JP2009203547A - 亜鉛系めっき鋼板およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】鋼板に亜鉛系めっきを施す。次いで、鋼板表面に、亜鉛イオン濃度として5〜100g/lの範囲で亜鉛イオンを含有し、pHが4〜6であり、液温が20〜70℃である水溶液を接触させ、次いで、1〜60秒間保持した後、水洗・乾燥を行う。亜鉛を含む溶液中には、例えば、亜鉛の硫酸塩を含むことが好ましい。以上により、鋼板表面に、平均厚さが10nm以上であり、亜鉛を主体として含む酸化物層が形成され、課題が解決される。
【選択図】なし
Description
そこで、特許文献3では、鋼板を溶融亜鉛めっき後、加熱処理により合金化し、さらに調質圧延を施した後に、pH緩衝作用を有する酸性溶液と接触させ、1〜30秒保持し、水洗することで、めっき表層に酸化物層を形成させる技術を開示している。
同じく合金化処理を施さない溶融亜鉛めっき鋼板の表面平坦部に均一に酸化物層を形成させる手法として、特許文献4では、調質圧延後の溶融亜鉛めっき鋼板をpH緩衝作用を有する酸性溶液と接触させ、その後、鋼板表面に酸性溶液の液膜が形成された状態で所定時間保持した後水洗、乾燥する方法が開示している。
[1]鋼板に亜鉛系めっきを施した後、鋼板を水溶液に接触処理し、接触処理終了後1〜60秒間保持した後、水洗・乾燥を行うことにより、鋼板表面に酸化物層を形成する亜鉛系めっき鋼板の製造方法において、
鋼板を接触処理する前記水溶液は、亜鉛イオン濃度として5〜100g/lの範囲で亜鉛イオンを含有し、pHが4〜6であり、液温が20〜70℃であることを特徴とする亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
[2]前記[1]において、前記水溶液中には、亜鉛の硫酸塩を含むことを特徴とする亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
[3]前記[1]または[2]において、前記水溶液に接触後に鋼板表面に形成する液膜が5〜30g/m2であることを特徴とする亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
[4]前記[1]〜[3]のいずれかに記載の亜鉛系めっき鋼板の製造方法により製造され、金属成分としては亜鉛を主体として含む酸化物層を鋼板表面に平均厚さ10nm以上形成したことを特徴とする亜鉛系めっき鋼板。
なお、接触処理終了後とは、浸漬処理の場合は浸漬工程を終了した後を、スプレー処理の場合はスプレー工程が終了した後を、ロール塗布の場合は塗布工程が終了した後を示すものである。
なお、亜鉛を主体とするとは、金属成分としては亜鉛を50質量%以上含むことである。
板厚0.8mmの冷延鋼板上に、片面当たりの付着量が45g/m2、Al濃度が0.20質量%の溶融亜鉛めっきを施した後に、調質圧延を行ったGI鋼板を作製した。また、板厚0.8mmの冷延鋼板上に、常法の合金化溶融亜鉛めっき法により、片面当たりのめっき付着量が45g/m2、Fe濃度が10質量%、Al濃度が0.20質量%のめっき皮膜を形成し、更に調質圧延を行ったGA鋼板を作製した。また、板厚0.8mmの冷延鋼板上に、常法の電気亜鉛めっき法により、片面当たりのめっき付着量が30g/m2のめっき皮膜を有するEG鋼板を作成した。
引き続き、図1に示す構成の処理設備を用いて酸化物層を形成した。まず、上記により得られたGI鋼板、GA鋼板およびEG鋼板を、溶液槽2で、表1に示す処理液組成、温度およびpHが異なる水溶液に浸漬した。次いで、絞りロール3で鋼板表面の液膜量を調整した。液膜量の調整は、絞りロールの圧力を変化させることで行った。次いで、洗浄槽5、洗浄槽6を空通しし、洗浄槽7で50℃の温水を鋼板にスプレーして洗浄し、ドライヤ8で乾燥し、めっき表面に酸化物層を形成した。
プレス成形性を評価するために、各供試材の摩擦係数を以下のようにして測定した。
図2は摩擦係数測定装置を示す概略正面図である。同図に示すように、供試材から採取した摩擦係数測定用試料11が試料台12に固定され、試料台12は、水平移動可能なスライドテーブル13の上面に固定されている。スライドテーブル13の下面には、これに接したローラ14を有する上下動可能なスライドテーブル支持台15が設けられ、これを押し上げることによりビード16による摩擦係数測定用試料11への押し付け荷重Nを測定するための第1ロードセル17がスライドテーブル支持台15に取り付けられている。上記押し付け力を作用させた状態でスライドテーブル13を水平方向へ移動させるための摺動抵抗力Fを測定するために第2ロードセル18が、スライドテーブル13の一方の端部に取り付けられている。なお、潤滑油としてスギムラ化学社製のプレス用洗浄油プレトンR352Lを摩擦係数測定用試料11の表面に塗布して試験を行った。
[条件1]
図3に示すビードを用い、押し付け荷重N:400kgf、試料の引き抜き速度(スライドテーブル13の水平移動速度):100cm/minとした。
[条件2]
図4に示すビードを用い、押し付け荷重N:400kgf、試料の引き抜き速度(スライドテーブル13の水平移動速度):20cm/minとした。
供試材とビードとの間の摩擦係数μは、式:μ=F/Nで算出した。
200×200mmサイズの供試材に対して、150mmφのポンチを使用して、液圧バルジ試験機により張出成形を行い、破断が生じた際の最大成形高さを測定した。この際、材料の流入を阻止する目的で100Tonのしわ押さえ力をかけ、ポンチが接触する面にのみ潤滑油を塗布した。使用した潤滑油は、前述した摩擦係数測定試験と同様のものである。
(3)酸化物層の厚さ(酸化膜厚)の測定
膜厚が96nmの熱酸化SiO2膜が形成されたSiウエハを参照物質として用い、蛍光X線分析装置でO・Kα X線を測定することで、SiO2換算の酸化層の平均厚さを求めた。分析面積は30mmφである。
(1)No.1、47および60は溶液による処理を行っていないため、平坦部に摺動性を向上させるのに十分な酸化膜が形成されず、摩擦係数が高い。
(2)No.2〜4、No.48〜50およびNo.61〜63はpH緩衝作用を有する酸性溶液を用いた比較例である。30秒以上では摩擦係数が低く、最大形成高さも高くなっているものの、10秒の処理では十分な摩擦係数の低下および最大成形高さの向上を満たしていない。
(3) No.5〜7は、pH緩衝作用を有する酸性溶液を用いた比較例である。高い摩擦係数を示している。
(4)No.8〜10、No.51〜53およびNo.64〜66は、亜鉛イオンを含有しているが、その量が本発明の範囲よりも少ない比較例である。30秒以上では摩擦係数が低く、最大形成高さも高くなっているものの、10秒の処理では十分な摩擦係数の低下および最大成形高さの向上を満たしていない。
(5) No.11〜13、No.54〜56およびNo.67〜69は、は、亜鉛イオンを含有した溶液での処理を行った本発明例であり、摩擦係数が低下し、最大成形高さも増加している。また、No.14〜16およびNo.44〜46はNo.11〜13と同一の処理条件で液中の亜鉛イオン濃度を増加させた本発明例である。摩擦係数が低位安定化し、最大成形高さもさらに増加している。同様に、No.57〜59およびNo.70〜72はNo.54〜56と同一の処理条件で液中の亜鉛イオン濃度を増加させた本発明例である。摩擦係数が低位安定化し、最大成形高さもさらに増加している。
(6) No.17〜22は、鋼板表面に溶液膜を形成し、水洗を施すまでの時間を変化させた例である。保持なく水洗を行ったNo.17ではわずかに摩擦係数が低下するのみであるのに対して、1秒以上の保持時間となる No.18〜22は、摩擦係数は低下し、張出性も安定向上している。
(7)No.23〜40は、処理液温度を変化させた例であるが、処理液温度の低いNo.23〜25は、それ以外の例と比較して、摩擦係数および最大成形高さの向上効果が十分でない。一方、No.32〜34は、処理液温度の高い例であり、摩擦係数や最大成形高さの向上効果は十分であるが、処理ムラが多く見られ、自動車用外板として良好な外観を示していなかった。
(8)No.35〜40は、No.20〜22に対して、液膜形成量を変化させた本発明例である。水洗までの保持時間が同一のもので比較すると、液膜量が多い場合には、十分な摩擦係数の低下および最大成形高さの向上が得られているものの、液膜量が少ない場合に比べるとやや摩擦係数が高く最大成形高さも低くなっている。
(9)No.41〜43はpHが本発明の範囲よりも低い処理液を用いた比較例であるが、No.20〜22と比較して摩擦係数の低下の効果は認められず、最大成形高さの向上も見られない。
2 溶液槽
3 絞りロール
4 シャワー水洗装置
5 洗浄槽
6 洗浄槽
7 洗浄槽
8 ドライヤ
S 鋼板
11 摩擦係数測定用試料
12 試料台
13 スライドテーブル
14 ローラ
15 スライドテーブル支持台
16 ビード
17 第1ロードセル
18 第2ロードセル
19 レール
N 押付荷重
F 摺動抵抗力
Claims (4)
- 鋼板に亜鉛系めっきを施した後、水溶液に接触処理し、接触処理終了後1〜60秒間保持した後、水洗・乾燥を行うことにより、鋼板表面に酸化物層を形成する亜鉛系めっき鋼板の製造方法において、亜鉛系めっき鋼板を接触処理する前記水溶液は、亜鉛イオン濃度として5〜100g/lの範囲で亜鉛イオンを含有し、pHが4〜6であり、液温が20〜70℃であることを特徴とする亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
- 前記水溶液中には、亜鉛の硫酸塩を含むことを特徴とする請求項1に記載の亜鉛系めっき鋼板の製造方法。
- 前記水溶液に接触後に鋼板表面に形成する液膜が5〜30g/m2であることを特徴とする請求項1または2に記載の亜鉛系めっき鋼板の製造方法.
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の亜鉛系めっき鋼板の製造方法により製造され、金属成分としては亜鉛を主体として含む酸化物層を鋼板表面に平均厚さ10nm以上形成したことを特徴とする亜鉛系めっき鋼板。
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