JP2009269196A - 収縮性多層フィルム - Google Patents
収縮性多層フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009269196A JP2009269196A JP2008119085A JP2008119085A JP2009269196A JP 2009269196 A JP2009269196 A JP 2009269196A JP 2008119085 A JP2008119085 A JP 2008119085A JP 2008119085 A JP2008119085 A JP 2008119085A JP 2009269196 A JP2009269196 A JP 2009269196A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- resin
- film
- surface layer
- multilayer film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 89
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 62
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 62
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims abstract description 56
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 42
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 32
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 claims description 32
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 32
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 21
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 19
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 19
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 15
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 15
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 14
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 11
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 6
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 4
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 abstract description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 37
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 21
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 12
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 11
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 7
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 7
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 7
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 7
- 229930182843 D-Lactic acid Natural products 0.000 description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N D-lactic acid Chemical compound C[C@@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N 0.000 description 6
- 229940022769 d- lactic acid Drugs 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 6
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006257 Heat-shrinkable film Polymers 0.000 description 3
- 101100083853 Homo sapiens POU2F3 gene Proteins 0.000 description 3
- 101100058850 Oryza sativa subsp. japonica CYP78A11 gene Proteins 0.000 description 3
- 101150059175 PLA1 gene Proteins 0.000 description 3
- 102100026466 POU domain, class 2, transcription factor 3 Human genes 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 3
- 229920005648 ethylene methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHBMMWSBFZVSSR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutyric acid Chemical compound CC(O)CC(O)=O WHBMMWSBFZVSSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004633 polyglycolic acid Substances 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 229920006300 shrink film Polymers 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNNLYDWXTKOQQX-UHFFFAOYSA-N 1,1-di(prop-2-enoyloxy)propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(CC)(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C NNNLYDWXTKOQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPJPKEMZYOAIRN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(2-methylprop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC(=C)CN1C(=O)N(CC(C)=C)C(=O)N(CC(C)=C)C1=O MPJPKEMZYOAIRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyric acid Chemical compound OCCCC(O)=O SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940006015 4-hydroxybutyric acid Drugs 0.000 description 1
- IWHLYPDWHHPVAA-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxyhexanoic acid Chemical compound OCCCCCC(O)=O IWHLYPDWHHPVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000017020 Ipomoea batatas Species 0.000 description 1
- 235000002678 Ipomoea batatas Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229920006167 biodegradable resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical group 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003903 lactic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid group Chemical group C(\C=C/C(=O)O)(=O)O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011846 petroleum-based material Substances 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 description 1
- 229920006350 polyacrylonitrile resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004629 polybutylene adipate terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920002961 polybutylene succinate Polymers 0.000 description 1
- 239000004631 polybutylene succinate Substances 0.000 description 1
- 229920009537 polybutylene succinate adipate Polymers 0.000 description 1
- 239000004630 polybutylene succinate adipate Substances 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 235000021067 refined food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920006230 thermoplastic polyester resin Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
【解決手段】内部層(A)と、前記内部層(A)の両面の一方に表面層(B)と、他方に表面層(C)と、前記内部層(A)と前記表面層(B)との間に接着層(D)と、前記内部層(A)と前記表面層(C)との間に接着層(E)と、を有する少なくとも5層からなる収縮性多層フィルムであって、前記内部層(A)が、ポリ乳酸系樹脂で構成される層であり、前記表面層(B)及び前記表面層(C)が、ポリオレフィン系樹脂で構成される層であり、前記接着層(D)及び前記接着層(E)が、スチレン系エラストマー、及び0.880g/cm3以下の密度を有するポリオレフィン系エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の柔軟樹脂を含む樹脂組成物で構成される層である、収縮性多層フィルム。
【選択図】なし
Description
この収縮包装は、フィルムに少し余裕を持たせて被包装物を熱収縮性フィルムで包み、開口部を密封シールして予備包装体を形成した後、熱風トンネルを通過させてあらかじめ設けられた脱気孔又は密封シールした後に設けた脱気孔から空気を抜きながら該フィルムを熱収縮させて被包装物に密着させる方法である。
そこで、透明なフィルムを得るために石油系原料と植物系原料とを混合せずに包装体を得る方法が知られている。
特許文献1には、内部層としてポリ乳酸を用いたインフレーションフィルムが開示されている。
[1]
内部層(A)と、前記内部層(A)の両面の一方に表面層(B)と、他方に表面層(C)と、前記内部層(A)と前記表面層(B)との間に接着層(D)と、前記内部層(A)と前記表面層(C)との間に接着層(E)と、を有する少なくとも5層からなる収縮性多層フィルムであって、
前記内部層(A)が、ポリ乳酸系樹脂で構成される層であり、
前記表面層(B)及び前記表面層(C)が、ポリオレフィン系樹脂で構成される層であり、
前記接着層(D)及び前記接着層(E)が、スチレン系エラストマー、及び0.880g/cm3以下の密度を有するポリオレフィン系エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の柔軟樹脂を含む樹脂組成物で構成される層である、収縮性多層フィルム。
[2]
前記ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系共重合体又は線状低密度ポリエチレンを含有する、前記[1]に記載の収縮性多層フィルム。
[3]
前記樹脂組成物が、
50〜90質量%の前記柔軟樹脂と、
10〜50質量%の120℃以上の融解ピーク温度を有するポリプロピレン系樹脂と、からなる、前記[1]又は[2]に記載の収縮性多層フィルム。
[4]
前記[1]〜[3]のいずれかに記載の収縮性多層フィルムの製造方法であって、
前記ポリオレフィン系樹脂、前記ポリ乳酸系樹脂、及び前記樹脂組成物を多層ダイにより溶融共押出して急冷し、延伸用原反を得る工程、
前記延伸用原反を、ポリ乳酸系樹脂のガラス転移点〜融解ピーク温度の範囲に加熱して、面積延伸倍率5〜60倍で延伸する工程を、含む収縮性多層フィルムの製造方法。
そして、内部層(A)が、ポリ乳酸系樹脂で構成される層であり、表面層(B)及び表面層(C)が、ポリオレフィン系樹脂で構成される層であり、接着層(D)及び接着層(E)が、スチレン系エラストマー、及び0.880g/cm3以下の密度を有するポリオレフィン系エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の柔軟樹脂を含む樹脂組成物で構成される層である。
本実施の形態のフィルムは、ポリ乳酸系樹脂からなる内部層(A)(以下、単に(A)と略称する場合がある。)を有する。
ポリ乳酸系樹脂を内部層として用いることにより、環境適正に優れるフィルムとすることができる。
ポリ乳酸は、植物中の澱粉等を乳酸発酵して、モノマーである乳酸を得た後直接重縮合する方法、乳酸のプレポリマーを解重合して得たラクチドを開環重縮合する方法等によって製造することができる。
L−乳酸又はD−乳酸単独からなるポリ乳酸(L−乳酸/D−乳酸が100/0又は0/100である)は結晶性が高く融解ピーク温度が高いため、該ポリ乳酸を含有するポリ乳酸系樹脂により内部層(A)を構成すると、得られるフィルムは耐熱性に優れるため好ましい。一方、L−乳酸/D−乳酸が80/20以上とするか、20/80以下とすることにより、高倍率での延伸が容易になり、高収縮性のフィルムを得ることができる。
重量平均分子量が50,000以上の場合、フィルムの実用的な機械的強度が得られやすく、1,000,000以下の場合は成形加工性が良好である。
本実施の形態において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー装置(GPC)によって測定することができる。
融解ピーク温度が150℃以上の場合、フィルムへの剛性付与の観点で好ましく、170℃以下の場合、押出性の観点で好ましい。
本実施の形態において、融解ピーク温度は示差操作熱量計により、測定される。示差操作熱量計とは、試料の温度を等速度で昇温(又は降温)を行い、試料の発熱・吸熱量を定量するものであり、得られる吸熱カーブのピーク値より求めることができる。
本実施の形態において、ガラス転移温度は動的粘弾性測定装置により、求めることができる。
動的粘弾性測定装置とは、弾性、粘性を併せ持つ高分子の力学的特性を分析する方法のひとつであり、弾性に相当する貯蔵弾性率と粘性に相当する損失弾性率、また貯蔵弾性率と損失弾性率の比であり、振動吸収性を反映する損失正接(tanδ)の温度依存性、周波数依存性が測定できる。本願記載のガラス転移点は1.0Hzの周波数で、5℃/分の速度で昇温したときに測定されるtanδのピーク値から、求めることができる。
これら乳酸と共重合可能な化合物としては、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、6−ヒドロキシカプロン酸、及びカプロラクトンなどのヒドロキシカルボン酸、エチレングリコール、及び1,4−ブタンジオールなどの脂肪族ジオール、コハク酸、及びアジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。
本実施の形態のフィルムは、ポリオレフィン系樹脂からなる表面層(B)及び表面層(C)(以下、単にそれぞれを、(B)、(C)と略称する場合がある。また、表面層(B)及び表面層(C)を総称して表面層と記載する場合がある。)を有する。
ポリオレフィン系樹脂を表面層として用いることにより、滑り性に優れるフィルムとすることができる。また、特定の柔軟樹脂から構成される接着層を設け、ポリオレフィン系樹脂からなる表面層と積層することで、ポリ乳酸系樹脂から構成される内部層の脆さを補うことが可能となる。
本実施の形態において、線状低密度ポリエチレンを用いると、フィルムの高いヒートシール強度を得ることができる。
線状低密度ポリエチレンとしては、マルチサイト系触媒、シングルサイト系触媒のどちらの触媒により製造されるものでもよいが、分子量分布が狭く、べたつきが少ないポリエチレンを製造することができるため、シングルサイト系触媒で得られる線状低密度ポリエチレンが好ましい。
線状低密度ポリエチレンとしては、エチレンとプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン等の炭素数が3〜18のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種の単量体との共重合体が挙げられる。
MFRが0.5g/10分以上の場合、押出時の負荷を減少させられるため、押出性の観点で好ましく、5.0g/10分以下の場合、押出安定性が向上し、原反の厚み精度が向上するため好ましい。
本実施の形態において、メルトフローレートは、JIS K7210記載の方法により測定することができる。
密度が0.900g/cm3以上の場合、フィルムの剛性が向上するため好ましく、0.925g/cm3以下の場合、低温収縮性が向上できるため好ましい。
本実施の形態において、密度は、JIS K7112記載の方法により測定することができる。
ポリプロピレン系共重合体としては、プロピレンとC2又はC4〜C8のα−オレフィンとの共重合体が挙げられ、融解ピーク温度が70〜160℃であるポリプロピレン系共重合体であることが好ましく、DSC(昇温速度:10℃/分)による融解ピーク温度が、低温収縮性の観点から150℃以下であることが好ましく、140℃以下であることがより好ましい。
ポリプロピレン系共重合体の融解ピーク温度が、フィルム同士のブロッキングによるトラブル回避の観点から70℃以上であることが好ましく、延伸時の耐熱安定性を付与するために90℃以上であることがより好ましい。
プロピレン系共重合体を製造する際に用いられる重合触媒は、上記線状低密度ポリエチレンと同様に、マルチサイト触媒やシングルサイト触媒等のいずれでもよい。
MFRが0.5g/10分以上の場合、押出時の負荷を減少させられるため、押出性の観点で好ましく、6.0g/10分以下の場合、押出安定性が向上し、原反の厚み精度が向上するため好ましい。
本実施の形態において、メルトフローレートは、JIS K7210記載の方法により測定することができる。
例えば、より低温で収縮させたい場合には、表面層のポリオレフィン系樹脂に低結晶性又は非晶性のポリオレフィン系共重合体をブレンドして用いることで、低温収縮性が改善することができる。中でも密度が0.850〜0.890g/cm3のポリプロピレン系エラストマーが、相溶性が良好であるため、透明性の観点から好ましい。
表面層中の低結晶性又は非晶性のポリオレフィン系共重合体のブレンド量としては低温収縮性付与の観点から、ポリオレフィン系樹脂中10質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましい。フィルムの滑り性付与の観点から、50質量%以下でブレンドすることが好ましく、40質量%以下でブレンドすることがより好ましい。
本実施の形態のフィルムは、内部層(A)と表面層(B)の間に接着層(D)と、内部層(A)と表面層(C)の間に接着層(E)と、を有する(以下、単にそれぞれを、(D)、(E)と略称する場合がある。また、接着層(D)及び接着層(E)を総称して接着層と記載する場合がある。)。
そして、接着層は、スチレン系エラストマー、及び0.880g/cm3以下の密度を有するポリオレフィン系エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の柔軟樹脂を含む樹脂組成物で構成される層である。
スチレン系エラストマー、及び0.880g/cm3以下の密度を有するポリオレフィン系エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の柔軟樹脂を含む樹脂組成物を接着層として用いることにより、層間接着性に優れるフィルムとすることができる。
MFRが1.0g/10分以上の場合、押出時の負荷を減少させられるため、押出性の観点で好ましく、10g/10分以下の場合、押出安定性が向上し、原反の厚み精度が向上するため好ましい。
本実施の形態において、メルトフローレートは、JIS K7210記載の方法により測定することができる。
密度が0.880g/cm3以下のポリオレフィン系エラストマーである超低密度ポリオレフィンとしては、フィルムの層間接着性の観点から、密度が0.850〜0.880g/cm3のポリプロピレン系エラストマーが好ましい。
ポリプロピレン系樹脂としては、120℃以上の融解ピーク温度を有するポリプロピレン系共重合体が挙げられる。
本実施の形態の収縮性多層フィルムは、前記内部層(A)と、内部層(A)の両面の一面に前記表面層(B)と、他方に前記表面層(C)と、内部層(A)と表面層(B)との間に前記接着層(B)と、内部層(A)と表面層(C)との間に前記接着層(D)と、を有する少なくとも5層からなる収縮性多層フィルムである。
フィルムの厚みが5〜50μmの範囲であれば、重量物や突起物を有する被包装物に対しても破れを生じにくく有効である。
接着層の厚みは、好ましくは1.0〜10μmであり、より好ましくは1.4〜6μmであり、さらに好ましくは1.6〜4μmである。
本実施の形態のフィルムの120℃における加熱収縮率は40〜90%であることが好ましい。120℃における加熱収縮率が、40〜90%の範囲内であることにより、被包装物にあまり熱をかけずに包装体の角の部分でさえも、大きく収縮して角が残らず、綺麗な包装体を得ることができる。
ポリ乳酸系樹脂の含有比率は、フィルムに腰を付与するため、60質量%以下であることが好ましく、55質量%以下であることがより好ましく、50質量%以下であることがさらに好ましい。
本実施の形態における収縮性多層フィルムの製造方法は、
ポリ乳酸系樹脂と、ポリオレフィン系樹脂と、スチレン系エラストマー、及び0.880g/cm3以下の密度を有するポリオレフィン系エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の柔軟樹脂を含む樹脂組成物を、多層ダイより溶融共押出して急冷し、延伸用原反を得る工程、
延伸用原反を、ポリ乳酸系樹脂のガラス転移点〜融解ピーク温度の範囲に加熱して、面積延伸倍率5〜60倍で延伸する工程、を含む製造方法である。
押出しは特に制限されるものではなく、多層のTダイや多層のサーキュラーダイを用いた方法等を用いることができるが、多層のサーキュラーダイを用いた方法が好ましい。サーキュラーダイを用いると、設備に関しての必要スペースや投資金額の点で有利であり、多品種少量生産に向き、熱収縮性がより得られやすい。
延伸は面積延伸倍率で、好ましくは8〜50倍であり、用途に応じて適宜選択されるが、必要に応じて延伸後に熱処理を行ってフィルムの収縮率や収縮応
力の調整を行ってもよい。延伸方法は溶融押出直後のチューブに空気や窒素を吹き込んで、延伸を行うインフレーション法によっても収縮するフィルムが得られることもあるが、本実施の形態のフィルムのように高収縮性を発現させるためには、二軸に延伸される方法が好ましく、より好ましくは前述のサーキュラーダイで得られた延伸用原反を加熱二軸延伸するチューブラー法(またはダブルバブル法とも言う)である。
本実施の形態においては、二軸延伸するチューブラー法により製造される二軸延伸多層フィルムであることが好ましい。
架橋処理を行う場合は、加熱して延伸する前にエネルギー線照射によって架橋処理を行うことがより好ましい。これにより延伸工程における延伸開始から終了までのフィルムの変動が一層小さくなって安定化し、より高倍率での延伸も可能となり、より薄肉でより高収縮性のフィルムが得られやすくなる。
延伸した後のフィルムにエネルギー線照射による架橋処理を行ってもよい。用いるエネルギー線としては紫外線、電子線、X線、γ線等の電離性放射線が挙げられ、好ましくは電子線であり、10〜300KGyの照射量範囲で使用されることが好ましい。照射によって架橋する層は目的に応じて任意に選択することが可能であり、表面層付近を主に架橋したい場合は、延伸用原反の厚みに応じて加速電圧を調整することにより厚み方向での線量分布を調整して照射する方法、アルミ等の遮蔽板使用によって同様に線量分布を調整するマスク照射法、電子線を延伸用原反面に対して斜め方向より照射する方法等がある。
本実施の形態の製造方法により得られるフィルムは、包装段階においてもシュリンク前の一次包装、又は予備包装体を形成する段階で収縮余裕を大きく設定したり、シュリンク処理条件(温度、時間)での調整も可能であるのに対し、従来のインフレーション法で得られたフィルムでは包装後の緩み、弛みの抑制が元々困難であることに加えて、包装時点での包装仕上がりも含めて包装条件の選択、調整自由度に制約がある。
ASTM−D−1003に準拠して、測定を行った。
ASTM−D−2457に準拠して、測定を行った。
株式会社島津製作所製のオートグラフを用いて、巾が10mm、長さが100mmのサイズに切り出した試料を、JIS K 7113に準拠して、引張弾性率の測定を行った。
100mm角のフィルム試料を80℃又は120℃の温度に設定したエアーオーブン式恒温槽に入れ、自由に収縮する状態で10分間処理した後、それぞれ向き合う辺の中心点間距離を測定してフィルムの収縮量を求め、元の寸法で割った値の百分比でMD及びTDの加熱収縮率を2回の測定結果の平均値として求めた。
フィルムをMD、TDの各方向に幅10mmの短冊状にサンプリングし、それをストレインゲージ付のチャックにチャック間50mmに緩めることなくセットし、測定温度は120℃で測定した。
フィルムを所定温度に加熱したシリコーンオイル中に浸漬し、10秒間の収縮力をMD、TDのそれぞれについて各温度で測定し、得られた収縮力の値を浸漬前のフィルムの断面積で除した値を加熱収縮応力として、5回の測定結果の平均値として求めた。
フィルムを20cm×20cmの大きさに切り出し、40℃の温度下で24時間放置し、層間剥離が生じていないか、確認した。
○:層間剥離は生じなかった。
×:層間剥離が生じた。
得られた各フィルムを用いて、市販のDVDケースを余裕率10%の寸法でケーユーシステム株式会社製L型シーラー(MODEL MS4141)を用いて、3方シール包装体を得た。次いで、直径1.5mmの針で包装体のフィルムに3箇所の孔を開けて、空気抜きの孔を作成した。さらに120〜150℃に設定したケーユーシステム株式会社製シュリンクトンネル(MODEL MS8441)を5秒間通過させ、目視による透明性が明らかに低下しない範囲で最もタイトに仕上がる条件で30個包装して、外観評価を行った。
○:3方のヒートシール線周辺に皺がなく、商品性に優れる。
△:3方のヒートシール線周辺に皺の数が10本未満認められ、商品性に若干問題あり。
×:3方のヒートシール線周辺に皺の数が10本以上、端部に角残りが認められ、商品性に問題あり。
[内部層]
PLA1:ポリ乳酸(L−乳酸/D−乳酸=96/4、融解ピーク温度=157℃、ガラス転移温度:57℃、重量平均分子量:200,000)
PP1:三元プロピレン共重合体(バセル社製 Adsyl 5C30F)、MFR=5.5g/10分、密度=0.890g/cm3、融解ピーク温度=135℃
PP2:ポリプロピレン系エラストマー(ダウ・ケミカル社製 バーシファイ(登録商標) DP2000)、密度=0.888g/cm3
LLDPE1:線状低密度ポリエチレン(α−オレフィンコモノマー=1−オクテン)、密度=0.916g/cm3、MFR=2.1g/10分((株)プライムポリマー製 モアテック(登録商標) 0238CN)
LLDPE2:線状低密度ポリエチレン(α−オレフィンコモノマー=1−ヘキセン)、密度=0.913g/cm3、MFR=3.8g/10分(住友化学(株)製 スミカセンE(登録商標) FV402)
PP1
PP3:ポリプロピレン系エラストマー(ダウ・ケミカル社製 バーシファイ(登録商標) DP3400)、密度=0.858g/cm3
SEBS1:水添スチレン系熱可塑性エラストマー(旭化成ケミカルズ(株)製 タフテック(登録商標) H1221)、スチレン含有量=12質量%、MFR=4.5g/10分
SBBS1:選択水添スチレン系熱可塑性エラストマー(旭化成ケミカルズ(株)製タフテック(登録商標) P1500)、スチレン含有量=30質量%、MFR=4g/10分
EMAA1:エチレン−メタクリル酸共重合体(三井・デュポンポリケミカル社製 ニュクレル(登録商標) N1108C)、酸含有量=11質量%、MFR=8g/10分
内部層(A)として、PLA1を用い、表面層(B)及び表面層(C)として、PP1にアルミノシリケート系化合物(商品名:シルトン(登録商標)JC30)を0.05質量%、エルカ酸アミドを0.5質量%混合したポリオレフィン系樹脂を用いた。接着層(D)及び接着層(E)として、SEBS1を用いて、層配置がPP1/SEBS1/PLA1/SEBS1/PP1で、各層の厚み比率(%)が25/10/30/10/25となるように環状5層ダイを用いて押出した後、冷水にて急冷固化して折り幅130mm、厚みが約360μmの各層とも均一な厚み精度のチューブ状延伸用原反を得た。これを2対の差動ニップロール間に通し、延伸開始点の加熱温度を約100℃になるようにしてエアー注入してバブルを形成させ、MDに6.0倍、TDに6.0倍延伸を行い(面積延伸倍率で36倍)、厚み10μmのフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
表1に示す樹脂構成に代えた以外は、実施例1と同様の方法、条件で、厚みが10μmのフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表1に示す。
表2に示す樹脂構成に代えた以外は、実施例1と同様の方法、条件で、厚み10μmのフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表2に示す。
表2に記載の樹脂構成で、環状ダイからの押出し温度を190℃に調整し、インフレーション法によってブローアップ比率6倍で厚み14μmのフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表2に示す。
一方、エチレン−メタクリル酸共重合体で構成される接着層を有する比較例1のフィルムは、延伸後に内部層と接着層の間で層間剥離を起こした。
また、特許文献1の方法に従って製造した比較例2のフィルムは、加熱収縮率及び加熱収縮応力が低く、収縮包装を行うと、被包装物との接触皺が多く、端部の収縮が不十分なため、角残りが見られた。また、表2に記載の比較例2の樹脂構成でチューブラー二軸延伸法による高倍率延伸を行うと、接着層としてアクリル変性ポリエチレン系樹脂であるエチレン−メタクリル酸共重合体を主成分としていることから、高倍率での延伸後に層間剥離が生じてしまい高倍率の延伸フィルムとすることはできなかった。
Claims (4)
- 内部層(A)と、前記内部層(A)の両面の一方に表面層(B)と、他方に表面層(C)と、前記内部層(A)と前記表面層(B)との間に接着層(D)と、前記内部層(A)と前記表面層(C)との間に接着層(E)と、を有する少なくとも5層からなる収縮性多層フィルムであって、
前記内部層(A)が、ポリ乳酸系樹脂で構成される層であり、
前記表面層(B)及び前記表面層(C)が、ポリオレフィン系樹脂で構成される層であり、
前記接着層(D)及び前記接着層(E)が、スチレン系エラストマー、及び0.880g/cm3以下の密度を有するポリオレフィン系エラストマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の柔軟樹脂を含む樹脂組成物で構成される層である、収縮性多層フィルム。 - 前記ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系共重合体又は線状低密度ポリエチレンを含有する、請求項1に記載の収縮性多層フィルム。
- 前記樹脂組成物が、
50〜90質量%の前記柔軟樹脂と、
10〜50質量%の120℃以上の融解ピーク温度を有するポリプロピレン系樹脂と、からなる、請求項1又は2に記載の収縮性多層フィルム。 - 請求項1〜3のいずれか一項に記載の収縮性多層フィルムの製造方法であって、
前記ポリオレフィン系樹脂、前記ポリ乳酸系樹脂、及び前記樹脂組成物を多層ダイにより溶融共押出して急冷し、延伸用原反を得る工程、
前記延伸用原反を、ポリ乳酸系樹脂のガラス転移点〜融解ピーク温度の範囲に加熱して、面積延伸倍率5〜60倍で延伸する工程を、含む収縮性多層フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008119085A JP5093846B2 (ja) | 2008-04-30 | 2008-04-30 | 収縮性多層フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008119085A JP5093846B2 (ja) | 2008-04-30 | 2008-04-30 | 収縮性多層フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009269196A true JP2009269196A (ja) | 2009-11-19 |
JP5093846B2 JP5093846B2 (ja) | 2012-12-12 |
Family
ID=41436184
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008119085A Expired - Fee Related JP5093846B2 (ja) | 2008-04-30 | 2008-04-30 | 収縮性多層フィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5093846B2 (ja) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006326952A (ja) * | 2005-05-25 | 2006-12-07 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性積層フィルム、並びに該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル及び容器 |
JP2008023801A (ja) * | 2006-07-19 | 2008-02-07 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性積層フィルム、並びに該フィルムを用いた成形品、ラベル及び該成形品及び該ラベルを装着した容器 |
JP4938722B2 (ja) * | 2008-04-16 | 2012-05-23 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 収縮性フィルム |
-
2008
- 2008-04-30 JP JP2008119085A patent/JP5093846B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006326952A (ja) * | 2005-05-25 | 2006-12-07 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性積層フィルム、並びに該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル及び容器 |
JP2008023801A (ja) * | 2006-07-19 | 2008-02-07 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性積層フィルム、並びに該フィルムを用いた成形品、ラベル及び該成形品及び該ラベルを装着した容器 |
JP4938722B2 (ja) * | 2008-04-16 | 2012-05-23 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 収縮性フィルム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5093846B2 (ja) | 2012-12-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5247150B2 (ja) | ポリオレフィン系熱収縮性フィルム、並びに該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル及び容器 | |
JP4297911B2 (ja) | 熱収縮性積層フィルム、該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベルおよび容器 | |
JP4632866B2 (ja) | 熱収縮性積層フィルム、並びに該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル及び容器 | |
JP5160257B2 (ja) | 熱収縮性フィルム、並びにこの熱収縮性フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル、およびこの成形品を用いた、またはこのラベルを装着した容器 | |
JP5209380B2 (ja) | 積層体、並びに該積層体を用いた延伸フィルム、熱収縮性フィルム、成形品、及び該フィルムを装着した容器 | |
JP4804203B2 (ja) | 多層延伸フィルムとその製造方法 | |
JP5351007B2 (ja) | ポリ乳酸系熱収縮性積層フィルム、並びに該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル、及び該成形品を用いた、又は該ラベルを装着した容器 | |
JP5413830B2 (ja) | ポリ乳酸系熱収縮性積層フィルム、該熱収縮性積層フィルムを基材として用いた成形品および熱収縮性ラベル、ならびに、該成形品および熱収縮性ラベルを装着した容器 | |
JP4334555B2 (ja) | 熱収縮性積層フィルム、並びに該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル及び該成形品又は熱収縮性ラベルを装着した容器 | |
JP4938722B2 (ja) | 収縮性フィルム | |
JP2007144906A (ja) | 熱収縮性積層フィルム、並びに該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル及び容器 | |
JP5042730B2 (ja) | 熱収縮性積層フィルム、ならびに該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベルおよび容器 | |
KR101772370B1 (ko) | 열수축성 적층 필름 | |
JP5037249B2 (ja) | 熱収縮性積層フィルム、並びに該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル及び該成形品又は熱収縮性ラベルを装着した容器 | |
JP5302679B2 (ja) | フィルム、熱収縮性フィルム、ならびにこの熱収縮性フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル、およびこの成形品を用いた、またはこのラベルを装着した容器 | |
JP6289261B2 (ja) | 熱収縮性積層フィルム | |
JP5093846B2 (ja) | 収縮性多層フィルム | |
JP2020026104A (ja) | 熱収縮性積層フィルム、包装資材、成形品及び容器 | |
JP5545627B2 (ja) | ポリオレフィン系薄膜多層シュリンクフィルム | |
JPWO2005102695A1 (ja) | 熱収縮性フィルム | |
JPH04364948A (ja) | 熱収縮性多層バリアフィルム | |
JP2009013407A (ja) | 熱収縮性フィルム並びに該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル、及び該成形品又は該ラベルを装着した容器 | |
JP5037250B2 (ja) | 熱収縮性積層フィルム、並びに該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル及び該成形品又は熱収縮性ラベルを装着した容器 | |
JP4430503B2 (ja) | 生分解性二軸延伸フィルム | |
JP2006130846A (ja) | 二軸延伸プロピレン系重合体積層フィルム及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110304 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120209 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120215 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120301 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120912 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120913 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5093846 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150928 Year of fee payment: 3 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |