JP2009511434A5

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Publication number: JP2009511434A5
Application number: JP2008532454A
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Filing date: 2006-09-22
Publication date: 2009-11-05
Anticipated expiration: 2026-09-22

Description

（実施例２３：プロパンジオールの重合）
１，３−プロパンジオールを三口丸底フラスコに入れた。これに０．３ｇのリンタングステン酸（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））および２ｇのイオン液体Ｂｍｉｍ−ＴＦＥＳを添加した。溶液および内容物を窒素で２時間にわたりパージした。油浴を用いて１６０℃で窒素雰囲気下で均質溶液を加熱した。水がゆっくり発生し、コンデンサ内に集められた。約２４時間後、溶液は単一相系から２相系に変わった。７５℃に冷却すると、２相は明確に目視できた。上相は本質的に重合されたプロパンジオール（ポリオール）であることがＮＭＲによって示された。ＮＭＲによる分子量（Ｍｎ）は４３１９であった。全不飽和末端は８１ｍｅｑ／ｋｇであった。
本発明は以下の実施の態様を含むものである。
１．式Ｚ ^＋Ａ ⁻ の組成物であって、
式中、Ｚ ^＋は、以下の１１個のカチオン

（式中、Ｒ ^１、Ｒ ^２、Ｒ ^３、Ｒ ^４、Ｒ ^５およびＲ ^６は独立して、
（ｉ）Ｈ、
（ｉｉ）ハロゲン、
（ｉｉｉ）−ＣＨ _３、−Ｃ _２Ｈ _５あるいはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ _２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ _３〜Ｃ _２５の直鎖、分岐または環式のアルカンまたはアルケン、
（ｉｖ）−ＣＨ _３、−Ｃ _２Ｈ _５あるいはＯ、ＮおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ _２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ _３〜Ｃ _２５の直鎖、分岐または環式のアルカンまたはアルケン、
（ｖ）Ｃ _６〜Ｃ _２５非置換アリールまたはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ _６〜Ｃ _２５非置換ヘテロアリール、
（ｖｉ）Ｃ _６〜Ｃ _２５置換アリールまたはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ _６〜Ｃ _２５置換ヘテロアリールであって、前記置換アリールまたは置換ヘテロアリールが、
（１）−ＣＨ _３、−Ｃ _２Ｈ _５あるいはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ _２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ _３〜Ｃ _２５の直鎖、分岐または環式のアルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ _２および
（４）ＳＨ
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有するＣ _６〜Ｃ _２５置換アリールまたはＣ _６〜Ｃ _２５置換ヘテロアリール
からなる群から選択され、
Ｒ ^７、Ｒ ^８、Ｒ ^９およびＲ ^１０は独立して、
（ｖｉｉ）−ＣＨ _３、−Ｃ _２Ｈ _５あるいはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ _２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ _３〜Ｃ _２５の直鎖、分岐または環式のアルカンまたはアルケン、
（ｖｉｉｉ）−ＣＨ _３、−Ｃ _２Ｈ _５あるいはＯ、ＮおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ _２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ _３〜Ｃ _２５の直鎖、分岐または環式のアルカンまたはアルケン、
（ｉｘ）Ｃ _６〜Ｃ _２５非置換アリールまたはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ _６〜Ｃ _２５非置換ヘテロアリール、
（ｘ）Ｃ _６〜Ｃ _２５置換アリールまたはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ _６〜Ｃ _２５置換ヘテロアリールであって、前記置換アリールまたは置換ヘテロアリールが、
（１）−ＣＨ _３、−Ｃ _２Ｈ _５あるいはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ _２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ _３〜Ｃ _２５の直鎖、分岐または環式のアルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ _２および
（４）ＳＨ
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有するＣ _６〜Ｃ _２５置換アリールまたはＣ _６〜Ｃ _２５置換ヘテロアリール
からなる群から選択され、
任意にＲ ^１、Ｒ ^２、Ｒ ^３、Ｒ ^４、Ｒ ^５、Ｒ ^６、Ｒ ^７、Ｒ ^８、Ｒ ^９およびＲ ^１０の少なくとも２つは合一して環式または二環式のアルキル基またはアルケニル基を形成することが可能である）
からなる群から選択されるカチオンであり、
Ａ ⁻ は、式Ｉ、式ＩＩ、および式ＩＩＩ

（式中、Ｒ ^１１は、
（１）ハロゲン、
（２）−ＣＨ _３、−Ｃ _２Ｈ _５あるいはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ _２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ _３〜Ｃ _１５の直鎖、分岐または環式のアルカンまたはアルケン、
（３）−ＯＣＨ _３、−ＯＣ _２Ｈ _５あるいはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ _２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ _３〜Ｃ _１５の直鎖または分岐のアルコキシ、
（４）Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ _２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ _１〜Ｃ _１５の直鎖または分岐のフルオロアルキル、
（５）Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ _２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ _１〜Ｃ _１５の直鎖または分岐のフルオロアルコキシ、
（６）Ｃ _１〜Ｃ _１５の直鎖または分岐のパーフルオロアルキルおよび
（７）Ｃ _１〜Ｃ _１５の直鎖または分岐のパーフルオロアルコキシ
からなる群から選択される）

（式中、Ｒ ^１２は、
（１）−ＣＨ _３、−Ｃ _２Ｈ _５あるいはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ _２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ _３〜Ｃ _１５の直鎖または分岐のアルコキシ、
（２）Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ _２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ _１〜Ｃ _１５の直鎖または分岐のフルオロアルコキシおよび
（３）Ｃ _１〜Ｃ _１５の直鎖または分岐のパーフルオロアルコキシ
からなる群から選択される）

（式中、Ｒ ^１３は、
（１）ハロゲン、
（２）−ＣＨ _３、−Ｃ _２Ｈ _５あるいはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ _２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ _３〜Ｃ _１５の直鎖または分岐のアルカンまたはアルケン、
（３）−ＯＣＨ _３、−ＯＣ _２Ｈ _５あるいはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ _２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ _３〜Ｃ _１５の直鎖または分岐のアルコキシ、
（４）Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ _２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ _１〜Ｃ _１５の直鎖または分岐のフルオロアルキル、
（５）Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ _２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ _１〜Ｃ _１５の直鎖または分岐のフルオロアルコキシ、
（６）Ｃ _１〜Ｃ _１５の直鎖または分岐のパーフルオロアルキルおよび
（７）Ｃ _１〜Ｃ _１５の直鎖または分岐のパーフルオロアルコキシ
からなる群から選択される）
からなる群から選択されるアニオンであることを特徴とする組成物。
２．前記アニオンが、１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエタンスルホネート、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート、１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート、１，１，２−トリフルオロ−２−（ペンタフルオロエトキシ）エタンスルホネート、２−（１，２，２，２−テトラフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、２−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、２−（１，１，２，２−テトラフルオロ−２−ヨードエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１，１，２，２−テトラフルオロ−２−（ペンタフルオロエトキシ）エタンスルホネート、Ｎ，Ｎ−ビス（１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホニル）イミドまたはＮ，Ｎ−ビス（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホニル）イミドであることを特徴とする前記１．に記載の組成物。
３．Ｚ ^＋がイミダゾリウムまたはホスホニウムであり、Ａ ⁻ が、１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエタンスルホネート、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート、１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート、１，１，２−トリフルオロ−２−（ペンタフルオロエトキシ）エタンスルホネート、２−（１，２，２，２−テトラフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、２−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、２−（１，１，２，２−テトラフルオロ−２−ヨードエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１，１，２，２−テトラフルオロ−２−（ペンタフルオロエトキシ）エタンスルホネート、Ｎ，Ｎ−ビス（１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホニル）イミドまたはＮ，Ｎ−ビス（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホニル）イミドであることを特徴とする前記１．に記載の組成物。
４．前記組成物が１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１−ブチル−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１−ヘキサデシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１−オクタデシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、Ｎ−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）プロピルイミダゾール１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、Ｎ−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）エチルパーフルオロヘキシルイミダゾール１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート、テトラデシル（トリ−ｎ−ヘキシル）ホスホニウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート、テトラデシル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート、テトラデシル（トリ−ｎ−ヘキシル）ホスホニウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロ−２−（ペンタフルオロエトキシ）スルホネート、（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル）−トリオクチルホスホニウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート、１−メチル−３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル）イミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートまたはテトラブチルホスホニウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネートを含むことを特徴とする前記１．に記載の組成物。

Claims

式Ｚ^＋Ａ⁻の組成物であって、
式中、Ｚ^＋は、以下の１１個のカチオン

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６は独立して、
（ｉ）Ｈ、
（ｉｉ）ハロゲン、
（ｉｉｉ）−ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_５あるいはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ_２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ_３〜Ｃ_２５の直鎖、分岐または環式のアルカンまたはアルケン、
（ｉｖ）−ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_５あるいはＯ、ＮおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ_２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ_３〜Ｃ_２５の直鎖、分岐または環式のアルカンまたはアルケン、
（ｖ）Ｃ_６〜Ｃ_２５非置換アリールまたはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ_６〜Ｃ_２５非置換ヘテロアリール、
（ｖｉ）Ｃ_６〜Ｃ_２５置換アリールまたはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ_６〜Ｃ_２５置換ヘテロアリールであって、前記置換アリールまたは置換ヘテロアリールが、
（１）−ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_５あるいはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ_２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ_３〜Ｃ_２５の直鎖、分岐または環式のアルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ_２および
（４）ＳＨ
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有するＣ_６〜Ｃ_２５置換アリールまたはＣ_６〜Ｃ_２５置換ヘテロアリール
からなる群から選択され、
Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０は独立して、
（ｖｉｉ）−ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_５あるいはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ_２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ_３〜Ｃ_２５の直鎖、分岐または環式のアルカンまたはアルケン、
（ｖｉｉｉ）−ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_５あるいはＯ、ＮおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ_２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ_３〜Ｃ_２５の直鎖、分岐または環式のアルカンまたはアルケン、
（ｉｘ）Ｃ_６〜Ｃ_２５非置換アリールまたはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ_６〜Ｃ_２５非置換ヘテロアリール、
（ｘ）Ｃ_６〜Ｃ_２５置換アリールまたはＯ、ＮおよびＳからなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ_６〜Ｃ_２５置換ヘテロアリールであって、前記置換アリールまたは置換ヘテロアリールが、
（１）−ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_５あるいはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ_２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ_３〜Ｃ_２５の直鎖、分岐または環式のアルカンまたはアルケン、
（２）ＯＨ、
（３）ＮＨ_２および
（４）ＳＨ
からなる群から独立して選択される１〜３個の置換基を有するＣ_６〜Ｃ_２５置換アリールまたはＣ_６〜Ｃ_２５置換ヘテロアリール
からなる群から選択され、
任意にＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９およびＲ^１０の少なくとも２つは合一して環式または二環式のアルキル基またはアルケニル基を形成することが可能である）
からなる群から選択されるカチオンであり、
Ａ⁻は、式Ｉ、式ＩＩ、および式ＩＩＩ

（式中、Ｒ^１１は、
（１）ハロゲン、
（２）−ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_５あるいはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ_２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ_３〜Ｃ_１５の直鎖、分岐または環式のアルカンまたはアルケン、
（３）−ＯＣＨ_３、−ＯＣ_２Ｈ_５あるいはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ_２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ_３〜Ｃ_１５の直鎖または分岐のアルコキシ、
（４）Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ_２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ_１〜Ｃ_１５の直鎖または分岐のフルオロアルキル、
（５）Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ_２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ_１〜Ｃ_１５の直鎖または分岐のフルオロアルコキシ、
（６）Ｃ_１〜Ｃ_１５の直鎖または分岐のパーフルオロアルキルおよび
（７）Ｃ_１〜Ｃ_１５の直鎖または分岐のパーフルオロアルコキシ
からなる群から選択される）

（式中、Ｒ^１２は、
（１）−ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_５あるいはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ_２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ_３〜Ｃ_１５の直鎖または分岐のアルコキシ、
（２）Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ_２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ_１〜Ｃ_１５の直鎖または分岐のフルオロアルコキシおよび
（３）Ｃ_１〜Ｃ_１５の直鎖または分岐のパーフルオロアルコキシ
からなる群から選択される）

（式中、Ｒ^１３は、
（１）ハロゲン、
（２）−ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_５あるいはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ_２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ_３〜Ｃ_１５の直鎖または分岐のアルカンまたはアルケン、
（３）−ＯＣＨ_３、−ＯＣ_２Ｈ_５あるいはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ_２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ_３〜Ｃ_１５の直鎖または分岐のアルコキシ、
（４）Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ_２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ_１〜Ｃ_１５の直鎖または分岐のフルオロアルキル、
（５）Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ_２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーで任意に置換されているＣ_１〜Ｃ_１５の直鎖または分岐のフルオロアルコキシ、
（６）Ｃ_１〜Ｃ_１５の直鎖または分岐のパーフルオロアルキルおよび
（７）Ｃ_１〜Ｃ_１５の直鎖または分岐のパーフルオロアルコキシ
からなる群から選択される）
からなる群から選択されるアニオンであることを特徴とする組成物。