JP2009242562A

JP2009242562A - キーシート用熱接着シート及びキーシート

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Publication number: JP2009242562A
Application number: JP2008090450A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Takei; 秀晃武井; Akira Yamagami; 晃山上
Original assignee: DIC Corp; Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2008-03-31
Filing date: 2008-03-31
Publication date: 2009-10-22

Abstract

【課題】貼付時の位置決めが容易であり、両面接着シートの脱落を容易に確認でき、かつ貼付後は優れた透明性を有するキーシート用熱接着シートを提供する。
【解決手段】熱可塑性接着剤からなる感熱接着剤層表面を両面に有する両面接着シートの各表面に剥離フィルムが設けられてなり、感熱接着剤層が周波数１Ｈｚでの動的粘弾性スペクトルにおける２３℃の弾性率Ｅ’が１０^４〜１０^９Ｐａであり、感熱接着剤層表面に設けられる剥離フィルムの少なくとも一方がマット処理表面を有するキーシート用熱接着シートにより、貼付時に容易に位置決めでき、優れた視認性と貼付後の透明性を実現できる。
【選択図】図１

Description

本発明は、携帯電子機器のキーシート等の狭間配置される部材の固定に適した熱接着シートに関する。

携帯電話、携帯情報端末、各種家電製品用リモコン、カードリモコン、各種キーボードなどには、入力操作に使用するキーシートが利用されている。このキーシートとは、例えばウレタンゴムのようなゴム状弾性体からなるベース部に接着剤を塗布し、ポリカーボネート(ＰＣ)樹脂のような硬質樹脂を成形して得たキートップ部を該接着剤によって接着してベース部に固着した構造とされている。そして、キートップ部には、入力要素として文字や数字や記号などが表示されており、キートップ部を押圧するとベース部が該押圧方向へ撓んで、ベース部の下方に位置する導電接点が導通して、表示されている文字等の所定の入力がなされる、というものである。

しかし接着剤は液状のため、接着目的とする部分とは異なる部位に付着したりダレが生じたりする場合があり、キーシートの意匠性が悪化する問題があった。また、例えば携帯電話用キーシートのように、キートップ同士を互いに隣接した位置に接着させなければならない場合には、キートップ同士をそれぞれ正確な位置に接着するのは容易ではなく、部品を配する位置や固定部の面積が異なる多数の機種やモデルを有する携帯電子端末においては、これら機種毎に接着剤の塗布条件や位置決め設定を調整することは工程上煩雑であった（特許文献１）。

そこで接着剤のようなダレがなく、初期タックがあり位置決め性の容易な両面粘着シートによる固定が増えている。しかし近年のキートップ部の狭面積化により、両面粘着シートによる固定では接着強度が不足する問題が生じていた。

一方、接着力の高いものとして熱接着シートが挙げられる。しかし、熱接着シートは加熱前には接着力が無いか、あるいは接着力が低いものが多く、位置あわせが困難であった。また、このような熱接着シートにおいては、両面接着シートの各表面に剥離紙を有する構成の熱接着シートとした場合には、剥離紙との剥離バランスを調整することが困難であった。このため、キーシートにおけるキートップの固定用に狭面積で多数の両面接着シート部分を狭間配置させるように抜き加工した場合には、一方の剥離紙を剥離した際に、狭間配置された両面接着シート部位が所望の剥離紙表面から脱落する場合があった。この際、両面接着シート部位が透明であると、両面接着シート部位の脱落を確認することが困難であるため、脱落に気づかずに使用するおそれがあった。これを防ぐため、接着剤を着色し熱接着シートに視認性をもたせる方法が検討されるが、キートップの裏側からバックライトにより照光して光を透過させる場合などは、接着剤の着色を行うと、意匠性が損なわれたり、照光の色調管理が難しくなったりする問題があった。

特開２００３−２３１８６５

本発明が解決しようとする課題は、貼付時の位置決めが容易であり、両面接着シートの脱落を容易に確認でき、かつ貼付後は優れた透明性を有する熱接着シートを提供することにある。さらには、接着性や抜き加工性にも優れた熱接着シートを提供することにある。

本発明においては、両面接着シートの各表面に剥離フィルムが設けられた熱接着シートにおいて、両面接着シートの感熱接着剤層を常温近傍で特定の弾性率を有する接着剤とすることで、初期タック性と良好な接着性を実現でき、好適に位置合わせが可能となる。また、柔軟な感熱接着剤層と積層される剥離フィルムにマット表面処理された剥離フィルムを使用する。これにより、本発明の熱接着シートは、キーシートにおけるキートップの固定用に狭面積で多数の両面接着シート部分を狭間配置させるように抜き加工した場合であっても、剥離フィルムの剥離時や抜き加工時に両面接着シート部位の脱落が生じても、脱落部位が容易に視認できる。また、当該構成の熱接着シートは、加熱加圧により貼付を行うと、特定の弾性率を有する感熱接着剤層の柔軟性や密着性により、剥離フィルムのマット処理表面により設けられた感熱接着剤層表面の凹凸が無くなるため、貼付後においては、好適な透明性を実現でき、キーシートの意匠性を阻害しない。

すなわち、本発明は、複数のキートップを有するキーシートのキートップの固定に使用する熱接着シートであって、熱可塑性接着剤からなる感熱接着剤層表面を両面に有する両面接着シートの各表面に剥離フィルムが設けられてなり、前記感熱接着剤層が周波数１Ｈｚでの動的粘弾性スペクトルにおける２３℃の弾性率Ｅ’が１０^４〜１０^９Ｐａであり、前記感熱接着剤層表面に設けられる剥離フィルムの少なくとも一方がマット処理表面を有するキーシート用熱接着シートを提供するものである。

本発明のキーシート用熱接着シートは、初期タック性を有するため良好な位置あわせ性を有する。また、一方の剥離フィルムを剥離した際に、感熱接着剤層を有する部位と有さない部位とで光の透過性が異なるため優れた視認性を有し、貼付後には好適に光を透過できる。従って、本発明の熱接着シートは、一定の面積内に複数のキートップが配列したキーシートのキートップの固定用、特に携帯電話等のキーシート用に好適に使用できる。

［感熱接着剤層］
本発明の熱接着シートにおいて、両面接着シートの少なくとも一方の表面を形成する感熱接着剤層は、周波数１Ｈｚでの動的粘弾性スペクトルにおける２３℃の弾性率Ｅ’が１０^４〜１０^９Ｐａである。好ましくは１０^５〜１０^８Ｐａであり、さらに好ましくは１０^６〜１０^７Ｐａである。上記範囲にあることで、接着性と位置あわせ性を高度に両立できる。また、マット表面処理された剥離フィルムにより表面に凹凸が設けられた際にも、被着体との熱圧着により凹凸表面が光を散乱しない程度に被着体と圧着できる。２３℃の弾性率Ｅ’が高すぎると感熱接着剤層の粘性が低下し初期タックが低下する。一方、弾性率が低すぎると感熱接着剤層の弾性が低下し接着強度が低下する。

また当該感熱接着剤層は、周波数１Ｈｚでの動的粘弾性スペクトルの損失正接のピークを示す温度が２５℃以下であることが好ましい。さらに好ましくは２０℃以下である。上記温度にあることで、常温での感熱接着剤層が被着体の表面に流動しやすくなるため、位置あわせ性に優れ、低温で過熱圧着した時に高い接着力を実現できる。

なお、感熱接着剤層の動的粘弾性スペクトルは次の方法で測定する。ティー・エイ・インスツルメント製粘弾性測定機「ＲＳＡ III」を用い、引っ張りモードで、振動数１Ｈｚ、昇温速度３℃／ｍｉｎ、負荷歪み０．１％の条件で、−５０℃〜２００℃までの温度領域における、弾性率Ｅ’と損失正接を測定する。

［熱可塑性接着剤］
感熱接着剤層を形成する熱可塑性接着剤組成物の種類としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂、フェノール系樹脂を単独或いは複数混合したものが挙げられる。そのなかでもポリエステル系樹脂が好ましく、ポリエステルとポリエステルウレタンを混合した樹脂が最も好ましい。上記の樹脂の種類とすることで２３℃の弾性率Ｅ’を目的の範囲に制御しやすい。

上記ポリエステルは、特に制限されず、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合物であるポリエステルやこれを変性したポリエステルを通常使用できる。

本発明の熱接着シートに使用する熱可塑性接着剤においては、一種のポリエステルを使用しても、複数のポリエステルを混合しても良いが、ガラス転移温度が−５０〜１０℃のポリエステルを含有することが好ましく、−４０〜−１０℃のポリエステルを含有することが特に好ましい。ガラス転移温度が当該範囲のポリエステルを使用することにより、２３℃の弾性率Ｅ’と損失正接のピーク温度を目的の範囲に制御しやすい。

また、ポリエステルの数平均分子量としては、８，０００〜３０，０００であることが好ましい。数平均分子量が当該範囲のポリエステルを含有することで、好適な接着性を得やすくなる。また、１５，０００〜２５，０００であることがより好ましい。含有量を上記範囲内とすると、接着剤を好適な粘度範囲で取り扱うことができ、また、耐型崩れ性に優れる。

ポリエステルに使用する多価カルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸またはピロメリット酸、不飽和脂肪酸から誘導されたダイマー酸類など、あるいはこれらの酸無水物などが挙げられ、これらのカルボン酸は通常単独でまたは２種以上混合して用いられる。

多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，４ブタンジオール、１，３ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ヘプタメチレングリコール、オクタメチレングリコール等が挙げられる。また、カルボン酸基を含む多価アルコールを多価アルコールとして用いてもよく、特に代表的なものとしてはジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ジフェノール酸などが挙げられる。さらに、多価アルコールをε−カプロラクトンなどのカプロラクトン化合物により変性することで、ポリエステルのガラス転移温度を低温化でき、２３℃の弾性率Ｅ’と損失正接のピーク温度を目的の範囲に制御しやすい。

多価カルボン酸と多価アルコールの縮合反応は、公知慣用の種々の合成法に従って得られるものであって、その一例を挙げると、多価カルボン酸と多価アルコールとを、一緒に加えて、縮合（エステル化）する合成法が一般的である。

また、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮合反応では、三価以上のカルボン酸あるいはアルコールを使用すれば、得られる縮合物に分岐構造を付与することもできる。

本発明の熱接着シートに使用する熱可塑性接着剤中の上記ポリエステルの含有量は、溶剤を除いた熱接着剤組成物中の３５〜８０質量％であることが好ましく、５０〜６５質量％であることがより好ましい。

上記ポリエステルウレタンは、水酸基含有ポリエステルに、ポリイソシアネート化合物を反応させて得られるポリエステルウレタンを好適使用できる。

本発明の熱接着シートに使用する熱可塑性接着剤においては、一種のポリエステルウレタンを使用しても、複数のポリエステルウレタンを混合しても良いが、数平均分子量が１５，０００〜１００，０００であるポリエステルウレタンを使用することが好ましい。

また、上記ポリエステルウレタンとして、ガラス転移温度が低温のポリエステルウレタンを使用する場合には、ガラス転移温度が好ましくは−３０〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃のポリエステルウレタンを使用することで、２３℃の弾性率Ｅ’と損失正接のピーク温度を目的の範囲に制御しやすい。

ポリエステルウレタンに使用する水酸基含有ポリエステルは、上記ポリエステルと同様に、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合により得られるポリエステルを使用できる。水酸基含有ポリエステルは、数平均分子量が４，０００〜２０，０００の範囲にあることが好ましく、また、水酸基価が３〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあることが好ましい。

本発明の熱接着シートに使用する感熱接着剤組成物は、前記ポリエステルの平均ガラス転移温度がＴ_ＰＥ℃、前記ポリエステルウレタンの平均ガラス転移温度がＴ_ＰＥＵ℃、感熱接着剤組成物中に含有するポリエステルの質量和がＷ_ＰＥ、感熱接着剤組成物中に含有するポリエステルウレタンの質量和がＷ_ＰＥＵである場合に、式（１）を充足する組成物であることが初期タック性と型崩れ性を高度に両立できるため好ましい。
−５０＜［（Ｗ_ＰＥＴ_ＰＥ＋Ｗ_ＰＥＵＴ_ＰＥＵ）／（Ｗ_ＰＥ＋Ｗ_ＰＥＵ）］＜０（１）

上記ポリエステルの平均ガラス転移温度Ｔ_ＰＥは、感熱接着剤中に含有するポリエステルが一種の場合には、当該ポリエステルのガラス転移温度であり、複数種のポリエステルを含有する場合には、含有するポリエステルのガラス転移温度の平均温度を表す。ポリエステルウレタンの平均ガラス転移温度Ｔ_ＰＥＵも同様である。

また感熱接着剤組成物においては、Ｔ_ＰＥ＜Ｔ_ＰＥＵ、及び、Ｗ_ＰＥ＞Ｗ_ＰＥＵとなるよう配合することで、初期タック性と耐型崩れ性の調整が容易であるため好ましい。

ところで、携帯電子機器のうち携帯電話やＰＨＳ、デジタルカメラなどは用途上、人の皮膚や頭髪などと接触する機会が多い。皮膚や頭髪の表面には汗のほかに皮脂や化粧品類などの油状成分が存在するため、これらの機器を長期間使用しているうちに、例えばキーとキーの間から徐々に浸入し、両面粘着テープや接着剤を犯す場合がある。油状成分は粘着剤を軟化・膨潤させる作用ががあるため、デザインによっては両面粘着テープまたは接着剤が接合端部にはみだす問題がある。そのため、キーシートなどに用いられる熱接着シートには耐油性が求められる。上記の式（１）を充足するポリエステルとポリエステルウレタンを用いることで、耐油性が良好であるため、これら用途に使用する際に特に適している。

水酸基含有ポリエステルに反応させるポリイソシアネート化合物としては、芳香族、脂肪族、脂環族の公知のイソシアネート化合物を利用できる。脂肪族イソシアネート化合物としてはヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジジイソシアネート等が一例として挙げられる。脂環族イソシアネート化合物としてはイソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４ジイソシアネートが代表例として挙げられる。芳香族イソシアネート化合物としてはトリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４、４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４、４’−ジベンジルジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３’−フェニレンジイソシアネート、１，４’−フェニレンジイソシアネートが代表例として挙げられる。
また、上記記載の１種または数種のイソシアネートより得られる化合物（２量体、３量体、ヌレート、アダクト、ビューレット、プレポリマー等）も使用することができる。

上記ポリエステルウレタンの含有量は、溶剤を除いた熱可塑性接着剤中の５〜４０質量％であることが好ましい。

また、ポリエステル１００質量部に対するポリエステルウレタンの配合量は５〜６０質量部であることが好ましい。

本発明の熱接着シートに使用する熱可塑性接着剤は、加熱後の接着力を高くできるため、エポキシ樹脂を含有することが好ましい。当該エポキシ樹脂としては、数平均分子量が３５０〜３０００の範囲内、より好ましくは５００〜２０００の範囲内にあるものが好適に使用される。分子量を上記下限以上とすることで、感熱接着剤層が型崩れしにくくなり、また、上記上限以下とすることで、良好な相溶性を確保しやすく、該接着剤組成物の好適な貯蔵安定性とできる。

エポキシ樹脂としては、接着性、耐熱性などの観点からビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂が好適に使用できる。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の代表的なものとしてエピコート８２８，エピコート１００１，エピコート１００４，エピコート１００７（ジャパンエポキシレジン株式会社製）、エピクロン８５０，エピクロン１０５０，エピクロン１０５５，エピクロン４０５０（大日本インキ化学工業株式会社製）などが挙げられる。フェノールノボラック型エポキシ樹脂としてエピコート１８０（ジャパンエポキシレジン株式会社製），エピクロンＮ−６６５（大日本インキ化学工業株式会社製），エポトートＹＤＣＮ−７０１，エポトート−７０２（東都化成株式会社製）などのクレゾールノボラックエポキシ樹脂が挙げられる。

エポキシ樹脂を含有する場合には、当該エポキシ樹脂の含有量が、溶剤を除いた熱可塑性接着剤中の５〜６０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることが特に好ましい。上記含有量とすることで、２３℃の弾性率Ｅ’と損失正接のピーク温度を目的の範囲に制御しやすい。

本発明の熱接着シートに使用する熱可塑性接着剤組成物は硬化剤を含有することが好ましい。当該硬化剤としては、イソシアネート化合物を好適に使用できる。イソシアネート化合物で硬化させることで耐油性、耐熱性が良好となる。

イソシアネート化合物としては芳香族、脂肪族、脂環族の公知のイソシアネート化合物を利用できるが、安全性、耐黄変性の点から脂肪族及び、又は脂環族イソシアネート化合物が好適に使用できる。

脂肪族イソシアネート化合物としてはヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジジイソシアネート等が一例として挙げられる。

脂環族イソシアネート化合物としてはイソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４ジイソシアネートなどが挙げられる。

芳香族イソシアネート化合物としてはトリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４、４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４、４’−ジベンジルジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３’−フェニレンジイソシアネート、１，４’−フェニレンジイソシアネートなどが挙げられる。

イソシアネート化合物は上記記載の１種または数種のイソシアネートより得られる化合物（２量体、３量体、アダクト、ビューレット、プレポリマー等）も含まれる。特にこれらのイソシアネート化合物の中で本発明に用いられるものとしては脂肪族及び、又は脂環族イソシアネート化合物が適しており、この中でヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが特に好意に用いることができる。

イソシアネート化合物の配合量は溶剤を除いた熱可塑性接着剤組成物中の０．１〜１０質量％であることが好ましい。配合量が０．１質量部より少ない場合には、イソシアネート化合物の反応が少なく、接着剤の凝集力が低下する。また、１０質量部よりも多い場合には接着剤が過剰に硬化するため、初期タック性が低下する。

本発明の熱接着シートに使用する熱可塑性接着剤組成物は特に限定されるものではないが、通常塗料または接着剤に用いられている酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；アセトン、メチルケチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等に溶かして使用される。

本発明の熱接着シートに使用される熱可塑性接着剤は、感熱接着剤層に視認性を付与するため、着色剤を配合することが好ましい。接着剤層を着色することで、万一、キーシートのキー状に打ち抜いた感熱接着剤層が欠損していても容易に発見することができる。着色剤としては、白色顔料、黒色顔料等の有色顔料や、有色染料が好ましい。その中でも光透過性と視認性に優れる白色顔料が好ましい。また白色顔料としては、酸化チタンや炭酸カルシウム等が好ましい。

本発明の熱接着シートに使用される熱可塑性接着剤は、上記成分の他に充填剤、軟化剤、安定剤、接着促進剤、レベリング剤、消泡剤、可塑剤、無機フィラー、粘着付与樹脂、繊維類、可視用時間延長剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、増粘剤、可塑剤、顔料などの着色剤、充填剤などの添加剤を必要に応じて使用することが出来る。また、硬化反応を調節するため公知の触媒、添加剤などを使用することが出来る。

［両面接着シート］
本発明における両面接着シートは、両表面に上記の感熱接着剤層が設けられた構成を有する。当該層は感熱接着剤層の表面が最外層であればよく、各表面は同一の熱可塑性接着剤からなる感熱接着剤層表面であっても、それぞれ異なる熱可塑性接着剤からなる感熱接着剤層表面であってもよい。

また、その層構成も特に制限されず、単層の感熱接着剤層からなる両面接着シートであっても、二層以上の感熱接着剤層から構成される両面接着シートであってもよい。二層以上の感熱接着剤層から構成される両面接着シートの場合には、基材層を有するものであってもよい。
基材を有さない構成のものは、熱接着シートの薄型化に適しているため好ましく使用できる。一方、基材を有する構成のものは、熱接着シートのコシや厚みの調整を容易に行うことができ、且つ加工性に優れるため好ましい。

使用できる基材としては特に制限されず、不織布、金属箔、フィルム基材などを適用できる。好ましくは、各種フィルム基材を使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリル樹脂フィルム等を挙げることができる。

また、フィルム基材には、接着剤層との密着性を向上させる目的で、サンドブラスト法や溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、コロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などの表面処理を施すことができる。

また、基材には、その他配合材料として帯電防止剤を添加し帯電防止機能を付与することができる。ノニオン系としてポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸グリセリンエステル、アルキルポリエチレンイミン等を挙げることができる。カチオン系としてアルキルアミン塩、アルキル第４級アンモニウム塩、アルキルイミダゾリン誘導体等を挙げることができる。またエチレンオキサイドを骨格に持つアクリレート化合物なども使用することができる。導電性高分子としてポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ３，４−エチレンジオキシチオフェン及びこれらの誘導体を使用することができる。金属酸化物としてアンチモンドープ型酸化錫（ＡＴＯ）、錫ドープ型酸化インジウム（ＩＴＯ）、アルミニウムドープ型酸化亜鉛、アンチモン副酸化物などを使用することができる。またその他にリチウムイオンなどの金属イオンを混合するイオン伝導型の帯電防止剤も用いることができる。

[剥離フィルム]
本発明の熱接着シートには、上記の両面接着シートの各表面に設けられる２枚の剥離フィルムを使用する。２枚の剥離フィルムは両面接着シートの有する各感熱接着剤層表面との間で、軽剥離側と重剥離側のそれぞれ異なる剥離力を有するものを使用する。

本発明に使用する軽剥離側の剥離フィルムは離型処理された樹脂フィルムであって、樹脂フィルムのぬれ張力が３５ｍＮ／ｍ以下である。好ましくは３３ｍＮ／ｍ以下である。上記ぬれ張力の樹脂フィルムを使用することで、打ち抜き加工時にはみだした感熱接着剤層と剥離フィルム断面の再接着を抑制することができる。

ぬれ張力はＪＩＳＫ６７６８により測定される。具体的には、和光純薬工業（株）製ぬれ張力試験用混合液等を用いて測定される。

本発明に使用する剥離フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリスチレン等の各種の樹脂フィルムを使用できる。なかでも軽剥離側の剥離フィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムが上記ぬれ張力に制御しやすいため好ましい。さらにそのなかでも適度な伸びを示すＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）が加工性に優れるため特に好ましい。一方重剥離側の剥離フィルムとしては、ハーフカットの打ち抜き加工時に台紙とする際に好適に使用できることから、機械的強度の高いポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。

離型処理としては、例えば、シリコーン系離型剤の塗布、長鎖アルキル系離型剤の塗布、フッ素系離型剤の塗布があげられる。なかでも軽剥離側の剥離フィルムの離型処理としては剥離力が軽くしやすいシリコーン系離型剤の塗布が好ましい。一方重剥離側の剥離フィルムの離型処理としては、長鎖アルキル系離型剤の塗布が比較的剥離力が軽くなりがちな感熱接着剤層に対して適度な重さを実現できるため好ましい。

本発明においては、軽剥離側の剥離フィルム及び重剥離側の剥離フィルムの少なくとも一方であって、上記特定の弾性率を有する感熱接着剤層表面に、マット処理された表面を有する剥離フィルムを使用する。

マット処理された表面を有する剥離フィルムを重剥離側の剥離フィルムに用いると、抜き加工された熱接着シートにおいて、軽剥離側の剥離フィルムを剥がして使用する場合に、軽剥離側の剥離フィルムを剥がした熱接着シートの表面は光沢性があるのに対し、接着シートがない重剥離側の剥離フィルムの表面はツヤ消しになるため、接着シートの存在を視認し区別できるため、熱接着シートの脱落に未然に気づくことが出来る。

逆に、マット処理された表面を有する剥離フィルムを軽剥離側の剥離フィルムに用いると、抜き加工された熱接着シートにおいて、軽剥離側の剥離フィルムを剥がして使用する場合に、軽剥離側の剥離フィルムを剥がした熱接着シートの表面はツヤ消し性があるのに対し、熱接着シートがない重剥離側の剥離フィルムの表面は光沢性になるため、前期と同様に熱接着シートの脱落に未然に気づくことが出来る。

また、重剥離側の剥離フィルム及び軽剥離側の剥離フィルムの両方がマット処理された表面を有する剥離フィルムを用いると、抜き加工された熱接着シートにおいて軽剥離側の剥離フィルムを剥がして使用する場合に、軽剥離側の剥離フィルムを剥がした熱接着シートの表面および、熱接着シートがない重剥離側の剥離フィルムの表面はいずれもツヤ消し性になるが、多くの場合、ツヤ消し性の質感の違いにより、熱接着シートの脱落に未然に気づくことが出来る。

上記のとおり、マット処理された表面を有する剥離フィルムは、重剥離側の剥離フィルム及び軽剥離側の剥離フィルムのいずれか一方に用いても、両方に用いても良いが、いずれか一方にマット処理された表面を有する剥離フィルムを使用することがコストの低減のため好ましい。

マット処理された表面を有する剥離フィルムのマット表面は、視認性を確保できるものであれば特に制限されないが、針接触型表面粗さ計にて測定される中心線平均粗さ（Ｒａ）が、０．３〜１０μｍであることが好ましく、０．５〜５μｍであることが更に好ましく、０．５〜２．５μｍであることが特に好ましい。中心線表面粗さ（Ｒａ）が当該範囲のものは、熱接着時に感熱接着剤層が透明となるまでの加熱加圧時間が短く、また感熱接着剤層表面の凹凸による初期タック性の低下や熱接着後の接着力の低減が生じにくい。

また、剥離フィルムのうち、両面接着テープ部位と共にハーフカットにより抜き加工される側の剥離フィルム、あるいは、剥離フィルムの両方が、離型処理された樹脂フィルムからなり、前記樹脂フィルムのぬれ張力が３５ｍＮ／ｍ以下であるものが好ましい。常温近傍で特定の弾性率を示す初期タック性を有する感熱接着剤層は、打ち抜き加工時にはみ出しが生じやすい。また、通常、剥離フィルムの断面は離型処理されていないためぬれ張力が高く、剥離フィルム断面−感熱接着剤層−剥離フィルム断面で再接着が生じやすい。その結果、ハーフカットの打ち抜き加工時に不要なカスと一緒に必要な部分がカス上げされる場合がある。これら問題は、微細面積で打ち抜き加工した際により顕著に生じるが、ぬれ張力が当該範囲のものは、打ち抜き加工時の感熱接着剤のはみ出しによる加工不具合を好適に防止できる。

[キーシート用熱接着シート]
本発明の熱接着シートは、複数のキートップを有するキーシートのキートップの固定に使用する熱接着シートであり、上記両面接着シートの各感熱接着剤層表面に、それぞれ剥離フィルムが設けられた構成を有する。具体的な構成例としては、単一の感熱接着剤層からなる両面接着シートの各表面に剥離フィルムが設けられた構成（図１）や、基材の各表面に感熱接着剤層が設けられた両面接着シートの各表面に剥離フィルムが設けられた構成（図２）等を例示できる。

本発明の熱接着シートは、当該構成において、接着剤層を、柔軟な初期タック性を有する感熱接着剤層とし、当該感熱接着剤層と積層される剥離フィルムとして、マット表面処理された剥離フィルムを使用する。

本発明の熱接着シートは、上記の構成により、初期タック性の付与による貼付時の位置あわせの容易性と共に、抜き加工時の視認性および貼付後の透明性を実現したものである。

また、本発明の熱接着シートにおいては、両面接着シートと剥離フィルムとの間の剥離力が、各表面において異なるものであることが好ましい。すなわち、両面接着シートの一方の感熱接着剤層表面と剥離フィルムとの間の剥離力、および、両面接着シートの他方の感熱接着剤層表面と剥離フィルムとの間の剥離力が異なる剥離力を有する。さらに、各々異なる剥離力のうち、剥離力が小さい軽剥離側の剥離力（Ｆ_１）と、剥離力の大きい重剥離側の剥離力（Ｆ_２）との比が、（Ｆ_２／Ｆ_１）＞１で表される熱接着シートであることが好ましい。

本発明の熱接着シートにおいて、両面接着シートの各表面の剥離力の差異は、上記の感熱接着剤層と、剥離フィルムとの組合せにより適宜調整することができる。両面接着シートが単一の感熱接着剤層からなる場合には、剥離フィルムを適宜選択して剥離力を調整する。

本発明の熱接着シートは、一般的に使用されている方法で作成できる。例えば、フィルム基材または剥離フィルム上に接着剤層を形成して製造することができる。具体的には、接着剤の組成物を基材フィルムに直接塗布し乾燥または硬化・重合するか、或いは、いったん剥離フィルム上に塗布し、乾燥し、接着剤層を形成後、同様にして剥離フィルム上に作成した接着剤層又は基材フィルムに貼り合わせる方法などにより製造できる。

本発明の熱接着シートにおける両面接着シートは、厚さが５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍ、より好ましくは２０〜５０μｍである。当該範囲の厚みであることで、高い接着力と薄さが求められキーシート用熱接着シートとして最適である。軽剥離側の剥離フィルムの厚みとしては３８〜２００μｍのものが好ましく、なかでも８０〜１５０μｍのものが加工性に優れるため最も好ましい。重剥離側の剥離フィルムの厚みとしては３８〜２００μｍのものが好ましく、なかでも７５〜１５０μｍのものが加工性に優れるため最も好ましい。

本発明の熱接着シートにおける両面接着シートの初期粘着力は、いずれの面においても以下の測定により測定される初期粘着力（Ｆａ）が、０．１〜１０Ｎ／１０ｍｍであることが好ましく、さらに好ましくは０．５〜８Ｎ／１０ｍｍである。上記範囲にあることで位置合わせ性と抜き加工性を高度に両立できる。初期粘着力（Ｆａ）の測定は、両面接着シートの粘着力を測定する面とは他方の面を２５μｍのＰＥＴフィルムで裏打ちし、粘着力を測定する面を輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ）が０〜０．１μｍのポリカーボネート板に、２３℃５０％ＲＨの雰囲気下で２ｋｇのローラーで圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で貼付た後、５分間放置した後に引張り速さ３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°方向に引き剥がして測定する。なお、ＲａはＪＩＳＢ０６０に従い測定される。

また、加熱後の接着力は、いずれの面においても以下の測定により測定される接着力が、１０Ｎ／１０ｍｍ以上であることが好ましく、さらに好ましくは１３Ｎ／１０ｍｍ以上である。上記範囲にあることで狭い接着面積で高い接着力が求められるキーシート部材固定用に好ましい。接着力の上限は特に制限されるものではないが、本発明の好適な組成においては、実質的に３０Ｎ／１０ｍｍ程度が上限となる。接着力の測定は、両面接着シートの両面接着シートの接着力を測定する面とは他方の面２５μｍのＰＥＴフィルムで裏打ちし、接着力を測定する面を輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ）が０〜０．１μｍのポリカーボネート板に、１２０℃５秒、１００Ｎ／ｃｍ^２の条件で熱プレスし、２３℃５０％ＲＨ雰囲気下で５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で１８０°方向に引き剥がした時の２ｍｍ厚のポリカーボネート板に対する接着力を測定する。

本発明の熱接着シートにおける両面接着シートは、貼付後の全光線透過率Ｔｔが７０〜９５％でありことが好ましい。また、貼付前のヘイズが５〜５０％であることが好ましい。上記範囲にあることで、光透過性と視認性を両立でき、キーシート部材固定用に適する。直、全光線透過率Ｔｔ及びヘイズはＪＩＳＫ７１０５に準じて測定される。

本発明の熱接着シートは、剥離力の小さい軽剥離側の剥離フィルムの感熱接着剤層表面に対する剥離力（Ｆ_１）と、剥離力の大きい重剥離側の剥離フィルムの感熱接着剤層表面に対する剥離力（Ｆ_２）との比が、（Ｆ_２／Ｆ_１）＞１である。好ましくは（Ｆ_２／Ｆ_１）＞３であり、最も好ましくは（Ｆ_２／Ｆ_１）＞５である。上記範囲にすることて加工時に軽面剥離フィルムをはがした際に両面接着シートがナキワカレせず加工性に優れる。

前記熱接着シートを重剥離側の剥離フィルムがついた状態で２３℃５０％ＲＨ下で１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥がした時の前記軽剥離側の剥離力（Ｆ_１）は１〜２００ｍＮ／２５ｍｍが好ましい。さらに好ましくは５〜１００ｍＮ／２５ｍｍである。

一方、前記熱接着シートの軽剥離側の剥離フィルムを剥がし、感熱接着剤層表面を５０μｍのＰＥＴフィルム基材の片面粘着テープで裏打ちし、２３℃５０％ＲＨ下で１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥がした時の重剥離側の剥離力（Ｆ_２）は３０〜１０００ｍＮ／２５ｍｍが好ましい。さらに好ましくは５０〜４００ｍＮ／２５ｍｍである。上記範囲にすることで加工時に軽面剥離フィルムをはがした際に両面接着シートがナキワカレせず加工性に優れる。

本発明の熱接着シートは、打ち抜き加工により重剥離側の剥離フィルム上に両面接着シートと軽剥離側の剥離フィルムを特定の一定形状に容易に加工でき、また一定形状に加工された両面接着シートと軽剥離側の剥離フィルムを相互に任意に配置できる。この際、両面接着シートが脱落を容易に視認できる。また、貼付時や加熱プレス時にもズレが生じにくく、貼付後の光透過性も高い。このため、本発明の熱接着シートは、複数のキートップを有するキーシートのキートップの固定に極めて有用であり、特にバックライト光により光が透過するキートップを有し、位置決めに高い精度の要求される狭額縁中に各種のキーが狭間配置される携帯電話やＰＤＡ等の携帯電子端末のキーシート用途に極めて有用である。

本発明の熱接着シートは、使用する際には、打ち抜き加工により、重剥離側の剥離フィルム上に固定するキートップ形状に準じて一定形状に加工された両面接着シートと軽剥離側の剥離フィルムが狭間配置された形状となる。

特定形状への加工は、接着シートの一般的な打ち抜き加工方法を適用することができ、その打ち抜きは、軽剥離側の剥離フィルム側からの打ち抜きされる。また、熱接着シートの全層を打ち抜いてもよいが、重剥離側の剥離フィルムを台紙として両面接着シートと軽剥離側の剥離フィルムを特定形状にハーフカットで打ち抜くことが好ましい。重剥離側の剥離フィルムを台紙としてハーフカットの打ち抜き加工をすることで、不要なカスの部分を剥離する際にナキワカレが生じにくいため好ましい。

また、本発明の熱接着シートにおいては、打ち抜き加工を行った後に、重剥離側の剥離フィルム上に固定するキートップ形状に準じて一定形状に加工された両面接着シートと軽剥離側の剥離フィルムが狭間配置された形状となるが、この上に複数のキートップ形状の打ち抜き部分を覆う粘着テープを貼付た構成とすることが好ましい。こうすることで、台紙上に打ち抜かれた複数のキートップ形状に打ち抜かれた軽剥離側の剥離フィルムを別々にはがさずに、貼付た粘着シートを剥がすことで複数の軽剥離側の剥離フィルムを一度にはがすことができ好ましい。

打ち抜き加工された熱接着シートに使用する粘着テープとしては、片面の粘着テープであれば特に限定されるものではないが、台紙となる剥離フィルムに対するＪＩＳＺ０２３７で規定される１８０°ピール接着力が０．０１〜０．５Ｎ／２５ｍｍであるものが好ましく、０．０３〜０．２Ｎ／２５ｍｍのものが最も好ましい。このような片面の粘着テープとしてはリンテック（株）製ＳＲＬ−０７５８やＳＲＬ−０７５９等があげられる。

打ち抜き加工された本発明の熱接着シートの好ましい構成を図３及び図４に示す。当該構成は、重剥離側の剥離フィルムを残して打ち抜き加工された熱接着シート上に、当該熱接着シートの打ち抜き部分を覆う粘着テープを貼付た構成である。当該構成の熱接着シートは、剥離フィルム上にこれら粘着テープを貼付ることで、打ち抜き部分が微細な形状や複雑な形状であっても剥離フィルムの剥離が容易となる。

また、打ち抜き加工された熱接着シートの打ち抜き部分が狭間配置された構成の一例として、携帯電話のキーシート用に打ち抜き加工された熱接着シートの例を図５に示す。当該キーシート用熱接着シートは、携帯電話の押釦部位に使用されるキーシートであり、重剥離側の剥離フィルム上に、少なくとも携帯電話の０〜９、＃、＊の各釦に対応した位置に、これら押釦の形状に準じた形状に打ち抜かれた複数の両面接着シートが押釦の設けられる配列に準じて狭間配置され、その他の携帯電話の機能に応じ、十字方向釦や電源釦等の押釦に準じた形状に打ち抜かれて配列される。これら配列された各両面接着シート上に同様に配列された軽剥離側の剥離フィルムが設けられる。また、当該軽剥離側の剥離フィルム上に、使用される態様の一集合毎、携帯電話であれば、一端末に設けられる一そろいの押釦の集合全体を覆う粘着テープが設けられた構成が好ましい例としてあげられる。

このような構成のキーシート用に打ち抜き加工された熱接着シートは、微細な位置決めが必要な携帯電子端末の部品の接着を容易にでき、特に本発明の熱接着シートを使用することで、剥離用粘着テープを剥離した際に、ナキワカレが生じにくく、また位置決め精度が高いため携帯電子端末の製造の歩留まり向上に有利である。さらに剥離用粘着テープを剥がすことで軽剥離側の剥離フィルムと一度に剥離できるため、作業時間を短縮できコストを削減できる。

[キーシート]
本発明のキーシート用熱接着シートを使用したキーシートの好適な実施態様の一例として、図６の断面図で示すように、ベースシート上にキートップが、本発明の熱接着シートの両面接着シートにより接着された構成を例示できる。

キーシートに使用されるベースシートは、各種携帯電子端末におけるキートップの押圧操作に際し、繰り返し生じる変形及び復元に適した素材により形成する。ベースシートの素材としては、復元弾性力を有する素材であれば特に制限されず、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系共重合樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂などを含むポリアミド樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン樹脂などのアミノ樹脂、アリル樹脂、フラン樹脂、フェノール系樹脂、フッ素樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、あるいは、これらの複合樹脂などを使用することができる。

これら例示された素材のなかから、適用する携帯電子端末の種類、キーシートの層構成や厚さ等により適宜選択すればよい。例えば、軟質のキートップとの組み合わせにおいて押釦の押打感を高める場合や、少ない層構成にて一定の強度や弾性率を確保する必要がある場合などにおいては、剛性の高い素材を好適に使用できる。また、ベースシートが剛性の高い他の層と積層される場合や、硬質のキートップとの組合せにおいてソフトな押圧感が求められる場合などにおいては、軟質のゴム状素材を好適に使用できる。

近年要請の高い薄型携帯電話などの薄型携帯電子端末においては、通常、硬質のキートップとの組み合わせであることから、軟質のベースシートを好適に使用でき、ウレタンシートなどのゴム状弾性体を好ましく使用できる。

また、携帯電子端末用途においては、バックライト光源からの光が、キートップの光透過性部位から視認される構成であることが多い。このような用途においては、ベースシートの可視光の光透過率が、６０％以上であることが好ましく、８０％以上であることが更に好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。

キーシートに使用されるキートップは、携帯電子端末の操作釦等の外部から視認される部位である。当該キートップの素材、形状、模様等は、使用される態様により、適宜選択すればよいが、その素材の例としては、例えば例えばポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂等の熱可塑性樹脂を使用できる。また、樹脂素材以外にステンレスやアルミニウム等の金属素材や、樹脂素材に金属のめっき加工が施されたものを使用してもよい。

キーシートが、携帯電話の押釦部位に使用されるような場合には、配列される少なくとも一部のキートップに文字や図形、記号などが表記される。これらの文字、図形、記号は、キートップの表面に表示部を印刷する方法や、透明素材で作成したキートップの裏面に印刷する方法、あるいは、透明素材で作成したキートップに抜き文字上の印刷をし、内部光源からの照射により抜き文字部を外部から視認できるようにする方法等により設けることができる。

キートップに光を透過させる場合には、印刷前のキートップの可視光透過率を６０％以上とすることが好ましく、８０％以上とすることがより好ましく、９０％以上とすることが更に好ましい。

キートップは、金型成形や切削加工等により作成でき、その形状や大きさは使用する態様により方形や円形等の任意の形状を選択でき、その断面も方形や半球状に加工して使用できる。また、キートップが隣接して配列される場合においては、図７に示したようなキートップ形状とすることで、隙間を設けなくとも隣接するキートップの誤押を低減できると共に、キートップ間に筐体を設ける必要がないため押釦部分の小面積化に有利である。

キーシートには、これが設置される小型電子端末の筐体と同様の外装が予め設置された構成（図８）としてもよい。当該構成のキーシートは、小型電子端末を製造する際に押釦部位の位置あわせが不要となるため、組み立てが容易となる。

また、キーシートのキートップが設置される面の他方の面に、放熱シートや絶縁シート等の機能性シートが設けられていてもよい。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明する。なお実施例および比較例における部との記載は質量部を表し、用いた原料の質量部は揮発成分を除く固形分の質量部とする。

（実施例１）
ポリエステルとしてバイロンＢＸ１０ＳＳ（Ｍｎ＝２１，０００、Ｔｇ＝−１８℃、東洋紡績株式会社製）１００部と、ポリエステルウレタンとしてバイロンＵＲ１３５０（Ｍｎ＝３６，０００、Ｔｇ＝４３℃、東洋紡績株式会社製）２２部と、エポキシ樹脂としてエピクロン１０５５（Ｍｎ＝９００、大日本インキ化学工業株式会社製）３９部と、レベリング剤としてポリフローＮｏ．９０（共栄社化学株式会社製）０．１部をメチルエチルケトンとトルエンの質量比が１：１である混合溶剤を用いて、組成物中の固形分量が３５％となるように調整した。この組成物にイソシアネート化合物としてバーノックＤＮ９８０（ヘキサメチレンジイソシアネート型、大日本インキ化学工業株式会社製）５．２部を添加し１０分攪拌した後、１時間放置して泡抜けさせた。このように作成した感熱接着剤組成物を棒状の金属アプリケータを用いて、剥離面がマット処理されたＰＥＴ剥離フィルムＰＥＴ７５１Ｍ−ＡＳ（ニッパ製シリコーン系剥離フィルム）の剥離処理面上に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗工し、１００℃の乾燥機に５分間投入し乾燥した。その後、ポリエチレン剥離フィルムＰＥＷ８０Ｘ１（ニッパ製シリコーン系剥離フィルム）を貼り合せた。その後、４０℃で３日間放置し、熱接着シートを得た。

（実施例２）
マット処理されたＰＥＴ剥離フィルムの代わりに紙基材にポリエチレンラミネートされた剥離紙７０ＥＰＳ（Ｐ）４ (王子特殊紙製シリコーン系剥離紙)を用いた以外は実施例１と同様にして熱接着シートを得た。

（実施例３）
マット処理されたＰＥＴ剥離フィルムの代わりに紙基材にポリエチレンラミネートされた剥離紙８０ＥＰＳ（Ｐ）ウスクリーム超マット (王子特殊紙製シリコーン系剥離紙)を用いた以外は実施例１と同様にして熱接着シートを得た。

（実施例４）
マット処理されたＰＥＴ剥離フィルムの代わりに紙基材にポリプロピレンラミネートされた剥離紙ＷＨＫＲ―７８ＦＮＲ改(リンテック製シリコーン系剥離紙)を用い、剥離処理面上に乾燥後の熱接着シートの厚さが６０μｍになるように塗工した以外は実施例１と同様にして熱接着シートを得た。

（実施例５）
マット処理されたＰＥＴ製剥離フィルムの代わりにＰＥＴ剥離フィルムＴＮ１００−７５（東洋紡績株製非シリコーン系剥離フィルム）を用い、ＰＥ剥離フィルムの代わりにマット処理されたポリプロピレン剥離フィルム４５ＲＬＷ−０１マット（王子特殊紙製シリコーン系剥離フィルム)を用いた以外は実施例１と同様にして熱接着シートを得た。

（比較例１）
マット処理されたＰＥＴ製剥離フィルムの代わりにＰＥＴ剥離フィルムＴＮ１００−７５（東洋紡績株製非シリコーン系剥離フィルム）を用いた以外は実施例１と同様にして熱接着シートを得た。

（比較例２）
攪拌機、寒流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、ブチルアクリレート４４．９質量部、２−エチルヘキシルアクリレート５０質量部、アクリル酸２質量部、酢酸ビニル３質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．１質量部、重合開始剤として２，２'−アゾビスイソブチルニトリル０．１質量部とを、酢酸エチル１００質量部に溶解した。これを７０℃で１０時間重合して、質量平均分子量８０万の（メタ）アクリル系共重合体（Ｉ）溶液を得た。

次に、（メタ）アクリル系共重合体（Ｉ）１００質量部に対し、荒川化学工業製「ペンセルＤ１３５」（粘着付与剤、重合ロジンのペンタエリスリトールエステル）１０質量部を添加し、酢酸エチルを加えて均一に混合して、不揮発分４５%の粘着剤溶液Ａを得た。

上記の粘着剤溶液Ａ１００質量部に対し、日本ポリウレタン社製「コロネートＬ−４５」（イソシアネート系架橋剤、固形分４５％）を、１．１質量部添加した。次いで、１５分攪拌後、７５μｍのＰＥＴ剥離フィルム７５Ｅ００１０ＤＧ２(藤森工業社製シリコーン系剥離フィルム)上に、乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗工して、７０℃で３分間乾燥し、さらにＰＥＴ剥離フィルム３８Ｅ００１０ＮＯ．３３(藤森工業社製シリコーン系剥離フィルム)を貼り合せ、粘着テープを得た。その後、４０℃で２日間熟成し、厚さ８５μｍの粘着テープを得た。なお、ゲル分率は４０％であった。

（比較例３）
ポリエステルとしてバイロンＰＥＳ−３１４（Ｍｎ＝２１，０００、Ｔｇ＝２５℃、東洋紡績株式会社製）５５部とバイロンＢＸ１０ＳＳ（Ｍｎ＝２１，０００、Ｔｇ＝−１８℃、東洋紡績株式会社製）６７部と、エポキシ樹脂としてエピクロン１０５５（Ｍｎ＝９００、大日本インキ化学工業株式会社製）３９部と、レベリング剤としてポリフローＮｏ．９０（共栄社化学株式会社製）０．１部をメチルエチルケトンとトルエンの質量比が１：１である混合溶剤を用いて、組成物中の固形分量が３５％となるように調整した。この組成物にイソシアネート化合物としてバーノックＤＮ９８０（ヘキサメチレンジイソシアネート型、大日本インキ化学工業株式会社製）５．２部を添加し１０分攪拌した後、１時間放置して泡抜けさせた。このように作成した感熱接着剤組成物を棒状の金属アプリケータを用いて、ＰＥＴ剥離フィルムＴＮ１００−７５（東洋紡績株製非シリコーン系剥離フィルム）の剥離処理面上に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗工し、１００℃の乾燥機に５分間投入し乾燥した。その後、ＰＥＴ剥離フィルム３８Ｅ００１０ＮＯ．３３（藤森工業製シリコーン系剥離フィルム）を貼り合せた。その後、４０℃で３日間放置し、熱接着シートを得た。

〔表面粗さ・最大高さ〕
マット処理された剥離フィルムのマット処理表面ついて、針接触式表面粗さ計：明伸産業製「ＳＡＳ−２０１０」（測定ユニット：東京精密製「サーフコム５７５Ａ」）を用いて、測定距離１０ｍｍ、測定速度０．３ｍｍ／分の条件で、中心線平均粗さ（Ｒａ）、最大高さ（Ｒｔ）を測定した。得られた結果を表１に示した。

（ぬれ張力）
剥離フィルムに使用する樹脂フィルム（離型処理前）のぬれ張力はＪＩＳＫ６７６８に準じて、和光純薬工業製「濡れ張力試験用混合液」を用いて測定した。得られた結果を表１に示した。

（弾性率）
熱接着剤層の動的粘弾性スペクトルは次の方法で測定した。ティー・エイ・インスツルメント製粘弾性測定機「ＲＳＡ III」を用い、引っ張りモードで、振動数１Ｈｚ、昇温速度３℃／ｍｉｎ、負荷歪み０．１％の条件で、−５０℃〜２００℃までの温度領域における、弾性率Ｅ’と損失正接を測定した。得られた結果を表１に示した。

上記にて得られた熱接着シート、粘着テープにつき、以下の評価方法に基づいて接着力、接着剤が透明になる時間、初期粘着力（Ｆａ）、重剥離側剥離力（Ｆ_２）、軽剥離側剥離力（Ｆ_１）、打ち抜き加工性、視認性、位置決め性、耐油性を評価した。得られた結果を表１に示す。

〔接着剤が透明になる時間〕
厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（ユニチカ株式会社製、Ｓ＃２５）と厚さ２ｍｍのＰＣ板の間に幅２５ｍｍ熱接着シートを仮固定したのち、熱接着シートに１００Ｎ／ｃｍ^２の圧力が均一に掛かるようにして１２０℃で加熱圧着した。厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（ユニチカ株式会社製、Ｓ＃２５）と厚さ２ｍｍのＰＣ板の間に幅２５ｍｍの熱接着シートを仮固定したのち、熱接着シートに１００Ｎ／ｃｍ^２の圧力が均一に掛かるようにして１２０℃で加熱圧着した。このときマット処理した剥離フィルムを使用した熱接着シートが目視により透明になる時間を評価した。

〔接着力〕
厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（ユニチカ株式会社製、Ｓ＃２５）と厚さ２ｍｍのＰＣ板の間に幅２５ｍｍ熱接着シートを仮固定したのち、熱接着シートに１００Ｎ／ｃｍ^２の圧力が均一に掛かるようにして１２０℃で加熱圧着した。マット処理された剥離フィルムを使用した接着シートについては接着剤が透明になる透明になるまでの時間で加熱圧着し、表面がつやの剥離フィルムを使用した接着シートについては５秒間加熱圧着した。
このように作成されたＰＥＴフィルム−熱接着シート−ＰＣ板の積層体を幅２０ｍｍに切断し、ＰＥＴフィルム側を２３℃５０％ＲＨの雰囲気で１８０°方向に引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張った際の接着力を評価した。１０Ｎ／１０ｍｍ以上の接着力が得られた場合が良好と判断した。

〔初期粘着力（Ｆａ）〕
幅２０ｍｍの熱接着シートを厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（ユニチカ株式会社製、Ｓ＃２５）で裏打ちする。次に輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ）が０〜０．１μｍのポリカーボネート板に、２３℃５０％ＲＨで裏打ちした幅２０ｍｍの熱接着シートを２ｋｇのローラーで圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で貼付た後、５分後に引張り速さ３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°方向に引き剥がし、接着力を測定した。

〔重剥離側剥離力（Ｆ_２）〕
幅２５ｍｍの熱接着シートおよび粘着テープの軽面側剥離フィルムを剥がし、５０μｍのＰＥＴフィルム基材の片面テープ（大日本インキ化学工業製ＰＦ−０５０Ｈ）で裏打ちし、２３℃５０％ＲＨ下で１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥がした時の剥離力を測定した。

〔軽剥離側剥離力（Ｆ_１）〕
幅２５ｍｍの熱接着シートおよび粘着テープを重剥離側の剥離フィルムがついた状態で２３℃５０％ＲＨ下で１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥がした時の剥離力を測定した。

〔打ち抜き加工性〕
熱接着シートを図のようなキートップ形状に打ち抜き、不要なカスを１０ｍ／ｍｉｎの速度でカス上げした。なお、打ち抜き刃はピナクル刃を使用して軽剥離側の剥離フィルム側から打ち抜いた。
評価結果は１０００個のシートを打ち抜いて以下の判断基準で評価した。
◎：キートップ形状部の剥離フィルムのハガレが０個であった。
○：キートップ形状部の剥離フィルムのハガレが１〜２０個であった。
×：キートップ形状部の剥離フィルムのハガレが２１個以上であった。

〔視認性〕
熱接着シートを図のようなキートップ形状に打ち抜き、不要なカスを１０ｍ／ｍｉｎの速度でカス上げした。軽剥離側の剥離フィルムを剥がし重剥離側の剥離フィルムに島ノコシされて残った熱接着シートの存在を視認できるかを評価した。
◎：容易に接着シートの存在を視認できる。
○：少し角度を変えながら見ることで接着シートの存在を視認できる。
×：接着シート存在を視認するのが難しい。

〔位置決め性〕
１０００個のキートップ形状に打ち抜いた熱接着シートをＰＥＴフィルムに手で貼り合せ、１ｍの距離を移動したとき、熱接着シート加工品がＰＥＴフィルムを位置ズレしないかを評価した。
○：全ての加工品で位置ズレが発生しなかった。
×：１つ以上の加工品で位置ズレが発生した。

〔耐油性〕
３ｍｍ×４０ｍｍの熱接着シートを厚さ２ｍｍのＰＣ板と０．５ｍｍのＰＣ板を貼り合せ、１２０℃３０秒、１００Ｎ／ｃｍ^２の温度と圧力をかけ加圧接着する。次に隙間からスクアレンを注入する。８０℃で１ｋｇ重りを載せ、３日間放置してシートの幅の変化量を測定した。評価結果は下記の基準で判断した。
◎：シートの幅の変化が０．１ｍｍ未満。
○：シートの幅の変化が０．１ｍｍ〜０．５ｍｍ。
×：シートの幅の変化が０．５ｍｍを越える。

表１から明らかなように、実施例の熱接着シートは何れも位置決め性、加工性に優れ、また良好な視認性を有し、貼付により容易に透明となるものであった。一方、比較例１〜５の接着シートはいずれも視認性が悪く、また、比較例２〜３の接着シートは位置決め性と加工性の両立ができなかった。

本発明のキーシート用熱接着シートの構成の一例を表す概略断面図である。本発明のキーシート用熱接着シートの構成の一例を表す概略断面図である。打ち抜き加工されたシート上に、打ち抜き部分を覆う粘着テープを貼付た熱接着シートの概略断面図である。打ち抜き加工されたシート上に、打ち抜き部分を覆う粘着テープを貼付た熱接着シートの概略断面図である。キーシート用に打ち抜き加工された熱接着シートの概略図（（ａ）正面図、（ｂ）Ａ−Ａ断面における断面図）である。両面熱接着シートにより、ベースシート上にキートップが接着されたキーシートの概略断面図である。両面熱接着シートにより、ベースシート上にキートップが接着されたキーシートの概略断面図である。両面熱接着シートにより、ベースシート上にキートップが接着され、周囲に筐体外装が固定されたキーシートの概略断面図である。

符号の説明

１両面接着シート
２軽剥離側の剥離フィルム
３重剥離側の剥離フィルム
４感熱接着剤層
５基材
６はみ出し部
７，８粘着テープ
１０キートップ
１１キーベース
１３粘着テープ
１４筐体外装

Claims

複数のキートップを有するキーシートのキートップの固定に使用する熱接着シートであって、
熱可塑性接着剤からなる感熱接着剤層表面を両面に有する両面接着シートの各表面に剥離フィルムが設けられてなり、
前記感熱接着剤層が周波数１Ｈｚでの動的粘弾性スペクトルにおける２３℃の弾性率Ｅ’が１０^４〜１０^９Ｐａであり、
前記感熱接着剤層表面に設けられる剥離フィルムの少なくとも一方がマット処理表面を有することを特徴とするキーシート用熱接着シート。
前記マット処理表面の表面粗さが、針接触型表面粗さ計にて測定される中心線平均粗さにおいて、０．３〜１０μｍである請求項１に記載のキーシート用熱接着シート。
前記両面接着シートの一方の表面と当該表面に設けられた剥離フィルムとの間の剥離力、および、前記両面接着シートの他方の表面と当該表面に設けられた剥離フィルムとの間の剥離力が異なる剥離力を有し、剥離力の小さい軽剥離側の剥離力（Ｆ_１）と、剥離力の大きい重剥離側の剥離力（Ｆ_２）との比が、（Ｆ_２／Ｆ_１）＞１で表される請求項１又は２に記載のキーシート用熱接着シート。
軽剥離側の剥離フィルムが、離型処理された樹脂フィルムからなり、前記樹脂フィルムのぬれ張力が３５ｍＮ／ｍ以下である請求項３に記載の熱接着シート。
打ち抜き加工により、固定するキートップ配列に準じて前記両面接着シートが狭間配置された請求項３又は４に記載のキーシート用熱接着シート。
前記両面接着シートを厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムで裏打ちし、輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ）が０〜０．１μｍのポリカーボネート板に、２３℃５０％ＲＨの雰囲気下で２ｋｇのローラーで圧着速さ５ｍｍ／ｓ、圧着回数１往復で貼付た後、５分間放置した後に引張り速さ３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°方向に引き剥がして測定される初期粘着力（Ｆａ）で０．１〜１０Ｎ／１０ｍｍである請求項３〜５のいずれかに記載のキーシート用熱接着シート。
前記両面接着シートを厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムで裏打ちし、輪郭曲線の算術平均高さ（Ｒａ）が０〜０．１μｍのポリカーボネート板に、１２０℃５秒、１００Ｎ／ｃｍ^２の条件で熱プレスし、２３℃５０％ＲＨ雰囲気下で５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で１８０°方向に引き剥がした時の２ｍｍ厚のポリカーボネート板に対する接着力が１０Ｎ／１０ｍｍ以上である請求項３〜６のいずれかに記載のキーシート用熱接着シート。
前記感熱接着剤層の周波数１Ｈｚでの動的粘弾性スペクトルの損失正接のピークを示す温度が２５℃以下である請求項３〜７のいずれかに記載のキーシート用熱接着シート。
前記熱可塑性接着剤が、ポリエステル系熱可塑性接着剤である請求項３〜８のいずれかに記載のキーシート用熱接着シート。
前記軽剥離側の剥離フィルムが、ポリオレフィン系樹脂フィルムに離型処理を行った剥離フィルムである請求項３〜９のいずれかに記載のキーシート用熱接着シート。
前記軽剥離側の剥離フィルムがシリコーン系樹脂からなる離型剤により離型処理された剥離フィルムであり、前記重剥離側の剥離フィルムが長鎖アルキル樹脂からなる離型剤により離型処理された剥離フィルムである請求項３〜１０のいずれかに記載のキーシート用熱接着シート。
前記両面接着シートの熱プレス後の光透過率が７０〜９５％である請求項１〜１１のいずれかに記載のキーシート用熱接着シート。
ベースシート上に複数のキートップが狭間配置されたキーシートであって、前記キートップが請求項１〜１２のいずれかに記載の熱接着シートの両面接着シートによりベースシート上に固定されていることを特徴とするキーシート。