JP2009224346A - 固体電解質燃料電池用燃料極材料 - Google Patents
固体電解質燃料電池用燃料極材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009224346A JP2009224346A JP2009161525A JP2009161525A JP2009224346A JP 2009224346 A JP2009224346 A JP 2009224346A JP 2009161525 A JP2009161525 A JP 2009161525A JP 2009161525 A JP2009161525 A JP 2009161525A JP 2009224346 A JP2009224346 A JP 2009224346A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zirconia
- nickel
- fuel electrode
- particles
- solid electrolyte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
【課題】最適なミクロ構造を有する固体電解質燃料用電池用燃料極材料を、簡便な製造技術を用いて、低コストに大量生産できるようにする。高性能を長持間安定して維持できる燃料極材料を提供する。
【解決手段】ニッケル−ジルコニア系固体電解質燃料電池用燃料極材料であって、ジルコニア粗粒子群と、ジルコニア微粒子群と、ニッケルないし酸化ニッケル粒子群との混合物からなり、各粒子群の粒径がジルコニア粗粒子31>ニッケルないし酸化ニッケル粒子32>ジルコニア微粒子33の関係を満たし、ジルコニア粗粒子31とニッケルないし酸化ニッケル粒子32とジルコニア微粒子33との重量比を、7〜4:3〜6:1としている。
【選択図】図1
【解決手段】ニッケル−ジルコニア系固体電解質燃料電池用燃料極材料であって、ジルコニア粗粒子群と、ジルコニア微粒子群と、ニッケルないし酸化ニッケル粒子群との混合物からなり、各粒子群の粒径がジルコニア粗粒子31>ニッケルないし酸化ニッケル粒子32>ジルコニア微粒子33の関係を満たし、ジルコニア粗粒子31とニッケルないし酸化ニッケル粒子32とジルコニア微粒子33との重量比を、7〜4:3〜6:1としている。
【選択図】図1
Description
本発明は固体電解質燃料電池用燃料極材料に関するものである。詳しく述べると本発明は、固体電解質燃料電池の長寿命化を図ることのできる燃料極の微細構造の改良に関するものである。
固体電解質燃料電池は、大きく分類して円筒型と平板型との2つの形式がある。例えば、円筒型固体電解質燃料電池の一例として、縦縞円筒型を図12に示す。この縦縞円筒型電解質燃料電池は、円筒型の支持体20の周りに空気極21と固体電解質22と燃料極23とを同心状に形成し、固体電解質22と燃料極23を分断するように空気極21上に形成されたインターコネクタ24によって空気極21側の電流が取出されるようになっている。インターコネクタ24と燃料極23との間には、燃料極23とインターコネクタ24の電気的絶縁のため溝25が設けられている。この縦縞円筒型固体電解質燃料電池においては、空気が支持体20の内側と通って空気極21に供給される。また、燃料ガスは支持体20の外側を通って燃料極23に供給される。この縦縞円筒型固体電解質燃料電池は比較的機械的強度も強いため、平板型のものより開発が先行しており、現在既に5kW級のものの発電に成功しており、25kW級のものの製作に入っている段階である。
また、平板型固体電解質燃料電池としては、例えば図13に分解斜視図で一例を示したように、平板の単電池1とセパレータ4をスペーサ2,3を介して交互に積み重ね、単電池1とセパレータ4によって形成される空気供給用空間5と燃料ガス供給用空間6とに燃料ガスと空気が燃料電池ガス供給パイプ7と空気供給パイプ8を介して夫々供給される、さらに、単電池1は固体電解質9の表面側に空気極10と燃料極11を形成して成る。この平板型は現在1kW級の発電に成功している。
ところで、これら固体電解質燃料電池の燃料極材料としては、酸化ニッケル(NiO、但し燃料電池作動時には金属ニッケルNi)とジルコニア(ZrO2 )の微粒子を混合して得たニッケル−ジルコニアサーメットが、高い触媒活性(水素の還元能力)を有し、かつ室温から1000℃までの高温でも導電率(電気抵抗の逆数)が高いことから適していると考えられていた。しかしながら、燃料極中のニッケルの含有量が多いと、熱膨脹係数の違いから熱応力が発生し、セル破壊につながる可能性があり、ニッケルの含有量をあまりふやすことができず、反面、ニッケルの量が少ないと、電極特性はあまり良くなく、電流を取り出すことが困難になり、更に、焼結性が高く緻密化しやすいなどの問題があった。そこで、従来、ジルコニアとして8モル%のイットリアで結晶構造を安定化させたジルコニア(以下8YSZと記する。)を用いたものが採用されるようになってきている。
このように従来の固体電解質燃料電池用燃料極材料は、細かい粉末のNiOと8YSZを混合して得たものであった。しかしながら、この燃料極は初期特性が優れているものの、発電開始後数十時間で劣化し、発電が不可能な状態になる。この原因を解明したところ、電池動作条件下において、燃料極の緻密化と体積収縮ならびにNi粒子の凝集が原因であることがわかった(電力中央研究所報告 W93019 平成6年5月)。
なお、Niの凝集や緻密化については他の報告もある(電気化学協会第60回大会講演要旨集、第269頁、平成5年4月1〜3日)。
さらに、Ni(Mg)O−8YSZを用いることによって、Ni粒子の高分散化と燃料極の長寿命化を図ろうとする報告がある(第33回電池検討会講演要旨集、第35〜36頁、平成4年9月16〜18日;電気化学協会第59回大会講演要旨集、第197頁、平成4年4月2〜4日;電気化学協会第60回大会講演要旨集、第270頁、平成5年4月1〜3日)。
また粒径の大きいNiに粒径の小さいYSZを被覆させて、性能の向上を図ろうとした報告もある(電気化学協会第59回大会講演要旨集、第198頁、平成4年4月2〜4日)。
さらに金属ルテニウムにYSZを電気化学蒸着した材料(第18回固体イオニクス討論会講演要旨集、第5〜8頁、1992年10月12〜13日)や、金属Niに気相法にてYSZを付着させた材料(電気化学協会第59回大会講演要旨集、第199頁、平成4年4月2〜4日)についても検討されている。
しかしながら、上記したような各種の報告は主に発電性能の向上を図ろうとするものであり、長持間の作動データに乏しいものであった。さらにYSZを化学蒸着するあるいは気相法にて付着させる製法は、コスト的に高くなると考えられている(電力中央研究所報告 W92028 平成5年3月)。
このように上記従来技術は、特に燃料極の性能の向上を目的とするものであり、長持間作動時の劣化についての検討が不十分であるとともに、製造コストに直接影響する製造工程に関する配慮がなされておらず、製造工程の複雑さから製造コストが高価なものになるものであった。
従って本発明は、最適なミクロ構造を有する固体電解質燃料用電池用燃料極材料を、簡便な製造技術を用いて、低コストに大量生産できる製造方法を開発し、さらに固体電解質燃料電池の燃料極に用いた場合において、従来の材料と同等以上の性能を、長持間安定して維持することのできる燃料極材料を提供することを目的とする。
かかる目的を達成するため、本発明は、ニッケル−ジルコニア系固体電解質燃料電池用燃料極材料であって、ジルコニア粗粒子群と、ジルコニア微粒子群と、ニッケルないし酸化ニッケル粒子群との混合物からなり、各粒子群の粒径がジルコニア粗粒子>ニッケルないし酸化ニッケル粒子>ジルコニア微粒子の関係を満たし、ジルコニア粗粒子とニッケルないし酸化ニッケル粒子とジルコニア微粒子との重量比が、7〜4:3〜6:1としている。
ここで、ジルコニア粗粒子とニッケルないし酸化ニッケル粒子とジルコニア微粒子との重量比が、7:3:1と6:4:1と4:6:1のいずれか1つであることが好ましい。
また、本発明は、上記ニッケル−ジルコニア系固体電解質燃料電池用燃料極材料を焼結することにより得られる、ジルコニア粗粒子及びジルコニア微粒子によって骨格が形成され、この骨格の隙間にニッケルないし酸化ニッケル粒子が分散されている固体電解質燃料電池用燃料極である。
前記ジルコニアとしては、安定化ジルコニア、特に8モル%のイットリアで安定化させたジルコニア(8YSZ)が好ましい。
また前記各粒子の具体的な粒径としては、ジルコニア粗粒子の粒径が20〜75μm、ジルコニア微粒子の粒径が0.1〜1μm、ニッケルないし酸化ニッケル粒子の粒径が5〜20μmであることが望ましい。
また、上記固体電解質燃料電池用燃料極材料の製造方法においては、ジルコニア粗粒子とニッケルないし酸化ニッケル粒子とジルコニア微粒子との各粒子をジルコニア粗粒子>ニッケル粒子ないし酸化ニッケル粒子>ジルコニア微粒子の関係に予め粒径制御する工程と、ボールミルを用い、乾式条件にて、まず比較的大きな粒径を有するジルコニア粗粒子群とニッケルないし酸化ニッケル粒子群とを混合し、次いでこの混合物に比較的小さな粒径を有するジルコニア微粒子群を添加してさらに混合する工程とを有するようにしている。
このように本発明においては、固体電解質燃料電池用燃料極材料に用いられる各原料の粒径を変更し、その微細構造を改良したものである。
従来のニッケル−ジルコニアサーメット系固体電解質燃料電池用燃料極材料は、細かいNiOと8YSZとの混合粉体であったが、本発明においては、比較的大きな粒径を有するジルコニア粗粒子群と、比較的小さな粒径を有するジルコニア微粒子群と、酸化ニッケル粒子群との混合物としたものである。
この燃料極材料を構成する各粒子は、それぞれ次に述べるような粒径に応じた機能を有するものと考えられる。
(1)ジルコニア粗粒子
・燃料極材料の骨格を形成し、電解質との熱膨脹差をなくす。
・粒子同志の隙間(粒間細隙)において気孔を形成し、かつこれを維持する。
・電極作動時のニッケル粒子の凝集を防ぎ、電子伝導経路(以下、電流パスと称する。)の維持を図る。
(2)酸化ニッケル粒子(電極作動時にはニッケル粒子)
・ジルコニア粗粒子表面を被覆し、かつニッケルの凝集にも対応できるように、ジルコニア粗粒子間の隙間にも分散させる。
・電流パスを形成する。
・ジルコニア粒子との界面を多くし、電極反応場を増大させる。
(3)ジルコニア微粒子
・ジルコニア粗粒子同志ならびにジルコニア電解質板との接着を良くする。
・ニッケル粒子の固定化を図り、電流パスの遮断を防ぐ。
(1)ジルコニア粗粒子
・燃料極材料の骨格を形成し、電解質との熱膨脹差をなくす。
・粒子同志の隙間(粒間細隙)において気孔を形成し、かつこれを維持する。
・電極作動時のニッケル粒子の凝集を防ぎ、電子伝導経路(以下、電流パスと称する。)の維持を図る。
(2)酸化ニッケル粒子(電極作動時にはニッケル粒子)
・ジルコニア粗粒子表面を被覆し、かつニッケルの凝集にも対応できるように、ジルコニア粗粒子間の隙間にも分散させる。
・電流パスを形成する。
・ジルコニア粒子との界面を多くし、電極反応場を増大させる。
(3)ジルコニア微粒子
・ジルコニア粗粒子同志ならびにジルコニア電解質板との接着を良くする。
・ニッケル粒子の固定化を図り、電流パスの遮断を防ぐ。
したがって、これらの粒径の異なる原料が複合化してなる本発明に係る燃料極材料は、従来の材料に比べて、高温・還元雰囲気(電池作動条件に近い雰囲気)下において、気孔率の変化、体積の収縮ともに極めて小さくなり、あわせて電流パスの遮断が生じない。これによって、長持間発電においても、燃料極の劣化は起こりにくく、燃料電池の性能を低下させることがなくなる。また電極反応場の増加効果によって、燃料極の性能自体も向上させることができる。
一方、このような燃料極材料の製造方法としての発明は、ボールミルにより乾式混合攪拌を行ない、上記したような各原料の所望粒径を維持し、上記したような所望の性能を有する燃料極材料を作製するものであり、ボールミルという一般的でかつ簡便な装置を使用するため、生産性および製造コストの面で優れたものとなる。
本発明の燃料極材料は、空気中ならびに電池動作雰囲気中においても体積収縮や気孔率の減少といった緻密化が生じにくく、また、従来の材料を用いて作製した燃料極に比して、本発明の材料を用いて作製した燃料極は、発電性能も優れており、長持間安定した発電が可能となった。これゆえ、本発明の燃料極材料を用いれば、固体電解質燃料電池の高性能化と長寿命化が可能になる。また、上記燃料極材料の製造方法は、上記したような優れた特性を発揮する燃料極材料を従来からある簡便な装置を用いて作製することができ、生産性及び製造コストの面からも有利である。
以下、本発明を実施態様に基づきより詳細に説明する。
本発明の燃料極材料は、比較的大きな粒径を有するジルコニア粗粒子群と、比較的小さな粒径を有するジルコニア微粒子群と、酸化ニッケルないしニッケル粒子群との混合物からなる。図1は、本発明に係る燃料極材料を用いて、燃料極を形成した場合におけるその微細構造を示す概念図であり、図中符号31はジルコニア粗粒子、符号32は酸化ニッケル粒子、符号33はジルコニア微粒子を示す。
図1に示すように、ジルコニア粗粒子31は、燃料極中において骨格をなし、かつ粒子間にできる隙間(粒間細隙)によって気孔34を形成する。これらによって電解質(安定化ジルコニア製)との熱的整合性を図るとともに、焼結の進行による燃料極の収縮ならびに気孔の閉塞を防止する。またジルコニア微粒子33は、粒径の大きいジルコニア粗粒子31同志をより強固に接着したり、電解質と燃料極の密着性をより良好にしたりする。そして大小のジルコニア粒子31,33によて電極全体の焼結性が制御され、ニッケルの凝集防止と電極反応場の増加が図られる。また、酸化ニッケル粒子32は、粒径の大きなジルコニア粗粒子の周囲に分散され、電池作動時にニッケルに変化する。これによって、燃料極の電流パスを形成し、かつジルコニア粒子31,33と気孔との界面において、電極反応を生じる。
このような機能性を付与するために、本発明においては、前記各粒子群の粒径がジルコニア粗粒子>ニッケルないし酸化ニッケル粒子>ジルコニア微粒子の関係となるようにした。より具体的には、例えば、ジルコニア粗粒子の粒径が20〜75μm、より好ましくは45〜75μm、ジルコニア微粒子の粒径が0.1〜1μm、より好ましくは0.1〜0.5μm、ニッケルないし酸化ニッケル粒子の粒径が5〜20μm、より好ましくはジルコニア粗粒子の粒径の10分の1以下としてこれらを組合せるものである。
なおジルコニアとしては、安定化ジルコニア、特に8YSZが好ましい。この理由としては、前記したように燃料極中のニッケルの含有量が多いと、熱膨脹係数の違いから熱応力が発生し、セル破壊につながる可能性があり、ニッケルの含有量をあまりふやすことができず、反面、ニッケルの量が少ないと、電極特性はあまり良くなく、焼結性も高いため、安定化ジルコニアないし8YSZを用いることで至適なニッケル含有量とすることができるためである。
本発明の燃料極材料は、前述した図12および13に例示したような各種の形態の固体電解質燃料電池の燃料極の作製に好適に用いることができ、燃料電池、あるいは燃料極の形状等に何ら限定されることなく、いずれの場合であっても、後述するような優れた性能を発揮し得るものとなるのである。
本発明の燃料極材料の製造方法としては、特に限定されるものではないが、上記したような各粒子の所定の粒径、殊にジルコニア粗粒子の粒径を維持して、安定に混合することができるように、ボールミルを用い、乾式条件にて攪拌混合することが望ましい。なおボールミルとしては、ポリ軟こう瓶とナイロン製ボールの組合せといった、比較的軟質の表面を有する装置とすることが望まれる。
攪拌混合は、最初に8YSZ粗粒子とNiO粒子とを例えば、48〜60時間程度混合し、次いでこの混合物に8YSZ微粒子群を添加してさらに48時間程度混合することにより行なわれる。
以下、本発明を実施例に基づきより具体的に説明する。
(1)実験に用いた燃料極材料は、表1に示すような混合比の粉末で、以降各粉末は表1中の試料番号にて表記する。材料の作製は、図5に示す流れに基づき作製された。すなわち、まず第1段階として、用いる粉末の粒径調整を行う。8YSZの粗粒子は、予め1400℃で20時間焼成した後、ふるいによって分級することによって得た。一方、8YSZ微粒子およびNiO粒子は、特殊ナイロン樹脂製容器と部分安定化ジルコニアボールとからなる湿式ボールミルにて適当な条件で粉砕することにより得た。次に第2段階としてポリ軟こう瓶とナイロン製ボールとからなるボールミルによって各粉末を乾式混合する。なお、最初に8YSZ粗粒子とNiO粒子とを混合し、次いでこの混合物に8YSZ微粒子群を添加してさらに混合した。
なお、従来の材料は、還元後のNiが40容量%となるように粒径が数μmのNiOと8YSZとを混合して得たものである。
(2)このようにして得た燃料極材料の発電前および発電後の微細構造を電子顕微鏡(EPMA)により観察した。従来の材料(FEM000)は細かい粒径のNiと8YSZとで構成されている(図3)が、本発明に係るFEM461は図4に示すように前記概念図のようなミクロ構造になっていることが観察された。
(3)実験に用いるために各材料粉末を空気中にて1400℃で10時間焼成した後の収縮率を調べた。その結果を表2に示す。この結果から、従来の材料に比して、本発明に係る材料は収縮が小さいことが分かる。
(4)上記(3)で得た各材料の焼結体を図6に示すような還元試験用電気炉装置を用いて、1000℃、水素雰囲気にて保持した後の体積収縮の変化、気孔率の変化を調べた。得られた体積収縮の変化結果を図7に、また気孔率の変化結果を図8にそれぞれ示す。図7に示す結果から明らかなように、NiO(試料FEM010)の収縮は極めて大きく、従来の材料(試料FEM000)も300時間後には17%収縮している。これに対して本発明に係る燃料極材料は収縮が小さい。また図8に示されるように気孔率の変化についても同様に本発明に係る燃料極材料では変化が小さいものであった。さらに本発明に係る燃料極材料において、8YSZ粗粒子に対する8YSZ微粒子の混合量が増えるにつれて、空気中で焼成した時の収縮が大きくなる傾向があり、また水素中、1000℃で保持したときの体積収縮と気孔率の変化が小さくなる傾向があることから、大小の8YSZが材料の緻密化を制御していることが分かる。つまり8YSZ微粒子は、材料中の骨格構造をより強固にする作用があり、空気中で焼成して焼結体を得る際には緻密化が起って、材料の体積を若干収縮させる。しかし、この時点で材料の骨格ができあがるために、水素中においては8YSZの緻密化が進行しないので、材料の体積はほとんど変化せず、また気孔率も変化しなくなる。
(5)上記の材料のうち、変化の最も小さかったFEM461を用いて固体電解質燃料電池を作製し、発電試験ならびに燃料極の性能評価を行った。評価には図9に示すような構成の測定装置を用いてカレント・インタープラション法を用いた。また、評価用単電池は、電解質板に燃料極材料をスラリー化したものを塗布した後、1400℃、10時間で焼き付け、空気極にはストロンチウムを添加したランタンマンガナイトをスラリー化したものを塗布した後、1150℃、4時間で焼付け、更に参照極として白金ペーストを焼付けた。
(6)FEM461についての発電試験において得られた図10に示す結果からして、3000時間の発電が可能となった。なお、図10における2500時間後のセル電圧の低下は、実験中に発生した地震によって空気極の剥離やセル破壊が起ったためであり、燃料極の性能低下は起きていない。これに対し従来の燃料極材料を用いた単セルの寿命は高々十数時間(電力中央研究所報告 W93019、平成6年5月を参照のこと。)であり、著しい性能の安定化が示された。
(7)カレント・インタープラション法で燃料極の性能評価を行なった結果を図11(a)に示す。初期の性能に対して500時間後の過電圧が顕著に大きくなっているが、これは過電流を流したためであり、500時間以降には大きな劣化は起っていない。再現性を得るために、電流を変化させずに2500時間の連続発電を行ったときには、過電圧に大きな変化が見られなかった(図11(b))。
1 単電池
11,23 燃料極
31 ジルコニア粗粒子
32 酸化ニッケル粒子
33 ジルコニア微粒子
11,23 燃料極
31 ジルコニア粗粒子
32 酸化ニッケル粒子
33 ジルコニア微粒子
Claims (3)
- ニッケル−ジルコニア系固体電解質燃料電池用燃料極材料であって、ジルコニア粗粒子群と、ジルコニア微粒子群と、ニッケルないし酸化ニッケル粒子群との混合物からなり、前記各粒子群の粒径がジルコニア粗粒子>ニッケルないし酸化ニッケル粒子>ジルコニア微粒子の関係を満たし、前記ジルコニア粗粒子と前記ニッケルないし酸化ニッケル粒子と前記ジルコニア微粒子との重量比が、7〜4:3〜6:1であることを特徴とする固体電解質燃料電池用燃料極材料。
- 前記ジルコニア粗粒子と前記ニッケルないし酸化ニッケル粒子と前記ジルコニア微粒子との重量比が、7:3:1と6:4:1と4:6:1とのうちいずれか1つであることを特徴とする請求項1記載の固体電解質燃料電池用燃料極材料。
- 請求項1または2に記載の固体電解質燃料電池用燃料極材料を焼結することによって得られる、ジルコニア粗粒子及びジルコニア微粒子によって骨格が形成され、前記骨格の隙間にニッケルないし酸化ニッケル粒子が分散されていることを特徴とする固体電解質燃料電池用燃料極。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009161525A JP2009224346A (ja) | 2009-07-08 | 2009-07-08 | 固体電解質燃料電池用燃料極材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009161525A JP2009224346A (ja) | 2009-07-08 | 2009-07-08 | 固体電解質燃料電池用燃料極材料 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004359523A Division JP4406355B2 (ja) | 2004-12-13 | 2004-12-13 | 固体電解質燃料電池用燃料極材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009224346A true JP2009224346A (ja) | 2009-10-01 |
Family
ID=41240863
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009161525A Withdrawn JP2009224346A (ja) | 2009-07-08 | 2009-07-08 | 固体電解質燃料電池用燃料極材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2009224346A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014027442A1 (ja) * | 2012-08-13 | 2014-02-20 | 株式会社リケン | 固体酸化物型燃料電池の支持体を兼ねる燃料極および燃料極支持型の固体酸化物型燃料電池 |
JP5458222B1 (ja) * | 2012-08-13 | 2014-04-02 | 株式会社リケン | 固体酸化物型燃料電池の支持体を兼ねる燃料極および燃料極支持型の固体酸化物型燃料電池 |
EP2760071A1 (en) | 2013-01-25 | 2014-07-30 | Kabushiki Kaisha Riken | Fuel electrode doubling as support of solid oxide fuel cell and method of producing same |
JP5603516B1 (ja) * | 2013-08-12 | 2014-10-08 | 日本碍子株式会社 | 固体酸化物型燃料電池 |
JP2015056365A (ja) * | 2013-09-13 | 2015-03-23 | 株式会社デンソー | 燃料電池用アノードおよび燃料電池単セル |
JP2015056366A (ja) * | 2013-09-13 | 2015-03-23 | 株式会社デンソー | 燃料電池用アノードおよび燃料電池単セル |
-
2009
- 2009-07-08 JP JP2009161525A patent/JP2009224346A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014027442A1 (ja) * | 2012-08-13 | 2014-02-20 | 株式会社リケン | 固体酸化物型燃料電池の支持体を兼ねる燃料極および燃料極支持型の固体酸化物型燃料電池 |
JP5458222B1 (ja) * | 2012-08-13 | 2014-04-02 | 株式会社リケン | 固体酸化物型燃料電池の支持体を兼ねる燃料極および燃料極支持型の固体酸化物型燃料電池 |
EP2760071A1 (en) | 2013-01-25 | 2014-07-30 | Kabushiki Kaisha Riken | Fuel electrode doubling as support of solid oxide fuel cell and method of producing same |
JP5603516B1 (ja) * | 2013-08-12 | 2014-10-08 | 日本碍子株式会社 | 固体酸化物型燃料電池 |
JP2015056365A (ja) * | 2013-09-13 | 2015-03-23 | 株式会社デンソー | 燃料電池用アノードおよび燃料電池単セル |
JP2015056366A (ja) * | 2013-09-13 | 2015-03-23 | 株式会社デンソー | 燃料電池用アノードおよび燃料電池単セル |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH08306361A (ja) | 固体電解質燃料電池用燃料極材料およびその製造方法 | |
JP5323269B2 (ja) | 燃料電池の構成物、特に固形酸化物型燃料電池の電解質材料 | |
JP4143938B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池用セル及び固体酸化物形燃料電池用セルの製造方法 | |
US10593966B2 (en) | Solid oxide fuel cell and method for manufacturing same | |
Bao et al. | Effect of NiO/YSZ compositions on the co-sintering process of anode-supported fuel cell | |
US10050295B2 (en) | Solid electrolyte laminate, method for manufacturing solid electrolyte laminate, and fuel cell | |
JP2009224346A (ja) | 固体電解質燃料電池用燃料極材料 | |
JP2013201035A (ja) | 固体酸化物電気化学セル | |
JP2010282772A (ja) | 固体酸化物形燃料電池用電極材及び固体酸化物形燃料電池用電極 | |
JP6695677B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池用の電極材料とこれを用いた固体酸化物形燃料電池 | |
JP5454434B2 (ja) | 単室型固体酸化物形燃料電池 | |
JP4534188B2 (ja) | 燃料電池用電極材料及びこれを用いた固体酸化物形燃料電池 | |
JP2013143187A (ja) | 固体酸化物形燃料電池および該燃料電池のカソード形成用材料 | |
JP5611249B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池および該燃料電池のカソード形成用材料 | |
JP2004087490A (ja) | 固体酸化物形燃料電池 | |
JP4406355B2 (ja) | 固体電解質燃料電池用燃料極材料 | |
JP4201247B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池用燃料極材料 | |
JP2006244810A (ja) | 固体酸化物形燃料電池用電極及びその製造方法 | |
JP2007134133A (ja) | 固体電解質型燃料電池 | |
JP2008234915A (ja) | 固体酸化物形燃料電池の集電体材料、空気極集電体及び固体酸化物形燃料電池 | |
JPH0567472A (ja) | 固体電解質型燃料電池の燃料電極 | |
JP2013051043A (ja) | 燃料電池用燃料極およびその製造方法 | |
JP2005019261A (ja) | 固体酸化物形燃料電池用燃料極材料およびこの燃料極材料を用いた固体酸化物形燃料電池用燃料極 | |
JP2016115415A (ja) | 電極用材料及び固体酸化物型燃料電池 | |
JP2020135928A (ja) | 固体酸化物形燃料電池用燃料極 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090708 |
|
A072 | Dismissal of procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A073 Effective date: 20101201 |
|
A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20101207 |