JP2009208971A - 耐硫酸性セメント添加材及び耐硫酸性セメント組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】長期に亘って良好な耐硫酸性を発揮し得るセメント質硬化体を製造することのできる耐硫酸性セメント添加材及び耐硫酸性セメント組成物を提供する。
【解決手段】耐硫酸性セメント添加材は、炭酸カルシウム、石膏、並びに石炭灰及び/又はシリカフュームを含有し、好ましくは、ナフタレンスルホン酸系減水剤をさらに含有する。特に、耐硫酸性セメント添加材のセメントへの添加量が少ない場合に、耐硫酸性セメント添加材にナフタレンスルホン酸系減水剤をさらに含有せしめるのが好ましい。また、耐硫酸性セメント組成物は、上記耐硫酸性セメント添加材をセメントに添加してなる。
【選択図】なし
【解決手段】耐硫酸性セメント添加材は、炭酸カルシウム、石膏、並びに石炭灰及び/又はシリカフュームを含有し、好ましくは、ナフタレンスルホン酸系減水剤をさらに含有する。特に、耐硫酸性セメント添加材のセメントへの添加量が少ない場合に、耐硫酸性セメント添加材にナフタレンスルホン酸系減水剤をさらに含有せしめるのが好ましい。また、耐硫酸性セメント組成物は、上記耐硫酸性セメント添加材をセメントに添加してなる。
【選択図】なし
Description
本発明は、下水道、温泉地等の硫酸又は硫酸塩による腐食が問題となる箇所での使用に適した耐硫酸性セメント添加材、及び当該耐硫酸性セメント添加材をセメントに添加してなる耐硫酸性セメント組成物に関する。
下水道、温泉地等の硫酸又は硫酸塩にさらされる箇所においては、従来、硫酸によるセメント質硬化体の腐食が問題となっている。また、近年、酸性雨による腐食は、下水道、温泉地等の限定された箇所での問題に留まらず、セメントを使用した構築物全体の問題となっている。
耐硫酸性を有するセメントとしては、従来、ナフタレンスルホン酸系減水剤と炭酸カルシウムとを添加したセメントや、当該セメントにさらにフライアッシュを添加したセメント等が提案されている(特許文献1,2参照)。
特開2003−292362号公報
特開2004−331458号公報
上記特許文献1,2に開示されたセメントを硬化させることにより得られるモルタルやコンクリート等のセメント質硬化体は、短期的には耐硫酸性を発揮し得るが、長期的にはセメント質硬化体の腐食が大きくなってしまうという問題がある。
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、長期に亘って優れた耐硫酸性を発揮し得るセメント質硬化体を製造することのできる耐硫酸性セメント添加材及び耐硫酸性セメント組成物を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、本発明は、炭酸カルシウム、石膏、並びに石炭灰及び/又はシリカフュームを含有することを特徴とする耐硫酸性セメント添加材を提供する(請求項1)。
上記発明(請求項1)によれば、炭酸カルシウムと、石膏と、石炭灰及び/又はシリカフュームとを組み合わせることにより、かかるセメント添加材を添加して得られるセメント質硬化体の耐硫酸性を長期に亘って優れたものとすることができる。
上記発明(請求項1)においては、前記石炭灰及び前記シリカフュームの合計量100質量部に対し、前記炭酸カルシウムが5〜100質量部及び前記石膏が5〜100質量部(無水物換算)配合されているのが好ましい(請求項2)。
上記発明(請求項2)によれば、かかるセメント添加材を添加して得られるセメント質硬化体の耐硫酸性を、より長期に亘って優れたものとすることができる。
上記発明(請求項1,2)においては、ナフタレンスルホン酸系減水剤をさらに含有するのが好ましい(請求項3)。かかる発明(請求項3)によれば、ナフタレンスルホン酸系減水剤を含有させることで、より長期に亘って優れた耐硫酸性を発揮し得るセメント質硬化体を製造することができる。
上記発明(請求項3)においては、前記耐硫酸性セメント添加材のセメントへの配合量が、内割で30質量%以下である場合に、前記ナフタレンスルホン酸系減水剤をさらに含有するのが好ましい(請求項4)。
上記発明(請求項4)によれば、セメント100質量部に対してセメント添加材の配合量が30質量部以下である場合に、セメント添加材にナフタレンスルホン酸系減水剤を配合することで、より長期に亘って優れた耐硫酸性を発揮し得るセメント質硬化体を製造することができる。
上記発明(請求項3,4)においては、前記ナフタレンスルホン酸系減水剤の配合割合が、前記石炭灰及び前記シリカフュームの合計量100質量部に対し、固形分換算で10質量部以下であるのが好ましい(請求項5)。
上記発明(請求項5)のように、石炭灰及びシリカフュームの合計量の1/10以下(固形分換算)のナフタレンスルホン酸系減水剤を含有することで、長期に亘って優れた耐硫酸性を発揮し得るセメント質硬化体を製造することができる。
また、本発明は、上記発明(請求項1〜5)に係る耐硫酸性セメント添加材をセメントに添加してなることを特徴とする耐硫酸性セメント組成物を提供する(請求項6)。かかる発明(請求項6)の耐硫酸性セメント組成物を硬化させることで、長期に亘って優れた耐硫酸性を発揮し得るセメント質硬化体を製造することができる。
本発明の耐硫酸性セメント添加材及び耐硫酸性セメント組成物によれば、長期に亘って良好な耐硫酸性を発揮し得るセメント質硬化体を製造することができる。
以下、本発明の耐硫酸性セメント添加材について説明する。
本発明の耐硫酸性セメント添加材は、炭酸カルシウム、石膏、並びに石炭灰及び/又はシリカフュームを含有するものである。
本発明の耐硫酸性セメント添加材は、炭酸カルシウム、石膏、並びに石炭灰及び/又はシリカフュームを含有するものである。
炭酸カルシウムとしては、例えば、工業用炭酸カルシウム粉末、石灰石粉末等を使用することができるが、石灰石粉末を使用するのが安価であり好ましい。石灰石粉末は、天然原料である石灰石を粉砕して(必要に応じて、乾燥・分級を行って)製造されるものである。また、その他の炭酸カルシウムとして、炭酸カルシウムを主成分とする貝殻、サンゴ等の粉砕物又はその加工物を使用することもできる。
炭酸カルシウムのブレーン比表面積は、2000〜10000cm2/gであることが好ましい。ブレーン比表面積が2000cm2/g未満では、セメント質硬化体の耐硫酸性を長期に亘って良好に維持するのが困難となるおそれがあるとともに、炭酸カルシウムの反応性が小さく、セメント質硬化体の強度発現性及び耐久性が低下するおそれがある。また、ブレーン比表面積が10000cm2/gを超えるものは、入手が困難である上、モルタルやコンクリートの流動性や作業性が低下するおそれがある。
石膏としては、例えば、二水石膏、半水石膏、無水石膏等が挙げられ、これらを単独で使用してもよいし、2種以上を適宜混合して使用してもよい。この石膏としては、産業廃棄物である排煙脱硫石膏、廃石膏ボード、リン酸石膏等を使用してもよいし、天然に産出される石膏を使用してもよい。
石膏のブレーン比表面積は、2000〜8000cm2/gであることが好ましい。ブレーン比表面積が2000cm2/g未満では、セメント質硬化体の耐硫酸性を長期に亘って良好に維持するのが困難となるおそれがあるとともに、石膏の反応性が小さく、セメント質硬化体の強度発現性及び耐久性が低下するおそれがある。また、ブレーン比表面積が8000cm2/gを超えるものは、入手が困難である上、モルタルやコンクリートの流動性や作業性が低下するおそれがある。
石炭灰としては、例えば、フライアッシュ、クリンカアッシュ等の産業廃棄物を使用することができる。これらは単独で使用してもよいし、2種以上を適宜混合して使用してもよい。
石炭灰のブレーン比表面積は、2000〜7000cm2/gであることが好ましい。ブレーン比表面積が2000cm2/g未満であると、石炭灰の反応性が小さく、セメント質硬化体の強度発現性及び耐久性が低下するおそれがある。また、ブレーン比表面積が7000cm2/gを超えるものは、入手が困難である上、モルタルやコンクリートの流動性や作業性が低下するおそれがある。
シリカフュームとしては、例えば、フェロシリコン、電融ジルコニア、金属シリコン等の製造時に発生する廃ガスを集じんすることにより得られる、SiO2を主成分(90〜98質量%程度含有)とする粒径0.1〜0.7μm程度の略球形をした超微粒子の産業廃棄物を使用することができる。
シリカフュームのBET比表面積は、5〜25m2/gであることが好ましい。BET比表面積が5m2/g未満であると、シリカフュームの反応性が小さく、セメント質硬化体の強度発現性及び耐久性が低下するおそれがある。また、BET比表面積が25m2/gを超えるものは、入手が困難である上、モルタルやコンクリートの流動性や作業性が低下するおそれがある。
本発明の耐硫酸性セメント添加材は、石炭灰及びシリカフュームのうちいずれか一方を含有していてもよいし、両方を含有していてもよいが、モルタルやコンクリートの流動性や作業性、コスト等の観点から、石炭灰のみを含有し、シリカフュームを含有しないのが好ましい。
なお、本発明の耐硫酸性セメント添加材に石炭灰とシリカフュームとを含有させる場合、それらの配合比(質量基準)は、モルタルやコンクリートの流動性や作業性、コスト等の観点から、100:1〜30であるのが好ましく、特に100:1〜10であるのが好ましい。
本発明の耐硫酸性セメント添加材における各原料の好ましい配合比としては、石炭灰及びシリカフュームの合計量100質量部に対し、炭酸カルシウムが5〜100質量部、石膏(無水物換算)が5〜100質量部である。かかる組成を有するセメント添加材は、セメント質硬化体の耐硫酸性を長期に亘って良好に維持することができる。
炭酸カルシウムの上記配合量が5質量部未満であると、セメント質硬化体の耐硫酸性を長期に亘って良好に維持するのが困難となるおそれがあり、100質量部を超えると、セメント質硬化体の強度発現性が低下するおそれがあり、また、セメント質硬化体の耐硫酸性を向上させるのが困難となるおそれがある。なお、炭酸カルシウムの配合量は、石炭灰とシリカフュームとの合計量100質量部に対し、より好ましくは10〜60質量部、さらに好ましくは15〜50質量部、特に好ましくは15〜40質量部である。
また、石膏の上記配合量が5質量部未満であると、セメント質硬化体の耐硫酸性を長期に亘って良好に維持するのが困難となるおそれがあり、100質量部を超えると、セメント質硬化体の膨張に伴い強度発現性が低下するおそれがあり、また、セメント質硬化体の耐硫酸性を向上させるのが困難となるおそれがある。なお、石膏の配合量は、石炭灰とシリカフュームとの合計量100質量部に対し、より好ましくは10〜60質量部、さらに好ましくは15〜50質量部、特に好ましくは15〜40質量部である。
本発明の耐硫酸性セメント添加材においては、ナフタレンスルホン酸系減水剤がさらに含有されているのが好ましい。ナフタレンスルホン酸系減水剤が含有されていることにより、長期に亘って優れた耐硫酸性を発揮することができ、特にセメント添加材の添加量が少ない場合(例えば、セメント組成物中の内割で30質量%以下)であっても、より長期に亘って優れた耐硫酸性を発揮し得るセメント質硬化体を製造することができる。
なお、ナフタレンスルホン酸系減水剤としては、ナフタレンスルホン酸アルカリ金属塩系の水溶性有機化合物を主成分とする減水剤を用いるのが好ましく、具体的には、例えば、花王社製のマイティ150(商品名)等を用いるのが好ましい。
ナフタレンスルホン酸系減水剤の配合量は、石炭灰及びシリカフュームの合計量100質量部に対し、固形分換算で10質量部以下であるのが好ましい。ナフタレンスルホン酸系減水剤の配合量が10質量部を超えると、モルタルやコンクリートの凝結遅延が生じたり、セメント質硬化体の強度発現性が低下したりするおそれがある。
なお、セメントに対する本発明の耐硫酸性セメント添加材の添加量が少ない場合(例えば、セメント組成物中の内割で30質量%以下)には、石炭灰及びシリカフューム100質量部に対し、ナフタレンスルホン酸系減水剤を固形分換算で0.5〜10質量部含むのが好ましい。
以上説明した本発明の耐硫酸性セメント添加材は、炭酸カルシウム、石膏、並びに石炭灰及び/又はシリカフュームとともに、都市ゴミ溶融スラグ、製鋼スラグ、下水汚泥溶融スラグ等の各種スラグ;都市ゴミ焼却灰等の各種焼却灰等をさらに含有するものであってもよい。
本発明の耐硫酸性セメント添加材を、常法によりセメント、骨材及び水とともにミキサーに投入して混練し、その混練物を水中養生や蒸気養生等をすることで、セメント質硬化体を得ることができる。このようにして得られたセメント質硬化体は、長期に亘って良好な耐硫酸性を発揮することができる。
本発明の耐硫酸性セメント添加材は、セメントに添加して耐硫酸性セメント組成物とすることができる。本発明の耐硫酸性セメント添加材を添加し得るセメントとしては、特に限定されるものではなく、いかなるセメントにも添加することができる。具体的には、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント等の各種ポルトランドセメント;高炉セメント、フライアッシュセメント等の各種混合セメント;都市ゴミ焼却灰及び/又は下水汚泥焼却灰を原料として製造した焼成物の粉砕物と石膏とからなるセメント(エコセメント)等が挙げられる。セメントとしてエコセメントを用いれば、廃棄物の使用割合を高めることができるため好ましい。
耐硫酸性セメント組成物中の耐硫酸性セメント添加材の配合量(内割)は、70質量%以下であることが好ましく、特に5〜60質量%であることが好ましい。耐硫酸性セメント組成物における耐硫酸性セメント添加材の配合量が70質量%を超えると、得られるセメント質硬化体の強度発現性や耐久性が低下するおそれがある。
本発明の耐硫酸性セメント添加材及び当該耐硫酸性セメント添加材を含む耐硫酸性セメント組成物は、上述したように、得られるセメント質硬化体の耐硫酸性を長期に亘って良好に維持することができ、硫酸によるセメント質硬化体の腐食等を効果的に抑制することができる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
〔実施例1〜6,比較例1〜3〕
[1]セメント組成物の調製
表1に示す配合割合により、普通ポルトランドセメント(太平洋セメント社製,ブレーン比表面積:3300cm2/g)、石灰石粉末(ブレーン比表面積:5300cm2/g,炭酸カルシウム含有量:97質量%)、無水石膏(ブレーン比表面積:6000cm2/g)、石炭灰(ブレーン比表面積:4500cm2/g)及びナフタレンスルホン酸系減水剤(製品名:マイティ150,花王社製)を配合し、セメント組成物を調製した(実施例1〜6,比較例1〜3)。
[1]セメント組成物の調製
表1に示す配合割合により、普通ポルトランドセメント(太平洋セメント社製,ブレーン比表面積:3300cm2/g)、石灰石粉末(ブレーン比表面積:5300cm2/g,炭酸カルシウム含有量:97質量%)、無水石膏(ブレーン比表面積:6000cm2/g)、石炭灰(ブレーン比表面積:4500cm2/g)及びナフタレンスルホン酸系減水剤(製品名:マイティ150,花王社製)を配合し、セメント組成物を調製した(実施例1〜6,比較例1〜3)。
[2]モルタル試験
実施例1〜6、比較例1〜3の各セメント組成物を使用して、JIS−R5201に準じて圧縮強度及び曲げ強度測定用の供試体を作製した。なお、実施例4〜6の供試体は、水セメント比(W/C)を40%とした。得られた供試体について、JIS−R5201に準じて圧縮強度及び曲げ強度を測定した。
結果を表2に示す。
実施例1〜6、比較例1〜3の各セメント組成物を使用して、JIS−R5201に準じて圧縮強度及び曲げ強度測定用の供試体を作製した。なお、実施例4〜6の供試体は、水セメント比(W/C)を40%とした。得られた供試体について、JIS−R5201に準じて圧縮強度及び曲げ強度を測定した。
結果を表2に示す。
表2に示すように、実施例1〜6の供試体は、いずれも実用上十分な圧縮強度及び曲げ強度を示すことが確認された。
また、得られた供試体(実施例1〜6,比較例1〜3)について、JIS原案「コンクリートの溶液浸漬による耐薬品性試験方法(案)」に準じて、5%硫酸水溶液(pH0.3)に浸漬した供試体の質量を測定し、耐硫酸性を評価した。
結果を図1及び図2に示す。なお、比較例1の供試体は、浸漬期間5週以内で質量変化率が−100%に達した。
結果を図1及び図2に示す。なお、比較例1の供試体は、浸漬期間5週以内で質量変化率が−100%に達した。
図1は、実施例1〜3及び比較例2〜3の供試体を5%硫酸水溶液に浸漬した後の質量変化を示すグラフである。図1に示すように、実施例1〜3のいずれも長期に亘る良好な耐硫酸性を示すことが確認された。特に、実施例1及び3のように、セメント添加材の配合量を50質量%以上(内割)とすることで、セメント質硬化体が硫酸によって腐食されることはなく、優れた耐硫酸性を発揮し得ることが確認された。このように、セメント添加材として、石灰石粉末(炭酸カルシウム)と、石膏と、石炭灰とを組み合わせることによって、長期に亘って優れた耐硫酸性を発揮し得ることが確認された。
図2は、実施例4〜6の供試体を5%硫酸水溶液に浸漬した後の質量変化を示すグラフである。図2に示すように、実施例4〜6の供試体は、いずれも長期に亘って良好な耐硫酸性を示すことが確認された。また、図1に示す実施例2、並びに図2に示す実施例5及び6の結果から、セメントを75質量%(内割)で配合した場合(セメント添加材の配合量が内割で25質量%以下の場合)であっても、ナフタレンスルホン酸系減水剤を添加することによって、セメント質硬化体の耐硫酸性を長期的に良好に維持できることが確認された。さらに、実施例4及び6のように、ナフタレンスルホン酸系減水剤を固形分換算で1質量%配合することにより、より優れた耐硫酸性を発揮し得ることが確認された。このように、ナフタレンスルホン酸系減水剤をさらに添加することによって、セメント添加材の配合割合を減らしたとしても長期的に優れた耐硫酸性を発揮し得るとともに、ナフタレンスルホン酸系減水剤を添加することで水セメント比を小さくすることができ、その結果としてセメント質硬化体の強度発現も向上させることができる。
本発明の耐硫酸性セメント添加材は、長期に亘って良好な耐硫酸性を発揮し得るセメント質硬化体の製造に有用である。
Claims (6)
- 炭酸カルシウム、石膏、並びに石炭灰及び/又はシリカフュームを含有することを特徴とする耐硫酸性セメント添加材。
- 前記石炭灰及び前記シリカフュームの合計量100質量部に対し、前記炭酸カルシウムが5〜100質量部及び前記石膏が5〜100質量部(無水物換算)配合されていることを特徴とする請求項1に記載の耐硫酸性セメント添加材。
- ナフタレンスルホン酸系減水剤をさらに含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の耐硫酸性セメント添加材。
- 前記耐硫酸性セメント添加材のセメントへの配合量が、内割で30質量%以下である場合に、前記ナフタレンスルホン酸系減水剤をさらに含有することを特徴とする請求項3に記載の耐硫酸性セメント添加材。
- 前記ナフタレンスルホン酸系減水剤の配合割合が、前記石炭灰及び前記シリカフュームの合計量100質量部に対し、固形分換算で10質量部以下であることを特徴とする請求項3又は4に記載の耐硫酸性セメント添加材。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の耐硫酸性セメント添加材をセメントに添加してなることを特徴とする耐硫酸性セメント組成物。
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