圧延後は水冷する。
また、低温焼鈍は、仕上げ圧延による歪を除去し、応力緩和特性およびばね限界値を増加させることを目的として行う。この低温焼鈍は、通常、300〜500℃で5秒〜1分加熱処理することによって行うことができる。
各例の成分組成を表1に示す。この表1に示す成分組成の銅合金を溶製した後、ブックモールドに鋳造して、厚さ45mmの鋳塊を得た。鋳塊を900℃で1時間均熱処理後、熱間圧延して厚さ15mmとし、700℃以上で焼き入れを行った。次に、焼き入れ後の熱間圧延板の両面を厚さ1mm程度研磨して、表面の酸化スケールおよび傷を除去した。その後、厚さ1.07〜1.28mmに冷間圧延した。このとき、次の仕上げ圧延における加工率に応じて目標板厚を変更した。次に、500〜550℃で2時間再結晶および析出焼鈍を行った後、仕上げ圧延して厚さ0.64mmとした。そして、350℃で20秒間低温焼鈍して、試料(銅合金板)を得た。
実施例1〜8および比較例1〜14の各銅合金板について、下記の試験方法に従って、導電率、ビッカース硬度、機械的特性(0.2%耐力)、応力緩和率および結晶粒径の測定、ならびに曲げ加工性の評価を行った。
JIS−H0505に規定されている非鉄金属材料導電率測定法に準拠し、ダブルブリッジを用いた四端子法で体積抵抗率を測定した。測定された体積抵抗率を、万国標準軟銅(International Annealed Copper Standard)の体積抵抗率1.7241×10−8Ωmで除し、百分率で表し、導電率(%IACS)を求めた。
JIS−Z2248に規定されている微小硬さ試験方法に準拠し、試験加重2.94N(=0.3kgf)でビッカース硬さを測定した。
長手方向が圧延方向(L.D.:Longtudinal Direction)および垂直方向(T.D.:Transverse Direction)となるJIS5号引張り試験片を、機械加工にて作製した。2つの試験片(L.D.、T.D.)のそれぞれについて、JIS−Z2241に準拠して引張り試験を実施した。永久伸び0.2%に相当する引張強さを耐力として求めた。
応力緩和率は、片持ち梁方式によって測定した。すなわち、幅10mmの短冊状試験片(長さ方向が板材の圧延方向に対して平行方向(L.D.:Longtudinal Direction)になるものおよび直角方向(T.D.:Transverse Direction)になるもの)を切り出し、その一端を剛体試験台に固定する。固定端から一定距離の位置で試験片に10mmのたわみを与えたとき、固定端において、試験片の採取方向にあわせ、それぞれの方向の材料の0.2%耐力の80%に相当する表面応力を負荷する。たわみを与える位置の固定端からの距離はJCBA T309:2004 銅及び銅合金薄板条の曲げによる応力緩和試験方法により算出した。剛体試験台に固定し、たわみを与えた試験片を150℃のオーブン中に1000時間保持した後に取り出し、たわみ量dを取り去ったときの永久歪みδを測定し、応力緩和率RS=(δ/d)×100を計算する。
曲げ加工性は、伸銅協会標準JBMA−T307に規定されるW曲げ試験方法に従って評価した。すなわち、銅合金板から幅10mm、長さ30mmの試験片を切り出し、Good Way(曲げ軸が圧延方向に垂直、以下、「G.W.」という)およびBad Way(曲げ軸が圧延方向に平行、以下、「B.W.」という)の曲げ試験を行った。曲げ部における割れの有無を100倍の光学顕微鏡により目視観察し、下記の基準で評価した。
A しわ無し
B しわ小
C しわ中〜大
D 割れ小
E 割れ大
試料表面を研磨後、エッチングして光学顕微鏡による組織写真を撮影し、その組織写真からJIS H0501に規定されている切断法(線分の向きを板幅方向)により結晶粒径を測定した。なお、測定は、板幅方向に加え、板幅方向に対し直角および45度についても行い、それぞれ3箇所の平均値を結晶粒径とした。
実施例1および3、比較例9、12、13および14の各銅合金板に、下記めっき条件でSnめっきを行い、表面に膜厚1.0μmのSnめっき層を形成した。
[光沢Snめっき条件]
めっき浴の組成:硫酸第1錫40g/l、硫酸100g/l、クレゾールスルフォン酸30g/l、分散剤20g/l、光沢剤10ml/l、ホルマリン5ml/l
めっき浴の温度:20℃
電流密度: 2.5A/dm2
対極材料:Sn板
[リフロー前のSnめっき条件]
めっき浴の組成:硫酸第1錫50g/l、硫酸80g/l、クレゾールスルフォン酸30g/l、光沢剤10g/l
めっき浴の温度:30℃
電流密度: 3A/dm2
対極材料:Sn板
蛍光X線膜厚計(セイコー電子工業株式会社:SFT3200)を用いて測定した。
長さ30mm×幅10mmの寸法に切り出した試験片を、オーブン中、150℃で1000時間加熱した後、マンドレル180度曲げ治具にて直径2mmで180度の曲げ戻し試験を行い、曲げ部内側のSnめっきの外観を観察して剥離の有無を調べた。
以上の導電率、ビッカース硬さ、機械的特性(0.2%耐力)、応力緩和率、曲げ加工性および結晶粒径の測定について、その測定結果を表1に併記する。また、Snめっき層を形成した銅合金板、およびリフロー処理を施した銅合金板について、Sn層の厚さとCu−Sn合金層の厚さの測定結果および加熱後のSnめっき耐熱剥離性の評価結果を表2および表3に示す。
*1 L.D./T.D.を示す。
*2 180℃で24時間加熱後の応力緩和率(L.D./T.D.)
*3 G.W./B.W.についてR/tの曲げ加工性を評価した。
*4 JIS H0501規定の切断法により測定した。
2a,2b 圧接部
3 メス端子部
4 オス端子
5 下部
Claims (3)
- Fe:0.1〜0.3質量%、P:0.05〜0.15質量%、Mg:0.04〜0.15質量%、Sn:0.01〜0.2質量%およびZn:0.05〜0.5質量%を含み、残部がCuおよび不可避的不純物からなり、
Fe、MgおよびPの含有量について、(Fe+Mg)/Pが2.0〜4.0、かつ、Fe>Mg、の関係を満たし、ビッカース硬さが130以上、圧延方向に対して平行方向および直角方向において、150℃で1000時間加熱後の応力緩和率が35%以下であり、150℃で1000時間加熱後もSnめっきが剥離しないことを特徴とする導電率および強度に優れる電気・電子部品用銅合金。 - 請求項1に記載の電気・電子部品用銅合金からなる銅合金母材と、
前記銅合金母材の表面に形成された厚さ3μm以下のCu−Sn合金層と、
前記Cu−Sn合金層の表面に形成された厚さ0.3〜3.0μmのSnめっき層と、を有することを特徴とするSnめっき銅合金材。 - 請求項1に記載の電気・電子部品用銅合金からなる銅合金母材と、
前記銅合金母材の表面に形成された厚さ3μm以下のCu−Sn合金層と、前記Cu−Sn合金層の表面に形成された厚さ0.3〜2.0μmのSnめっき層と、を有し、前記Cu−Sn合金層、及び前記Snめっき層は、前記銅合金母材の表面に形成したSnめっき層をリフロー処理することにより形成されたものであることを特徴とするSnめっき銅合金材。
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