JP2009104979A - リチウム二次電池、および、その製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 溝加工と密閉の両工程後に、電池の外部表面にのみニッケルめっきを施すことによって、加工時にめっき層が剥離することなく、内部へのめっきの微小片混入による短絡や、外部の腐食を防止する。
【選択図】 図1
Description
まず、正極活物質のリチウム遷移金属複酸化物としてマンガン酸リチウム(LiMn2O4)と、導電材として黒鉛粉末、及び、アセチレンブラックと、バインダ(結着材)としてポリフッ化ビニリデン(以下、PVdF)と、を質量比85:8:2:5の割合で混合し、正極混合材を得た。ここへ、必要に応じて分散溶媒のN−メチル−2−ピロリドン(以下、NMP)を添加し、混練して得られたスラリを、厚さ20μmのアルミニウム箔(正極集電体)の両面に塗布した。このとき、長手方向の一方の側縁に、幅30mmの未塗布部を残しておいた。
負極活物質として塊状黒鉛と、導電材として気相成長炭素繊維と、バインダとしてPVdFと、後述する熱硬化性可塑化ポリビニルアルコール系樹脂組成物(以下、PVA)と、の混合物のNMP溶液を、質量比87.62:4.76:7.62の割合で混合して、負極混合材を得た。ここへ、必要に応じて分散溶媒のNMPを添加し、混練して得られたスラリを、厚さ10μmの圧延銅箔(負極集電体)の両面に塗布した。このとき、長手方向の一方の側縁に幅30mmの未塗布部を残した。
作製した正極と、負極とを、これら両極が直接接触しないように、幅90mm、厚さ40μmのポリエチレン製セパレータと共に捲回した。捲回の中心には、ポリプロピレン製の中空円筒状の軸芯101を用いた。このとき、正極リード片103と負極リード片106とが、それぞれ捲回群102(電極群)の互いに反対側の両端面に位置するようにした。また、正極、負極、セパレータの長さを調整し、捲回群102の直径を38±0.1mmとした。もちろん、セパレータの長さ、厚さは共に、上記のものに限定されない。
正極リード片103を変形させ、その全てを、捲回群102の軸芯101のほぼ延長線上にある正極集電リング104から延出する鍔部に集合、接触させた後、正極リード片103と、正極集電リング104の鍔部外周面と、を超音波溶接して、接続した。
上記の製造工程によって得られた、密封された円筒型リチウム二次電池100に対し、以下のようなめっき工程で、円筒型リチウム二次電池100の外部にニッケルめっきを施した。
(めっき用触媒液組成と作業条件)
塩化パラジウム 0.2g/リットル
濃塩酸 2ミリリットル/リットル
作業温度 室温
浸漬時間 5−10分
(無電解ニッケルめっき液組成と作業条件)
硫酸ニッケル 25g/リットル
次亜リン酸ナトリウム 25g/リットル
有機酸ナトリウム 25g/リットル
めっき液pH 4−5
作業温度 90℃
めっき析出速度 約10μm/時
浸漬時間 約20分
このようにして、円筒型リチウム二次電池100の外部表面にのみニッケルめっきを施した。この無電解ニッケル膜には、無電解ニッケルめっき液に含まれる次亜リン酸ナトリウム由来の、およそ10%のリンが含まれており、膜組成はニッケルとリンの合金となっている。この合金のめっきによって、円筒型リチウム二次電池100は実用的に十分な耐食性を有する。
実施例1と同様に、下記に示す組成の触媒液に、密封した円筒型リチウム二次電池100を5−10分浸漬し、表面にPd触媒層を形成した。その後、純水で5分間リンスし、次に、下記に示す無電解ニッケルめっき液に約30分間浸漬し、約3μmの厚さのニッケルめっき層を、円筒型リチウム二次電池100の外部表面にのみ形成した。
(めっき用触媒液組成と作業条件)
塩化パラジウム 0.2g/リットル
濃塩酸 2ミリリットル/リットル
作業温度 室温
浸漬時間 5−10分
(無電解ニッケルめっき液組成と作業条件)
硫酸ニッケル 30g/リットル
ジメチルアミンボラン 3.5g/リットル
ホウ酸 30g/リットル
ロッシェル塩 60g/リットル
めっき液pH 5−7
作業温度 50℃
めっき析出速度 約5μm/時
浸漬時間 約30分
実施例2の方法で施した無電解ニッケル膜には、無電解ニッケルめっき液に含まれるジメチルアミンボランと、ホウ酸由来の、およそ1%のホウ素が含まれており、膜組成はニッケルとホウ素の合金となっている。この合金のめっきによって、円筒型リチウム二次電池100は実用的に十分な耐食性を有する。
ここでは、触媒液を用いずに、電解ニッケルめっき液のみを使用する。よって、上記のような無電解ニッケルの場合と異なり、めっき液に浸漬するだけではめっきを施すことができない。そのため、接触電極を用いて円筒型リチウム二次電池100に導通をとって負電位に維持し、円筒型リチウム二次電池100を陰極として、下記に示す電解ニッケルめっき液中で電解し、約3μmの厚さのニッケルめっき層を表面に形成した。
(電解ニッケルめっき液組成と作業条件)
硫酸ニッケル 240g/リットル
塩化ニッケル 45g/リットル
ホウ酸 30g/リットル
ロッシェル塩 60g/リットル
ナフタレンスルフォン酸ナトリウム 1g/リットル
めっき液pH 4
作業温度 30℃
めっき電流密度 約2−10A/dm2
浸漬時間 約3分
実施例3の方法で施した電解ニッケル膜の組成は、ほぼ純ニッケルである。よって、ニッケルめっきを施した円筒型リチウム二次電池100は、実用的に十分な耐食性を有する。
Claims (8)
- 底部と、側壁部と、上部開口と、を備える電池缶に、正極と、負極と、セパレータと、からなる捲回群を挿入する工程と、
前記電池缶に、電解液を注入する工程と、
前記電池缶の側壁部の外周面に、溝部を形成する工程と、
前記電池缶の上部開口を、電池蓋で封止する工程と、
封止された前記電池の外部表面に、めっき層を形成する工程と、
を含むことを特徴とする、リチウム二次電池の製造方法。 - 請求項1に記載のリチウム二次電池の製造方法であって、
前記めっき層を形成する工程は、
前記電池にパラジウム触媒層を形成した後、無電解のめっき液に浸漬する工程であること
を特徴とする、リチウム二次電池の製造方法。 - 請求項1に記載のリチウム二次電池の製造方法であって、
前記めっき層を形成する工程は、
前記電池を陰極として、めっき液中で電気分解を行う工程であること
を特徴とする、リチウム二次電池の製造方法。 - 請求項1から3のいずれか1項に記載のリチウム二次電池の製造方法であって、
前記めっき層は、前記めっき液の組成によって、Ni、Ni−P合金、Ni−B合金、のいずれかで構成されること
を特徴とする、リチウム二次電池の製造方法。 - 請求項1から4のいずれか1項に記載のリチウム二次電池の製造方法で製造されたリチウム二次電池。
- 請求項5に記載のリチウム二次電池であって、
前記電池缶の材質は、スチールであること
を特徴とする、リチウム二次電池。 - 請求項5または6に記載のリチウム二次電池であって、
電気自動車に使用されること
を特徴とする、リチウム二次電池。 - 電池缶に溝加工部を有する円筒型リチウム二次電池であって、
電池缶の内部には防食コートを施さず、電池缶の外部にのみ防食コートを施したこと
を特徴とする、リチウム二次電池。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014188503A1 (ja) * | 2013-05-21 | 2014-11-27 | 株式会社日立製作所 | 蓄電デバイスおよびその製造方法 |
EP3269847A4 (en) * | 2015-03-13 | 2018-11-07 | Toyo Kohan Co., Ltd. | Method for producing surface-treated steel sheet for battery containers, and surface-treated steel sheet for battery containers |
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JPH0322345A (ja) * | 1989-06-19 | 1991-01-30 | Sanyo Electric Co Ltd | 電池 |
JP2001185095A (ja) * | 1999-12-22 | 2001-07-06 | Sony Corp | 二次電池 |
JP2007087704A (ja) * | 2005-09-21 | 2007-04-05 | Hitachi Vehicle Energy Ltd | 非水電解液二次電池 |
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2007
- 2007-10-25 JP JP2007277433A patent/JP5128900B2/ja not_active Expired - Fee Related
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US10910607B2 (en) | 2015-03-13 | 2021-02-02 | Toyo Kohan Co., Ltd. | Method for producing surface-treated steel sheet for battery containers and surface-treated steel sheet for battery containers |
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