JP2009190351A - 液体噴射ヘッドの製造方法及び圧電素子の製造方法 - Google Patents

液体噴射ヘッドの製造方法及び圧電素子の製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】圧電体層にクラックが生じることを防止して信頼性を向上した液体噴射ヘッドの製造方法及び圧電素子の製造方法を提供する。
【解決手段】流路形成基板用ウェハ110の一方面側に、密着層62、白金層63及び拡散防止層64からなる下電極膜60を形成する工程と、下電極膜60上に、圧電材料を塗布し、焼成してダミー層74を形成する工程と、ダミー層74を除去することにより下電極膜60を露出させる工程と、露出した下電極膜60上に、有機金属化合物のゾルを塗布して圧電体前駆体膜71を形成すると共に、圧電体前駆体膜71を加熱焼成して結晶化して圧電体膜72を形成する圧電体膜形成工程を行うことによって圧電体膜72によって構成される圧電体層70を形成する工程と、圧電体層70上に上電極膜80を形成する工程とを具備する。
【選択図】図4

Description

本発明は、ノズル開口から液体を噴射する液体噴射ヘッドの製造方法及び圧電素子の製造方法に関し、特に液体としてインクを吐出するインクジェット式記録ヘッドの製造方法に関する。
液体噴射ヘッド等に用いられる圧電素子は、電気機械変換機能を呈する圧電材料からなる誘電体膜を2つの電極で挟んだ素子であり、誘電体膜は、例えば、結晶化した圧電性セラミックスにより構成されている。また、このような圧電素子は、液体噴射ヘッドのノズル開口から液体を噴射させる圧力発生手段として用いられる。
このような圧電素子の製造方法としては、基板(流路形成基板)の一方面側に下電極膜をスパッタリング法等により形成した後、下電極膜上に圧電体層をゾル−ゲル法又はMOD法等により形成すると共に、圧電体層上に上電極膜をスパッタリング法により形成し、圧電体層及び上電極膜をパターニングすることで圧電素子を形成している(例えば、特許文献1参照)。
圧電体層を製造するゾル−ゲル法では、下電極膜を形成した基板上に有機金属化合物のゾルを塗布して乾燥およびゲル化(脱脂)させて圧電体の前駆体膜を形成する工程を少なくとも一回以上実施し、その後、高温で焼成して結晶化させる。そして、これらの工程を複数回繰り返し実施することで所定厚さの圧電体層(圧電体薄膜)を製造している。
一方、圧電素子を構成する下電極膜として、チタンからなる密着層と、密着層上に設けられた白金からなる白金層と、白金層上に設けられたイリジウムからなるイリジウム層とを設けたものが提案されている(例えば、特許文献2参照)。
特開2001−274472号公報 特開2001−105594号公報
しかしながら、圧電体前駆体膜を焼成する際に、基板及び基板上の各層の線膨張係数の違いから基板に反りが生じ、この反りにより圧電体層に応力がかかる。また、特許文献2に例示したように下電極膜が複数層からなる場合、焼成の熱により各層間における相互拡散によって下電極膜に応力が生じる。この下電極膜での応力の発生に伴って、圧電体層に応力がかかる。更に、特許文献2のように、例えば、下電極膜を構成する金属の一例としてイリジウムが下電極膜に含まれていると、イリジウムが焼成の熱により酸化して酸化イリジウムになり、この酸化により下電極が膨張し、この膨張による下電極膜の反りで圧電体層に応力がかかる。このように圧電体層に応力がかかることで圧電体層にクラックが生じてしまうという問題がある。
また、このような問題は、インクジェット式記録ヘッド等の液体噴射ヘッドに搭載される圧電素子だけでなく、勿論、その他のあらゆる装置で用いられる圧電素子においても同様に存在する。
本発明はこのような事情に鑑み、圧電体層にクラックが生じることを防止して信頼性を向上した液体噴射ヘッドの製造方法及び圧電素子の製造方法を提供することを目的とする。
上記課題を解決する本発明の態様は、液体を吐出するノズル開口に連通する圧力発生室が形成された流路形成基板と、該流路形成基板の前記圧力発生室に相対向する領域に設けられた下電極膜、圧電体層及び上電極膜からなる圧電素子とを具備する液体噴射ヘッドの製造方法であって、前記流路形成基板の一方面側に、金属を含む下電極膜を形成する工程と、前記下電極膜上に、圧電材料を塗布し、焼成してダミー層を形成する工程と、前記ダミー層を除去することにより前記下電極膜を露出させる工程と、露出した前記下電極膜上に、圧電材料を塗布し、焼成して圧電体膜を形成する圧電体膜形成工程を行うことによって前記圧電体膜から構成される圧電体層を形成する工程と、前記圧電体層上に上電極膜を形成する工程とを具備することを特徴とする液体噴射ヘッドの製造方法にある。
かかる態様では、下電極膜の金属が酸化して酸化物となることで膨張し、この膨張によって下電極膜に反りが生じるが、ダミー層の除去後においても、下電極膜は反った状態のままとなる。したがって、この状態の下電極膜上に圧電体層を形成することにより、圧電体層の形成工程における熱によっても、下電極膜の反りが更に増すことはないので、圧電体層に応力がかかることはない。このため、この応力に起因するクラックが圧電体層に発生することを防止できる。これにより、信頼性に優れた圧電素子を有する液体噴射ヘッドを製造することができる。
ここで、前記圧電体膜形成工程で用いられる圧電材料は、鉛を含む有機金属化合物のゾルであり、前記ダミー層を形成する工程で用いられる圧電材料は、前記圧電体膜形成工程で用いられる圧電材料に含まれる鉛よりも少ない量の鉛を含むか、又は鉛を含まない有機金属化合物のゾルであることが好ましい。これによれば、圧電体層に含まれる鉛が下電極膜に拡散することを防止することができる。
また、前記下電極膜は、前記流路形成基板上に設けられた密着層と、該密着層上に形成された白金層と、該白金層上に設けられて前記鉛の拡散を防止する拡散防止層とからなることが好ましい。これによれば、下電極膜の拡散防止層を構成する金属が酸化され、圧電体層に含まれる鉛が下電極膜に拡散することをより確実に防止することができる。
また、前記下電極膜を形成する工程後、チタンからなる保護膜を前記拡散防止層上に形成する工程を具備することが好ましい。これによれば、拡散防止層の形成後、ダミー層を形成する前までに、下電極膜の最上層にある拡散防止層が、例えば大気に晒されることにより中途半端に酸化することが防止される。この結果、後の工程で圧電体層の結晶を良好に成長させることができる。
また、前記ダミー層を除去した後、前記下電極膜上に種チタン層を形成する工程を具備することが好ましい。これによれば、圧電体層の結晶を良好に成長させることができる。
また、前記圧電体層を形成する工程では、前記圧電体膜形成工程を繰り返し行って、複数層の前記圧電体膜からなる前記圧電体層を形成することが好ましい。これによれば、圧電特性が良好な圧電体層を所望の厚さで形成することができる。
また、前記圧電体層を形成する工程では、1層目の前記圧電体膜を形成した後、前記下電極膜及び前記圧電体膜をパターニングすることが好ましい。これによれば、2層目の圧電体膜の結晶成長が良好に進み、結晶性に優れた圧電体層を形成することができる。
さらに、本発明の他の態様は、下電極膜、圧電体層及び上電極膜からなる圧電素子の製造方法であって、基板の一方面側に金属を含む下電極膜を形成する工程と、前記下電極膜上に、圧電材料を塗布し、焼成してダミー層を形成する工程と、前記ダミー層を除去することにより前記下電極膜を露出させる工程と、露出した前記下電極膜上に、圧電材料を塗布し、焼成して圧電体膜を形成する圧電体膜形成工程を行うことによって前記圧電体膜から構成される圧電体層を形成する工程と、前記圧電体層上に上電極膜を形成する工程とを具備することを特徴とする圧電素子の製造方法にある。
かかる態様では、下電極膜上に圧電材料を塗布し、焼成してダミー層を形成し、その後、ダミー層を除去して圧電体層を下電極膜上に形成することにより、下電極膜は膨張して下電極膜に反りが生じるが、ダミー層の除去後においても、下電極膜を反った状態のままとすることができる。そして、この状態の下電極膜上に圧電体層を形成するので、圧電体層の形成工程における熱によっても、下電極膜は更に膨張することはないので、圧電体層に応力がかかることはない。このため、この応力に起因するクラックが圧電体層70に発生することを防止できる。これにより、信頼性に優れた圧電素子を製造することができる。
以下に本発明を実施形態に基づいて詳細に説明する。
図1は、本発明の実施形態に係る液体噴射ヘッドの一例であるインクジェット式記録ヘッドの概略構成を示す分解斜視図であり、図2は、図1の平面図及びそのA−A′断面図である。
図示するように、流路形成基板10は、本実施形態では面方位(110)のシリコン単結晶基板からなり、その一方の面には酸化膜からなる弾性膜50が形成されている。
流路形成基板10には、他方面側から異方性エッチングすることにより、複数の隔壁11によって区画された圧力発生室12がその幅方向(短手方向)に並設されている。また、流路形成基板10の圧力発生室12の長手方向一端部側には、インク供給路14と連通路15とが隔壁11によって区画されている。また、連通路15の一端には、各圧力発生室12の共通のインク室となるリザーバ100の一部を構成する連通部13が形成されている。すなわち、流路形成基板10には、圧力発生室12、連通部13、インク供給路14及び連通路15からなる液体流路が設けられている。
インク供給路14は、圧力発生室12の長手方向一端部側に連通し且つ圧力発生室12より小さい断面積を有しており、連通部13から圧力発生室12に流入するインクの流路抵抗を一定に保持している。例えば、本実施形態では、インク供給路14は、リザーバ100と各圧力発生室12との間の圧力発生室12側の流路を幅方向に絞ることで、圧力発生室12の幅より小さい幅で形成されている。なお、このように、本実施形態では、流路の幅を片側から絞ることでインク供給路14を形成したが、流路の幅を両側から絞ることでインク供給路を形成してもよい。また、流路の幅を絞るのではなく、厚さ方向から絞ることでインク供給路を形成してもよい。さらに、各連通路15は、インク供給路14の圧力発生室12とは反対側に連通し、インク供給路14の幅方向(短手方向)より大きい断面積を有する。本実施形態では、連通路15を圧力発生室12と同じ断面積で形成した。
すなわち、流路形成基板10には、圧力発生室12と、圧力発生室12の短手方向の断面積より小さい断面積を有するインク供給路14と、このインク供給路14に連通すると共にインク供給路14の短手方向の断面積よりも大きい断面積を有する連通路15とが複数の隔壁11により区画されて設けられている。
また、流路形成基板10の開口面側には、各圧力発生室12のインク供給路14とは反対側の端部近傍に連通するノズル開口21が穿設されたノズルプレート20が、接着剤や熱溶着フィルム等によって固着されている。なお、ノズルプレート20は、例えばガラスセラミックス、シリコン単結晶基板又はステンレス鋼などからなる。
一方、このような流路形成基板10の開口面とは反対側には、上述したように弾性膜50が形成され、この弾性膜50上には、弾性膜50とは異なる材料の酸化膜からなる絶縁体膜55が形成されている。さらに、この絶縁体膜55上には、下電極膜60と、圧電体層70と、上電極膜80とが、後述するプロセスで積層形成されて、圧電素子300を構成している。ここで、圧電素子300は、下電極膜60、圧電体層70及び上電極膜80を含む部分をいう。一般的には、圧電素子300の何れか一方の電極を共通電極とし、他方の電極及び圧電体層70を各圧力発生室12毎にパターニングして構成する。本実施形態では、下電極膜60を圧電素子300の共通電極とし、上電極膜80を圧電素子300の個別電極としているが、駆動回路や配線の都合でこれを逆にしても支障はない。また、ここでは、圧電素子300と当該圧電素子300の駆動により変位が生じる振動板とを合わせてアクチュエータ装置と称する。なお、上述した例では、弾性膜50、絶縁体膜55及び下電極膜60が振動板として作用するが、勿論これに限定されるものではなく、例えば、弾性膜50及び絶縁体膜55を設けずに、下電極膜60のみが振動板として作用するようにしてもよい。また、圧電素子300自体が実質的に振動板を兼ねるようにしてもよい。
圧電体層70は、下電極膜60上に形成される電気機械変換作用を示す圧電材料、特に圧電材料の中でもペロブスカイト構造の強誘電体材料からなる。圧電体層70としては、例えば、チタン酸ジルコン酸鉛(PZT)等の強誘電体材料や、これに酸化ニオブ、酸化ニッケル又は酸化マグネシウム等の金属酸化物を添加したもの等が好適である。具体的には、チタン酸鉛(PbTiO3)、チタン酸ジルコン酸鉛(Pb(Zr,Ti)O3)、ジルコニウム酸鉛(PbZrO3)、チタン酸鉛ランタン((Pb,La),TiO3)、ジルコン酸チタン酸鉛ランタン((Pb,La)(Zr,Ti)O3)又は、マグネシウムニオブ酸ジルコニウムチタン酸鉛(Pb(Zr,Ti)(Mg,Nb)O3)等を用いることができる。
また、圧電素子300の個別電極である各上電極膜80には、インク供給路14側の端部近傍から引き出され、絶縁体膜55上にまで延設される、例えば、金(Au)等からなるリード電極90が接続されている。
このような圧電素子300が形成された流路形成基板10上、すなわち、下電極膜60、絶縁体膜55及びリード電極90上には、リザーバ100の少なくとも一部を構成するリザーバ部31を有する保護基板30が接着剤35を介して接合されている。このリザーバ部31は、本実施形態では、保護基板30を厚さ方向に貫通して圧力発生室12の幅方向に亘って形成されており、上述のように流路形成基板10の連通部13と連通されて各圧力発生室12の共通のインク室となるリザーバ100を構成している。また、流路形成基板10の連通部13を圧力発生室12毎に複数に分割して、リザーバ部31のみをリザーバとしてもよい。さらに、例えば、流路形成基板10に圧力発生室12のみを設け、流路形成基板10と保護基板30との間に介在する部材(例えば、弾性膜50、絶縁体膜55等)にリザーバと各圧力発生室12とを連通するインク供給路14を設けるようにしてもよい。
また、保護基板30の圧電素子300に対向する領域には、圧電素子300の運動を阻害しない程度の空間を有する圧電素子保持部32が設けられている。圧電素子保持部32は、圧電素子300の運動を阻害しない程度の空間を有していればよく、当該空間は密封されていても、密封されていなくてもよい。
このような保護基板30としては、流路形成基板10の熱膨張率と略同一の材料、例えば、ガラス、セラミック材料等を用いることが好ましく、本実施形態では、流路形成基板10と同一材料のシリコン単結晶基板を用いて形成した。
また、保護基板30には、保護基板30を厚さ方向に貫通する貫通孔33が設けられている。そして、各圧電素子300から引き出されたリード電極90の端部近傍は、貫通孔33内に露出するように設けられている。
また、保護基板30上には、並設された圧電素子300を駆動するための駆動回路200が固定されている。この駆動回路200としては、例えば、回路基板や半導体集積回路(IC)等を用いることができる。そして、駆動回路200とリード電極90とは、ボンディングワイヤ等の導電性ワイヤからなる接続配線210を介して電気的に接続されている。
また、このような保護基板30上には、封止膜41及び固定板42とからなるコンプライアンス基板40が接合されている。ここで、封止膜41は、剛性が低く可撓性を有する材料(例えば、ポリフェニレンサルファイド(PPS)フィルム)からなり、この封止膜41によってリザーバ部31の一方面が封止されている。また、固定板42は、金属等の硬質の材料(例えば、ステンレス鋼(SUS)等)で形成される。この固定板42のリザーバ100に対向する領域は、厚さ方向に完全に除去された開口部43となっているため、リザーバ100の一方面は可撓性を有する封止膜41のみで封止されている。
このような本実施形態のインクジェット式記録ヘッドでは、図示しない外部インク供給手段と接続したインク導入口からインクを取り込み、リザーバ100からノズル開口21に至るまで内部をインクで満たした後、駆動回路200からの記録信号に従い、圧力発生室12に対応するそれぞれの下電極膜60と上電極膜80との間に電圧を印加し、弾性膜50、絶縁体膜55、下電極膜60及び圧電体層70をたわみ変形させることにより、各圧力発生室12内の圧力が高まりノズル開口21からインク滴が吐出する。
以下、このようなインクジェット式記録ヘッドの製造方法について、図3〜図9を参照して説明する。なお、図3〜図9は、本発明の実施形態に係る液体噴射ヘッドの一例であるインクジェット式記録ヘッドの製造方法を示す圧力発生室の長手方向の断面図である。
まず、図3(a)に示すように、シリコンウェハであり流路形成基板10が複数一体的に形成される流路形成基板用ウェハ110の表面に弾性膜50を構成する酸化膜51を形成する。この酸化膜51の形成方法は、特に限定されないが、例えば、流路形成基板用ウェハ110を拡散炉等で熱酸化することにより形成すればよい。次に、図3(b)に示すように、弾性膜50(酸化膜51)上に、弾性膜50とは異なる材料の酸化膜からなる絶縁体膜55を形成する。
次に、図4(a)に示すように、密着層62、白金層63及び拡散防止層64からなる下電極膜60を形成する。具体的には、まず、絶縁体膜55上に、密着層62を形成する。密着層62としては、チタン(Ti)、クロム(Cr)、タンタル(Ta)、ジルコニウム(Zr)及びタングステン(W)からなる群から選択される少なくとも一つの元素を主成分とするものが挙げられる。本実施形態では、チタン(Ti)からなる密着層62を形成した。このように下電極膜60の最下層に密着層62を設けることによって、絶縁体膜55と下電極膜60との密着力を高めることができる。次いで、密着層62上に白金(Pt)からなる白金層63を形成する。そして、白金層63上に拡散防止層64を形成する。これにより、密着層62、白金層63及び拡散防止層64からなる下電極膜60が形成される。
拡散防止層64は、後の工程で圧電体層70を焼成して結晶化させて形成する際に、密着層62の成分が圧電体層70に拡散するのを防止すると共に圧電体層70の鉛成分が下電極膜60に拡散するのを防止するためのものである。このような拡散防止層64としては、イリジウム(Ir)、パラジウム(Pb)、ロジウム(Rh)、ルテニウム(Ru)及びオスミウム(Os)からなる群から選択される少なくとも一つの元素を主成分とする金属又はこれらの酸化物が挙げられる。本実施形態では、拡散防止層64として、イリジウム(Ir)を用いた。なお、このような下電極膜60の各層62〜64は、例えば、DCマグネトロンスパッタリング法によって形成することができる。
次に、図4(b)に示すように、チタンからなる保護膜61を拡散防止層64上に形成する。このような保護膜61は、例えば、DCマグネトロンスパッタリング法によって形成することができる。このように、下電極膜60の最上層のイリジウムからなる拡散防止層64の上に保護膜61を設けることによって、イリジウムが中途半端に酸化されてしまうことが防止される。これにより、後の工程で形成される圧電体層70の結晶が良好に成長する。例えば、チャンバ内で流路形成基板用ウェハ110に下電極膜60を形成した後、ダミー層を形成する工程までの間に、流路形成基板用ウェハ110が大気に晒されると、イリジウムが中途半端に酸化されてしまう虞がある。
次に、ダミー層74を保護膜61上に形成する。具体的には、電気機械変換作用を示す圧電材料、特に圧電材料の中でもペロブスカイト構造の強誘電体材料からなるダミー層74を形成する。本実施形態では、金属有機物を溶媒に溶解・分散したいわゆるゾルを塗布乾燥してゲル化し、さらに高温で焼成することで金属酸化物からなるダミー層を得る、いわゆるゾル−ゲル法を用いてダミー層を形成する。なお、ダミー層の製造方法は、ゾル−ゲル法に限定されず、MOD(Metal-Organic Decomposition)法を用いてもよい。
ダミー層74の具体的な形成手順としては、まず、図4(c)に示すように、保護膜61上に圧電体前駆体膜73を成膜する。すなわち、保護膜61上に金属有機化合物を含むゾル(溶液)を塗布する(塗布工程)。次いで、この圧電体前駆体膜73を所定温度に加熱して一定時間乾燥させる(乾燥工程)。そして、乾燥した圧電体前駆体膜73を所定温度に加熱して一定時間保持することによって脱脂する(脱脂工程)。なお、ここで言う脱脂とは、圧電体前駆体膜に含まれる有機成分を、例えば、NO2、CO2、H2O等として離脱させることである。
次に、図4(d)に示すように、圧電体前駆体膜73を焼成する。かかる焼成により、圧電体前駆体膜73は結晶化して圧電体膜となる。すなわち、この圧電体膜がダミー層74となる。このとき、圧電体前駆体膜73を焼成したときの熱でイリジウム(Ir)からなる拡散防止層64は酸化され、酸化イリジウム(IrO2)となる。なお、拡散防止層64は、全てが酸化イリジウム(IrO2)となっていなくてもよく、酸化されないイリジウム(Ir)が残留してもよい。また、保護膜61は、圧電体前駆体膜73が焼成され、結晶化して圧電体膜となる際に、この圧電体膜内に拡散する。
上述のように圧電体前駆体膜73を焼成したときの熱によって、流路形成基板用ウェハ110の線膨張係数と流路形成基板用ウェハ110上に形成された弾性膜50、絶縁体膜55、下電極膜60及びダミー層(圧電体膜)74の線膨張係数との差から、流路形成基板用ウェハ110に反りが生じ、この反りによりダミー層74及びその他の層に応力がかかる。また、イリジウムが酸化して酸化イリジウムとなることで下電極膜60が膨張し、この膨張による下電極膜60の反りによりダミー層74に応力がかかる。更に、各層62〜64における相互拡散によっても下電極膜60に応力が生じ、この応力に伴いダミー層74にも応力がかかる。
次いで、図5(a)に示すように、ダミー層74を除去する。具体的には、塩酸(HCl)でダミー層74を除去し、下電極膜60を露出させる。このとき、ダミー層74を除去しても、下電極膜60は、そのまま反った状態となっている。このため、詳細は後述するが、この反った状態の下電極膜60上に圧電体層70を形成すれば、圧電体層70に応力がかからず、圧電体層70にクラックが発生することを防止できる。
なお、下電極膜60の形成後(図4(a)参照)に、下電極膜60を単独で加熱すると、下電極膜60が反った状態が維持されない。下電極膜60の反った状態が維持されないと、後に下電極膜60上に圧電体層70を形成したときに、下電極膜60に反りが生じて、圧電体層70に応力が加わってしまう。
ここで、ダミー層74または後述する工程で形成される圧電体層70に含まれる鉛が、下電極膜60に拡散することを防止するためには、拡散防止層64は酸化イリジウムとなっていることが望ましいが、下電極膜60の形成後(図4(a)参照)に、下電極膜60を加熱しても拡散防止層64のイリジウムは膜状に酸化イリジウムが成長しない、という知見が得られている。したがって、拡散防止層上に、イリジウムに酸素を与えてイリジウムを酸化し得るダミー層が形成されていると、その後ダミー層を加熱するときの熱でイリジウムが酸化イリジウムになると考えられる。そのようなダミー層としては、圧電材料を塗布し、焼成して形成した圧電体膜を用いることが好ましい。上述したダミー層74は、このような知見に基づき形成されたものであり、圧電材料を塗布し、焼成して圧電体膜をダミー層74として拡散防止層上に形成すれば、酸化イリジウムとなった拡散防止層64を確実に得ることができる。
次いで、図5(b)に示すように、下電極膜60上にチタン(Ti)からなる種チタン層65を形成する。種チタン層65は、例えば、DCマグネトロンスパッタリング法によって形成することができる。また、種チタン層65は非晶質であることが好ましい。このような種チタン層65を形成することで、後の工程で下電極膜60上に種チタン層65を介して圧電体層70を形成する際に、圧電体層70の優先配向方位を(100)または(111)に制御することができ、電気機械変換素子として好適な圧電体層70を得ることができる。なお、種チタン層65は、圧電体層70が結晶化する際に、結晶化を促進させるシードとして機能し、圧電体層70の焼成後には圧電体層70内に拡散するものである。
次に、チタン酸ジルコン酸鉛(PZT)からなる圧電体層70を形成する。ここで、本実施形態では、ダミー層74と同様に、いわゆるゾル−ゲル法を用いて圧電体層70を形成している。なお、圧電体層70の製造方法は、ゾル−ゲル法に限定されず、MOD(Metal-Organic Decomposition)法を用いてもよい。
圧電体層70の具体的な形成手順としては、まず、図5(c)に示すように、下電極膜60(種チタン層65)上に圧電体前駆体膜71を成膜する。すなわち、下電極膜60が形成された流路形成基板10上に金属有機化合物を含むゾル(溶液)を塗布する(塗布工程)。次いで、この圧電体前駆体膜71を所定温度に加熱して一定時間乾燥させる(乾燥工程)。例えば、本実施形態では、圧電体前駆体膜71を170〜180℃で8〜30分保持することで乾燥することができる。
次に、乾燥した圧電体前駆体膜71を所定温度に加熱して一定時間保持することによって脱脂する(脱脂工程)。例えば、本実施形態では、圧電体前駆体膜71を300〜400℃程度の温度に加熱して約5〜10分間保持することで脱脂した。なお、ここで言う脱脂とは、圧電体前駆体膜71に含まれる有機成分を、例えば、NO2、CO2、H2O等として離脱させることである。
次に、図5(d)に示すように、圧電体前駆体膜71を所定温度に加熱して一定時間保持することによって結晶化させ、圧電体膜72を形成する(焼成工程)。焼成工程では、圧電体前駆体膜71を680〜900℃に加熱するのが好ましく、本実施形態では、680℃で5〜30分間加熱を行って圧電体前駆体膜71を焼成して圧電体膜72を形成した。なお、このような乾燥工程、脱脂工程及び焼成工程で用いられる加熱装置としては、例えば、ホットプレートや、赤外線ランプの照射により加熱するRTP(Rapid Thermal Processing)装置などを用いることができる。
このとき、圧電体前駆体膜71の焼成の熱により下電極膜60は加熱されることとなるが、下電極膜60の反りが更に増すことは実質的にない。これは、圧電体前駆体膜73を焼成してダミー層74を形成する時に、下電極膜60を構成する拡散防止層64であるイリジウムが酸化されて酸化イリジウムとなったことで下電極膜60は既に膨張したので、この圧電体前駆体膜71の焼成時の熱によっては下電極膜60は酸化して膨張しないからである。つまり、圧電体前駆体膜71の焼成によって下電極膜60の反りが更に増すことがない。したがって、圧電体膜72に応力はかからず、この応力に起因するクラックが圧電体膜72に生じることが防止される。
なお、ダミー層74を形成する際に用いる圧電材料に含まれる鉛は、上述の圧電体層70を形成する際に用いる圧電材料に含まれる鉛よりも少なくするか、ダミー層74を形成する圧電材料に鉛を含まないようにしておくことが好ましい。ダミー層74に含まれる鉛を極力少なくするか含まないようにすれば、下電極膜60に鉛が拡散することを防止できるからである。
また、下電極膜60に拡散防止層64が設けられていることにより、圧電体層70の鉛成分が下電極膜60に拡散することがより確実に防止される。これにより、圧電体層70の圧電特性を一層良好なものとすることができる。なお、必ずしも下電極膜には拡散防止層が含まれている必要はなく、下電極膜に拡散防止層がない場合は、ダミー層74に含まれる鉛を少なくしておくか、鉛を含まないようにすることが好ましい。
次に、図6(a)に示すように、下電極膜60上に1層目の圧電体膜72を形成した段階で、下電極膜60及び1層目の圧電体膜72をそれらの側面が傾斜するように同時にパターニングする。これにより、2層目の圧電体膜72を形成する際に、下電極膜60及び1層目の圧電体膜72が形成された部分とそれ以外の部分との境界近傍において、下地の違いによる2層目の圧電体膜72の結晶性への悪影響を小さく、すなわち、緩和することができる。これにより、下電極膜60とそれ以外の部分との境界近傍において、2層目の圧電体膜72の結晶成長が良好に進み、結晶性に優れた圧電体層70を形成することができる。また、下電極膜60及び1層目の圧電体膜72の側面を傾斜させることで、2層目以降の圧電体膜72を形成する際の付き回りを向上することができる。これにより、密着性及び信頼性に優れた圧電体層70を形成することができる。なお、下電極膜60及び1層目の圧電体膜72のパターニングは、例えば、イオンミリング等のドライエッチングにより行うことができる。
次に、図6(b)に示すように、1層目の圧電体膜72上を含む流路形成基板用ウェハ110上に、上述した塗布工程、乾燥工程、脱脂工程及び焼成工程からなる圧電体膜形成工程を行うことにより、2層目の圧電体膜72が形成される。
次に、図6(c)に示すように、2層目の圧電体膜72の上に、上述した塗布工程、乾燥工程、脱脂工程及び焼成工程からなる圧電体膜形成工程を繰り返し行うことにより、複数層の圧電体膜72が形成される。
次に、図7(a)に示すように、複数層の圧電体膜72からなる圧電体層70上に亘って、例えば、イリジウム(Ir)からなる上電極膜80を形成する。
次に、図7(b)に示すように、圧電体層70及び上電極膜80を、各圧力発生室12に対向する領域にパターニングして圧電素子300を形成する。圧電体層70及び上電極膜80のパターニング方法としては、例えば、反応性イオンエッチングやイオンミリング等のドライエッチングが挙げられる。
次に、リード電極90を形成する。具体的には、図7(c)に示すように、流路形成基板用ウェハ110の全面に亘って、例えば、金(Au)等からなるリード電極90を形成後、例えば、レジスト等からなるマスクパターン(図示なし)を介して各圧電素子300毎にパターニングすることで形成される。
次に、図8(a)に示すように、流路形成基板用ウェハ110の圧電素子300側に、シリコンウェハであり複数の保護基板30となる保護基板用ウェハ130を接合する。
次に、図8(b)に示すように、流路形成基板用ウェハ110を所定の厚さにする。
次いで、図9(a)に示すように、流路形成基板用ウェハ110にマスク膜52を新たに形成し、所定形状にパターニングする。そして、図9(b)に示すように、流路形成基板用ウェハ110をマスク膜52を介してKOH等のアルカリ溶液を用いた異方性エッチング(ウェットエッチング)することにより、圧電素子300に対応する圧力発生室12、連通部13、インク供給路14及び連通路15等を形成する。
その後は、流路形成基板用ウェハ110及び保護基板用ウェハ130の外周縁部の不要部分を、例えば、ダイシング等により切断することによって除去する。そして、流路形成基板用ウェハ110の保護基板用ウェハ130とは反対側の面にノズル開口21が穿設されたノズルプレート20を接合すると共に、保護基板用ウェハ130にコンプライアンス基板40を接合し、流路形成基板用ウェハ110等を図1に示すような一つのチップサイズの流路形成基板10等に分割することによって、本実施形態のインクジェット式記録ヘッドとする。
以上に説明したように、本実施形態に係るインクジェット式記録ヘッドの製造方法では、下電極膜60上に圧電材料を塗布し、焼成してダミー層74を形成し、その後、ダミー層74を除去して圧電体層70を下電極膜60上に形成した。これにより、下電極膜60のイリジウムが酸化して酸化イリジウムとなることで膨張し、この膨張によって下電極膜60に反りが生じるが、ダミー層74の除去後においても、下電極膜60は反った状態のままとなる。したがって、この状態の下電極膜60上に圧電体層70を形成することにより、圧電体層70の形成工程における熱によっても、下電極膜60の反りが更に増すことはないので、圧電体層70に応力がかかることはない。このため、この応力に起因するクラックが圧電体層70に発生することを防止できる。これにより、信頼性に優れた圧電素子300を有するインクジェット式記録ヘッドを製造することができる。
以上、本発明の一実施形態を説明したが、本発明の基本的構成は上述したものに限定されるものではない。例えば、上述した実施形態では、下電極膜60の最上層にイリジウムからなる拡散防止層64を形成したが、必ずしも最上層にイリジウムを形成する必要はない。最上層にイリジウムを形成しない場合は、保護膜61を設ける必要はない。また、ダミー層74として1層の圧電体膜を形成したが、特にこれに限定されず、複数層の圧電体膜を形成してもよい。
また、上述した実施形態では、流路形成基板10として、結晶面方位が(110)面のシリコン単結晶基板を例示したが、特にこれに限定されず、例えば、結晶面方位が(100)面のシリコン単結晶基板を用いるようにしてもよく、また、SOI基板、ガラス等の材料を用いるようにしてもよい。
なお、上述した実施形態では、液体噴射ヘッドの一例としてインクジェット式記録ヘッドを挙げて説明したが、本発明は広く液体噴射ヘッド全般を対象としたものであり、インク以外の液体を噴射する液体噴射ヘッドにも勿論適用することができる。その他の液体噴射ヘッドとしては、例えば、プリンタ等の画像記録装置に用いられる各種の記録ヘッド、液晶ディスプレー等のカラーフィルタの製造に用いられる色材噴射ヘッド、有機ELディスプレー、FED(電界放出ディスプレー)等の電極形成に用いられる電極材料噴射ヘッド、バイオchip製造に用いられる生体有機物噴射ヘッド等が挙げられる。
また、本発明は、インクジェット式記録ヘッドに代表される液体噴射ヘッドに搭載される圧電素子の製造方法に限られず、他の装置に搭載される圧電素子の製造方法にも適用することができる。
本発明の実施形態に係る記録ヘッドの概略構成を示す分解斜視図である。 本発明の実施形態に係る記録ヘッドの平面図及び断面図である。 本発明の実施形態に係る記録ヘッドの製造方法を示す断面図である。 本発明の実施形態に係る記録ヘッドの製造方法を示す断面図である。 本発明の実施形態に係る記録ヘッドの製造方法を示す断面図である。 本発明の実施形態に係る記録ヘッドの製造方法を示す断面図である。 本発明の実施形態に係る記録ヘッドの製造方法を示す断面図である。 本発明の実施形態に係る記録ヘッドの製造方法を示す断面図である。 本発明の実施形態に係る記録ヘッドの製造方法を示す断面図である。
符号の説明
10 流路形成基板、 12 圧力発生室、 13 連通部、 14 インク供給路、 20 ノズルプレート、 21 ノズル開口、 30 保護基板、 31 リザーバ部、 32 圧電素子保持部、 40 コンプライアンス基板、 60 下電極膜、 61 保護膜、 62 密着層、 63 白金層、 64 拡散防止層、 65 種チタン層、 70 圧電体層、 71、73 圧電体前駆体膜、 72 圧電体膜、 74 ダミー層、 80 上電極膜、 90 リード電極、 100 リザーバ、 200 駆動回路、 210 接続配線、 300 圧電素子

Claims (8)

  1. 液体を吐出するノズル開口に連通する圧力発生室が形成された流路形成基板と、該流路形成基板の前記圧力発生室に相対向する領域に設けられた下電極膜、圧電体層及び上電極膜からなる圧電素子とを具備する液体噴射ヘッドの製造方法であって、
    前記流路形成基板の一方面側に、金属を含む下電極膜を形成する工程と、
    前記下電極膜上に、圧電材料を塗布し、焼成してダミー層を形成する工程と、
    前記ダミー層を除去することにより前記下電極膜を露出させる工程と、
    露出した前記下電極膜上に、圧電材料を塗布し、焼成して圧電体膜を形成する圧電体膜形成工程を行うことによって前記圧電体膜から構成される圧電体層を形成する工程と、
    前記圧電体層上に上電極膜を形成する工程とを具備する
    ことを特徴とする液体噴射ヘッドの製造方法。
  2. 請求項1に記載する液体噴射ヘッドの製造方法において、
    前記圧電体膜形成工程で用いられる圧電材料は、鉛を含む有機金属化合物のゾルであり、
    前記ダミー層を形成する工程で用いられる圧電材料は、前記圧電体膜形成工程で用いられる圧電材料に含まれる鉛よりも少ない量の鉛を含むか、又は鉛を含まない有機金属化合物のゾルである
    ことを特徴とする液体噴射ヘッドの製造方法。
  3. 請求項2に記載する液体噴射ヘッドの製造方法において、
    前記下電極膜は、前記流路形成基板上に設けられた密着層と、該密着層上に形成された白金層と、該白金層上に設けられて前記鉛の拡散を防止する拡散防止層とからなる
    ことを特徴とする液体噴射ヘッドの製造方法。
  4. 請求項3に記載する液体噴射ヘッドの製造方法において、
    前記下電極膜を形成する工程後、チタンからなる保護膜を前記拡散防止層上に形成する工程を具備する
    ことを特徴とする液体噴射ヘッドの製造方法。
  5. 請求項1〜請求項4の何れか一項に記載する液体噴射ヘッドの製造方法において、
    前記ダミー層を除去した後、前記下電極膜上に種チタン層を形成する工程を具備する
    ことを特徴とする液体噴射ヘッドの製造方法。
  6. 請求項1〜請求項5の何れか一項に記載する液体噴射ヘッドの製造方法において、
    前記圧電体層を形成する工程では、前記圧電体膜形成工程を繰り返し行って、複数層の前記圧電体膜からなる前記圧電体層を形成する
    ことを特徴とする液体噴射ヘッドの製造方法。
  7. 請求項6に記載する液体噴射ヘッドの製造方法において、
    前記圧電体層を形成する工程では、1層目の前記圧電体膜を形成した後、前記下電極膜及び前記圧電体膜をパターニングする
    ことを特徴とする液体噴射ヘッドの製造方法。
  8. 下電極膜、圧電体層及び上電極膜からなる圧電素子の製造方法であって、
    基板の一方面側に金属を含む下電極膜を形成する工程と、
    前記下電極膜上に、圧電材料を塗布し、焼成してダミー層を形成する工程と、
    前記ダミー層を除去することにより前記下電極膜を露出させる工程と、
    露出した前記下電極膜上に、圧電材料を塗布し、焼成して圧電体膜を形成する圧電体膜形成工程を行うことによって前記圧電体膜から構成される圧電体層を形成する工程と、
    前記圧電体層上に上電極膜を形成する工程とを具備する
    ことを特徴とする圧電素子の製造方法。
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