JP2009134077A - 光拡散粒子偏在ポリマー層を有する光拡散部材、及び光学素子 - Google Patents

光拡散粒子偏在ポリマー層を有する光拡散部材、及び光学素子 Download PDF

Info

Publication number
JP2009134077A
JP2009134077A JP2007310055A JP2007310055A JP2009134077A JP 2009134077 A JP2009134077 A JP 2009134077A JP 2007310055 A JP2007310055 A JP 2007310055A JP 2007310055 A JP2007310055 A JP 2007310055A JP 2009134077 A JP2009134077 A JP 2009134077A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
light diffusing
layer
monomer
light
particle
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2007310055A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4815425B2 (ja
Inventor
Kunio Nagasaki
国夫 長崎
Yusuke Sugino
裕介 杉野
Kohei Doi
浩平 土井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2007310055A priority Critical patent/JP4815425B2/ja
Publication of JP2009134077A publication Critical patent/JP2009134077A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4815425B2 publication Critical patent/JP4815425B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

【課題】作製の際に環境負荷のある揮発性成分の蒸発除去を必要とすることはなく、さらに厚さにかかわらず、良好なアンチグレア性を発揮する光拡散部材を提供する。
【解決手段】本発明の光拡散部材は、ポリマー層と、そのポリマーを構成する少なくとも1種のモノマー成分を吸収可能なモノマー吸収層との積層構造を有する部材であって、該ポリマー層が、モノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布する形態で光拡散粒子を含む光拡散粒子偏在ポリマー層であることを特徴とする。前記光拡散部材では、モノマー吸収層とは反対側の界面近傍は、モノマー吸収層とは反対側の界面から厚み方向の全厚みに対して50%以内の領域であることが好ましい。
【選択図】なし

Description

本発明は、液晶ディスプレイ(LCD)、EL、プラズマディスプレイ(PDP)などにおいて、画面の視認性低下を抑えるために用いる光拡散部材(アンチグレア部材)、該光拡散部材の製造方法、及び該光拡散部材が装着されている光学素子に関する。
パソコン、テレビ等の各種ディスプレイは、通常、本体内部から光が発せられており、特に、液晶ディスプレイはバックライトを採用することにより、視認性を向上させている。
これらのディスプレイにおいては、主として内部から発せられた光がディスプレイ表面で拡散せずにそのまま通過してしまうと、その表面を目視した場合、眩しい。さらに、表示装置表面に蛍光燈などの室内照明、窓からの太陽光の入射、操作者の影などの外部からの写り込みが生じると、画像の視認性が妨げられる。そのため、ディスプレイ表面には、画像の視認性を向上するために、表面反射光を拡散し、外光の正反射を抑え、外部環境の写り込みを防ぐことができる(防眩性を有する)微細凹凸構造を形成させた光拡散層が設けられている。光拡散層の形成方法としては、構造の微細化が容易なこと、また生産性がよいことから微粒子を分散した紫外線硬化型樹脂溶液をコーティングして樹脂皮膜層を形成する方法が主流となっている。
このような表面に凹凸構造を設けた光拡散層の製造方法としては、例えば、粒子を配合した組成物(「粒子配合組成物」と称する場合がある)としての溶剤系塗膜形成物をシート表面に塗布し、塗膜の厚さを薄くし、粒子の頭を出して、表面を凹凸にすることにより、光拡散層を有するシート(光拡散性シート)を製造する方法が知られている(特許文献1参照)。
しかし、この方法では、その製造過程において溶剤などの揮発性成分を熱乾燥等で蒸発除去する必要があり、手間の問題および揮発性成分の蒸気による人体や環境に対する悪影響が生じる。また、この方法は、塗布厚が厚くなるほどに、粒子の添加量を多くしなければ表面凹凸とならないため、20μm以下の薄い層を得る場合しか用いることができなかった。
さらに、比重の軽い粒子を利用することで、少しでも粒子を浮き上がらせて表面へ局在化させることも行われているが(特許文献2参照)、利用できる粒子が限定されてしまうこと、塗工液の粘度に大きく依存することなどの問題があった。
特開2001−290009号公報 特開2002−60735号公報
従って、本発明の目的は、作製の際に有機溶剤等の環境負荷のある揮発性成分の蒸発除去を必要とすることはなく、さらに厚さにかかわらず、良好なアンチグレア性を発揮する光拡散部材を提供することにある。
本発明の他の目的は、さらに、光拡散粒子偏在ポリマー層において光拡散粒子の分布を制御でき、さらに光拡散粒子偏在ポリマー層とモノマー吸収層との密着性に優れている、光拡散粒子偏在ポリマー層とモノマー吸収層との積層構造を有する光拡散部材を提供することにある。
本発明者は、上記の問題を解決するために鋭意検討した結果、重合性モノマーを吸収可能なモノマー吸収層の少なくとも一方の面に、重合性モノマー及び光拡散粒子を少なくとも含有する光拡散粒子含有重合性組成物からなる光拡散粒子含有重合性組成物層を設ければ、光拡散粒子含有重合性組成物層内で光拡散粒子が移動し、光拡散粒子偏在重合性組成物層が得られ、該光拡散粒子偏在重合性組成物層を重合させることにより、光拡散粒子偏在ポリマー層とモノマー吸収層との積層構造が得られ、さらに該積層構造の光拡散粒子偏在ポリマー層におけるモノマー吸収層とは反対側の層表面で光拡散性が得られることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、ポリマー層と、そのポリマーを構成する少なくとも1種のモノマー成分を吸収可能なモノマー吸収層との積層構造を有する部材であって、該ポリマー層が、モノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布する形態で光拡散粒子を含む光拡散粒子偏在ポリマー層であることを特徴とする光拡散部材を提供する。
前記光拡散部材において、モノマー吸収層とは反対側の界面近傍は、モノマー吸収層とは反対側の界面から厚み方向の全厚みに対して50%以内の領域であることが好ましい。
前記光拡散部材において、モノマー吸収層は、ポリマーからなるモノマー吸収ポリマー層であることが好ましい。また、モノマー吸収ポリマー層のポリマーを構成するモノマー成分は、光拡散粒子偏在ポリマー層のポリマーを構成するモノマー成分の少なくとも1つと共通してもよい。さらに、モノマー吸収ポリマー層のポリマーは、アクリル系ポリマーであってもよい。さらにまた、モノマー吸収層は、粘着剤層であってもよい。
前記光拡散部材において、光拡散粒子は、有機物粒子又は無機物粒子であることが好ましい。また、光拡散粒子の平均粒径は、光拡散粒子偏在ポリマー層を形成する光拡散粒子含有重合性組成物層の厚みの1/3以下であることが好ましい。
前記光拡散部材において、光拡散粒子偏在ポリマー層のポリマーは、アクリル系ポリマーであってもよい。
前記光拡散部材は、テープ状又はシート状の形態を有することが好ましい。
また、本発明は、前記光拡散部材が、光学素子の片面又は両面に設けられていることを特徴とする光学素子を提供する。
さらに、本発明は、前記光拡散部材又は前記光学素子が装着されていることを特徴とする表示装置を提供する。
本発明は、重合性モノマーを吸収可能なモノマー吸収層の少なくとも一方の面に、重合性モノマー及び光拡散粒子を少なくとも含有する光拡散粒子含有重合性組成物からなる光拡散粒子含有重合性組成物層を設けることにより、光拡散粒子含有重合性組成物層内で光拡散粒子を移動させて、光拡散粒子がモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布している光拡散粒子偏在重合性組成物層を得た後、該光拡散粒子偏在重合性組成物層を重合させて、光拡散粒子がモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布している光拡散粒子偏在ポリマー層を形成し、光拡散粒子偏在ポリマー層とモノマー吸収層との積層構造を有する部材を得ることを特徴とする光拡散部材の製造方法を提供する。
また、本発明は、重合性モノマーを吸収可能なモノマー吸収性シートのモノマー吸収面上に、重合性モノマー及び光拡散粒子を少なくとも含有する光拡散粒子含有重合性組成物からなる光拡散粒子含有重合性組成物層が積層され、さらに光拡散粒子含有重合性組成物層上にカバーフィルムが積層された構成を有している積層体を作製し、光拡散粒子含有重合性組成物層内で光拡散粒子を移動させて、光拡散粒子がモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布している光拡散粒子偏在重合性組成物層を得た後、該光拡散粒子偏在重合性組成物層を重合させ、光拡散粒子がモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布している光拡散粒子偏在ポリマー層を形成し、光拡散粒子偏在ポリマー層とモノマー吸収層との積層構造を有する部材を得ることを特徴とする光拡散部材の製造方法を提供する。
前記光拡散部材の製造方法において、カバーフィルムは、剥離性を有することが好ましい。
前記光拡散部材の製造方法において、モノマー吸収層は、ポリマーからなるモノマー吸収ポリマー層であることが好ましい。また、モノマー吸収ポリマー層のポリマーを構成するモノマー成分が、光拡散粒子偏在ポリマー層のポリマーを構成するモノマー成分の少なくとも1つと共通していてもよい。さらに、モノマー吸収ポリマー層のポリマーは、アクリル系ポリマーであってもよい。さらにまた、モノマー吸収層は、粘着剤層であってもよい。
前記光拡散部材の製造方法において、光拡散粒子含有重合性組成物層の重合の際に光照射を用いることが好ましい。
前記光拡散部材の製造方法において、光拡散粒子は、有機物粒子又は無機物粒子であることが好ましい。また、光拡散粒子の平均粒径は、光拡散粒子偏在ポリマー層を形成する光拡散粒子含有重合性組成物層の厚みの1/3以下であることが好ましい。
前記光拡散部材の製造方法では、重合性モノマーとして、アクリル系モノマーを用いることができる。
前記光拡散部材の製造方法では、テープ状又はシート状の形態を有する光拡散部材を得ることができる。
また、本発明は、前記光拡散部材の製造方法により光拡散部材を得て、該光拡散部材を光学素子の片面又は両面に設けることにより形成することを特徴とする光学素子の製造方法を提供する。
さらに、本発明は、前記光拡散部材の製造方法により得られる光拡散部材又は前記光学素子の製造方法により得られる光学素子を、表示装置に装着することにより形成することを特徴とする表示装置の製造方法を提供する。
本発明の光拡散部材によれば、前記構成を有しているので、作製の際に有機溶剤等の環境負荷のある揮発性成分の蒸発除去を必要とすることはなく、さらに厚さにかかわらず、良好なアンチグレア性を発揮する。また、光拡散粒子偏在ポリマー層において光拡散粒子の分布を制御でき、さらに光拡散粒子偏在ポリマー層とモノマー吸収層との密着性に優れている、光拡散粒子偏在ポリマー層とモノマー吸収層との積層構造を有する。
本発明の光拡散部材は、ポリマー層と、そのポリマー層を構成する少なくとも1種のモノマー成分を吸収可能なモノマー吸収層との積層構造を有する部材であり、ポリマー層が、ポリマーに対して光拡散粒子をモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布する形態で含有している光拡散粒子偏在ポリマー層である光拡散部材である。このような光拡散粒子が偏って分布する部分の形態は、通常層状の形態である。
光拡散部材は、光拡散粒子偏在ポリマー層における、光拡散粒子のモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布する部分(「光拡散粒子偏在部」や「光拡散粒子偏析層」と称する場合がある)で、特に光拡散性を発現する。つまり、光拡散部材は、光拡散粒子偏在ポリマー層におけるモノマー吸収層とは反対側の層表面(光拡散粒子偏在ポリマー層による面)で光拡散性を発現する。これは、光拡散粒子偏在部で光拡散粒子が集合していること、及び集合している全粒子の一部について光拡散粒子偏在ポリマー層のモノマー吸収層とは反対側の面で粒子の一部分(例えば、粒子の頭部分など)が飛び出していることよって、光拡散粒子偏在ポリマー層におけるモノマー吸収層とは反対側の層表面で凹凸を形成することによる。
なお、界面は、2つの異なる物質同士が、境界面を介して接する場合の境界面のことであり、例えば、光拡散部材において、光拡散粒子偏在ポリマー層表面が大気中で存在する場合、当然に空気と接しているので、該光拡散粒子偏在ポリマー層表面は、界面である。また、部材の光拡散粒子偏在ポリマー層において、モノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍を、「層表面又は層表面近傍」や「表面又は表面近傍」と称する場合がある。光拡散粒子偏在ポリマー層が最外層となる場合、モノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍は、光拡散部材の表面又は表面近傍となる。
光拡散粒子偏在ポリマー層が最外層である光拡散部材は、部材の表面又は表面近傍で特に光拡散性を発現するので、表面光拡散部材として用いることができる。ゆえに、本発明の光拡散部材は、光拡散粒子が層表面又は層表面近傍に偏って分布している光拡散粒子偏在ポリマー層と、光拡散粒子偏在ポリマー層のポリマーを構成する少なくとも1種のモノマー成分を吸収可能なモノマー吸収層との積層構造を有しており、該積層構造中の光拡散粒子偏在ポリマー層表面を光拡散性を発現する利用面として用いる表面光拡散部材であってもよい。
光拡散部材の形状は、光拡散粒子偏在ポリマー層とモノマー吸収層との積層構造を有する限り特に制限されず必要に応じて適宜選択されるが、通常テープ状やシート状の形状を有する。なお、光拡散部材は、光拡散部材の表面(光拡散粒子偏在ポリマー層やモノマー吸収層の表面)が粘着性を有する場合、光拡散性を発揮する光拡散性粘着テープ又はシートとして用いてもよい。ゆえに、光拡散部材は、光拡散粒子偏在ポリマー層のモノマー吸収層とは反対側の表面及びモノマー吸収層の表面の両方が粘着性を有しており、且つテープ状やシート状の形状を有しているのなら、光拡散性を発揮する両面粘着テープ又はシートして用いることができる。また、光拡散部材に公知の粘着剤(感圧接着剤)(例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤など)による粘着剤層(感圧接着剤層)を設けることにより、光拡散性粘着テープ又はシートとしてもよい。
また、光拡散部材の形状は、フィルム状であってもよい。すなわち、光拡散部材は、フィルム状の形状を有する光拡散性フィルムであってもよい。さらに、光拡散部材は、ロール状に巻回された形態を有していてもよく、また、シートが積層された形態を有していてもよい。
光拡散部材において、光拡散粒子偏在ポリマー層やモノマー吸収層の表面は、カバーフィルムで保護されていてもよい。なお、カバーフィルムは、剥離性を有していてもよいし、あるいは剥離性を有さなくてもよい。
光拡散部材を使用する際、カバーフィルムは、剥がされてもよいし、あるいは剥がされることなくそのままの状態を維持し、部材の一部を構成していてもよい。
なお、モノマー吸収層として、モノマー吸収層を有するシートであるモノマー吸収性シートのモノマー吸収層を用いてもよい。また、光拡散部材は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層(例えば、中間層、下塗り層など)を有していてもよい。
[光拡散粒子含有重合性組成物層]
光拡散粒子含有重合性組成物層は、光や熱により重合可能な重合性モノマー、及び光拡散粒子を少なくとも含む光拡散粒子含有重合性組成物により形成される層である。なお、光拡散粒子含有重合性組成物は、取り扱い性、塗工性等の点から、一部分が重合した部分重合組成物であってもよい。
光拡散粒子含有重合性組成物は、光や熱により重合可能な重合性モノマー、光拡散粒子を少なくとも含有する。また、必要に応じて、重合開始剤(例えば光重合開始剤や熱重合開始剤など)を含有していてもよい。
(i)光拡散粒子含有重合性組成物層は、活性エネルギー線の照射や熱により重合が生じて、硬化し、ポリマー層(硬化層)を形成する。また、(ii)光拡散粒子含有重合性組成物層は、モノマー吸収層と接する形態で設けられると、光拡散粒子含有重合性組成物層の重合性モノマーがモノマー吸収層で吸収される。(iii)光拡散粒子が光拡散粒子含有重合性組成物層中で移動して、光拡散粒子がモノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍(層表面又は層表面近傍)に偏って分布している光拡散粒子偏在重合性組成物層になる。これらのことより、光拡散粒子含有重合性組成物層から光拡散粒子偏在ポリマー層が得られる。
重合性モノマーは、ラジカル重合やカチオン重合などの反応機構を問わず、光エネルギーや熱エネルギーを利用して重合可能な化合物であることが重要である。このような重合性モノマーは、例えば、アクリル系ポリマーを形成するアクリル系モノマー等のラジカル重合性モノマー;エポキシ系樹脂を形成するエポキシ系モノマー、オキセタン系樹脂を形成するオキセタン系モノマー、ビニルエーテル系樹脂を形成するビニルエーテル系モノマー等のカチオン重合性モノマー;ウレタン系樹脂を形成するポリイソシアネートとポリオールとの組み合わせ;ポリエステル系樹脂を形成するポリカルボン酸、ポリオールとの組み合わせ等が挙げられる。中でも、アクリル系モノマーが好適に用いられる。また、重合性モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、前記アクリル系ポリマー、エポキシ樹脂、オキセタン系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂は、それぞれアクリル系感圧接着剤(粘着剤)のベースポリマー、エポキシ系感圧接着剤のベースポリマー、オキセタン系感圧接着剤のベースポリマー、ビニルエーテル系感圧接着剤のベースポリマー、ウレタン系感圧接着剤のベースポリマー、ポリエステル系感圧接着剤のベースポリマー等として機能する。このため、光拡散粒子含有重合性組成物は、光拡散粒子を含有する粘着剤組成物(「光拡散粒子含有粘着剤組成物」と称する場合がある)であってもよい。従って、光拡散粒子含有重合性組成物が硬化することにより形成される光拡散粒子偏在ポリマー層は、光拡散粒子含有粘着剤組成物を重合させることにより形成される光拡散粒子偏在粘着剤層であってもよい。なお、本発明では重合性モノマーとしてアクリル系モノマーが好適に用いられるため、光拡散粒子含有粘着剤組成物としては、光拡散粒子含有アクリル系粘着剤組成物が好適に用いられる。本発明では、光拡散部材を構成する光拡散粒子偏在ポリマー層におけるポリマーは、アクリル系ポリマーであること好ましい。
このようなアクリル系モノマーとしては、(メタ)アクリル酸エステルが好適に用いられる。このような(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル、及び酸素原子含有複素環式基を有する(メタ)アクリル酸エステルを好適に用いることができる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、1種のみが用いられていてもよく、2種以上が組み合わされて用いられていてもよい。
このような(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどの(メタ)アクリル酸C1-20アルキルエステル[好ましくは(メタ)アクリル酸C2-14アルキルエステル、さらに好ましくは(メタ)アクリル酸C2-10アルキルエステル]などが挙げられる。
脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えばシクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。また、酸素原子含有複素環式基を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えばテトラヒドロフルフリルアクリレートなどが挙げられる。
また、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル及び酸素原子含有複素環式基を有する(メタ)アクリル酸エステル以外の(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、フェニル(メタ)アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル、ポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
このような(メタ)アクリル酸エステルは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。なお、(メタ)アクリル酸エステルが光拡散粒子含有重合性組成物を構成するモノマー主成分として用いられている場合、(メタ)アクリル酸エステル[特に(メタ)アクリル酸アルキルエステル、脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル、及び酸素原子含有複素環式基を有する(メタ)アクリル酸エステル]の割合は、例えば、光拡散粒子含有重合性組成物を構成するモノマー成分全量に対して60重量%以上(好ましくは80重量%以上)であることが重要である。
また、光拡散粒子含有重合性組成物には、モノマー成分として、共重合性モノマーが用いられていてもよい。例えば、(メタ)アクリル酸エステルが光拡散粒子含有重合性組成物を構成するモノマー主成分として用いられている光拡散粒子含有アクリル系重合性組成物では、極性基含有モノマーや多官能性モノマーなどの各種の共重合性モノマーが用いられていてもよい。モノマー成分として共重合性モノマーを用いることにより、例えば、光拡散粒子偏在ポリマー層の粘弾性能の向上させることができ、また光拡散粒子偏在ポリマー層のポリマーの凝集力を高めることができる。なお、共重合性モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
前記極性基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー又はその無水物(無水マレイン酸など);(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルなどの水酸基含有モノマー;アクリルアミド、メタアクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有モノマー;アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー;N−ビニル−2−ピロリドン、(メタ)アクリロイルモルホリンの他、N−ビニルピリジン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルピリミジン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピラジン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマーなどが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、アクリル酸等のカルボキシル基含有モノマー又はその無水物が好適である。
極性基含有モノマーの使用量としては、得られる光拡散部材の目的、用途によって適宜調整することができる。例えば光拡散部材を光拡散粒子偏在ポリマー層での密着性(例えば、ガラスやプラスチック容器などへの密着性)が求められる用途で用いる場合、モノマー成分全量に対して30重量%以下(例えば、1〜30重量%)であり、好ましくは3〜20重量%である。極性基含有モノマーの使用量が、モノマー成分全量に対して30重量%を超えると、例えば、光拡散粒子偏在ポリマー層が硬くなりすぎ、密着性が低下するおそれがある。なお、極性基含有モノマーの使用量が少なすぎると(例えば、モノマー成分全量に対して1重量%未満であると)、例えば、光拡散粒子偏在ポリマー層の凝集力が低下して、高いせん断力が得られないおそれや、表面のベタツキが強くなりすぎて光拡散部材として取り扱いづらくなるおそれがある。
また、光拡散部材を光拡散粒子偏在ポリマー層での硬い物性が求められる用途(例えば、ハードコート用途など)で用いる場合、極性基含有モノマーの使用量としては、モノマー成分全量に対して95重量%以下(例えば、0.01〜95重量%)であり、好ましくは1〜70重量%である。極性基含有モノマーの使用量が95重量%を超えると、例えば耐水性などが十分でなくなり、光拡散部材として使用環境(湿気、水分など)に対する品質変化が大きくなるおそれがある。また、極性基含有モノマーの使用量が少なすぎると(例えば0.01重量%以下)、硬い物性を得るためにガラス転移温度(Tg)の高い(メタ)アクリル酸エステル(例えばイソボルニルアクリレートなど)や多官能性モノマーの添加量が多くなり、得られた光拡散部材が脆くなりすぎるおそれがある。
前記多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ(メタ)アクリレート、ヘキシルジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
多官能性モノマーの使用量としては、得られる光拡散部材の目的、用途によって適宜調整することができるが、例えば光拡散部材を光拡散粒子偏在ポリマー層での密着性(例えば、ガラスやプラスチック容器などへの密着性や粘着性)が求められる用途で用いる場合、モノマー成分全量に対して2重量%以下(例えば、0.01〜2重量%)であり、好ましくは0.02〜1重量%である。多官能性モノマーの使用量が、モノマー成分全量に対して2重量%を超えると、例えば、凝集力が高くなりすぎて、光拡散粒子偏在ポリマー層が硬くなりすぎ、密着性が低下するおそれがある。なお、多官能性モノマーの使用量が少なすぎると(例えば、モノマー成分全量に対して0.01重量%未満であると)、例えば、光拡散粒子偏在ポリマー層の凝集力が低下して表面のベタツキが強くなりすぎて光拡散部材として取り扱いづらくなるおそれがある。
また、光拡散部材を光拡散粒子偏在ポリマー層での硬い物性が求められる用途(例えば、ハードコート用途など)で用いる場合、多官能性モノマーの使用量としては、モノマー成分全量に対して95重量%以下(例えば、0.01〜95重量%)であり、好ましくは、1〜70重量%である。多官能性モノマーの使用量がモノマー成分全量に対して95重量%を超えると、重合時の硬化収縮が大きくなり均一なフィルム状あるいはシート状の光拡散部材を得られなくなるおそれや、得られた光拡散部材が脆くなりすぎるおそれがある。また、多官能性モノマーの使用量が少なすぎると(例えば0.01重量%以下であると)、十分な耐溶媒性や耐熱性を有する光拡散部材を得られなくなるおそれがある。
また、極性基含有モノマーや多官能性モノマー以外の共重合性モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類;スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物;エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン又はジエン類;ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類;塩化ビニル;(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー;ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー;シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー;2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー;フッ素原子含有(メタ)アクリレート;ケイ素原子含有(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
重合開始剤は、必要に応じて用いてもよく、例えば熱重合開始剤や光重合開始剤(光開始剤)のいずれを用いてもよい。本発明では、光拡散粒子偏在ポリマー層の形成に際して、熱重合開始剤や光重合開始剤(光開始剤)などの重合開始剤を用いた熱や活性エネルギー線による硬化反応を利用することができる。このため、光拡散粒子偏在重合性組成物層を、光拡散粒子が層中で偏在する構造を維持して硬化させることができ、光拡散粒子がモノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍(層表面又は層表面近傍)に偏って分布している光拡散粒子偏在ポリマー層を容易に形成することができる。
光重合開始剤としては、特に制限されず、例えばベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などを用いることができる。光重合開始剤は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。
具体的には、ケタール系光重合開始剤には、例えば、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン[例えば、商品名「イルガキュア651」(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)など]等が含まれる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン[例えば、商品名「イルガキュア184」(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)など]、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−(t−ブチル)ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、商品名「ルシリンTPO」(BASF社製)などが使用できる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン、1−[4−(2−ヒドロキシエチル)フェニル]−2−メチルプロパン−1−オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1−フェニル−1,1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)−オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾインなどが含まれる。ベンジル系光重合開始剤には、例えば、ベンジルなどが含まれる。ベンゾフェノン系光重合開始剤は、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3、3′−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが含まれる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが含まれる。
光重合開始剤の使用量としては、特に制限されないが、例えば、光拡散粒子含有重合性組成物の全モノマー成分100重量部に対して0.01〜5重量部(好ましくは0.05〜3重量部)の範囲から選択することができる。
本発明では、光拡散粒子偏在重合性組成物層を硬化させて、光拡散粒子偏在ポリマー層を形成する際に、活性エネルギー線による硬化反応を利用してもよい。このような活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に、紫外線が好適である。なお、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などは、光拡散粒子偏在重合性組成物層を硬化させて、光拡散粒子偏在ポリマー層を形成することができる限り、特に制限されることはない。
なお、熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤[例えば、2,2´−アゾビスイソブチロニトリル、2,2´−アゾビス−2−メチルブチロニトリル、2,2´−アゾビス(2−メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4´−アゾビス−4−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2´−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2´−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2´−アゾビス(N,N´−ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドなど]、過酸化物系重合開始剤(例えば、ジベンゾイルペルオキシド、tert−ブチルペルマレエートなど)、レドックス系重合開始剤(例えば有機過酸化物/バナジウム化合物;有機過酸化物/ジメチルアニリン;ナフテン酸金属塩/ブチルアルデヒド、アニリンあるいはアセチルブチロラクトン等の組み合わせなど)などが挙げられる。熱重合開始剤の使用量としては、特に制限されず、熱重合開始剤として利用可能な範囲であればよい。なお、レドックス系重合開始剤を熱重合開始剤として用いれば、常温で重合させることが可能である。
光拡散粒子含有重合性組成物には、必要に応じて、適宜な添加剤が含まれていてもよい。このような添加剤としては、例えば、界面活性剤(例えば、イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤など)、架橋剤(例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤など)、粘着付与剤(例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂などからなる常温で固体、半固体あるいは液状のもの)、可塑剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤(顔料や染料など)などが挙げられる。
例えば、光拡散粒子偏在ポリマー層を着色させるために、光重合反応等の重合反応を阻害しない程度の顔料(着色顔料)を使用することができる。光拡散粒子偏在ポリマー層の着色として、黒色が望まれる場合には、着色顔料として、カーボンブラックを用いることができる。カーボンブラックの使用量としては、着色度合いや上記光重合反応を阻害しない観点から、例えば、光拡散粒子含有重合性組成物の全モノマー成分100重量部に対して0.15重量部以下(例えば、0.001〜0.15重量部)、好ましくは0.02〜0.1重量部の範囲から選択することが望ましい。
光拡散粒子(光拡散微粒子)としては、部材の光拡散粒子偏在ポリマー層表面又はその表面近傍に集合して、光拡散粒子偏在ポリマー層表面で凹凸を形成することができる物質である限り特に制限されないが、無機物粒子であってもよく、有機物粒子であってもよい。さらに無機−有機ハイブリット粒子であってもよい。また、このような光拡散粒子は、部材の作製しやすさや、良好な光拡散性を得る観点からは、光拡散粒子偏在ポリマー層のモノマー成分に対して不溶なものが好ましい。なお、粒子は、中実体、中空体(バルーン)のいずれであってもよい。
なお、光拡散粒子は、単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。また、光拡散粒子を2種以上組み合わせて使用する場合、無機物あるいは有機物のみを2種以上組み合わせて使用してもよいし、有機物と無機物とを組み合わせて使用してもよい。
無機物粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、シリコーン(シリコーンパウダー)、炭酸カルシウム、クレー、酸化チタン、タルク、層状ケイ酸塩、粘土鉱物、ガラス、ガラスビーズ、ガラスバルーン、アルミナバルーン、セラミックバルーン、チタン白、チタニア、ジルコニア、カーボン(例えばカーボンブラック、カーボンナノチューブ等)、金属粒子(例えばマグネシウム、アルミニウム、ジルコニウム、ケイ素、カルシウム、チタン、バナジウム、クロム、コバルト、ニッケル、銅、ゲルマニウム、モリブテン、ロジウム、銀、インジウム、スズ、タングステン、イリジウム、白金、鉄、金等)、金属酸化物粒子(例えば鉄酸化物、酸化インジウム、酸化第二スズ、酸化クロム、酸化ニッケル、酸化銅、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化カルシウム、酸化カドミウム等)などが挙げられる。
有機物粒子としては、ポリエステルビーズ、ナイロンビーズ、シリコンビーズ、ウレタンビーズ、塩化ビニリデンビーズ、アクリルバルーンなどの有機粒子;架橋アクリル粒子、架橋スチレン粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂、ナイロン樹脂などの樹脂粒子が挙げられる。
光拡散性粒子の平均粒径(粒径)としては、特に制限されないが、良好な光拡散性特性を得る観点から、光拡散部材の光拡散粒子偏在ポリマー層における光拡散粒子が分布する部分(光拡散粒子偏在部)ではなるべく粒子が緻密に詰まっている方が好ましく、また光拡散部材において、部材の厚みにかかわらず、少量の光拡散性粒子で良好な光拡散性を得る観点からは光拡散粒子偏在ポリマー層を形成する光拡散粒子含有重合性組成物層の厚み未満であることが好ましい。例えば、光拡散性粒子の平均粒径は、光拡散粒子偏在ポリマー層を形成する光拡散粒子含有重合性組成物層の厚みの1/3以下(好ましくは1/4以下、より好ましくは1/5以下)であることが好ましい。
具体的には、光拡散性粒子の平均粒径は、0.001〜20μm(好ましくは0.01〜10μm、さらに好ましくは0.1〜5μm)の範囲から選択することができる。 0.001μm未満であると十分な光拡散効果を得られない場合があり、また20μmを超えると透明性が低下する場合があるためである。なお、粒子は、粒径の異なる粒子を2種以上組み合わせて用いてもよい。また、平均粒径は、光散乱法(動的光散乱法)により測定できる。
粒子の形状は、真球状や楕円球状などの球状、不定形状、針状、棒状、平板状などのいずれの形状であってもよい。また、粒子は、その表面に、孔や突起などを有していてもよい。粒子の形状としては、光拡散部材において良好な光拡散性を得る観点からは、中でも球状が好ましい。
なお、粒子は、1種の形状のみを選択して用いてもよいし、形状の異なる粒子を2種以上組み合わせて使用してもよい。例えば、平板状の形状を有する粒子と球状の形状を有する粒子とを組み合わせて使用してもよい。
光拡散粒子偏在ポリマー層における光拡散粒子の使用量としては、特に制限されず、例えば光拡散粒子偏在ポリマー層を形成する光拡散粒子含有重合性組成物のモノマー成分100重量部に対して、50重量部以下(好ましくは1〜40重量部、2〜30重量部)である。50重量部を超えるような使用量であると、光拡散部材の作製が困難となる場合や作製後の光拡散部材で強度の問題が生じることがある。なお、光拡散粒子の使用量が極めて少量であると光拡散粒子偏在ポリマー層の表面又は表面近傍(モノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍)に平均的に分散して光拡散粒子を分布させることが困難となる場合がある。
光拡散粒子含有重合性組成物は、上記各成分均一に混合・分散させることにより調製することができる。この光拡散粒子含有重合性組成物は、通常、基材上に塗布するなどしてシート状に成形するので、塗布作業に適した適度な粘度を持たせておくのがよい。光拡散粒子含有重合性組成物の粘度は、例えば、アクリルゴム、ポリウレタン、増粘性添加剤などの各種ポリマーを配合することや、光拡散粒子含有重合性組成物中の重合性モノマーを光の照射や加熱などにより一部重合させることにより調整することができる。なお、望ましい粘度は、BH粘度計を用いて、ローター:No.5ローター、回転数10rpm、測定温度:30℃の条件で設定された粘度として、5〜50Pa・s、より好ましくは10〜40Pa・sである。粘度が5Pa・s未満であると、基材上に塗布したときに液が流れてしまい、50Pa・sを超えていると、粘度が高すぎて塗布が困難となる。
なお、 光拡散粒子含有重合性組成物の塗布に際しては、例えば、慣用のコーター(例えば、コンマロールコーター、ダイロールコーター、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーターなど)を用いることができる。
光拡散粒子含有重合性組成物層は、例えば、モノマー吸収層により提供される面、モノマー吸収性シートのモノマー吸収面、カバーフィルムの離型処理された面などの適宜な支持体の所定の面上に、上記慣用のコーターで塗布することにより形成される。
[モノマー吸収性シート]
本発明の光拡散部材は、モノマー吸収層の片面又は両面に、光拡散粒子含有重合性組成物による光拡散粒子含有重合性組成物層を形成し、該光拡散粒子含有重合性組成物層内で光拡散粒子を移動させ、光拡散粒子がモノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍に存在する光拡散粒子偏在重合性組成物層を得てから、該光拡散粒子偏在重合性組成物層を重合させ、光拡散粒子偏在ポリマー層を形成し、光拡散粒子偏在ポリマー層とモノマー吸収層との積層構造を得ることにより作製する。
従って、モノマー吸収性シートは、光拡散粒子含有重合性組成物中の少なくとも一つのモノマー成分を吸収することできるモノマー吸収面を提供するモノマー吸収層を少なくとも有する限り、その形態等は特に制限されない。
モノマー吸収性シートとしては、例えば、モノマー吸収層のみで構成されたモノマー吸収性シート(「基材レスモノマー吸収性シート」と称する場合がある)、基材上にモノマー吸収層を設けたモノマー吸収性シート(「基材付きモノマー吸収性シート」と称する場合がある)が挙げられる。なお、モノマー吸収性シートが基材レスモノマー吸収性シートの場合、モノマー吸収面としてはどちらの面を用いてもよく、一方、基材付きモノマー吸収性シートの場合、モノマー吸収層表面がモノマー吸収面となる。
(モノマー吸収層)
モノマー吸収層は、モノマー吸収性シートにおいてモノマー吸収面を提供する層であり、モノマー吸収面上に設けられた光拡散粒子含有重合性組成物層から少なくとも重合性モノマーを吸収することができればよい。このようなモノマー吸収層を形成するものとしては、例えば紙製シート(例えば、クラフト紙やクレープ紙、和紙など);繊維系シート(例えば、布、不織布、ネットなど);多孔質フィルム;ポリマー(アクリル系ポリマー、ポリウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂);天然ゴム;合成ゴムなどが挙げられる。なお、モノマー吸収層は、これらを単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明では、モノマー吸収層を形成するものとしてはポリマーを好適に用いることができる。つまり、モノマー吸収層は、ポリマーからなるモノマー吸収ポリマー層を好適に用いることができ、また、モノマー吸収性シートとしては、ポリマー層を有するシートを好適に用いることができる。このようなポリマーとしては、特に制限されないが、モノマー成分として光拡散粒子含有重合性組成物中の重合性モノマーを少なくとも1種有するポリマーが好ましい。例えば、光拡散粒子含有重合性組成物として光拡散粒子含有アクリル系重合性組成物が用いられている場合、モノマー吸収層を形成するポリマーとしては、アクリル系ポリマーが好ましい。光拡散粒子含有アクリル系重合性組成物の重合性モノマーであるアクリル系モノマーとモノマー吸収層を形成するアクリル系ポリマーの構成単位が共通するため、重合性モノマーであるアクリル系モノマーが移行しやすくなるためである。
また、モノマー吸収層は、アクリル系粘着剤、エポキシ系粘着剤、オキセタン系粘着剤、ビニルエーテル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤などの粘着剤(感圧接着剤)からなる粘着剤層(感圧接着剤層)であってもよい。例えば、重合性モノマーとしてアクリル系モノマーが用いられている場合、より重合性モノマーをモノマー吸収層に吸収させる観点から、構成単位が共通するアクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤が好ましい。
さらに、モノマー吸収層は、光拡散粒子含有重合性組成物から光拡散粒子を除いた以外は同様の組成を有する重合性組成物を重合して得られるポリマー層で構成されていてもよい。
モノマー吸収層の体積は、重合性モノマーの吸収前と後とで比較して、一定であってもよいし、変化していてもよい。例えば、モノマー吸収層が高分子物質[例えば、上記のポリマー(アクリル系ポリマー、ポリウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂)や光拡散粒子含有重合性組成物から光拡散粒子を除いた以外は同様の組成を有する重合性組成物を重合することにより形成されるポリマーなど]により形成される層である場合、モノマー吸収層である高分子物質の層の体積は、光拡散粒子含有重合性組成物層から重合性モノマーを吸収することで、通常増加する。つまり、モノマー吸収層を形成する前記高分子物質は、重合性モノマーを吸収することにより膨潤する。従って、モノマー吸収層は、重合性モノマーを吸収することで体積が増加するモノマー膨潤層であってもよい。
モノマー吸収層が例えば前記高分子物質の層である場合、モノマー吸収層は、例えば下記の基材やカバーフィルムの離型処理された面などの適宜な支持体の所定の面上に、上記慣用のコーターで前記高分子物質を塗布することにより形成される。また、支持体上に設けられたモノマー吸収層としての前記高分子物質の層は、必要に応じて乾燥及び/又は硬化(例えば、光による硬化)されていてもよい。なお、前記高分子物質は、適宜な支持体の所定の面上に塗布される際、アクリルゴム、増粘性添加剤などの各種ポリマーを配合することや、重合性モノマーを加熱や光照射などにより一部重合させることにより塗布に適した粘度に調整されていてもよい。
重合性モノマーを吸収する前のモノマー吸収層の厚みとしては、特に制限されず、例えば、1〜2000μm(好ましくは2〜1000μm、さらに好ましくは5〜500μm)の範囲から選択することができる。また、モノマー吸収層は、単層、積層の何れの形態を有していてもよい。
(基材)
モノマー吸収性シートが基材付きモノマー吸収性シートである場合に用いられる基材としては、例えば、紙などの紙系基材;布、不織布、ネットなどの繊維系基材;金属箔、金属板などの金属系基材;プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系基材;ゴムシートなどのゴム系基材;発泡シートなどの発泡体や、これらの積層体[例えば、プラスチック系基材と他の基材との積層体や、プラスチックフィルム(又はシート)同士の積層体など]等の適宜な薄葉体を用いることができる。基材としては、プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系基材を好適に用いることができる。このようなプラスチックのフィルムやシートにおける素材としては、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等のα−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル系樹脂;ポリ塩化ビニル(PVC);酢酸ビニル系樹脂;ポリフェニレンスルフィド(PPS);ポリアミド(ナイロン)、全芳香族ポリアミド(アラミド)等のアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)などが挙げられる。これらの素材は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
なお、基材として、プラスチック系基材が用いられている場合は、延伸処理等により伸び率などの変形性を制御していてもよい。また、基材としては、モノマー吸収層が活性エネルギー線による硬化により形成される場合は、活性エネルギー光線の透過を阻害しないものを使用することが好ましい。
基材の表面は、モノマー吸収層との密着性を高めるため、慣用の表面処理、例えば、コロナ処理、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理等の化学的又は物理的方法による酸化処理等が施されていてもよく、下塗り剤や剥離剤(例えば、シリコン系剥離剤)等によるコーティング処理等が施されていてもよい。
基材の表面が剥離剤で剥離処理(離型処理)されている場合、光拡散部材を使用する際、モノマー吸収層から容易に基材を剥がして、モノマー吸収層表面を露出させることができる。このように、光拡散部材は、モノマー吸収層表面が露出する状態で使用されてもよい。
基材の厚みは、強度や柔軟性、使用目的などに応じて適宜に選択でき、例えば、一般的には1000μm以下(例えば、1〜1000μm)、好ましくは1〜500μm、さらに好ましくは3〜300μm程度であるが、これらに限定されない。なお、基材は単層、積層の何れの形態を有していてもよい。
[カバーフィルム]
本発明では、モノマー吸収層の少なくとも一方の面に、光拡散粒子含有重合性組成物を用いて光拡散粒子含有重合性組成物層を設け、光拡散粒子偏在重合性組成物層を得てから、該光拡散粒子偏在重合性組成物層を重合させ、光拡散粒子偏在ポリマー層を形成するが、光拡散粒子偏在重合性組成物層を重合する際、空気中の酸素等により反応が阻害されるため、カバーフィルムで光拡散粒子偏在重合性組成物層表面を覆うことが好ましい。また、光拡散部材を利用する際には、カバーフィルムを剥がして用いてもよいし、カバーフィルムを剥がさずに用いてもよい。なお、光拡散部材を利用する際にカバーフィルムを剥がさずに用いる場合、カバーフィルムは、光拡散部材の一部として用いられる。
カバーフィルムとしては、酸素を透過し難い薄葉体であれば特に制限されないが、光重合反応を用いる場合は透明なものが好ましい。このようなカバーフィルムとしては、例えば慣用の剥離紙などを使用することができる。具体的には、カバーフィルムとしては、例えば離型処理剤(剥離処理剤)による離型処理層(剥離処理層)を少なくとも一方の表面に有する基材の他、フッ素系ポリマー(例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等)からなる低接着性基材や、無極性ポリマー(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂など)からなる低接着性基材などを用いることができる。なお、低接着性基材では、両面が離型面と利用することができ、一方、離型処理層を有する基材では、離型処理層表面を離型面(離型処理面)として利用することができる。
カバーフィルムとしては、例えば、カバーフィルム用基材の少なくとも一方の面に離型処理層が形成されているカバーフィルム(離型処理層を有する基材)を用いてもよいし、カバーフィルム用基材をそのまま用いてもよい。
このようなカバーフィルム用基材としては、ポリエステルフィルム(ポリエチレンテレフタレートフィルム等)、オレフィン系樹脂フィルム(ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等)、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム(ナイロンフィルム)、レーヨンフィルムなどのプラスチック系基材フィルム(合成樹脂フィルム)や、紙類(上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙など)の他、これらを、ラミネートや共押し出しなどにより、複層化したもの(2〜3層の複合体)等が挙げられる。カバーフィルム用基材としては、透明性の高いプラスチック系基材フィルム(特に、ポリエチレンテレフタレートフィルム)が用いられたカバーフィルム用基材を好適に用いることができる。
離型処理剤としては、特に制限されず、例えば、シリコーン系離型処理剤、フッ素系離型処理剤、長鎖アルキル系離型処理剤などを用いることができる。離型処理剤は、単独で又は2種以上組み合わせて使用してもよい。なお、離型処理剤により離型処理が施されたカバーフィルムは、例えば、公知の形成方法により、形成される。
カバーフィルムの厚みは、特に制限されないが、取り扱い易さと経済性の点から、例えば、12〜250μm(好ましくは、20〜200μm)の範囲から選択することができる。なお、カバーフィルムは単層、積層の何れの形態を有していてもよい。
[光拡散部材]
本発明の光拡散部材は、少なくともポリマー層と、該ポリマー層を構成するモノマー成分のうち少なくともひとつのモノマーを吸収できるモノマー吸収層との積層構造を有する部材であって、該ポリマー層が光拡散粒子をモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏在する形態(偏析する形態)で含有する光拡散粒子含有偏在ポリマー層(光拡散粒子含有偏析ポリマー層)である部材であって、光拡散粒子含有偏在ポリマー層のモノマー吸収層とは反対側の層表面で光拡散粒子による凹凸を有している部材である。
光拡散部材は、光拡散粒子がモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏在する形態で分布している光拡散粒子含有偏在ポリマー層、すなわち光拡散粒子が層状分布している光拡散粒子含有偏在ポリマー層を有しているので、光拡散部材では、光拡散性を発現する物質である光拡散粒子が、前記層状領域内で集合して存在しつつ、さらに集合して存在する一部の光拡散粒子において、粒子の一部分(例えば粒子の頭部分等)がモノマー吸収層とは反対側の光拡散粒子含有偏在ポリマー層表面から飛び出しており、モノマー吸収層とは反対側の光拡散粒子含有偏在ポリマー層表面で凹凸を形成している。このことにより、光拡散部材は、光拡散粒子が集合して存在する層状の部分(光拡散粒子偏在部)で良好な光拡散性を発揮する。
特に、光拡散粒子含有偏在ポリマー層が最外層である光拡散部材は、最外層としての光拡散粒子含有偏在ポリマー層はモノマー吸収層上に設けられているので、部材表面は光拡散粒子含有偏在ポリマー層の光拡散粒子偏在部で覆われている。このため、光拡散粒子含有偏在ポリマー層が最外層である光拡散部材は、部材表面で良好な光拡散性を発揮する。
このような光拡散部材は、モノマー吸収層の少なくとも一方の面に、少なくとも重合性モノマー及び光拡散粒子を含有する光拡散粒子含有重合性組成物を用いて、光拡散粒子含有重合性組成物層を設けることにより、光拡散粒子含有重合性組成物層内で光拡散粒子を移動させて、モノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍(層表面又は層表面近傍)に偏って分布する形態で光拡散粒子を含有する光拡散粒子偏在重合性組成物層を得てから、該光拡散粒子偏在重合性組成物層を重合させ、光拡散粒子偏在ポリマー層を形成し、光拡散粒子偏在ポリマー層とモノマー吸収層との積層構造を得ることにより作製することができる。
また、光拡散部材は、重合性モノマーを吸収可能なモノマー吸収性シートのモノマー吸収面(モノマー吸収性シートのモノマー吸収層表面)に、少なくとも重合性モノマー及び光拡散粒子を含有する光拡散粒子含有重合性組成物からなる光拡散粒子含有重合性組成物層が積層され、さらに光拡散粒子含有重合性組成物層上にカバーフィルムが積層された構成を有している積層体を作製し、光拡散粒子含有重合性組成物層内で光拡散粒子を移動させて、カバーフィルム側の層表面又は層表面近傍(モノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍)に偏って分布する形態で光拡散粒子を含有する光拡散粒子偏在重合性組成物層を得た後、光照射や加熱等することにより、光拡散粒子偏在重合性組成物層を重合させ、カバーフィルム側の層表面又は層表面近傍(モノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍)に偏って分布する形態で光拡散粒子を含有する光拡散粒子偏在ポリマー層を形成し、光拡散粒子偏在ポリマー層とモノマー吸収層との積層構造を有する部材を得ることにより作製する方法を用いても作製することができる。
従って、光拡散部材は、例えば、(i)特定の積層体を作製し、(ii)その後、該特定の積層体を光照射することにより製造されてもよい。
前記特定の積層体は、例えば、少なくとも一方の面が離型処理されたカバーフィルムの離型処理された面上に、光拡散粒子を含有する光重合性の重合性組成物(「光拡散粒子含有光重合性組成物」と称する場合がある)を塗布することにより光拡散粒子含有光重合性組成物層を形成させたものを、モノマー吸収層を有するモノマー吸収性シートに、光拡散粒子含有光重合組成物層とモノマー吸収層が接触する形態で、貼り合わせることにより作製してもよい。
光拡散粒子偏在重合性組成物層の重合は、光拡散粒子偏在重合性組成物層が重合・硬化され、光拡散粒子偏在ポリマー層が得られる限り、光源や熱源、照射エネルギーや熱エネルギー、照射方法や加熱方法、照射時間や加熱時間、照射や加熱の開始時期、照射や加熱の終了時期等について、特に制限されることはない。
光照射としては、例えばブラックライトランプ、ケミカルランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどによる紫外線の照射が挙げられる。また、加熱としては、例えば公知の加熱方法(例えば、電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線等の電磁波を用いた加熱方法など)が挙げられる。
例えば、本発明の光拡散部材は、重合性モノマーを用いた前記特定の積層体(剥離性を有するカバーフィルム、光拡散粒子含有光重合性組成物層、モノマー吸収性シートから構成され、且つモノマー吸収性シートのモノマー吸収面上に設けられた光拡散粒子含有光重合性組成物層の表面が剥離性を有するカバーフィルムにより保護された形態を有する特定の積層体)に紫外線などの活性エネルギー光線を用いて光照射を行うことにより製造されてもよい。
なお、モノマー吸収層における重合性モノマーの吸収は、モノマー吸収面に光拡散粒子含有重合性組成物層が形成された時点で生じる。また、光拡散粒子含有重合性組成物層を形成後重合するまでの間(例えば特定の積層体を作製してから光照射するまでの間)に生じていてもよいし、光拡散粒子含有光重合組成物層が重合している間(例えば光照射により光拡散粒子含有光重合性組成物層が硬化している間)に生じていてもよい。
従って、光拡散粒子含有重合性組成物層がモノマー吸収層と接触してから重合を終えるまでの時間は長いほど好ましい。特に光照射にて重合開始が容易にコントロールできる場合は、接触後1秒以上、好ましくは5秒以上、さらに好ましくは10秒以上(通常24時間以内)経過後に光照射することが好ましい。
光拡散部材における光拡散粒子偏在ポリマー層において、光拡散粒子は、表面又は表面近傍(モノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍)に分布する。つまり、光拡散粒子は、表面(モノマー吸収層との界面とは反対側の界面)又は層表面(モノマー吸収層との界面とは反対側の界面)から厚み方向の全厚みに対して50%以内の領域(好ましくは30%以内の領域、より好ましくは20以内の領域)に分布する。つまり、光拡散部材におけるモノマー吸収層及び光拡散粒子偏在ポリマー層からなる積層構造(全体の厚さ)に占める光拡散粒子偏在部の割合(「占有率」と称する場合がある)は、50%以下(好ましくは30%以下、より好ましくは20%以下)である。これは、光拡散粒子偏在ポリマー層を形成する光拡散粒子含有重合性組成物層をモノマー吸収層と接する形態で設けると、光拡散粒子含有重合性組成物層中の少なくとも1つのモノマー成分がモノマー吸収層に吸収され、光拡散粒子が光拡散粒子含有光重合性組成物層中を移動することによると推測される。
このように光拡散粒子は、光拡散粒子含有光重合性組成物層中を移動することができると推測されるので、光拡散粒子含有光重合性組成物層の厚さは、使用する光拡散粒子の粒径によって制限されることはない。例えば、光拡散粒子の平均粒径(粒径)の3倍以上(好ましくは4倍以上、より好ましくは5倍以上)の厚さであってもよい。
したがって、本発明によれば、使用する光拡散粒子の粒径にかかわらず、所望の厚さを有する光拡散部材を得ることができる。
なお、占有率が、50%を超えると、光拡散部材において、強度や部材の取扱性(特にテープ状又はシート状の形態を有する場合の取扱性)、コストの点で問題を生じる場合がある。
また、光拡散粒子偏在ポリマー層における光拡散粒子が分布する部分(光拡散粒子偏在部、光拡散粒子偏析部)の厚み(層表面から厚み方向の全厚みに対する、光拡散粒子が分布する内部領域の層表面からの厚み方向への高さ;モノマー吸収層とは反対側の界面から厚み方向の全厚みに対する、光拡散粒子が分布する内部領域のモノマー吸収層とは反対側の界面からの厚み方向への高さ)は、光拡散粒子偏在ポリマー層に含ませる光拡散粒子の量を調整することにより制御することができる。また、光拡散粒子偏在ポリマー層におけるモノマー吸収層とは反対側の層表面での凹凸の数も光拡散粒子偏在ポリマー層に含ませる光拡散粒子の量を調整することにより制御することができる。従って、光拡散粒子の使用量を調整することにより、光拡散部材の光拡散性を制御することができる。
光拡散部材の厚さとしては、特に制限されないが、取扱性、コスト面などの観点から、通常10〜2000μm(好ましくは20〜1000μm、より好ましくは30〜500μm)である。
また、光拡散部材において、モノマー吸収層と光拡散粒子偏在ポリマー層とを合わせた厚さ(モノマー吸収層及び光拡散粒子偏在ポリマー層からなる積層構造の厚さ、「全体の厚さ」と称する場合がある)は、特に制限されないが、通常10〜2000μm(好ましくは20〜1000μm、より好ましくは30〜500μm)である。該全体の厚さが、10μm未満であると、光拡散部材において、コーティングによる膜厚の制御や部材の取扱性(特にテープ状又はシート状の形態を有する場合の取扱性)の点で問題を生じる場合がある。一方2000μmを超えると部材の製造(特にテープ状又はシート状の形態を有する部材の製造)が困難となる場合がある。
光拡散部材の光拡散粒子偏在ポリマー層において、光拡散粒子偏在ポリマー層の光拡散粒子が分布する部分である光拡散粒子偏在部では、光拡散粒子と光拡散粒子偏在ポリマー層のポリマー成分とが混在している。また、光拡散部材の光拡散粒子偏在ポリマー層において、光拡散粒子が分布する部分(光拡散粒子偏在部)と光拡散粒子が分布しない部分(「光拡散粒子非存在部」と称する場合がある)とは、光拡散粒子偏在部が層状の形態を有するので区別できる(図1〜3)。
なお、光拡散部材において、使用するモノマー吸収層と重合性モノマーとの組み合わせによっては、光拡散粒子が光拡散粒子非存在部に微量分散する場合がある。しかし、このような光拡散粒子非存在部に微量分散している光拡散粒子は、光拡散部材の光拡散性に影響を与えることはない。本発明の光拡散部材は、光拡散粒子が光拡散粒子偏在ポリマー層の光拡散粒子偏在部に集合して密に存在することによって、光拡散性を発揮するためである。
また、光拡散部材の光拡散粒子偏在ポリマー層の光拡散粒子非存在部の割合(「偏析率」と称する場合がある)は50%以上、好ましくは60%以上、より好ましくは70%以上である。偏析率が50%未満であると、光拡散粒子偏在部において、光拡散粒子が密に集合せず、光拡散部材の光拡散性が悪化する場合があるためである。
なお、光拡散部材における光拡散粒子偏在ポリマー層の光拡散粒子偏在部の平均の厚さは、特に制限されないが、光拡散部材において上記の占有率を有するような厚さが好ましい。具体的な厚さとしては、例えば、0.1〜200μm(好ましくは0.5〜100μm、より好ましくは1〜50μm)である。
本発明の光拡散部材の光拡散性は、光拡散粒子の種類、形状、大きさ、含有量等、モノマー吸収層の組成、光拡散粒子偏在ポリマー層のポリマー成分の組成等、光拡散部材における光拡散粒子偏在ポリマー層及びモノマー吸収層の厚さ(全体の厚さ)などを制御することにより、所望の光拡散性に制御することができる。
厚さと光拡散粒子の種類及び含有量とモノマー成分とが共通する、光拡散粒子偏在ポリマー層と光拡散粒子分散ポリマー層(光拡散粒子が厚み方向に分散して存在するポリマー層)とを比較すると、光拡散粒子偏在ポリマー層は、光拡散粒子分散ポリマー層に比べて良好な光拡散性を発揮する。さらに、厚さと光拡散粒子の種類とモノマー成分とが共通する、光拡散粒子偏在ポリマー層と光拡散粒子分散ポリマー層とを比較すると、光拡散粒子偏在ポリマー層は、光拡散粒子分散ポリマー層では光拡散性が生じない少ない量の光拡散粒子含有量で光拡散性を発揮する。これは、光拡散粒子偏在ポリマー層は、光拡散粒子が集合している層状形状の光拡散粒子偏在部を有していることによる。
本発明の光拡散部材は、光拡散粒子偏在ポリマー層を有しているので、少ない光拡散粒子含有量で所望の光拡散性を得ることができ、良好な機械的物性を有することができる。
なお、光拡散粒子偏在ポリマー層の光拡散粒子偏在部では光拡散粒子と光拡散粒子偏在ポリマー層のポリマー成分とが混在しているため、光拡散粒子が分布する光拡散粒子偏在ポリマー層のモノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍(表面又は表面近傍)では、光拡散粒子偏在ポリマー層のポリマー成分に基づく特性、光拡散粒子が元来有する特性、光拡散粒子が光拡散粒子偏在ポリマー層内で偏在することに基づく特性を発揮することができる。
光拡散粒子偏在ポリマー層のポリマー成分に基づく特性としては、例えばポリマー成分として粘着剤成分を用いた際の粘着性(感圧接着性)などが挙げられる。光拡散粒子が元来有する特性としては、導電性、光拡散性、硬度、屈折率(光屈折性)などが挙げられる。光拡散粒子が光拡散粒子偏在ポリマー層内で偏在することに基づく特性とは、例えばポリマー成分として粘着剤成分を用いた際の光拡散粒子の含有量を調整することによる粘着性(感圧接着性)の制御、着色などの意匠性、光拡散性、硬度の制御、滑り性付与などが挙げられる。
従って、本発明によれば、光拡散部材を製造する際、光拡散粒子含有重合性組成物を用いても、光拡散粒子含有重合性組成物に含まれる揮発性成分(例えば、溶剤や有機化合物などの環境に悪影響を及ぼす成分)の蒸発除去をせずに、光拡散粒子偏在ポリマー層を有する光拡散部材を製造することができる。
また、本発明では、モノマー吸収層としては光拡散粒子含有重合性組成物で用いられている重合性モノマーのうち少なくとも一つを吸収することができる限り特に制限されないため、モノマー吸収層の弾性率は特に制限されない。つまり、光拡散粒子含有重合性組成物で用いられている重合性モノマーのうち少なくとも一つを吸収することができる限り、粘着剤層、ポリマー層などの弾性率の低いものや、プラスチックシート、ハードコート層、着色塗膜層などの弾性率の高いもののいずれも用いることができる。このため、本発明によれば、シートの弾性率に制限されることなく、粘着剤層、ポリマー層などの弾性率の低いものや、プラスチックシート、ハードコート層、着色塗膜層などの弾性率の高いものの表面に、光拡散粒子による光拡散性を付与して、光拡散部材を製造することができる。
さらに、本発明では、モノマー吸収層としてポリマーからなるモノマー吸収ポリマー層を用いる場合、光拡散粒子含有重合性組成物で用いられている重合性モノマーのうち少なくとも一つを吸収することができる限り、そのゲル分率は特に制限されない。このため、モノマー吸収ポリマー層において、ゲル分率を98%程度まで架橋していても、あるいは、ほとんど架橋していなくても(ゲル分率:10%以下)、光拡散部材を得ることができる。
このため、高い架橋度(例えば、ゲル分率が90%以上)を有しているポリマー層をモノマー吸収層として用いている光拡散部材では、該モノマー吸収層としてのポリマー層において、耐熱性や耐溶媒性を発揮することができる。
また、低い架橋度(例えば、ゲル分率が10%以下)を有しているポリマー層をモノマー吸収層として用いている光拡散部材では、光拡散性を変化させることができる。例えば、熱や圧力を加えることにより、光拡散性の大きさを小さくすることができる。
さらにまた、本発明では、モノマー吸収層が、硬い層であれ、軟らかい層であれ、光拡散部材を得ることができる。
このように本発明の光拡散部材は、光拡散粒子の種類やその量、光拡散粒子偏在ポリマー層のポリマーの種類やその厚さ等を制御することにより、様々な特性を発揮するため、広範な分野で用いることができる。
[光学素子]
本発明の光学素子は、前記光拡散部材を光学素子の片面又は両面に設けられている構成を有しており、前記光拡散部材を光学素子の片面又は両面に設けることにより形成される。
光拡散部材を設ける光学素子としては、例えば、偏光板、反射板や透過板、位相差板(1/2や1/4等の波長板を含む)、視覚補償フィルムなどが挙げられる。中でも、光拡散部材は偏光板に対して好適に装着される。
前記光拡散部材が装着される光学素子としては、特に制限されず各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性色素等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、5〜80μm程度である。
本発明の光学素子は、片面又は両面に透明保護フィルムが設けられていてもよい。さらに、偏光子は、複数の偏光子が積層されている構造や複数の前記光拡散板が積層されている構造などの積層構造を有していてもよい。
このような光学素子は、反射板、半透過板、位相差板、視覚補償フィルム、輝度向上フィルムなどとして、液晶表示装置などの表示装置(ディスプレイ)の用途に用いられる。
[表示装置]
本発明の表示装置は、前記光拡散板又は前記光学素子を装着した表示装置であり、前記光拡散板又は前記光学素子を表示装置に装着することにより形成できる。
装着される表示装置としては、例えば、液晶ディスプレイ(LCD)、EL、プラズマディスプレイ(PDP)などの各種ディスプレイが挙げられる。
本発明の表示装置は、オフィス環境や屋外の明るいところにおいても写りこみがなく、防眩性が良好である。また、鮮明性もよい。さらに、画面のギラツキ現象を抑えることができる。
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
(光重合性シロップの調製例1)
モノマー成分として、2−へチルシクロヘキシルアクリレート:90重量部、アクリル酸:10重量部、光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部、及び光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた4つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを1時間行って溶存酸素を除去した。その後、高圧水銀灯により紫外線をフラスコ外側より照射して重合し、適度な粘度になった時点でランプを消灯、窒素吹き込みを停止して、重合率7%の一部が重合した組成物(シロップ)(「光重合性シロップ(A)」と称する場合がある)を調製した。
(光拡散粒子含有重合性組成物の調製例1〜3)
光重合性シロップ(A):100重量部に、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA):0.1重量部、下記表1により対応する光拡散粒子を所定の量加えて、小型ディスパー(商品名「T.K.ロボミックス」プライミックス社製)にて1000rpmで5分間攪拌し、光拡散粒子含有重合性組成物(光拡散粒子配合重合性組成物)(「光拡散粒子含有重合性組成物(A)〜(C)と称する場合がある」)を得た。
表1において、「MX−500」はアクリルポリマー微粒子(商品名「MX−500」綜研化学者製、平均粒径:5μm)を意味し、「SC1000−STT」は、球状シリカ(商品名「SC1000−STT」アドマテックス社製、平均粒径:3μm)を意味し、「R8200」は微粉末シリカ(商品名「アエロジルR8200」日本アエロジル社製、一次粒子径12nm)を意味する。
(カバーフィルム)
カバーフィルムは、片面がシリコーン系離型処理された、厚さ38μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名「MRN38」三菱化学ポリエステルフィルム社製)を用いた。
(基材フィルム)
基材フィルムは、厚さ38μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名「ルミラーS10」東レ社製)を用いた。
(基材付きモノマー吸収性シートの作製例1)
光重合性シロップ(A):100重量部に1,6−ヘキサンジオールジアクリレート:0.1重量部を均一に混合した光重合性シロップ組成物(「光重合性シロップ組成物(A)」と称する場合がある)を、前記基材フィルムに、硬化後の厚さが30μmとなるように塗布し、光重合性シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、該層を硬化させてモノマー吸収層を形成させることにより、モノマー吸収層表面が上記カバーフィルムで保護されている基材付きモノマー吸収性シート(「基材付きモノマー吸収性シート(A)」と称する場合がある)を作製した。
(実施例1〜3)
上記カバーフィルムの離型処理された面に、部材作製後のモノマー吸収層及び光拡散粒子含有光重合硬化層の合わせた厚さが70μmとなるように、表2の各実施例に対応する前記光拡散粒子含有重合性組成物を塗布し、カバーフィルム上に光拡散粒子含有重合性組成物層を有するシートを作製した。
該カバーフィルム上に光拡散粒子含有重合性組成物層を有するシートを、カバーフィルムを剥がしてモノマー吸収層を露出させた前記基材付きモノマー吸収性シートに、モノマー吸収層と光拡散粒子含有重合性組成物層とが接する形態で貼り合わせて、積層体を形成した。
次に、該積層体を、積層体形成後から1分後に、光源としてブラックライトランプを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、光拡散粒子含有重合性組成物層を硬化させて光拡散粒子含有光重合硬化層(光拡散粒子配合光重合硬化層)を形成させることにより、それぞれの実施例の部材を作製した。
(比較例1)
上記カバーフィルムの離型処理された面に、光拡散粒子含有光重合硬化層の厚さが48μmとなるように、前記光拡散粒子含有重合性組成物(A)を塗布し、カバーフィルム上に光拡散粒子含有重合性組成物層を有するシートを作製した。
該カバーフィルム上に光拡散粒子含有重合性組成物層を有するシートを、前記基材フィルムに貼り合わせて、積層体を形成した。
次に、該積層体を、積層体形成後から1分後に、光源としてブラックライトランプを用いて紫外線(照度:5mW/cm2)を両面から同時に5分間照射し、光拡散粒子含有重合性組成物層を硬化させて光拡散粒子含有光重合硬化層を形成させることにより部材を作製した。
(比較例2)
比較例2の部材として、前記基材付きモノマー吸収性シート(A)を使用した。
(評価1)
実施例及び比較例について、下記の(全光透過率、拡散透過率及びヘイズの測定方法)により、全光透過率、ヘイズ値を測定した。これらの測定結果は、表3に示した。
(全光透過率、拡散透過率及びヘイズの測定方法)
部材のカバーフィルムを剥がして、室温(23℃)で12時間以上(24時間以内)放置して、測定用サンプルとした。そして、該測定用サンプルの基材付きモノマー吸収性シートの基材フィルムの面側から、濁度計(商品名「ヘーズメーターHM−150」村上色彩技術研究所社製)を用い、JIS K 7361及びJIS K 7136に基づいて、全光透過率、拡散透過率及びヘイズを測定した。
なお、測定は3回行い、その平均値を部材の全光透過率、拡散透過率及びヘイズとした。
(評価2)
走査型電子顕微鏡(SEM)で、カバーフィルムを剥がしたそれぞれの部材の部材断面及び部材表面を観察した。なお、走査型電子顕微鏡(SEM)として、株式会社日立ハイテクノロジーズ製S−4800を使用した。それぞれの部材の部材断面の走査型電子顕微鏡写真(SEM像)を、図1〜図3に示した。なお、部材を示す図において、各図におけるaの走査型電子顕微鏡写真に相当する部材断面の走査型電子顕微鏡写真の倍率は、500倍である。また、各図におけるbの走査型電子顕微鏡写真に相当する部材表面の走査型電子顕微鏡写真の倍率は、500倍である。また、各図において、A層は光拡散粒子含有光重合硬化層を示し、B層はモノマー吸収層を示し、C層は光拡散粒子含有光重合硬化層中の光拡散粒子偏在部を示す。
(評価3)
前記走査型電子顕微鏡(SEM)で部材の断面を観察することや、基材付きモノマー吸収性シート及び部材の厚さの1/1000ダイヤルゲージを用いた測定により、光拡散粒子含有光重合硬化層の厚さ(厚さ:A)、モノマー吸収層の厚さ(厚さ:B)、光拡散粒子含有光重合硬化層における光拡散粒子が偏在している部分(光拡散粒子偏在部、光拡散粒子偏析部)の厚さ(厚さ:C)を求めた。これらの厚さについては、表4のそれぞれの厚さの欄に示した。また、下記の(偏析率の算出方法)により偏析率を求め、さらに下記の(占有率の算出方法)により占有率を求め、これらの値を表4のそれぞれの偏析率あるいは占有率の欄に示した。
モノマー吸収層の厚さ(厚さ:B)については、基材付きモノマー吸収性シートの厚さ(基材フィルム、モノマー吸収層及びカバーフィルムの厚さ)を測定し、該基材付きモノマー吸収性シートの厚さから、基材フィルムの厚さ及びカバーフィルムの厚さを除くことにより求めた。
モノマー吸収層と光拡散粒子含有光重合硬化層との積層構造の厚さ(厚さ:A+B、全体の厚さ)については、部材の厚さを測定し、該部材の厚さ(基材付きモノマー吸収性シート、光拡散粒子含有光重合硬化層及びカバーフィルムの厚さ)から、基材付きモノマー吸収性シートの基材フィルムの厚さ及びカバーフィルムの厚さを除くことにより求めた。
光拡散粒子含有光重合硬化層の厚さ(厚さ:A)は、前記全体の厚さ(厚さ:A+B)から前記モノマー吸収層の厚さ(厚さ:B)を除くことにより求めた。
なお、光拡散粒子含有光重合硬化層の厚さ(厚さ:A)は、測定値ではなく、理論値である。
光拡散粒子含有光重合硬化層中の光拡散粒子が分布する部分(光拡散粒子偏在部、光拡散粒子偏析部)の光拡散粒子含有光重合硬化層表面からの厚み方向への高さ(厚さ)(厚さ:C)は、走査型電子顕微鏡による部材断面の走査型電子顕微鏡写真から求めた。
なお、光拡散粒子含有光重合硬化層中の光拡散粒子偏在部の厚さは、走査型電子顕微鏡による部材断面の走査型電子顕微鏡写真から測定した平均の値である。
(偏析率の算出方法)
光拡散粒子含有光重合硬化層の偏析率は、下記式より算出した。
偏析率(%)=(1−C/A)×100
(占有率の算出方法)
光拡散粒子偏在部がモノマー吸収層と光拡散粒子含有光重合硬化層との積層構造の厚さ(厚さ:A+B、全体の厚さ)における光拡散粒子含有光重合硬化層表面から深さ方向(厚さ方向)に占める割合(占有率)は、下記式より算出した。
占有率(%)=C/(A+B)×100
評価1及び評価2から、実施例の部材は、光拡散性を有することが確認できた。また、溶剤等の揮発性成分の蒸発除去を行わずに、部材を得ることができた。
部材断面の走査型顕微鏡写真から、光拡散粒子含有光重合硬化層中の光拡散粒子は、層表面やその近傍に偏って分布していることが確認できた。一方、比較例では、光拡散粒子含有光重合硬化層中の光拡散粒子は、偏って分布することはなく、層中に分散して分布することが確認できた。
また、表4からも、実施例では光拡散粒子含有光重合硬化層の厚さに対して光拡散粒子偏在部の厚さが薄くなっていることから、光拡散粒子は光拡散粒子含有光重合硬化層中で偏って分布していることが確認できた。
実施例は、粒子を配合していない比較例2と比べて、拡散透過率が高くなっていた。また、電子顕微鏡写真から、実施例では表面に粒子に起因する凹凸が確認できた。このため、同じ粒子を同じ量配合した場合(実施例1と比較例1)を比べると、実施例のほうが防眩性に優れている。
図1は、実施例1の部材の部材断面(左図)及び部材表面(右図)における走査型電子顕微鏡写真である。 図2は、実施例2の部材の部材断面(左図)及び部材表面(右図)における走査型電子顕微鏡写真である。 図3は、実施例3の部材の部材断面(左図)及び部材表面(右図)における走査型電子顕微鏡写真である。
符号の説明
1a 実施例1の部材の部材断面
1b 実施例1の部材の部材表面
2a 実施例2の部材の部材断面
2b 実施例2の部材の部材表面
3a 実施例3の部材の部材断面
3b 実施例3の部材の部材表面

Claims (26)

  1. ポリマー層と、そのポリマーを構成する少なくとも1種のモノマー成分を吸収可能なモノマー吸収層との積層構造を有する部材であって、該ポリマー層が、モノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布する形態で光拡散粒子を含む光拡散粒子偏在ポリマー層であることを特徴とする光拡散部材。
  2. モノマー吸収層とは反対側の界面近傍が、モノマー吸収層とは反対側の界面から厚み方向の全厚みに対して50%以内の領域である請求項1記載の光拡散部材。
  3. モノマー吸収層が、ポリマーからなるモノマー吸収ポリマー層である請求項1又は2記載の光拡散部材。
  4. モノマー吸収ポリマー層のポリマーを構成するモノマー成分が、光拡散粒子偏在ポリマー層のポリマーを構成するモノマー成分の少なくとも1つと共通する請求項3記載の光拡散部材。
  5. モノマー吸収ポリマー層のポリマーが、アクリル系ポリマーである請求項3記載の光拡散部材。
  6. モノマー吸収層が、粘着剤層である請求項1〜5の何れかの項に記載の光拡散部材。
  7. 光拡散粒子が、有機物粒子又は無機物粒子である請求項1〜6の何れかの項に記載の光拡散部材。
  8. 光拡散粒子の平均粒径が、光拡散粒子偏在ポリマー層を形成する光拡散粒子含有重合性組成物層の厚みの1/3以下である請求項1〜7の何れかの項に記載の光拡散部材。
  9. 光拡散粒子偏在ポリマー層のポリマーがアクリル系ポリマーである請求項1〜8の何れかの項に記載の光拡散部材。
  10. テープ状又はシート状の形態を有する請求項1〜9の何れかの項に記載の光拡散部材。
  11. 請求項1〜10の何れかの項に記載の光拡散部材が、光学素子の片面又は両面に設けられていることを特徴とする光学素子。
  12. 請求項1〜10の何れかの項に記載の光拡散部材又は請求項11記載の光学素子が装着されていることを特徴とする表示装置。
  13. 重合性モノマーを吸収可能なモノマー吸収層の少なくとも一方の面に、重合性モノマー及び光拡散粒子を少なくとも含有する光拡散粒子含有重合性組成物からなる光拡散粒子含有重合性組成物層を設けることにより、光拡散粒子含有重合性組成物層内で光拡散粒子を移動させて、光拡散粒子がモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布している光拡散粒子偏在重合性組成物層を得た後、該光拡散粒子偏在重合性組成物層を重合させて、光拡散粒子がモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布している光拡散粒子偏在ポリマー層を形成し、光拡散粒子偏在ポリマー層とモノマー吸収層との積層構造を有する部材を得ることを特徴とする光拡散部材の製造方法。
  14. 重合性モノマーを吸収可能なモノマー吸収性シートのモノマー吸収面上に、重合性モノマー及び光拡散粒子を少なくとも含有する光拡散粒子含有重合性組成物からなる光拡散粒子含有重合性組成物層が積層され、さらに光拡散粒子含有重合性組成物層上にカバーフィルムが積層された構成を有している積層体を作製し、光拡散粒子含有重合性組成物層内で光拡散粒子を移動させて、光拡散粒子がモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布している光拡散粒子偏在重合性組成物層を得た後、該光拡散粒子偏在重合性組成物層を重合させ、光拡散粒子がモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布している光拡散粒子偏在ポリマー層を形成し、光拡散粒子偏在ポリマー層とモノマー吸収層との積層構造を有する部材を得ることを特徴とする光拡散部材の製造方法。
  15. カバーフィルムが、剥離性を有する請求項14記載の光拡散部材の製造方法。
  16. モノマー吸収層が、ポリマーからなるモノマー吸収ポリマー層である請求項13〜15の何れかの項に記載の光拡散部材の製造方法。
  17. モノマー吸収ポリマー層のポリマーを構成するモノマー成分が、光拡散粒子偏在ポリマー層のポリマーを構成するモノマー成分の少なくとも1つと共通する請求項16記載の光拡散部材の製造方法。
  18. モノマー吸収ポリマー層のポリマーが、アクリル系ポリマーである請求項16記載の光拡散部材の製造方法。
  19. モノマー吸収層が、粘着剤層である請求項13〜18の何れかの項に記載の光拡散部材の製造方法。
  20. 光拡散粒子含有重合性組成物層の重合の際に光照射を用いる請求項13〜19の何れかの項に記載の光拡散部材の製造方法。
  21. 光拡散粒子が、有機物粒子又は無機物粒子である請求項13〜20の何れかの項に記載の光拡散部材の製造方法。
  22. 光拡散粒子の平均粒径が、光拡散粒子偏在ポリマー層を形成する光拡散粒子含有重合性組成物層の厚みの1/3以下である請求項13〜21の何れかの項に記載の光拡散部材の製造方法。
  23. 重合性モノマーとして、アクリル系モノマーを用いる請求項13〜22の何れかの項に記載の光拡散部材の製造方法。
  24. テープ状又はシート状の形態を有する光拡散部材を得る請求項13〜23の何れかの項に記載の光拡散部材の製造方法。
  25. 請求項13〜24の何れかの項に記載の光拡散部材の製造方法により光拡散部材を得て、該光拡散部材を光学素子の片面又は両面に設けることにより形成することを特徴とする光学素子の製造方法。
  26. 請求項13〜24の何れかの項に記載の光拡散部材の製造方法により得られる光拡散部材又は請求項25記載の光学素子の製造方法により得られる光学素子を、表示装置に装着することにより形成することを特徴とする表示装置の製造方法。
JP2007310055A 2007-11-30 2007-11-30 光拡散粒子偏在ポリマー層を有する光拡散部材、及び光学素子 Expired - Fee Related JP4815425B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007310055A JP4815425B2 (ja) 2007-11-30 2007-11-30 光拡散粒子偏在ポリマー層を有する光拡散部材、及び光学素子

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007310055A JP4815425B2 (ja) 2007-11-30 2007-11-30 光拡散粒子偏在ポリマー層を有する光拡散部材、及び光学素子

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2009134077A true JP2009134077A (ja) 2009-06-18
JP4815425B2 JP4815425B2 (ja) 2011-11-16

Family

ID=40865994

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007310055A Expired - Fee Related JP4815425B2 (ja) 2007-11-30 2007-11-30 光拡散粒子偏在ポリマー層を有する光拡散部材、及び光学素子

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4815425B2 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011215568A (ja) * 2010-03-18 2011-10-27 Vision Development Co Ltd ダイヤモンドを含有する光散乱膜、及びそれを形成する方法
WO2015001948A1 (ja) * 2013-07-04 2015-01-08 リケンテクノス株式会社 アンチブロッキング性ハードコートフィルムの製造方法
CN114630813A (zh) * 2019-10-29 2022-06-14 京瓷株式会社 陶瓷结构体、吸嘴、刀具、镊子、磨损检测器、粉体除电装置、粉体制造装置、顶销、搬运手及纤维引导件

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005140863A (ja) * 2003-11-04 2005-06-02 Nitto Denko Corp 粒子分散系樹脂シート、画像表示装置用基板および画像表示装置
JP2005213323A (ja) * 2004-01-28 2005-08-11 Dainippon Ink & Chem Inc 分散微粒子の局在した硬化膜
JP2005264047A (ja) * 2004-03-19 2005-09-29 Nitto Denko Corp シート状フィルムおよびその製造方法
JP2007086764A (ja) * 2005-08-25 2007-04-05 Fujifilm Corp 光学フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP2007123122A (ja) * 2005-10-28 2007-05-17 Nissan Motor Co Ltd 燃料電池用電解質膜および膜電極接合体
JP2007249220A (ja) * 2007-03-30 2007-09-27 Dainippon Printing Co Ltd プリズムシート、その製造方法、面光源装置、及び、透過型表示体
JP2008256757A (ja) * 2007-03-31 2008-10-23 Tomoegawa Paper Co Ltd 光学積層体

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005140863A (ja) * 2003-11-04 2005-06-02 Nitto Denko Corp 粒子分散系樹脂シート、画像表示装置用基板および画像表示装置
JP2005213323A (ja) * 2004-01-28 2005-08-11 Dainippon Ink & Chem Inc 分散微粒子の局在した硬化膜
JP2005264047A (ja) * 2004-03-19 2005-09-29 Nitto Denko Corp シート状フィルムおよびその製造方法
JP2007086764A (ja) * 2005-08-25 2007-04-05 Fujifilm Corp 光学フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP2007123122A (ja) * 2005-10-28 2007-05-17 Nissan Motor Co Ltd 燃料電池用電解質膜および膜電極接合体
JP2007249220A (ja) * 2007-03-30 2007-09-27 Dainippon Printing Co Ltd プリズムシート、その製造方法、面光源装置、及び、透過型表示体
JP2008256757A (ja) * 2007-03-31 2008-10-23 Tomoegawa Paper Co Ltd 光学積層体

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011215568A (ja) * 2010-03-18 2011-10-27 Vision Development Co Ltd ダイヤモンドを含有する光散乱膜、及びそれを形成する方法
WO2015001948A1 (ja) * 2013-07-04 2015-01-08 リケンテクノス株式会社 アンチブロッキング性ハードコートフィルムの製造方法
JPWO2015001948A1 (ja) * 2013-07-04 2017-02-23 リケンテクノス株式会社 アンチブロッキング性ハードコートフィルムの製造方法
US9845393B2 (en) 2013-07-04 2017-12-19 Riken Technos Corporation Method for producing anti-blocking hard coat film
US10538673B2 (en) 2013-07-04 2020-01-21 Riken Technos Corporation Method for producing anti-blocking hard coat film
CN114630813A (zh) * 2019-10-29 2022-06-14 京瓷株式会社 陶瓷结构体、吸嘴、刀具、镊子、磨损检测器、粉体除电装置、粉体制造装置、顶销、搬运手及纤维引导件
CN114630813B (zh) * 2019-10-29 2023-11-21 京瓷株式会社 陶瓷结构体、吸嘴、刀具、镊子、磨损检测器、粉体除电装置、粉体制造装置、顶销、搬运手及纤维引导件

Also Published As

Publication number Publication date
JP4815425B2 (ja) 2011-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4628416B2 (ja) エラストマー偏在ポリマー層を有する粘弾性部材
JP4916423B2 (ja) ガスバリア性物質偏在ポリマー層を有するガスバリア部材
JP5518436B2 (ja) 光学用粘着シート
TWI416445B (zh) 影像顯示裝置構成用積層體之製造方法及使用該積層體之影像顯示裝置
JP2009132803A (ja) リワーク性粘着部材
JP6140491B2 (ja) 両面粘着シート及び携帯電子機器
EP2341112B1 (en) Transparent adhesive sheet and image display device
JP5950669B2 (ja) 粘着シート及び粘着剤組成物
JP2003322718A (ja) 偏光板保護フィルム用基材
US20090169817A1 (en) Polymer articles with Polymer layer containing incompatible material unevenly distributed and surface-roughened tape or sheet comprising the polymer articles
JP2023059986A (ja) 粘着剤層、その製造方法、粘着シート、粘着剤層付光学フィルムおよび画像表示装置
JP5060834B2 (ja) 非相溶性物質偏在ポリマー層を有するポリマー部材、及び該ポリマー部材からなる表面凹凸テープ又はシート
JP5507806B2 (ja) 導電性物質偏在ポリマー層を有する導電部材
JP4815425B2 (ja) 光拡散粒子偏在ポリマー層を有する光拡散部材、及び光学素子
WO2012014995A1 (ja) 表面凹凸構造を有するポリマー部材の製造方法、及びポリマー部材
JP2011063701A (ja) 粘着剤組成物の製造方法、粘着フィルムの製造方法、粘着剤用原料組成物及び粘着フィルム
JP2014114397A (ja) 粘着剤組成物および粘着シート
JP5443028B2 (ja) ポリマー部材の製造方法、及びポリマー部材
JP2013001817A (ja) 基材レス両面粘着シート
JP7353399B2 (ja) フレキシブル画像表示装置用積層体、及び、フレキシブル画像表示装置
JP5886886B2 (ja) 粘着フィルム
WO2011093251A1 (ja) ポリマー部材の製造方法
WO2014016970A1 (ja) 合わせガラス
JP2010247482A (ja) 光学部材成形用型の製造方法
JP4726999B2 (ja) ガスバリア性物質偏在ポリマー層を有するガスバリア部材の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20091116

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110720

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20110816

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20110829

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140902

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees