JP2009132873A - ヘミシアニンスチリルチオール/ジスルフィド染料、この染料を含む染料組成物、この染料を使用するケラチン物質を明色化するための方法 - Google Patents
ヘミシアニンスチリルチオール/ジスルフィド染料、この染料を含む染料組成物、この染料を使用するケラチン物質を明色化するための方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】本発明は、ヘミシアニンスチリルチオールおよびジスルフィド染料を使用するケラチン物質の染色に関する。
本発明は、ヘミシアニンスチリルクロモフォアチオールまたはジスルフィド染料を含む染料組成物に関し、ケラチン物質、特にケラチン線維、特に毛髪などのヒトケラチン線維に対する明色化効果を伴う、前記組成物を用いる染色方法に関する。本発明は、同様に、新規ヘミシアニンスチリルクロモフォアチオール染料およびケラチン物質を明色化することにおけるその使用に関する。
本組成物は、特に暗色のケラチン線維において耐久性がありかつ可視的である明色化効果を伴う着色を得ることを可能にする。
【選択図】なし
Description
ここで式(I)および(II)において:
・ nは1または2を表し;
・ mは0または1を表し;
・ RaおよびRbは、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表し;特に、Rbは水素原子を表し、より特に、RaおよびRbは、水素原子を表し;
・ R1は、水素原子または、ハロゲン、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4(ジ)(アルキル)アミノ、フェニル、トリルおよびメトキシフェニルから選択される基により任意選択で置換された(C1〜C6)アルキル基を表し;
・ あるいは、R1およびRaは、一緒になって、エチレンまたはプロピレンなどの(C3〜C6)アルキレン鎖、あるいは−CH=CH−などの(C3〜C7)アルケニレン鎖を形成し;
・ R2およびR3は、同一でも異なっていてもよく、水素またはハロゲン原子、任意選択で置換された(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルコキシ基または(C1〜C6)アルキルチオ基を表し;あるいは、R2およびR3は、それらを有する炭素原子と一緒になって、任意選択で置換されたベンゾ環を形成し;
・ R4、R5およびR6は、同一でも異なっていてもよく:
・ 水素原子;
・ 基ヒドロキシル、C1〜C2アルコキシ、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ、アシルアミノおよび同一であっても異なっていてもよい2つのC1〜C4アルキル基で置換されたアミノから選択される1つまたは複数の基により任意選択で置換されたC1〜C6、好ましくはC1〜C2、アルキル基;
・ 塩素、フッ素または臭素などのハロゲン原子;
・ ヒドロキシル基;
・ C1〜C2アルコキシ基;
・ C1〜C2アルキルチオ基;
・ アミノ基;
・ ヒドロキシル、アミノ、(ジ)アルキルアミノおよびC1〜C4ヒドロキシアルキルから選択される、同一でも異なっていてもよい1から3個の基で置換されていてもよい5または6員のヘテロシクロアルキル基、例えば、モルホリノ、(ヒドロキシエチル)ピペラジノ、(ジ)(ヒドロキシ)ピロリジノ、(ジ)(ヒドロキシ)ピペリジノなど;
・ 同一でも異なっていてもよく、任意選択で少なくとも:
i)ヒドロキシル基、
ii)1つまたは2つのC1〜C3アルキル基で任意選択で置換されたアミノ基であって、前記アルキル基は、それが結合している窒素原子とともに、窒素とは異なっていてもいなくてもよい少なくとも1つの他のへテロ原子を任意選択で含む、飽和または不飽和の、任意選択で置換された5から7員の複素環を形成することが可能であるアミノ基
を有する、1つまたは2つのC1〜C6アルキル基で置換されたアミノ基、
・ −N(R)−C(O)−R’、式中、R基は水素原子または任意選択で少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC1〜C4アルキル基であり、R’基はC1〜C2アルキル基である;
・ (好ましくはアルカリ金属またはアンモニウムを有する、飽和または不飽和の)酸または塩の形態のカルボキシル基;
・ 同一でも異なっていてもよい1から6個の炭素および1から6個のハロゲン原子を含むポリハロアルキル基であって、前記ポリハロアルキル基は、例えばトリフルオロメチルであり;
・ R4およびR5は、好ましくは水素原子であり、R6は好ましくはフェニル環の炭素原子4に位置し、R6は特に、置換アミノ基を表す
を表し、
・ あるいは、2つの隣接する基R4とR5および/またはR5とR6は、これらを有する炭素原子と一緒になって、任意選択で置換され、フェニル基と縮合したベンゾ環または複素環、特にモルホリニル、ピペラジニル、ピペリジニルおよびインドリルから選択される複素環を形成し、後者は、式(I)または(II)のフェニル基と好ましくはb−[3,4]において縮合し、あるいはR4およびR5は、特に、これらを有する式(I)または(II)のフェニル基と一緒になって、カルバゾル基を形成し;
・ あるいは、R4、R5およびR6は、式(II)のフェニル基と一緒になって、ジュロリジンタイプの三環式ユニット
を形成し;
・ Lは、任意選択で置換され、その末端の一方または他方において、i)−N(R)−;−N+(R)(RO)−、An−、−O−、−S−、−CO−および−SO2−、ここで、RおよびROは同一でも異なっていてもよく、水素、およびC1〜C4アルキル、ヒドロキシアルキルまたはアミノアルキル基から選択され、An−はアニオン性対イオンを表す、から選択される1つまたは複数の2価基またはこれらの組合せ、あるいはii)カチオン性複素環またはカチオン性ヘテロアリールHet+、An−、ここで、An−は上記に定義の通りであり、Het+は、5から10員の飽和または不飽和複素環、または5から10員のヘテロアリール、例えばイミダゾリウム、ピリジニウム、ピペラジニウム、ピペリジニウム、ピロリジニウムまたはベンゾイミダゾリウムなどを表す、によって、任意選択で中断および/または終結されているC1〜C20の2価炭化水素系鎖を表し、特にLは、メチレン、エチレン、プロピレンまたはブチレンなどの(C1〜C6)アルキレン鎖を表し;
・ Xは、酸素またはイオウ原子、あるいはRが水素原子または(C1〜C6)アルキル基を表す、NR基を表し;
・ Yは:i)水素原子;ii)アルカリ金属;iii)アルカリ土類金属;iv)アンモニウム基:N+RαRβRγRδ、An”−またはホスホニウム基:P+RαRβRγRδ、An”−、ここでRα、Rβ、RγおよびRδは同一でも異なっていてもよく、水素原子または(C1〜C4)アルキル基を表し、An”−はアニオン性対イオンを表す;またはv)チオール−官能基保護基を表し、
・ Wは、酸素またはイオウ原子、あるいはR’が水素原子または(C1〜C4)アルキル基を表す、NR’基を表し;
・ Q−は、アニオン性対イオンを表し;
nが2のとき、mは0であり、nが1のとき、mは1であることが理解される。
− 400から700ナノメートルの波長範囲の可視光線を前記毛髪に照射するとき、毛髪の反射性能レベルに関心を集中する。
− 次いで、本発明の組成物で処理した毛髪と非処理の毛髪について、波長の関数としての反射率曲線を比較する。
− 処理毛髪に対応する曲線は、500から700ナノメートルの波長範囲において、非処理毛髪に対応する曲線よりも高い反射率を示すべきである。
− このことは、540から700ナノメートルの波長範囲において、処理毛髪に対応する反射率曲線が、非処理毛髪に対応する反射率曲線よりも高い、少なくとも1つの範囲が存在することを意味する。用語「より高い」は、反射率において少なくとも0.05%、好ましくは少なくとも0.1%の差を意味するものと意図される。同様に、540から700ナノメートルの波長範囲において、処理毛髪に対応する反射率曲線が、非処理毛髪に対応する反射率曲線と重なり合うことができるかまたはそれよりも低い少なくとも1つの範囲が存在し得る。
− 「アリール」または「ヘテロアリール」基あるいは基のアリールまたはヘテロアリール部分は、下記から選択される少なくとも1つの置換基によって置換されていてもよい:
・ 基:ヒドロキシル、C1〜C2アルコキシ、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ、アシルアミノおよび、同一であっても異なっていてもよい2つのC1〜C4アルキル基で置換された、任意選択で少なくとも1つのヒドロキシル基を有するアミノ、または場合によりそれが結合している窒素原子とともに、窒素とは同一であっても異なっていてもよい他のへテロ原子を任意選択で含む、飽和または不飽和の、任意選択で置換された5から7員、好ましくは5または6員の複素環を形成し得る2つの基で置換されたアミノ
から選択される1つまたは複数の基により任意選択で置換されたC1〜C16、好ましくはC1〜C8、アルキル基;
・ 塩素、フッ素または臭素などのハロゲン原子;
・ ヒドロキシル基;
・ C1〜C2アルコキシ基;
・ C1〜C2アルキルチオ基;
・ C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基;
・ アミノ基;
・ 5または6員のヘテロシクロアルキル基;
・ 任意選択でカチオン性の5または6員のヘテロアリール基、任意選択でC1〜C4アルキル基、好ましくはメチルにより置換された、好ましくはイミダゾリウム;
・ 同一でも異なっていてもよい1つまたは2つのC1〜C6アルキル基で置換された、任意選択で少なくとも:
i)1つのヒドロキシル基、
ii)1つまたは2つの任意選択で置換されたC1〜C3アルキル基によって任意選択で置換された1つのアミノ基であって、前記アルキル基は場合により、それが結合している窒素原子とともに、窒素とは異なっていてもいなくてもよい少なくとも1つの他のへテロ原子を任意選択で含む、飽和または不飽和の、任意選択で置換された5から7員の複素環を形成し得る
を有するアミノ基、
・ −N(R)−C(O)−R’、式中、R基は水素原子または任意選択で少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC1〜C4アルキル基であり、R’基はC1〜C2アルキル基である;
・ (R)2N−C(O)−、式中、R基は同一でも異なっていてもよく、水素原子または任意選択で少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC1〜C4アルキル基を表す;
・ R’S(O)2−N(R)−、式中、R基は、水素原子または任意選択で少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC1〜C4アルキル基を表し、R’基はC1〜C4アルキル基またはフェニル基を表す;
・ (R)2N−S(O)2−、式中、R基は同一でも異なっていてもよく、水素原子または任意選択で少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC1〜C4アルキル基を表す;
・ (好ましくはアルカリ金属またはアンモニウムを有する、飽和または不飽和の)酸または塩の形態のカルボキシル基;
・ シアノ基;
・ 同一でも異なっていてもよい1から6個の炭素原子および1から6個のハロゲン原子を含むポリハロアルキル基;前記ポリハロアルキル基は、例えばトリフルオロメチルである;
− 非芳香族基の環式または複素環式部分は、下記の基から選択される少なくとも1つの置換基によって置換されていてもよい:
・ ヒドロキシル;
・ C1〜C4アルコキシ;
・ C1〜C4アルキル;
・ C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ;
・ C1〜C2アルキルチオ基;
・ RC(O)−N(R’)−、式中、R’基は水素原子、または任意選択で少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC1〜C4アルキル基であり、R基はC1〜C2アルキル基または、同一であっても異なっていてもよい2つのC1〜C4アルキル基で置換された、任意選択で少なくとも1つのヒドロキシル基を有するアミノ基である;
・ RC(O)−O−、式中、R基はC1〜C4アルキル基、または同一であっても異なっていてもよい1つまたは2つのC1〜C4アルキル基で置換された、任意選択で少なくとも1つのヒドロキシル基を有するアミノ基であって、前記アルキル基は場合により、それが結合している窒素原子とともに、窒素とは異なっていてもいなくてもよい少なくとも1つの他のへテロ原子を任意選択で含む、飽和または不飽和の、任意選択で置換された5から7員の複素環を形成し得る;
・ RO−C(O)−、式中、R基は、任意選択で少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC1〜C4アルキル基である;
− 環式または複素環式基またはアリールまたはヘテロアリール基の非芳香族部分はまた、1つまたは複数のオキソまたはチオキソ基によって置換されてよい:
− 「アリール」基は、6から22個の炭素原子を含む、縮合または非縮合の、その少なくとも1つの環が芳香族である、単環式または多環式基を表す
;好ましくは、アリール基はフェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニルまたはテトラヒドロナフチルである;
− 「ジアリールアルキル」基は、アルキル基の同一の炭素原子上に、同一でも異なっていてもよい2つのアリール基、例えばジフェニルメチルまたは1,1−ジフェニルエチルなどを含む、基を表す;
− 「ヘテロアリール基」は、5から22員であり、窒素、酸素、イオウおよびセレニウム原子から選択される1から6個のヘテロ原子を含み、その少なくとも1つの環が芳香族である、任意選択でカチオン性の、縮合または非縮合の、単環式または多環式基を表す;好ましくは、ヘテロアリール基は、アクリジニル、ベンズイミダゾイル、ベンゾビストリアゾイル、ベンゾピラゾリル、ベンゾピリダジニル、ベンゾキノリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ピリジニル、テトラゾリル、ジヒドロチアゾリル、イミダゾピリジニル、イミダゾリル、インドリル、イソキノリル、ナフトイミダゾリル、ナフトオキサゾリル、ナフトピラゾリル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、オキサゾロピリジル、フェナジニル、フェノオキサゾリル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリリル、ピラゾイルトリアジル、ピリジル、ピリジノイミダゾリル、ピロリル、キノリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル、チアゾロピリジニル、チアゾイルイミダゾリル、チオピリリル、トリアゾリル、キサンチリルおよびそのアンモニウム塩から選択される;
− 「ジヘテロアリールアルキル」基は、アルキル基の同一の炭素原子上に、同一でも異なっていてもよい2つのヘテロアリール基、例えばジフリルメチル、1,1−ジフリルエチル、ジピロリルメチルまたはジチエニルメチルなどを含む、基を表す;
− 「環式基」は、縮合または非縮合の、単環式または多環式の、5から22個の炭素原子を含む非芳香族シクロアルキル基であり、場合により1つまたは複数の不飽和を含む;特に、環式基は、シクロへキシルである;
− 「立体的に妨害された環式」基は、架橋されていてもよい6から14員からなる、置換または非置換の、芳香族または非芳香族の、立体効果または拘束により妨害された環式基である;立体的に妨害された基として、ビシクロ[1.1.0]ブタン、1,3,5−トリメチルフェニル、1,3,5−トリ−tert−ブチルフェニル、1,3,5−イソブチルフェニル、1,3,5−トリメチルシリルフェニルおよびアダマンチルなどのメシチルを挙げることができる;
− 「複素環式基または複素環」は、窒素、酸素、イオウおよびセレニウムから選択される1から6個のヘテロ原子を含む、縮合または非縮合の、単環式または多環式の、5から22員の非芳香族基である;
− 「アルキル基」は、直鎖状、または分枝状の、C1〜C16、好ましくはC1〜C8の炭化水素ベースの基である;
− 「アルキレン基」は、上記に定義の2価のアルキル基である;
− 「アルケニレン基」は、1から3個の炭素−炭素二重結合を含む2価の炭化水素ベースの基であり、二重結合は特に、−CH=CH−、−CH=CH−CH=CH−、−CH=CH−CH=CH−CH=CH−などのように、共役している;
− アルキル基に付けられた表現「任意選択で置換された」は、前記アルキル基が、下記の基:i)ヒドロキシル;ii)C1〜C4アルコキシ;iii)アシルアミノ;iv)同一でも異なっていてもよい1つまたは2つのC1〜C4アルキル基によって任意選択で置換されたアミノであって、前記アルキル基は場合により、それらを有している窒素原子とともに、窒素とは異なっていてもいなくてもよい他のへテロ原子を任意選択で含む、5から7員の複素環を形成し得る、アミノ;v)あるいは第4級アンモニウム基−N+R’R”R”’、M−、ここで、R’、R”、R”’は同一でも異なっていてもよく、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表し、あるいは−N+R’R”R”’は、任意選択でC1〜C4アルキル基により置換されたイミダゾリウムなどのヘテロアリールを形成し、M−は対応する有機酸、無機酸またはハロゲン化物の対イオンを表す
から選択される1つまたは複数の基で置換されていてもよいことを含意する;
− 「アルコキシ基」は、アルキルオキシまたはアルキル−O−基であり、ここで、アルキル基は、直鎖状、または分枝状の、C1〜C16、好ましくはC1〜C8の炭化水素ベースの基である;
− 「アルキルチオ基」は、アルキル−S−基であり、ここで、アルキル基は、直鎖状、または分枝状の、C1〜C16、好ましくはC1〜C8の炭化水素ベースの基である;アルキルチオ基が任意選択で置換されているとき、それはアルキル基が上記に定義のように任意選択で置換されていることを含意する;
− 値の範囲の限度を定める境界値は、この値の範囲に含まれる;
− 「有機または無機酸の塩」は、より特に:i)塩酸HCl;ii)臭化水素酸HBr;iii)硫酸H2SO4;iv)メチルスルホン酸およびエチルスルホン酸などのアルキルスルホン酸:Alk−S(O)2OH;v)ベンゼンスルホン酸およびトルエンスルホン酸などのアリールスルホン酸:Ar−S(O)2OH;vi)クエン酸;vii)コハク酸;viii)酒石酸;ix)乳酸;x)メトキシスルフィン酸およびエトキシスルフィン酸などのアルコキシスルフィン酸:Alk−O−S(O)OH;xi)トルエンオキシスルフィン酸およびフェノキシスルフィン酸などのアリールオキシスルフィン酸;xii)リン酸H3PO4;xiii)酢酸CH3C(O)OH;xiv)トリフルオロメタンスルホン酸CF3SO3Hならびにxv)テトラフルオロホウ酸HBF4から誘導される塩から選択される;
− 「アニオン性対イオン」は、染料のカチオン電荷に付随するアニオンまたはアニオン性基である;より特に、アニオン性対イオンは:i)塩化物または臭化物などのハロゲン化物;ii)ナイトレート;iii)スルホネート、中でも、メチルスルホネートまたはメシレートおよびエチルスルホネートなどのC1〜C6アルキルスルホネート:Alk−S(O)2O−;iv)ベンゼンスルホネートおよびトルエンスルホネートまたはトシレートなどのアリールスルホネート:Ar−S(O)2O−;v)シトレート;vi)サクシネート;vii)タータレート;viii)ラクテート;ix)メチルサルフェートおよびエチルサルフェートなどのアルキルサルフェート:Alk−O−S(O)O−;x)ベンゼンサルフェートおよびトルエンサルフェートなどのアリールサルフェート:Ar−O−S(O)O−;xi)メトキシサルフェートおよびエトキシサルフェートなどのアルコキシサルフェート:Alk−O−S(O)2O−;xii)アリールオキシサルフェート:Ar−O−S(O)2O−;xiii)ホスフェート;xiv)アセテート;xv)トリフレート;およびxvi)テトラフルオロボレートなどのボレートから選択される;
− 「溶媒和物」は、水和物ならびにエタノール、イソプロパノールまたはn−プロパノールなどの直鎖状、または分枝状の、C1〜C4アルコールとの会合物も表す。
・ (C1〜C4)アルキルカルボニル;
・ (C1〜C4)アルキルチオカルボニル;
・ (C1〜C4)アルコキシカルボニル;
・ (C1〜C4)アルコキシチオカルボニル;
・ (C1〜C4)アルキルチオチオカルボニル;
・ (ジ)(C1〜C4)(アルキル)アミノカルボニル;
・ (ジ)(C1〜C4)(アルキル)アミノチオカルボニル;
・ アリールカルボニル、例えばフェニルカルボニルなど;
・ アリールオキシカルボニル;
・ アリール(C1〜C4)アルコキシカルボニル;
・ (ジ)(C1〜C4)(アルキル)アミノカルボニル、例えばジメチルアミノカルボニルなど;
・ (C1〜C4)(アルキル)アリールアミノカルボニル;
・ カルボキシル;
・ SO3 −;M+、ここで、M+は、ナトリウムまたはカリウムなどのアルカリ金属を表し、あるいはQ−または式(I)または(II)のAn’−およびM+は存在しない;
・ 任意選択で置換されたアリール、例えば、フェニル、ジベンゾスベリルまたは1,3,5−シクロヘプタトリエニルなど;
・ 任意選択で置換されたヘテロアリール;特に、カチオン性または非カチオン性の1から4個のヘテロ原子を含む下記のヘテロアリール:
i)5、6または7員の単環式、例えばフラニルまたはフリル、ピロリルまたはピリル、チオフェニルまたはチエニル、ピラゾリル、オキサゾリル、オキサゾリウム、イソオキサゾリル、イソオキサゾリウム、チアゾリル、チアゾリウム、イソチアゾリル、イソチアゾリウム、1,2,4−トリアゾリル、1,2,4−トリアゾリウム、1,2,3−トリアゾリル、1,2,3−トリアゾリウム、1,2,4−オキサゾリル、1,2,4−オキサゾリウム、1,2,4−チアジアゾリル、1,2,4−チアジアゾリウム、ピリリウム、チオピリジル、ピリジニウム、ピリミジニル、ピリミジニウム、ピラジニル、ピラジニウム、ピリダジニル、ピリダジニウム、トリアジニル、トリアジニウム、テトラジニル、テトラジニウム、アセピン、アゼピニウム、オキサゼピニル、オキサゼピニウム、チエピニル、チエピニウム、イミダゾリル、イミダゾリウムなど;
ii)8から11員の二環式、例えば、インドリル、インドリニウム、ベンゾイミダゾリル、ベンゾイミダゾリウム、ベンゾオキサゾリル、ベンゾオキサゾリウム、ジヒドロベンゾオキサゾリニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアゾリウム、ピリドイミダゾリル、ピリドイミダゾリウム、チエノシクロヘプタジエニルなど、これらの単環式または二環式基は、(C1〜C4)アルキル、例えばメチル、またはポリハロ(C1〜C4)アルキル、例えばトリフルオロメチルなどの1つまたは複数の基によって、任意選択で置換されている;
iii)あるいは下記の三環式ABC:
を含む;
・ 任意選択でカチオン性の、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルであって、このヘテロシクロアルキル基は、特に、飽和または部分的に飽和の、酸素、イオウおよび窒素から選択される1から4個のヘテロ原子を含む5、6または7員の単環式基、例えば、ジ/テトラヒドロフラニル、ジ/テトラヒドロチオフェニル、ジ/テトラヒドロピロリル、ジ/テトラヒドロピラニル、ジ/テトラ/ヘキサヒドロチオピラニル、ジヒドロピリジル、ピペラジニル、ピペリジニル、テトラメチルピペリジニル、モルホリニル、ジ/テトラ/ヘキサヒドロアゼピニルまたはジ/テトラヒドロピリミジニルなどを表し、これらの基は、(C1〜C4)アルキル、オキソまたはチオキソなどの1つまたは複数の基によって、任意選択で置換されている;あるいは複素環は下記の基を表す:
・ イソチオウロニウム−C(NR’cR’d)=N+R’eR’f;An”’−、ここで、R’c、R’d、R’eおよびR’fは、同一でも異なっていてもよく、水素原子または(C1〜C4)アルキル基を表し、好ましくはR’cからR’fが水素原子を表し;An”’−は対イオンを表す;
・ イソチオ尿素−C(NR’cR’d)=NR’e;ここで、R’c、R’dおよびR’eは、上記に定義の通りである;
・ 任意選択で置換された(ジ)アリール(C1〜C4)アルキル、例えば、(C1〜C4)アルキル、メトキシ、ヒドロキシル、アルキルカルボニルなどの(C1〜C4)アルコキシ、およびジメチルアミノなどの(ジ)(C1〜C4)(アルキル)アミノから特に選択される1つまたは複数の基によって任意選択で置換された9−アントラセニルメチル、フェニルメチルまたはジフェニルメチルなど;
・ 任意選択で置換された(ジ)ヘテロアリール(C1〜C4)アルキルであって、このヘテロアリール基は特に、カチオン性または非カチオン性で、窒素、酸素およびイオウから選択される1から4個のヘテロ原子を含む5または6員の単環式基であり、例えば、アルキル、特にメチルなどの1つまたは複数の基によって、任意選択で置換された、ピロリル、フラニル、チオフェニル、ピリジル、4−ピリジルまたは2−ピリジルN−オキシドなどのピリジルN−オキシド、ピリリウム、ピリジニウムまたはトリアジニルなどであり、有利には、(ジ)ヘテロアリール(C1〜C4)アルキルは、(ジ)ヘテロアリールメチルまたは(ジ)ヘテロアリールエチルである;
・ −CR1R2R3、ここで、R1、R2およびR3は、同一でも異なっていてもよく、ハロゲン原子または:
− (C1〜C4)アルキル;
− (C1〜C4)アルコキシ;
− 任意選択で置換されたアリール、例えば、(C1〜C4)アルキル、(C1〜C4)アルコキシまたはヒドロキシルなどの1つまたは複数の基によって任意選択で置換されたフェニルなど;
− 任意選択で置換されたヘテロアリール、例えば、(C1〜C4)アルキル基によって任意選択で置換されたチオフェニル、フラニル、ピロリル、ピラニルまたはピリジル;
− P(Z1)R’1R’2R’3、ここで、R’1およびR’2は、同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシル、(C1〜C4)アルコキシまたはアルキル基を表し、R’3はヒドロキシルまたは(C1〜C4)アルコキシ基を表し、Z1は酸素またはイオウ原子を表す;
から選択される基を表す;
・ 立体的に妨害された環式基;および
・ 任意選択で置換されたアルコキシアルキル、例えば、メトキシメチル(MOM)、エトキシエチル(EOM)またはイソブトキシメチルなど。
・ (C1〜C4)アルキルカルボニル、例えばメチルカルボニルまたはエチルカルボニルなど;
・ アリールカルボニル、例えばフェニルカルボニルなど;
・ (C1〜C4)アルコキシカルボニル;
・ アリールオキシカルボニル;
・ アリール(C1〜C4)アルコキシカルボニル;
・ (ジ)(C1〜C4)(アルキル)アミノカルボニル、例えば、ジメチルアミノカルボニルなど;
・ (C1〜C4)(アルキル)アリールアミノカルボニル;
・ 任意選択で置換されたアリール、例えばフェニルなど;
・ 5または6員の単環式ヘテロアリール、例えばイミダゾリルまたはピリジルなど;
・ 5または6員のカチオン性単環式ヘテロアリール、例えば、ピリリウム、ピリジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、ピリダジニウム、トリアジニウムまたはイミダゾリウムなど;これらの基は、1つまたは複数の、同一のまたは異なる(C1〜C4)アルキル基、例えばメチルなど、によって任意選択で置換されている;
・ 8から11員のカチオン性二環式ヘテロアリール、例えば、ベンゾイミダゾリウムまたはベンゾオキサゾリウムなど;これらの基は、1つまたは複数の、同一のまたは異なる(C1〜C4)アルキル基、例えばメチルなど、によって任意選択で置換されている;
・ 下記の式:
・ イソチオウロニウム−C(NH2)=N+H2;An”’−;
・ イソチオ尿素−C(NH2)=NH;
・ SO3 −、M+、ここで、M+は、ナトリウムまたはカリウムなどのアルカリ金属を表し、あるいはQ−または式(I)または(II)のAn’−およびM+は存在しない;
などの保護基を表す。
・ Ra、R1からR6、B、Y、およびQ−は、上記に定義の通りであり;
・ nおよびmは、同一でも異なっていてもよく、1と6との間の、境界値を含む整数を表し、n+mの合計が境界値を含めて2と4との間、特に(IIa)については2または3であり;
・ Xは、−G−、−G’−C(G)−および−C(G)−G’−から選択される基を表し、ここで、GおよびG’は、同一でも異なっていてもよく、酸素またはイオウ原子、あるいはRが水素原子または(C1〜C6)アルキル基を表す、NRを表し;有利には、Xは、基−NR−、−NR−CO−、−C(O)−NR−、−S(O)2−、−S(O)2−NR−;または−NR−S(O)2−、または−NR−を表し;特に、式(Ia)のXは、非置換かあるいは基R4およびR5によって置換されているフェニル基に4位において結合している;
・ Taは、σ共有結合、基−N(R’a)−;−N+(R’a)(R’b)−、An−;−C(O)−N(R’a)−または−N(R’a)−C(O)−、あるいは5から7員の2価のカチオン性ヘテロアリール、例えばイミダゾリウムなどを表し、ここで、R’aおよびR’bは同一でも異なっていてもよく、水素原子または(C1〜C4)アルキル基を表し、An−はアニオン性対イオンを表し;特にTaは、−C(O)−N(R’a)および−N(R’a)−C(O)−を表す]
のジスルフィド蛍光染料から選択される。
求電子剤E 求核剤Nu Σ共有結合
活性化エステル* アミン カルボキサミド
アシル窒化物** アミン カルボキサミド
アシルハロゲン化物 アミン カルボキサミド
アシルハロゲン化物 アルコール エステル
アシルシアン化物 アルコール エステル
アシルシアン化物 アミン カルボキサミド
アルキルハロゲン化物 アミン アルキルアミド
アルキルハロゲン化物 カルボン酸 エステル
アルキルハロゲン化物 チオール チオエステル
アルキルハロゲン化物 アルコール エーテル
スルホン酸およびこれらの塩 チオール チオエーテル
スルホン酸およびこれらの塩 カルボン酸 エステル
スルホン酸およびこれらの塩 アルコール エーテル
無水物 アルコール エステル
無水物 アミン カルボキサミド
アリールハロゲン化物 チオール チオエーテル
アリールハロゲン化物 アミン アリールアミン
アジリジン チオール チオエーテル
カルボン酸 アミン カルボキサミド
カルボン酸 アルコール エステル
カルボジイミド カルボン酸 N−アシル尿素または無水物
ジアゾアルカン カルボン酸 エステル
エポキシド チオール チオエーテル
ハロアセタミド チオール チオエーテル
イミドエステル アミン アミド
イソシアナート アミン 尿素
イソシアナート アルコール ウレタン
イソチオシアナート アミン チオ尿素
マレイミド チオール チオエーテル
スルホン酸エステル アミン アルキルアミン
スルホン酸エステル チオール チオエーテル
スルホン酸エステル カルボン酸 エステル
スルホン酸エステル アルコール エーテル
スルホニルハロゲン化物 アミン スルホナミド
*式中、Partがオキシサクシニミジル、オキシベンゾトリアゾイル、任意選択で置換されたアリールオキシなどの離脱基を表す一般式−CO−Partの活性化エステル;
**アシル窒化物は、転位してイソシアナートを生成することもある。
に示すように、アミド官能基により中断されたリンカーLを含む誘導体(I’−H)または(II’−H)を生成するように、特定の求核性クロモフォア(c’)および(c1’)をベースとするチオラクトン誘導体を使用することである。チオラクトン誘導体は、好ましくはn’=3かつ、G’が酸素原子を表すという条件で選択される。
を挙げることができる。
(実施例1)
2,2’−{ジスルファンジイルビス[エタン−2,1−ジイル(メチルイミノ)−4,1−フェニレンエテン−2,1−ジイル]}−ビス(3−エチル−1,3−ベンゾチアゾール−3−イウム)ジアイオダイド(diiodide)
[1]の合成
段階1: 4,4’−{ジスルファンジイルビス[エタン−2,1−ジイル(メチルイミノ)]}ジベンズアルデヒド
82.3gのオキシ塩化リンを0℃で、500mlのDMFに加える。0℃で30分間、攪拌した後、47gのN,N’−(ジスルファンジイルジエタン−2,1−ジイル)ビス−(N−メチルアニリン)の溶液を1滴ずつ加える。混合物を0℃で90分間、次いで10℃で75分間および40℃で105分間攪拌する。混合物を次いで、2.5lの氷冷水に注ぎ込み、700mlの5N水酸化ナトリウムを加える。得られた黄色の沈殿物を、セライトを通してろ別し、200mlのジクロロメタンに溶解し、得られた溶液を200mlの塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄する。硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ジクロロメタンを蒸発させた後、黄色の残渣(80g)をシリカゲルクロマトグラフィにより精製する。乾燥後、淡黄色粉末を回収する。分析により、生成物は期待される構造と一致することが分かる。
1.9gのN−エチルベンゾチアゾリウムアイオダイド入りの2mlジクロロメタン溶液を、1.2gの4,4’−{ジスルファンジイルビス[エタン−2,1−ジイル(メチルイミノ)]}ジベンズアルデヒド入りの9mlエタノール懸濁液に79℃で、加える。混合物を攪拌しながら72時間、還流する。冷却後、バイオレット色の懸濁液をろ過する。乾燥後、1.5gの黒色粉末を回収する。分析は、生成物が化合物[1]と一致し、かつ純粋であることを示す。
1H NMR(400MHz,MeOH−d4)−1.42(t,6H)、3.04(t,4H)、3.13(s,6H)、3.82(t,4H)、4.84(q,4H)、6.90(d,4H)、7.64(d,2H)、7.68(dd,2H)、7.78(dd,2H)、7.95(d,4H)、8.08(d,2H)、8.15(d,2H)、8.30(d,2H)。
2−(2−{4−[[2−({2−[{4−[−2−(1,3−ジメチル−1H−ベンズイミダゾール−3−イウム−2−イル)ビニル]フェニル}(メチル)アミノ]エチル}ジスルファンイル)エチル](メチル)アミノ]フェニル}ビニル)−1,3−ジメチル−1H−3,1−ベンズイミダゾール−3−イウム)ジメチルサルフェート[2]の合成
2−(−2−{4−[[2−({2−[{4−[−2−(1,3−ジメチル−1H−ベンズイミダゾール−3−イウム−2−イル)ビニル]フェニル}(メチル)アミノ]エチル}ジスルファンイル)エチル](メチル)アミノ]フェニル}ビニル)−1,3−ジメチル−1H−3,1−ベンズイミダゾール−3−イウム)ジメチルサルフェート[2]の合成
1,2,3−トリメチル−1H−ベンズイミダゾール−3−イウムメチルサルフェート0.5gのジクロロメタン2ml溶液を、4,4’−{ジスルファンジイルビス[エタン−2,1−ジイル(メチルイミノ)]}ジベンズアルデヒド0.36gのエタノール8ml懸濁液に79℃で加え、0.15mlのピロリジンを加える。混合物を攪拌しながら7時間、80℃に維持する。冷却後、懸濁液を、25mlの冷酢酸エチルに注ぎ込む。得られた沈殿物をろ別し、酢酸エチルで洗浄し、乾燥させる。0.3gの橙色粉末を回収する。分析は、生成物が化合物[2]と一致することを示す。
3,3’−(ジスルファンジイルジエタン−2,1−ジイル)ビス(6−クロロ−2−{−2−[4−(ジメチルアミノ)−1−ナフチル]ビニル}−1−メチル−1H−ベンズイミダゾール−3−イウム)ジブロマイド[3]の合成
段階1: 3,3’−(ジスルファンジイルジエタン−2,1−ジイル)ビス(6−クロロ−1,2−ジメチル−1H−ベンズイミダゾール−3−イウム)ジブロマイドの合成
142mgのクロロ−1,2−ジメチルベンズイミダゾール、100mgのビス(2−ブロモエチル)ジスルフィド、54mgのヨウ化ナトリウムおよび0.4mlのプロピオニトリルを100℃で17時間、攪拌する。冷却後、ろ過し、5mlのアセトニトリルで5回洗浄する。125mgの灰色粉末を回収する。分析により、生成物は期待される構造と一致することが分かる。
600mgの3,3’−(ジスルファンジイルジエタン−2,1−ジイル)ビス(6−クロロ−1,2−ジメチル−1H−ベンズイミダゾール−3−イウム)ジブロマイド、370mgの4−ジメチルアミノナフトアルデヒド、6mlのメタノールおよび42μlのピペリジンを周囲温度で24時間、攪拌する。得られた混合物を200mlのエチルエーテルに1滴ずつ加える。ろ過および乾燥後、400mgの橙色固体を回収する。分析により、生成物は期待される構造[3]と一致することが分かる。
3,3’−(ジスルファンジイルジエタン−2,1−ジイル)ビス(2−{−2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]ビニル}−1−メチル−1H−ベンズイミダゾール−3−イウム)ジブロマイド[4]の合成
段階1: 3,3’−(ジスルファンジイルジエタン−2,1−ジイル)ビス(1,2−ジメチル−1H−ベンズイミダゾール−3−イウム)ジブロマイドの合成
2.4gの1,2−ジメチルベンズイミダゾール、2.1gのビス(2−ブロモエチル)ジスルフィドおよび6mlのプロピオニトリルを密閉した20mlの反応器中で、100℃で8時間、攪拌する。冷却後、ろ過し、10mlで3回洗浄し、真空下で乾燥し、2.2gのベージュ色の固体を回収する。分析により、生成物は期待される構造と一致することが分かる。
1.3gの3,3’−(ジスルファンジイルジエタン−2,1−ジイル)ビス(1,2−ジメチル−1H−ベンズイミダゾール−3−イウム)ジブロマイド、1gの4−ジメチルアミノベンズアルデヒド、26mlのメタノールおよび500μlのピペリジンを60℃で1時間30分攪拌する。350μlのピペリジンを加え、攪拌を2時間30分続ける。冷却後、得られた橙色沈殿物をろ別し、4℃で5mlのメタノールで3回洗浄する。回収された固体を超音波下で、温エタノール中でこねることにより軟化させる。混合物を冷却し、ろ過および乾燥する。450mgの橙−赤色粉末が得られる。分析により、生成物は期待される構造[4]と一致することが分かる。
2,2’−{ジスルファンジイルビス[エタン−2,1−ジイル(メチルイミノ)−4,1−フェニレンエテン−2,1−ジイル]}ビス(3−エチル−1,3−ベンズイミダゾール−3−イウム)ジアイオダイド[5]の合成
6.56gの3−エチル−2−メチル−1,3−ベンズオキサゾール−3−イウムアイオダイド入りの12mlイソプロパノール/N−メチルピロリジノン(60:40)混合物溶液を8mlのイソプロパノール/N−メチルピロリジノン(60:40)混合物中に分散させた4.16gの4,4’−{ジスルファンジイルビス[エタン−2,1−ジイル(メチルイミノ)]}ジベンズアルデヒドに加える。混合物を80℃で27時間、攪拌する。冷却後、溶液を200mlの酢酸エチルに注ぎ込む。沈殿物をろ別し、150mlの酢酸エチルで3回洗浄し、乾燥させる。6.83gの赤色粉末を回収する。分析により、生成物は期待される構造[5]と一致することが分かる。
2,2’−{ジスルファンジイルビス[エタン−2,1−ジイル(メチルイミノ)−4,1−フェニレンエテン−2,1−ジイル]}ビス(3−メチル−1,3−チアゾール−3−イウム)ジメチルサルフェート[6]の合成
2,2’−{ジスルファンジイルビス[エタン−2,1−ジイル(メチルイミノ)−4,1−フェニレンエテン−2,1−ジイル]}ビス(3−メチル−1,3−チアゾール−3−イウム)ジメチルサルフェート[6]の合成
1.66gの2,3−ジメチルチアゾリウムメチルサルフェート入りの2mlイソプロパノール/N−メチルピロリジノン(60:40)混合物溶液を5mlのイソプロパノール/N−メチルピロリジノン(60:40)混合物および0.56mlのピロリジン中に懸濁させた1.43gの4,4’−{ジスルファンジイルビス[エタン−2,1−ジイル(メチルイミノ)]}ジベンズアルデヒドに加える。混合物をアルゴン下、暗所で攪拌しながら、50℃で7時間維持する。冷却後、懸濁液を25mlの冷酢酸エチルに注ぎ込む。得られた沈殿物をろ別し、酢酸エチルで洗浄し、乾燥させる。
2−[2−(4−{[2−(アセチルスルファニル)エチル](メチル)アミノ}フェニル)エテニル]−1,3−ジメチル−1H−ベンズイミダゾール−3−イウムメシレート[7]の合成
2−[2−{4−[(2−(クロロエチル)(メチル)アミノ]フェニル}−エテニル]−1,3−ジメチル−1H−ベンズイミダゾール−3−イウムメシレート(1.6g、3.5mmol)およびチオ酢酸カリウム(0.6g、5.3mmol)入りのエタノール12mlおよび水4ml混合物を還流下で12時間加熱した。冷却後、溶媒を真空下で除去した。生成した残渣を、ジクロロメタンおよびメタノールの混合物(500:3)を溶離液として、アルミナカラムのクロマトグラフィにかけ、0.8gの粗生成物を得る。2−プロパノールと酢酸エチルの混合溶媒からの再結晶によってさらに精製を行い、0.7gの橙色粉末を得た。期待される構造[7]に基づいて分析を行い、69:31のE/Z比が示される。
S−{2−[{4−[2−(1,3−ジメチル−1H−ベンズイミダゾール−3−イウム−2−イル)エテニル]フェニル}(メチル)アミノ]エチル}チオサルフェート[8]の合成
2−[2−{4−[(2−クロロエチル)(メチル)−アミノ]フェニル}−エテニル]−1,3−ジメチル−1H−ベンズイミダゾール−3−イウムメシレート(1.0g、2.2mmol)入りのエタノール10mlおよび水10ml攪拌溶液に、1.4g(8.9mmol)のチオ硫酸ナトリウムを加えた。混合物を還流下で48時間加熱した。生成した固体をろ過により回収し、水で3回、次いでエタノールで2回洗浄した。乾燥して0.8gの黄橙色の粉末を得た。期待される化合物の構造[8]に基づいて分析を行った。
1,1’−{ジスルファンジイルビス[エタン−2,1−ジイルイミノ(2−オキソエタン−2,1−ジイル)]}ビス{2−[2−{4−[ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ]フェニル}エテニル]−3−メチル−1H−ベンズイミダゾール−3−イウム}クロライド[9]の合成
化合物1,2−ジメチル−1H−ベンズイミダゾール(2.93g、20mmol)およびN,N’−(ジスルファンジイルジエタン−2,1−ジイル)ビス(2−クロロアセタミド)(1.53g、5mmol)入りの20mlアセトニトリル混合物を24時間加熱還流した。冷却後、生成した白色固体をろ過して回収し、酢酸エチルおよびジクロロメタンで洗浄して、1.94gの白色粉末を得た。期待される構造に基づいて分析を行った。
4−[ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノ]ベンズアルデヒド(1.7g、8.1mmol)および1,1’−{ジスルファンジイルビス[エタン−2,1−ジイルイミノ(2−オキソエタン−2,1−ジイル)]}ビス(2,3−ジメチル−1H−ベンズイミダゾール−3−イウム)クロライド(1.2g、2mmol)入りの35mlエタノール攪拌溶液に、0.5mlのピペリジンを触媒として加えた。反応混合物を7時間、加熱還流した。冷却後、生成した橙色固体をろ過により回収し、次いでジクロロメタンおよびメタノールで洗浄した。乾燥して1.6gの橙色固体を得た。期待される構造に基づいて分析を行った。
1,1’−{ジスルファンジイルビス[エタン−2,1−ジイルイミノ(2−オキソエタン−2,1−ジイル)]}ビス{3−メチル−2−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ピリド[3,2,1−ij]キノリン−9−イル)エテニル]−1H−ベンズイミダゾール−3−イウム}クロライド[10]の合成
(実施例1)
染色方法 − 化合物[1]、[2]および[4]
実施例[1]、[2]および[4]のすすぎおよびシャンプー洗浄の間に、眼に見える色のにじみは存在しない;シャンプーの泡およびすすぎの水は、事実上、着色されていない。
本発明による組成物の明色化効果は、毛髪の反射率の関数として示された。これらの反射率を、トーンハイトTH4の非処理の毛束の反射率と比較する。
毛束の色を、MINOLTA(登録商標)CM 3600D分光測色計(イルミナントD65)を用いて、L*a*b*系で評価した。
Claims (15)
- 式(I)または(II):
[式(I)および(II)において:
nは1または2を表し;
mは0または1を表し;
RaおよびRbは、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表し;
R1は、水素原子または、ハロゲン、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4(ジ)(アルキル)アミノ、フェニル、トリルおよびメトキシフェニルから選択される基により任意選択で置換された(C1〜C6)アルキル基を表し;
あるいは、R1およびRaは、一緒になって(C3〜C6)アルキレン鎖または(C3〜C7)アルケニレンを形成し;
R2およびR3は、同一でも異なっていてもよく、水素またはハロゲン原子、任意選択で置換された(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルコキシ基または(C1〜C6)アルキルチオ基を表し;あるいは、R2およびR3は、それらを有する炭素原子と一緒になって、任意選択で置換されたベンゾ環を形成し;
R4、R5およびR6は、同一でも異なっていてもよく:
{水素原子;
基ヒドロキシル、C1〜C2アルコキシ、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ、アシルアミノおよび、同一であっても異なっていてもよい2つのC1〜C4アルキル基で置換されたアミノから選択される1つまたは複数の基により任意選択で置換されたC1〜C6アルキル基;
塩素、フッ素または臭素などのハロゲン原子;
ヒドロキシル基;
C1〜C2アルコキシ基;
C1〜C2アルキルチオ基;
アミノ基;
ヒドロキシル、アミノ、(ジ)アルキルアミノおよびC1〜C4ヒドロキシアルキルから選択される、同一でも異なっていてもよい1から3個の基で置換されていてもよい5または6員のヘテロシクロアルキル基;
同一でも異なっていてもよく、任意選択で少なくとも:
i)ヒドロキシル基、
ii)(1つまたは2つのC1〜C3アルキル基で任意選択で置換されたアミノ基であって、前記アルキル基は、それが結合している窒素原子とともに、窒素とは異なっていてもいなくてもよい少なくとも1つの他のへテロ原子を任意選択で含む、飽和または不飽和の、任意選択で置換された5から7員の複素環を形成することが可能であるアミノ基
を有する、1つまたは2つのC1〜C6アルキル基で置換されたアミノ基)、
−N(R)−C(O)−R’、式中、R基は水素原子または任意選択で少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC1〜C4アルキル基であり、R’基はC1〜C2アルキル基である;
酸または塩の形態のカルボキシル基;
同一でも異なっていてもよい1から6個の炭素原子および1から6個のハロゲン原子を含むポリハロアルキル基
を表し;}
あるいは、2つの隣接する基R4とR5および/またはR5とR6は、これらを有する炭素原子と一緒になって、任意選択で置換され、フェニル基と縮合したベンゾ環または複素環を形成し;
あるいは、R4、R5およびR6は、式(II)のフェニル基と一緒になって、ジュロリジンタイプの三環式ユニット
を形成し;
Lは、任意選択で置換され、その末端の一方または他方において、i)−N(R)−;−N+(R)(RO)−、An−、−O−、−S−、−CO−および−SO2−、ここで、RおよびROは同一でも異なっていてもよく、水素、およびC1〜C4アルキル、ヒドロキシアルキルまたはアミノアルキル基から選択され、An−はアニオン性対イオンを表す、から選択される1つまたは複数の2価基またはこれらの組合せ、あるいはii)カチオン性複素環またはカチオン性ヘテロアリールHet+、An−、ここで、An−は上記に定義の通りであり、Het+は5から10員の飽和または不飽和複素環、または5から10員のヘテロアリールを表す、によって、任意選択で中断および/または終結されているC1〜C20の2価炭化水素系鎖を表し;
Xは、酸素またはイオウ原子、あるいはRが水素原子または(C1〜C6)アルキル基を表す、NR基を表し;
Yは:i)水素原子;ii)アルカリ金属;iii)アルカリ土類金属;iv)アンモニウム基:N+RαRβRγRδ、An”−またはホスホニウム基:P+RαRβRγRδ、An”−、ここでRα、Rβ、RγおよびRδは同一でも異なっていてもよく、水素原子または(C1〜C4)アルキル基を表し、An”−はアニオン性対イオンを表す;またはv)チオール−官能基保護基を表し、
Wは、酸素またはイオウ原子、あるいはR’が水素原子または(C1〜C4)アルキル基を表す、NR’基を表し;
Q−は、アニオン性対イオンを表し;
nが2のとき、mは0であり、nが1のとき、mは1であることが理解される]。 - mおよびnが1であり、Yが水素原子またはアルカリ金属を表す、請求項1に記載の式(I)または(II)の蛍光染料。
- Yが保護基を表す、請求項1に記載の式(I)または(II)の蛍光染料。
- Yが、下記の基:
(C1〜C4)アルキルカルボニル;
(C1〜C4)アルキルチオカルボニル;
(C1〜C4)アルコキシカルボニル;
(C1〜C4)アルコキシチオカルボニル;
(C1〜C4)アルキルチオチオカルボニル;
(ジ)(C1〜C4)(アルキル)アミノカルボニル;
(ジ)(C1〜C4)(アルキル)アミノチオカルボニル;
アリールカルボニル;
アリールオキシカルボニル;
アリール(C1〜C4)アルコキシカルボニル;
(ジ)(C1〜C4)(アルキル)アミノカルボニル;
(C1〜C4)(アルキル)アリールアミノカルボニル;
カルボキシル;
SO3 −;M+、ここで、M+はアルカリ金属を表し、あるいは式(I)または(II)のAn−またはAn’−およびM+は存在しない;
任意選択で置換されたアリール;
任意選択で置換されたヘテロアリール;
任意選択でカチオン性の、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル;
下記の基;
イソチオウロニウム−C(NR’cR’d)=N+R’eR’f;An”’−、ここで、R’c、R’d、R’eおよびR’fは、同一でも異なっていてもよく、水素原子または(C1〜C4)アルキル基を表し、An”’−は上記に定義の通りである;
イソチオ尿素−C(NR’cR’d)=NR’e;An’−、ここで、R’c、R’dおよびR’eは、上記に定義の通りである;
任意選択で置換された(ジ)アリール(C1〜C4)アルキル;
任意選択で置換された(ジ)ヘテロアリール(C1〜C4)アルキル;
−CR1R2R3、ここで、R1、R2およびR3は、同一でも異なっていてもよく、ハロゲン原子または:
{(C1〜C4)アルキル;
(C1〜C4)アルコキシ;
任意選択で置換されたアリール;
任意選択で置換されたヘテロアリール;
P(Z1)R’1R’2R’3、ここで、R’1およびR’2は、同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシル、(C1〜C4)アルコキシまたはアルキル基を表し、R’3はヒドロキシルまたは(C1〜C4)アルコキシ基を表し、Z1は酸素またはイオウ原子を表す;
から選択される基}を表す;
立体的に妨害された環式基;および
任意選択で置換されたアルコキシアルキル
から選択される保護基を表す、請求項3に記載の式(I)または(II)の蛍光染料。 - Yが、アルカリ金属、または下記の基:
{(C1〜C4)アルキルカルボニル;
アリールカルボニル;
(C1〜C4)アルコキシカルボニル;
アリールオキシカルボニル;
アリール(C1〜C4)アルコキシカルボニル;
(ジ)(C1〜C4)(アルキル)アミノカルボニル;
(C1〜C4)(アルキル)アリールアミノカルボニル;
任意選択でアリール;
同一でも異なっていてもよい1つまたは複数の(C1〜C4)アルキル基によって任意選択で置換された5または6員のカチオン性単環式ヘテロアリール;
同一でも異なっていてもよい1つまたは複数の(C1〜C4)アルキル基によって任意選択で置換された8から11員のカチオン性二環式ヘテロアリール;
下記の式:
イソチオウロニウム−C(NH2)=N+H2;An”’−、ここで、An”’−はアニオン性対イオンを示す;
イソチオ尿素−C(NH2)=NH;および
SO3 −;M+、ここで、M+はアルカリ金属を表し、あるいは式(I)または(II)のAn−またはAn’−およびM+は存在しない}
から選択される保護基を示す、請求項1から4のいずれか一項に記載の式(I)または(II)の蛍光染料。 - n=2かつm=0である、請求項1から5のいずれか一項に記載の式(I)または(II)のジスルフィド蛍光染料。
- 式(Ia)、(IIa)、(Ib)および(IIb)の、請求項1から6のいずれか一項に記載の蛍光染料
Ra、R1からR6、B、Y、およびQ−は、請求項1から5に記載の通りであり;
nおよびmは、同一でも異なっていてもよく、1と6との間の境界値を含む整数を表し、n+mの合計が境界値を含めて2と4との間であり;
Xは、−G−、−G’−C(G)−および−C(G)−G’−から選択される基を表し、ここで、GおよびG’は、同一でも異なっていてもよく、酸素またはイオウ原子、あるいはRが水素原子または(C1〜C6)アルキル基を表す、NR基を表し;
Taは、σ共有結合、基−N(R’a)−;−N+(R’a)(R’b)−、An−;−C(O)−N(R’a)−または−N(R’a)−C(O)−あるいは5から7員の2価のカチオン性ヘテロアリールを表し、ここで、R’aおよびR’bは同一でも異なっていてもよく、水素原子または(C1〜C4)アルキル基を表し、An−はアニオン性対イオンを表し;特にTaは、−C(O)−N(R’a)および−N(R’a)−C(O)−を表し;
同一でも異なっていてもよく、アニオン性対イオンを表すAn−を有する]。 - 適切な化粧用媒体中に、請求項1から8のいずれか一項に記載の式(I)または(II)の蛍光染料を含む染料組成物。
- 請求項9に記載の式(I)または(II)の少なくとも1つの蛍光染料を含む適切な染料組成物がケラチン物質に適用される、ケラチン物質を染色するための方法。
- 前記ケラチン物質が6以下のトーンハイトを有する暗色のケラチン線維である、請求項10に記載のケラチン物質を染色するための方法。
- 請求項1から8に記載の式(I)または(II)の蛍光染料の適用の前または後に還元剤を適用する、請求項10または11に記載の方法。
- 前記組成物が酸化剤を含む、請求項10から12のいずれか一項に記載の方法。
- 第1のコンパートメントが請求項1から8に記載の式(I)または(II)の蛍光染料を含む染料組成物を含み、第2のコンパートメントが還元剤を含む、マルチコンパートメントデバイス。
- 暗色のケラチン線維を染色するため、特に、好ましくは6未満のトーンハイトを有する暗色のケラチン線維を明色化するための、請求項1から8に記載の式(I)または(II)の蛍光染料の使用。
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