JP2009280809A - 放射線硬化性被覆物を有する変形可能なフィルムおよびそれから製造される成形品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】放射線硬化性被覆物が、(a)ポリイソシアネートと(b1)(メタ)アクリレート基を含み、イソシアネートに対して反応性である化合物とを含む反応混合物の反応により得ることができる(メタ)アクリレート基を含有するポリウレタンポリマーを含み、および≧1nm〜≦200nmの平均粒度を有する無機ナノ粒子をさらに含む放射線硬化性被覆物をさらに含む、フィルムに関する。このような被覆フィルムの製造方法、成形品の製造のための、このようなフィルムの使用、放射線硬化被覆物を有する成形品の製造方法およびこの方法により製造され得る成形品に関する。
【選択図】なし
Description
該放射線硬化性被覆物が、
(a)ポリイソシアネートと、
(b1)(メタ)アクリレート基を含み、イソシアネートに対して反応性である化合物と
を含む反応混合物の反応から得られる、(メタ)アクリレート基を含むポリウレタンポリマーを含み、および
1 nm〜200 nmの範囲内の平均粒度を有する無機ナノ粒子をさらに含む、
フィルムである。
(b2)イオン性基および/またはイオン性基に変換可能な基および/または非イオン性基による親水的変性作用を有する化合物と、
(b3)50 g/mol〜500 g/molの範囲内の平均分子量および2以上のヒドロキシル官能価を有するポリオール化合物と、
(b4)アミノ官能性化合物と
をさらに含む、上記フィルムである。
(b5)500 g/mol〜13000 g/molの範囲内の平均分子量および1.5〜5の範囲内の平均ヒドロキシル官能価を有するポリオール化合物
をさらに含む、上記フィルムである。
(b6)(メタ)アクリレート基を含み、イソシアネートに対して非反応性であり、および/または反応しない化合物
をさらに含む、上記フィルムである。
・(a)ポリイソシアネートと、
(b1)(メタ)アクリレート基を含み、イソシアネートに対して反応性である化合物と
を含む反応混合物の反応から得られる、(メタ)アクリレート基を含むポリウレタンポリマーを含み、および
1 nm〜200 nmの範囲内の平均粒度を有する無機ナノ粒子をさらに含む、
ポリマー分散体を調製する工程と、
・上記ポリマー分散体を用いてフィルムを被覆する工程と、
・上記ポリマー分散体を乾燥する工程と
を含む、上記フィルムの製造方法である。
・上記フィルムを調製する工程と、
・上記フィルムを成形品に成形する工程と、
・上記成形品上の放射線硬化性被覆物を硬化する工程と
を含む、放射線硬化被覆物を含む成形品の製造方法である。
該被覆物が、
(a)ポリイソシアネートと、
(b1)(メタ)アクリレート基を含み、イソシアネートに対して反応性である化合物と
を含む反応混合物の反応から得られる、(メタ)アクリレート基を含むポリウレタンポリマーを含み、および
≧1 nm〜≦200 nmの平均粒度を有する無機ナノ粒子をさらに含む、フィルムが提案される。
このようなフィルムは、例えば、非常に小さい曲率半径を有する構造要素を示す成形品の製造に使用することができる。被覆物は、硬化後に、良好な耐摩耗性および耐薬品性を示す。
(a)ポリイソシアネートと、
(b1)(メタ)アクリレート基を含み、イソシアネートに対して反応性である化合物と
を含む反応混合物の反応から得ることができることが提供される。
1. (シクロ)アルカンジオール、例えば≧62 g/mol〜≦286 g/molの分子量範囲の(シクロ)脂肪族的に結合したヒドロキシル基を有する二価アルコール、例えばエタンジオール、1,2-および1,3-プロパンジオール、1,2-、1,3-および1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、1,2-および1,4-シクロヘキサンジオール、2-エチル-2-ブチルプロパンジオール、エーテル酸素を含有するジオール、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、≧200 g/mol〜≦4000 g/mol、好ましくは≧300 g/mol〜≦2000 g/mol、特に好ましくは≧450 g/mol〜≦1200 g/molの分子量を有するポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリブチレングリコールなど。上記ジオールとε-カプロラクトンまたは他のラクトンとの反応生成物もジオールとして使用することができる。
3. モノアルコール、例えばエタノール、1-および2-プロパノール、1-および2-ブタノール、1-ヘキサノール、2-エチルヘキサノール、シクロヘキサノールおよびベンジルアルコールなど。
6. モノカルボン酸、例えば安息香酸、シクロヘキサンカルボン酸、2-エチルヘキサン酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、天然および合成脂肪酸など。
7. アクリル酸、メタクリル酸またはダイマーアクリル酸など。
(b2)イオン性基および/またはイオン性基に変換可能な基および/または非イオン性基を有する親水的変性化合物
(b3)≧50 g/mol〜≦500 g/molの平均分子量および≧2のヒドロキシル官能価を有するポリオール化合物、および
(b4)アミノ官能性化合物。
R3は、アルコキシ末端化ポリエチレンオキシド基を示す。〕
で示される化合物も適当である。
(b5)≧500 g/mol〜≦13000 g/molの平均分子量および≧1.5〜≦5の平均ヒドロキシル官能価を有するポリオール化合物。
(b6)(メタ)アクリレート基を含み、イソシアネートに対して非反応性であり、および/または反応しない化合物。
非共有結合の場合の例は、界面活性剤またはブロックコポリマーを使用する吸着/会合変性である。
・(a)ポリイソシアネートと、
(b1)(メタ)アクリレート基を含み、イソシアネートに対して反応性である化合物と
を含む反応混合物の反応から得られ得る、(メタ)アクリレート基を含むポリウレタンポリマーを含み、および
≧1 nm〜≦200 nmの平均粒度を有する無機ナノ粒子をさらに含む、
ポリマー分散体を調製する工程と、
・上記ポリマー分散体を用いてフィルムを被覆する工程と、
・上記ポリマー分散体を乾燥する工程と
を含む、本発明による被覆フィルムの製造方法も提供する。
(a):≧5重量%〜≦50重量%、好ましくは≧20重量%〜≦40重量%、より好ましくは≧25重量%〜≦35重量%。
(b1):≧10重量%〜≦80重量%、好ましくは≧30重量%〜≦60重量%、より好ましくは≧40重量%〜≦50重量%。
(b2):≧0重量%〜≦20重量%、好ましくは≧2重量%〜≦15重量%、より好ましくは≧3重量%〜≦10重量%。
(b3):≧0重量%〜≦25重量%、好ましくは≧0.5重量%〜≦15重量%、より好ましくは≧1重量%〜≦5重量%。
(b4):≧0重量%〜≦20重量%、好ましくは≧0.5重量%〜≦10重量%、より好ましくは≧1重量%〜≦5重量%。
(b5):≧0重量%〜≦50重量%、好ましくは=0重量%。
(b6):≧0重量%〜≦40重量%、好ましくは≧5重量%〜≦30重量%、より好ましくは≧10重量%〜≦25重量%。
・本発明による被覆フィルムを調製する工程と、
・成形品を成形する工程と、
・放射線硬化性被覆物を硬化する工程と
を含む、放射線硬化被覆物を有する成形品の製造方法に関する。
化学放射線による硬化は、化学放射線を照射することによって放出される、例えば上記光開始剤からの開始剤ラジカルによるエチレン性不飽和炭素-炭素二重結合のフリーラジカル重合であると理解される。
・硬化層の反対側のフィルムの面上に、ポリマーを付与する工程
を含む。
本発明を具体化する所定の特定の構成が本明細書中に開示または記載されているが、その部分の種々の変形および転位が、本発明の概念の基調をなす精神および範囲を逸脱することなくなされ得ること、および本発明が、本明細書中に開示または記載された特定の態様に限定されないことは、当業者には明らかである。
酸価:mg KOH/g試料で与えられる。DIN 3682に基づいて、ブロモチモールブルー(エタノール溶液)に対して0.1 mol/lのNaOH溶液を用いて滴定(黄色から緑色を経て青色に変色)。
ヒドロキシル官能価:mg KOH/g試料で与えられる。DIN 53240に基づいて、ジメチルアミノピリジンによって触媒された無水酢酸による冷アセチル化後、0.1 mol/lのKOHメタノール溶液を用いて滴定。
イソシアネート含量:%で与えられる。DIN EN ISO 11909に基づいて、ブチルアミンによる反応後、0.1 mol/lの塩酸を用いて逆滴定。
ゲル透過クロマトグラフィー(GPC):溶離剤N,N-ジメチルアセトアミド、RI検出、30℃、ポリスチレン標準による較正後の積分。
粘度:回転式粘度計(Haake、タイプVT 550)、23℃にて測定および剪断勾配(他に示さない限り)D 1/40 s-1。
他に示さない限り、実施例中のパーセンテージは重量%である。
Laromer PE 44 F:約85 mg KOH/gのOH価を有するポリエステルアクリレート
Desmodur W:脂環族ジイソシアネート(メチレンビス-4-イソシアナトシクロヘキサン)
Photomer 4399:ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート
Bayhydrol XP2648:脂肪族ポリカーボネート含有アニオン性ポリウレタン分散体(溶媒非含有)
Bindzil CC40:無定形シリカ、コロイド水溶液
Irgacure 500:1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとベンゾフェノンとの均等な重量割合の混合物
TegoGlide 410:有機変性ポリシロキサン
BYK 346:ポリエーテル変性シロキサンの溶液
Bayhydur 305:ポリイソシアネートに基づく親水性脂肪族ヘキサメチレンジイソシアネート
DBTL:ジブチル錫ジラウレート
DAA:ジアセトンアルコール、4-ヒドロキシ-4-メチルペンタン-2-オン
粒度は、HPPS粒度分析器(Malvern、ウースターシャー、英国)を使用する動的光散乱によって決定した。評価は、Dispersion Technology Software 4,10を使用して行った。多重散乱を避けるために、ナノ粒子の高希釈分散体を製造した。希釈ナノ粒子分散体(約0.1〜10%)の一滴を、分散体として約2 mlの同溶媒を含有するキュベット中に入れ、振盪させ、および20〜25℃にてHPPS分析器中で測定した。当業者にとっての一般常識であるように、分散媒体の関連パラメーター(温度、粘度および屈折率)を、予めソフトウェア中に入力した。有機溶媒の場合、使用されるキュベットは、ガラスから構成された。得られた結果は、粒径に対する強度および/または体積のプロット、並びに粒径についてのz-平均であった。多分散指数が<0.5であることを確保するように注意した。
攪拌機、内部温度計およびガス供給器(空気流量1 l/h)を有する反応容器において、471.9部のポリエステルアクリレートLaromer(登録商標) PE 44 F(BASF AG、ルートウィヒスハーフェン、独国)、8.22部のトリメチロールプロパン、27.3部のジメチロールプロピオン酸、199.7部のDesmodur(登録商標) W(脂環族ジイソシアネート;Bayer MaterialScience AG、レバークーゼン、独国)および0.6部のジブチル錫ジラウレートを、220部のアセトン中に溶解させ、そして、1.47重量%のNCO含量まで攪拌しながら60℃にて反応させた。115.0部のジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレートPhotomer(登録商標) 4399(Cognis AG、デュッセルドルフ、独国)を、かくして得られたプレポリマー溶液に添加し、および撹拌した。
加熱または冷却せずに30分間攪拌を続けた後、該生成物を、40±1重量%の固形分に到達するまで真空中で蒸留した(50 mbar、最大50℃)。
該分散体は、8.7のpH値および130 nmの粒径についてのz-平均を有した。4 mmのフローカップでの流出時間は、18秒であった。得られたポリマーの重量平均分子量Mwは、307840 g/molと決定された。
(被覆組成物の製造)
以下に記載の被覆溶液の製造を、全ての成分の完全な適合性を保証するため、2つの工程で達成した。
まず、溶媒(LM)を、攪拌機および混合単位を有する撹拌容器中に入れた。次いで、添加剤(A)を、500 rpmにて逐次的に添加し、そして各添加剤が均質に溶解するまで攪拌を行った。最後に、攪拌を5分間行った。
攪拌機および混合単位を有する第二の撹拌容器中に、結合剤(BM:以下の実施例中の項目1)を最初に充填した。次いで、全ての他の結合剤(BM)、必要に応じてナノ粒子(NP)および架橋剤(V)を、500 rpmにて逐次的に添加し、そして各々5分間均質化した。次いで、各々の添加剤溶液を、一定の攪拌をしながら添加し、そして処方物を、さらに10分間均質化した。このようにして製造された被覆物溶液を、付与前にフィルターカートリッジ(例えばPall HDC(登録商標) IIフィルター:孔径1.2 μmまたはSartorius Minisart(登録商標) フィルター 17593:孔径1.2 μm)を通じて濾過した。
UV1に基づく水性物理的乾燥およびUV硬化性被覆組成物の処方物。
UV1およびBindzil(登録商標) CC40(Eka Chemicals AB)の添加に基づく水性物理的乾燥およびUV硬化性被覆組成物の処方物。
UV1、Bayhydrol XP2648(BMS AG)およびBindzil(登録商標) CC40(Eka Chemicals AB)の添加に基づく水性物理的乾燥およびUV硬化性被覆組成物の処方物。
ポリイソシアネート架橋剤Bayhydur(登録商標) 305(BMS AG)を含有する、UV1、Bayhydrol XP2648(BMS AG)およびBindzil(登録商標) CC40(Eka Chemicals AB)の添加に基づく水性物理的乾燥およびUV硬化性被覆組成物の処方物。
EP 1790673/DE 102005057245中の実施例11中のような伝統的な溶媒系二重硬化被覆組成物。
MacDermid Autotype Ltd.からの市販の被覆フィルムAutoflex XtraForm(商標)。
実施例1〜5を、市販のドクターナイフ(所要の湿被覆厚さ100 μm)を使用して、PCポリマーフィルム(Makrofol(登録商標) DE1-1、フィルム厚さ250 μmおよび375 μm、シートサイズDIN A4)の片面に付与した。20℃〜25℃での10分間の溶媒蒸発段階後、被覆フィルムを、循環空気オーブン中で乾燥するか、または110℃にて10分間予備硬化させた。次いで、かくして製造した被覆フィルム並びに実施例6を、過程連鎖中のこの時点にて手で触れる程度に乾燥した。
片面が被覆されたこれらのPCポリマーフィルムの幾つかに、物理的乾燥銀金属スクリーン印刷インクNoriphan(登録商標) HTR (Proell KG、ワイセンブルグ、独国)を、製造業者の指示書にしたがって、スクリーン印刷法(半自動スクリーン印刷機、ESC (Europa Siebdruck Centrum)製;80 THT ポリエステル布;RKSスキージ;乾燥フィルム厚さ:10〜12 μm)によって印刷し、そしてトンネル乾燥機中、2 m/分の押出量で80℃にて2.5分間乾燥させた。
このように被覆および印刷されたPCポリマーフィルムを、熱成形工場(Adolf ILLIG、ハイルブロン)中で、型(車内フィッティング用フィルム製造用の加熱/通気パネル)を使用して成形した。成形用の本質的な方法パラメーターを以下に列挙する:
型温度:Makrofol(登録商標) DE1-1について100℃
フィルム温度:Makrofol(登録商標) DE1-1について190℃
加熱時間:Makrofol(登録商標) DE1-1について20秒。
上記の型(車内フィッティング用フィルム製造用の加熱/通気パネル)を用いるPCポリマーフィルムの成形を、HPF装置(HDVF Penzberg、Kunststoffmaschinen(タイプ:SAMK 360))を使用して、同様の方法で行った。成形用の本質的な方法パラメーターを以下に列挙する:
型温度:Makrofol(登録商標) DE1-1について100℃
フィルム温度:Makrofol(登録商標) DE1-1について140℃
加熱時間: Makrofol(登録商標) DE1-1について16秒
圧力:100 bar。
成形ラッカーフィルムのUV硬化を、水銀灯タイプMC200(出力80 W/cm)を有する、IST Strahlentechnik GmbH(ニュルティンゲン)からのUV装置タイプU300-M-1-TRを使用して行った。硬化に必要とされた用量を、Eta Plus ElectronicからのEta Plus UMD-1線量計を用いて決定した。3 m/分の連続硬化速度にて、および上記UV装置を3回通過させて、a 合計3 × 1.2 J/cm2、すなわち、3.6 J/cm2の放射線強度を、被覆フィルムを硬化するために使用した。
三次元UV硬化ポリマーフィルムを、Bayblend(登録商標) T65 (ポリカーボネートおよびABSに基づく無定形熱可塑性プラスチックポリマーブレンド;Bayer MaterialScience AG、レバークーゼン、独国)を用いて、Arburg(ロスバーグ)からの射出成形機、タイプAllrounder 570C (2000-675)を使用してバック射出成形した。バック射出成形の本質的な方法パラメーターを以下に列挙する:
射出温度:260℃溶融
型温度:60℃
射出圧力:1400 bar
型充填時間:2秒。
(DIN 52347によるTaber摩耗試験機および散乱光測定を用いる耐摩耗性)
平坦な試験片(寸法100 mm × 100 mm)を、化学放射線によって予め硬化した被覆フィルムから調製した。この試験片の最初のヘーズ値を、ASTM D1003にしたがって、BYK-GardnerからのHaze Gard Plusを使用して決定した。次いで、試験片の被覆面を、DIN 52347またはASTM D1044にしたがって、CS10Fホイール(タイプIV;灰色)を使用して、および摩耗ホイール当たり500 gの負荷重量で、ErichsenからのTaber Abraser model 5131を用いてスクラッチした。25、100、500および1000回転後の最終ヘーズ値を決定することによって、試験片のΔヘーズ値を、所定数の回転での最終ヘーズ値と最初のヘーズ値との間の差から決定することができた。
平坦な試験片を、化学放射線によって予め硬化した被覆フィルムから製造し、そしてガラスプレートに貼った。鉛筆硬度を、BYK-GardnerからのWolf-Wilbum鉛筆硬度試験機およびCretacolorからの鉛筆を使用して決定した。ISO 15184にしたがって、45°の角度にて750 gの圧力下、試験配置において如何なる表面の損傷ももたらさない最も硬い鉛筆の名称を示す。
予め乾燥のみした被覆ラッカーフィルムのラッカー層の接着強度および化学放射線によって硬化した、ラッカーフィルム上の被覆物の接着強度を決定した。以下のように評価した:
a.)粘着テープ引き剥がしを行うまたは行わないクロスハッチング(使用した粘着テープ:3MからのScotch(商標) 610-1PK)、および
b.)粘着テープ引き剥がし(使用した粘着テープ:上記参照)後の98℃の熱水中での、合計4時間の貯蔵後のクロスハッチング、各時間毎に評価を行う。
化学放射線により硬化され、そして熱可塑性プラスチック材料(例えばBayblend T65)によってバック射出成形された成形部品(車用加熱/通気パネル)は、r = 0.8 mmまでの変形臨界半径を有する。薄いラッカー層厚さを有するこれらの高度に変形され、およびストレスがかかった領域の耐薬品性を、以下のように調査した。当業者に既知の攻撃的なローションおよびクリーム(例えばAtrixハンドクリーム、Daimler Chrysler AGサンオイル試験混合物DBL7384、子供用Garnier Ambre Solaire SF30および子供用Nivea Sun保湿サンローションSF30)を上記領域に付与し、次いで、加熱チェンバー中、80℃にて24時間貯蔵した。この負荷に続いて、残留物を水を用いて注意深く除去し、そして試料を乾燥した。暴露した領域中の表面の視覚的評価を行った。
巻かれた予備乾燥した被覆フィルムの耐ブロッキング性を模擬実験するためには、例えばDIN 53150に記載された標準試験方法は十分ではないため、したがって、以下の試験を行った。ラッカー材料を、市販のドクターナイフ(所要の湿被覆厚さ100 μm)を使用してMakrofol DE 1-1フィルム(375 μm)に付与した。20℃〜25℃にて10分間の溶媒蒸発段階に続いて、被覆フィルムを、循環空気オーブン中、110℃にて10分間乾燥した。1分間の冷却段階の後、市販の接着剤積層フィルムGH-X173 natural (Bischof und Klein、レンゲリッヒ、独国)を、プラスチック塗装ローラーを使用して、100 mm × 100 mmの領域に渡って、乾燥被覆フィルム上にしわなく付与した。次いで、該積層フィルム部分に、全面に渡って、10 kg重量を用いて、1時間負荷をかけた。その後、積層フィルムを除去し、そしてラッカー表面を視覚的に評価した。
化学放射線により硬化したラッカー層のフィルム厚さを、白色光干渉計ETA-SST(ETA-Optik GmbH)を用いて決定した。
試験の結果を以下の2つの表に示す。
GS:クロスハッチ;KBA:粘着テープ引き剥がし;KT:98℃の熱水中n時間貯蔵後のKBA。
クロスハッチの評価:評点0〜5、ここで0は非常に良好な接着性であり、および5はラッカー層のほぼ完全な層間剥離である。
上記試験結果は、本発明による被覆組成物(実施例 2〜4)および方法を使用することによって、変形フィルム上、80℃までの高温にて優れた耐薬品性を有する表面を得ることができることを示す。さらに、長期の負荷のもとでさえも、フィルムの一貫した高い透明性と共に、優れた耐摩耗性および耐スクラッチ性が達成される。被覆された、UV硬化されていない、フィルムの耐ブロッキング性は、先行技術(実施例5および6)および被覆物中に無機ナノ粒子を含有しないフィルム(実施例1)の耐ブロッキング性よりも顕著に良好であり、したがって、未UV硬化被覆フィルムのロールからロールへの直接積層法を用いる経済的に重要なフィルム被覆方法を使用することができる。
Claims (15)
- 放射線硬化性被覆物を含むフィルムであって、
該放射線硬化性被覆物が、
(a)ポリイソシアネートと、
(b1)(メタ)アクリレート基を含み、イソシアネートに対して反応性である化合物と
を含む反応混合物の反応から得られる、(メタ)アクリレート基を含むポリウレタンポリマーを含み、および
1 nm〜200 nmの範囲内の平均粒度を有する無機ナノ粒子をさらに含む、
フィルム。 - 上記フィルムが、10 μm〜1500 μmの範囲内の厚さを有するポリカーボネートフィルムである、請求項1に記載のフィルム。
- 上記ポリウレタンポリマーの重量平均Mwが、250000 g/mol〜350000 g/molの範囲内である、請求項1に記載のフィルム。
- 上記反応混合物が、
(b2)イオン性基および/またはイオン性基に変換可能な基および/または非イオン性基による親水的変性作用を有する化合物と、
(b3)50 g/mol〜500 g/molの範囲内の平均分子量および2以上のヒドロキシル官能価を有するポリオール化合物と、
(b4)アミノ官能性化合物と
をさらに含む、請求項1に記載のフィルム。 - 上記反応混合物が、
(b5)500 g/mol〜13000 g/molの範囲内の平均分子量および1.5〜5の範囲内の平均ヒドロキシル官能価を有するポリオール化合物
をさらに含む、請求項4に記載のフィルム。 - (b3)中のヒドロキシル基数が、5 mole %〜25 mole %の範囲内のヒドロキシル基とアミノ基との合計量の割合を示す(ここで反応混合物中の水のヒドロキシル基は考慮しない)、請求項4に記載のフィルム。
- 上記放射線硬化性被覆物が、
(b6)(メタ)アクリレート基を含み、イソシアネートに対して非反応性であり、および/または反応しない化合物
をさらに含む、請求項1に記載のフィルム。 - 上記被覆物中の上記無機ナノ粒子の表面が、他の化合物の共有結合および/または非共有結合によって変性されている、請求項1に記載のフィルム。
- ・(a)ポリイソシアネートと、
(b1)(メタ)アクリレート基を含み、イソシアネートに対して反応性である化合物と
を含む反応混合物の反応から得られる、(メタ)アクリレート基を含むポリウレタンポリマーを含み、および
1 nm〜200 nmの範囲内の平均粒度を有する無機ナノ粒子をさらに含む、
ポリマー分散体を調製する工程と、
・上記ポリマー分散体を用いてフィルムを被覆する工程と、
・上記ポリマー分散体を乾燥する工程と
を含む、請求項1に記載のフィルムの製造方法。 - 請求項1に記載のフィルムを含む成形品。
- ・請求項1に記載のフィルムを調製する工程と、
・上記フィルムを成形品に成形する工程と、
・上記成形品上の放射線硬化性被覆物を硬化する工程と
を含む、放射線硬化被覆物を含む成形品の製造方法。 - 成形品の成形を、20 bar〜150 barの範囲内の圧力下、型中で行う、請求項11に記載の方法。
- 成形品の成形を、上記フィルムの材料の軟化点未満の、20℃〜60℃の範囲内の温度にて行う、請求項11に記載の方法。
- 硬化された放射線硬化性被覆物の反対側の上記フィルムの面上に、ポリマーをさらに付与する工程をさらに含む、請求項11に記載の方法。
- 請求項11に記載の方法により製造された成形品。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104130624A (zh) * | 2014-07-29 | 2014-11-05 | 金甲化工企业(中山)有限公司 | 一种水褪墨保护油墨 |
JP2018536725A (ja) * | 2015-09-16 | 2018-12-13 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | 特に高い耐加水分解性を有するコーティングされたフィルムおよびそれらから製造された成形品 |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9752022B2 (en) | 2008-07-10 | 2017-09-05 | Avery Dennison Corporation | Composition, film and related methods |
US9340697B2 (en) | 2009-08-14 | 2016-05-17 | Nano-C, Inc. | Solvent-based and water-based carbon nanotube inks with removable additives |
WO2011019970A1 (en) * | 2009-08-14 | 2011-02-17 | Nano-C, Inc. | Solvent-based and water-based carbon nanotube inks with removable additives |
DE102009029056A1 (de) * | 2009-09-01 | 2011-03-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Blockfeste strahlenvernetzte Lackschichten |
AU2015221506B2 (en) * | 2010-03-04 | 2017-11-02 | Avery Dennison Corporation | Non-pvc film and non-pvc film laminate |
MX344924B (es) | 2010-03-04 | 2017-01-11 | Avery Dennison Corp | Película distinta de pvc y laminado de película distinta de pvc. |
DE102010002622A1 (de) * | 2010-03-05 | 2011-09-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Ionische Gruppen aufweisender Schmelzklebstoff |
ES2532028T3 (es) * | 2011-10-14 | 2015-03-23 | Allnex Ip S.À.R.L. | Procedimiento para la preparación de (met)acrilatos de uretano de baja viscosidad, diluibles en agua |
EP2897777B1 (de) * | 2012-09-19 | 2020-01-08 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines mit einem uv-gehärteten lack versehenen formteil aus kunststoff sowie selbiges formteil |
JP6246223B2 (ja) * | 2012-10-23 | 2017-12-13 | ビーエーエスエフ エスイー | ポリマー安定剤基を含有するエチレン性不飽和オリゴマー |
DE102012110327A1 (de) * | 2012-10-29 | 2014-04-30 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Verformbare Folie |
CN105324444B (zh) | 2013-06-14 | 2018-12-14 | 科思创德国股份公司 | 可辐射固化的涂层剂 |
WO2014206958A1 (de) | 2013-06-27 | 2014-12-31 | Bayer Materialscience Ag | Metallisierbare, kratzfeste und lösemittelbeständige folie |
EP3039048B1 (en) * | 2013-08-26 | 2018-10-24 | Basf Se | Radiation-curable water-dispersible polyurethane (meth)acrylates |
US9994718B2 (en) | 2013-09-27 | 2018-06-12 | Covestro Deutschland Ag | Formable hard coated PC/PMMA coextruded films |
JP2015085257A (ja) | 2013-10-30 | 2015-05-07 | マツダ株式会社 | 積層塗膜及び塗装物 |
US11485162B2 (en) | 2013-12-30 | 2022-11-01 | Avery Dennison Corporation | Polyurethane protective film |
KR101749722B1 (ko) * | 2014-06-17 | 2017-06-21 | 주식회사 엘지화학 | 코팅 조성물, 이를 이용하여 제조된 플라스틱 필름 및 그 제조방법 |
KR101979200B1 (ko) * | 2014-10-16 | 2019-05-17 | 주식회사 엘지화학 | 광학 필름 코팅용 조성물 및 이를 포함하는 광학 필름 |
KR102029743B1 (ko) * | 2015-04-03 | 2019-10-10 | (주)엘지하우시스 | 표면코팅용 조성물 및 이를 적용한 자동차 시트 |
KR20170137742A (ko) | 2015-04-14 | 2017-12-13 | 코베스트로 도이칠란드 아게 | 방사선-경화된 코팅을 갖는 성형체의 제조 방법 |
RU2710780C2 (ru) * | 2015-04-29 | 2020-01-13 | Таркетт Гдл | Декоративные облицовочные покрытия, не содержащие поливинилхлорид |
WO2018098099A2 (en) * | 2016-11-23 | 2018-05-31 | Spartech Llc | Urethane urea acrylic cast sheet materials |
US11065855B2 (en) | 2016-12-16 | 2021-07-20 | 3M Innovative Properties Company | Infrared-reflecting optically transparent assembly and method of making the same |
KR102034640B1 (ko) * | 2017-03-17 | 2019-10-22 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성 폴리 우레탄 필름 및 이의 제조 방법 |
EP3489268A1 (en) * | 2017-11-23 | 2019-05-29 | Allnex Belgium, S.A. | Radiation curable composition |
CN112262327B (zh) | 2018-06-14 | 2022-08-12 | 3M创新有限公司 | 具有保护涂层的光学组件 |
WO2021144610A1 (en) * | 2020-01-15 | 2021-07-22 | Saudi Arabian Oil Company | Scratch resistant transparent articles and methods of making the same |
CN113861844A (zh) | 2020-06-30 | 2021-12-31 | 科思创德国股份有限公司 | 一种水性涂料组合物 |
CN111941925B (zh) * | 2020-07-07 | 2022-07-29 | 重庆天瀚包装制品有限公司 | 一种表面具有抗污功能的包装纸箱的加工方法 |
WO2022037950A1 (de) | 2020-08-18 | 2022-02-24 | Covestro Deutschland Ag | Beschichtungsmittelsysteme, bestehend aus basislack und decklack, sowie darauf basierendes halbzeug und herstellung desselben |
CN113092253B (zh) * | 2021-04-06 | 2022-12-27 | 无锡透平叶片有限公司 | 一种测量变形合金临界变形条件的方法 |
EP4261247A1 (en) * | 2022-04-12 | 2023-10-18 | TMG - Tecidos Plastificados e Outros Revestimentos para a Indústria Automóvel, S.A. | High abrasion resistance composite structure, its preparation and use |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003161802A (ja) * | 2001-09-14 | 2003-06-06 | Dainippon Printing Co Ltd | 光硬化性樹脂組成物、シート、転写箔、微細凹凸パターン形成方法、及び光学用物品 |
JP2005530006A (ja) * | 2002-06-17 | 2005-10-06 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 放射線硬化性コーティング組成物 |
JP2006106427A (ja) * | 2004-10-06 | 2006-04-20 | Nitto Denko Corp | ハードコートフィルム、反射防止ハードコートフィルム、光学素子および画像表示装置 |
JP2007522972A (ja) * | 2004-02-24 | 2007-08-16 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 放射線硬化性の複合層シート又は複合層フィルム |
JP2008500913A (ja) * | 2004-06-01 | 2008-01-17 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 放射線硬化性積層プレート又はシート |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19750186A1 (de) | 1997-11-13 | 1999-05-20 | Bayer Ag | Hydrophilierungsmittel, ein Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung als Dispergator für wäßrige Polyurethan-Dispersionen |
DE19810793A1 (de) * | 1998-03-12 | 1999-09-16 | Basf Ag | Härtbares Polyurethanpolymerisat, Dispersion auf Basis dieses Polymerisats, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
AU2001272708A1 (en) | 2000-11-14 | 2002-05-27 | Cpfilms, Inc. | Optically active film composite |
DE102004055363A1 (de) * | 2004-04-16 | 2005-11-10 | Karl Wörwag Lack- Und Farbenfabrik Gmbh & Co. Kg | Flexibler Schichtverbund mit einem Träger und einer darauf angebrachten Schicht härtbaren Lackes |
EP1773919B1 (de) | 2004-07-16 | 2008-11-12 | Alberdingk Boley GmbH | Wässrige bindemitteldispersion mit nanopartikeln, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
US20060286382A1 (en) * | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Articles |
DE102005057245A1 (de) | 2005-11-29 | 2007-06-06 | Bayer Materialscience Ag | Lackierte Folien |
DE102007020474A1 (de) | 2006-04-27 | 2007-11-22 | Sachtleben Chemie Gmbh | UV-härtbare Grundierung |
US20090000727A1 (en) | 2007-06-29 | 2009-01-01 | Kanta Kumar | Hardcoat layers on release liners |
EP2215171B1 (en) * | 2007-11-29 | 2013-07-03 | LG Chem, Ltd. | Coating composition and coating film having enhanced abrasion resistance and fingerprint traces removability |
-
2009
- 2009-04-22 PL PL09005614T patent/PL2113527T3/pl unknown
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003161802A (ja) * | 2001-09-14 | 2003-06-06 | Dainippon Printing Co Ltd | 光硬化性樹脂組成物、シート、転写箔、微細凹凸パターン形成方法、及び光学用物品 |
JP2005530006A (ja) * | 2002-06-17 | 2005-10-06 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 放射線硬化性コーティング組成物 |
JP2007522972A (ja) * | 2004-02-24 | 2007-08-16 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 放射線硬化性の複合層シート又は複合層フィルム |
JP2008500913A (ja) * | 2004-06-01 | 2008-01-17 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 放射線硬化性積層プレート又はシート |
JP2006106427A (ja) * | 2004-10-06 | 2006-04-20 | Nitto Denko Corp | ハードコートフィルム、反射防止ハードコートフィルム、光学素子および画像表示装置 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104130624A (zh) * | 2014-07-29 | 2014-11-05 | 金甲化工企业(中山)有限公司 | 一种水褪墨保护油墨 |
JP2018536725A (ja) * | 2015-09-16 | 2018-12-13 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | 特に高い耐加水分解性を有するコーティングされたフィルムおよびそれらから製造された成形品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BRPI0904821A2 (pt) | 2010-11-03 |
CN101570075B (zh) | 2014-05-28 |
ES2474943T3 (es) | 2014-07-10 |
TW201005054A (en) | 2010-02-01 |
CA2665503A1 (en) | 2009-10-28 |
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EP2113527A1 (de) | 2009-11-04 |
CN101570075A (zh) | 2009-11-04 |
KR20090113783A (ko) | 2009-11-02 |
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---|---|---|
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