JP2009184885A - コアシェル型酸化亜鉛微粒子又はそれを含有する分散液、それらの製造方法及び用途 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】粒子径の平均が50〜1000nmであるコアシェル型酸化亜鉛微粒子であって、コア部分の二次粒子の形状が球状であり、その表面にシェルである高分子が付着している、前記微粒子、該酸化亜鉛微粒子の分散液、該酸化亜鉛微粒子分散液の乾燥粉体、及び、亜鉛の塩と高分子を有機溶媒に混合して混合物を得る工程と、その混合物を所定の温度で加熱・還流してコアシェル型酸化亜鉛微粒子を析出する工程とを有する、コアシェル型酸化亜鉛微粒子又はその分散液の製造方法であって、前記亜鉛の塩が、酢酸亜鉛であるコアシェル型酸化亜鉛微粒子の製造方法、及び前記コアシェル型酸化亜鉛微粒子を含有する紫外線遮断作用を有する化粧品、樹脂、繊維などの用途。
【選択図】図2
Description
(1)コアシェル型酸化亜鉛微粒子であって、1)そのコア部分は酸化亜鉛の一次粒子が球状に集合した二次粒子であり、2)その二次粒子の形状は揃っており、3)その二次粒子表面にシェル部分となる高分子の層が存在し、4)該微粒子の粒径の平均が50nmから1000nmである、ことを特徴とするコアシェル型酸化亜鉛微粒子。
(2)前記高分子の層が、ポリビニルピロリドン(PVP)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)、又はポリエチレングリコール(PEG)の高分子、あるいは該高分子及びジエチレングリコール(DEG)が架橋した高分子で構成され、その層が洗浄してもコア部分の二次粒子から分離することがなく、かつ、その層が5wt%から10wt%の割合で存在している、前記(1)に記載のコアシェル型酸化亜鉛微粒子。
(3)一次粒子径が10から20nmであり、かつ、二次粒子径の変動係数が0.1以下である、前記(1)に記載のコアシェル型酸化亜鉛微粒子。
(4)前記(1)から(3)のいずれか1項に記載のコアシェル型酸化亜鉛微粒子を含有する乾燥粉体であって、分散剤を添加していない分散媒に良好に分散する性質を有することを特徴とするコアシェル型酸化亜鉛微粒子粉体。
(5)前記(1)から(4)のいずれか1項に記載のコアシェル型酸化亜鉛微粒子又はコアシェル型酸化亜鉛微粒子粉体が分散媒中に分散したことを特徴とするコアシェル型酸化亜鉛微粒子分散液。
(6)前記分散媒が、水、エタノール、テルピネオール、エチレングリコールのいずれか一つ、あるいは、これらが複数混合している混合溶液である、前記(5)に記載のコアシェル型酸化亜鉛微粒子分散液又は酸化亜鉛微粒子分散液。
(7)前記(1)から(6)のいずれか1項に記載の微粒子、微粒子粉体又は微粒子分散液を含有することを特徴とする紫外線遮蔽作用を有する化粧品。
(8)前記(1)から(6)のいずれか1項に記載の微粒子、微粒子粉体又は微粒子分散液を分散させたことを特徴とする紫外線遮蔽作用を有する樹脂又は繊維。
(9)前記(1)から(8)のいずれか1項に記載のコアシェル型酸化亜鉛微粒子、酸化亜鉛微粒子粉体又は酸化亜鉛微粒子分散液を製造する方法であって、亜鉛の塩と高分子を高沸点有機溶媒に混合して混合物を得る工程と、その混合物を160℃以上の温度で加熱・還流して酸化亜鉛微粒子を析出させ、コアシェル構造とする工程とを有することを特徴とする、コアシェル型酸化亜鉛微粒子、酸化亜鉛微粒子粉体又は酸化亜鉛微粒子分散液の製造方法。
(10)前記亜鉛の塩が、酢酸亜鉛であり、前記高分子がポリビニルピロリドン(PVP)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)又はポリエチレングリコール(PEG)であり、前記高沸点有機溶媒が、ジエチレングリコール(DEG)である、前記(9)に記載の酸化亜鉛微粒子の製造方法。
(11)前記高分子の濃度(単位有機溶媒体積当たりに添加した高分子重量)が、100kg/m3から140kg/m3である、前記(9)又は(10)に記載の酸化亜鉛微粒子の製造方法。
(12)前記高分子のポリエチレングリコール換算での平均分子量が、4000から5000である、前記(9)又は(10)に記載の酸化亜鉛微粒子の製造方法。
本発明で言うコアシェル型酸化亜鉛微粒子とは、酸化亜鉛の一次粒子が球状に集合した二次粒子表面に高分子層が存在する微粒子を意味するものとして定義されるものであり(図1参照)、該コアシェル型酸化亜鉛微粒子は、一次粒子又は一次粒子が不規則に凝集した二次粒子の表面に高分子が存在するものとは異なる。
2.一次粒子が球状に凝集する。このときも、絶えず一次粒子が核生成する。
3.凝集粒子(二次粒子)の表面に核生成した一次粒子が球状に集まってくる。
4.このとき、二次粒子の表面で酸化亜鉛が触媒として働き高分子及び/又は有機溶媒が、架橋反応を生じて強固な高分子層が形成される。
5.強固な高分子層が十分発達すると、凝集ができなくなり、コアシェル型酸化亜鉛微粒子となる。
(1)粒径が50nmから1000nm程度で、球状で、液中での分散性が良好であるコアシェル型酸化亜鉛微粒子及びその分散液を提供することができる。
(2)容易に再分散するコアシェル型酸化亜鉛微粒子の乾燥粉体を提供できる。
(3)任意の分散媒に分散したコアシェル型酸化亜鉛微粒子分散液を提供できる。
(4)高粘度であるコアシェル型酸化亜鉛微粒子分散液、すなわち、コアシェル型酸化亜鉛微粒子ペーストを提供できる。
(5)コアシェル型酸化亜鉛微粒子及び当該酸化亜鉛微粒子の分散液の簡便な製造方法を提供できる。
(6)高濃度の酸化亜鉛微粒子分散液が得られる。
(7)焼成して、高分子を酸化除去することにより、球状の酸化亜鉛微粒子が得られる。
(8)本発明により、例えば、触媒、反射防止膜、紫外線遮断剤などに応用可能な、酸化亜鉛微粒子及びそれを含む分散液の製造方法及びその製品を提供することができる。
実施例2から8として、実施例1における実験条件を基本とし、酢酸亜鉛二水和物の濃度、還流時間、還流温度などを変更した実験を行った。表1に、実験条件を示す。いずれの実施例でも、得られた微粒子のコアは酸化亜鉛であり、微粒子の形状は球状であった。
実施例9及び10として、実施例3を基本とし、PVPの平均分子量を変更して実験を行った。表1に、実験条件を示す。いずれの実施例でも、得られた微粒子のコアは酸化亜鉛であり、微粒子の形状は球状であった。粒径は500から800nmの範囲であった。表2に、実験結果の詳細を示す。
実施例11として、実施例3を基本とし、添加した高分子をPVPからヒドロキシプロピルセルロース(HPC)に変更して実験を行った。表1に、実験条件を示す。得られた微粒子のコアは酸化亜鉛であり、微粒子の形状は球状であった。粒径は約400nmの範囲であった。表2に、実験結果の詳細を示す。
比較例1、2として、実施例1を基本とし、DEGにPVP、酢酸亜鉛二水和物だけでなく、水1mLを加え実験を行った。表1に、実験条件を示す。得られた微粒子のコアは酸化亜鉛であったが、微粒子の形状は球状でないものも含まれていた。表2に、実験結果の詳細を示す。このことから、PVP及び酢酸亜鉛二水和物を加えたDEGに少量でも水を加えると、球状粒子のみを得ることは困難であることが分かった。
比較例3、4として、実施例1を基本とし、DEGの代わりにエチレングリコール(EG)を溶媒とし、実験を行った。その他の実験条件も変更しており、表1に、実験条件を示す。比較例3では、得られた微粒子のコアは酸化亜鉛であったが、微粒子の形状は球状でなかった。
比較例5として、実施例1を基本とし、PVPを添加しないで実験を行った。表1に、実験条件を示す。得られた微粒子は酸化亜鉛であり、微粒子の形状は球状であった。実施例1で詳細に述べたとおり、再分散性が悪かった。このことから、PVPを添加しないと、再分散性が良好な微粒子を得ることは困難であることが分かった。
比較例6として、実施例2を基本とし、還流温度を140℃に変更し実験を行った。表1に、実験条件を示す。生成した微粒子はわずかであり、得られた微粒子の形状は球状でなかった。このことから、還流温度が低いと微粒子を得ることは困難であることが分かった。
比較例7として、実施例2を基本とし、PVPを添加しないで実験を行った。表1に、実験条件を示す。得られた微粒子は酸化亜鉛であり、微粒子の形状は球状である場合もあったが、一部球状でない微粒子が得られた場合もあった。このことから、PVPを添加しない場合、球状の微粒子を得ることは困難な場合があることが分かった。
比較例8から10として、実施例9を基本とし、PVPの濃度、酢酸亜鉛二水和物の濃度、還流時間を変更して実験を行った。表1に、実験条件を示す。比較例8から10では、得られた微粒子のコアは酸化亜鉛であったが、微粒子の形状は全て又は一部について球状でなかった。比較例8では、酢酸亜鉛二水和物の濃度が多すぎ、比較例9では、PVPの濃度が多すぎ、比較例10では、還流時間が短すぎた。
Claims (12)
- コアシェル型酸化亜鉛微粒子であって、1)そのコア部分は酸化亜鉛の一次粒子が球状に集合した二次粒子であり、2)その二次粒子の形状は揃っており、3)その二次粒子表面にシェル部分となる高分子の層が存在し、4)該微粒子の粒径の平均が50nmから1000nmである、ことを特徴とするコアシェル型酸化亜鉛微粒子。
- 前記高分子の層が、ポリビニルピロリドン(PVP)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)、又はポリエチレングリコール(PEG)の高分子、あるいは該高分子及びジエチレングリコール(DEG)が架橋した高分子で構成され、その層が洗浄してもコア部分の二次粒子から分離することがなく、かつ、その層が5wt%から10wt%の割合で存在している、請求項1に記載のコアシェル型酸化亜鉛微粒子。
- 一次粒子径が10から20nmであり、かつ、二次粒子径の変動係数が0.1以下である、請求項1に記載のコアシェル型酸化亜鉛微粒子。
- 請求項1から3のいずれか1項に記載のコアシェル型酸化亜鉛微粒子を含有する乾燥粉体であって、分散剤を添加していない分散媒に良好に分散する性質を有することを特徴とするコアシェル型酸化亜鉛微粒子粉体。
- 請求項1から4のいずれか1項に記載のコアシェル型酸化亜鉛微粒子又はコアシェル型酸化亜鉛微粒子粉体が分散媒中に分散したことを特徴とするコアシェル型酸化亜鉛微粒子分散液。
- 前記分散媒が、水、エタノール、テルピネオール、エチレングリコールのいずれか一つ、あるいは、これらが複数混合している混合溶液である、請求項5に記載のコアシェル型酸化亜鉛微粒子分散液又は酸化亜鉛微粒子分散液。
- 請求項1から6のいずれか1項に記載の微粒子、微粒子粉体又は微粒子分散液を含有することを特徴とする紫外線遮蔽作用を有する化粧品。
- 請求項1から6のいずれか1項に記載の微粒子、微粒子粉体又は微粒子分散液を分散させたことを特徴とする紫外線遮蔽作用を有する樹脂又は繊維。
- 請求項1から8のいずれか1項に記載のコアシェル型酸化亜鉛微粒子、酸化亜鉛微粒子粉体又は酸化亜鉛微粒子分散液を製造する方法であって、亜鉛の塩と高分子を高沸点有機溶媒に混合して混合物を得る工程と、その混合物を160℃以上の温度で加熱・還流して酸化亜鉛微粒子を析出させ、コアシェル構造とする工程とを有することを特徴とする、コアシェル型酸化亜鉛微粒子、酸化亜鉛微粒子粉体又は酸化亜鉛微粒子分散液の製造方法。
- 前記亜鉛の塩が、酢酸亜鉛であり、前記高分子がポリビニルピロリドン(PVP)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)又はポリエチレングリコール(PEG)であり、前記高沸点有機溶媒が、ジエチレングリコール(DEG)である、請求項9に記載の酸化亜鉛微粒子の製造方法。
- 前記高分子の濃度(単位有機溶媒体積当たりに添加した高分子重量)が、100kg/m3から140kg/m3である、請求項9又は10に記載の酸化亜鉛微粒子の製造方法。
- 前記高分子のポリエチレングリコール換算での平均分子量が、4000から5000である、請求項9又は10に記載の酸化亜鉛微粒子の製造方法。
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