JP2009037231A - Tnモード液晶表示装置、ならびにそれに用いられる光学補償シート及び偏光板 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】少なくとも1層以上の透明フィルムからなり、下記式(1)、(2)を満たすTNモード液晶表示装置用光学補償シート。
(1)40≦Re(550)≦130
(2)100≦Rth(550)≦200
(ただし、上記式中、Re(λ)は、波長λnmの光に対する面内レターデーション値であり、Rth(λ)は、波長λnmの光に対する厚さ方向のレターデーション値である。)
【選択図】なし
Description
例えば、特許文献1には、透明支持体及びその上に設けられた光学異方層からなる光学補償シートであって、該光学異方層が、ディスコティック構造単位を有する化合物からなる負の複屈折を有する層であり、そして該ディスコティック構造単位の円盤面が、透明支持体面に対して傾いており、且つ該ディスコティック構造単位の円盤面と透明支持体面とのなす角度が、光学異方層の深さ方向において変化していることを特徴とする光学補償シートが提案されている。
透明支持体上に、光学異方性層を有する光学補償シートを使用したTNモード液晶表示装置は高コントラスト、広コントラスト視野角を実現できるが、製造上、透明支持体上に光学異方層を塗設する工程を含むため、コストがかかり液晶パネルの単価を引き上げる原因となる。そこで上記液晶層などの高価な層を形成せず、透明支持体に光学特性を持たせた光学補償層を用いたTNモード液晶表示装置が提案されている(特許文献2)。
(1)40≦Re(550)≦130
(2)100≦Rth(550)≦200
(ただし、上記式中、Re(λ)は、波長λnmの光に対する面内レターデーション値であり、Rth(λ)は、波長λnmの光に対する厚さ方向のレターデーション値である。)
2. 下記式(3)、(4)を満たす上記1に記載の光学補償シート。
(3)70≦Re(550)≦110
(4)100≦Rth(550)≦150
3. 下記式(5)、(6)を満たす上記1または2に記載の光学補償シート。
(5)Re(630)−Re(450)>0
(6)Rth(630)−Rth(450)>0
4. 下記式(7)、(8)を満たす上記1または2に記載の光学補償シート。
(7)Re(630)−Re(450)≦0
(8)Rth(630)−Rth(450)≦0
5. 下記式(9)〜(11)の置換度の条件式を満足したセルロースアシレートを含む上記1〜4のいずれかに記載の光学補償シート。
(9)2.0≦X+Y≦3.0
(10)0≦X≦2.0
(11)0≦Y≦1.5
(式(9)〜(11)中、Xはアセチル基の置換度を示し、Yは、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、およびヘキサノイル基の置換度の総和を示す。)
6. 少なくとも1種のレターデーション上昇剤を含む上記1〜5のいずれかに記載のセルロースアシレートを含む光学補償シート。
7. シクロオレフィンポリマーを含む上記1〜4のいずれかに記載の光学補償シート。
8. 前記透明フィルムが非液晶性ポリマー製複屈折層を含む複屈折性フィルムである上記1〜4に記載の光学補償シート。
9. 偏光膜と、前記偏光膜を挟持する一対の保護膜を有する偏光板であって、前記保護膜の少なくとも一つが上記1〜8のいずれかに記載の光学補償シートからなる偏光板。
10. 上記9に記載の偏光板を含むTNモード液晶表示装置。
11. 偏光膜と、前記偏光膜を挟持する一対の保護膜を有する偏光板であって、前記保護膜の少なくとも一方が下記式(1)、(2)を満たす光学補償シートからなり、前記光学補償シートと偏光膜を挟んで相反する側に下記式(12)を満たす散乱フィルムを有するTNモード液晶表示装置用偏光板。
(1)40≦Re(550)≦130
(2)100≦Rth(550)≦200
(12)ヘイズ値≧30%
(ここでヘイズ値は、散乱フィルムの法線方向に対して30%傾斜した方向での散乱フィルムのヘイズ値を示す。Re(λ)は、波長λnmの光に対する面内レターデーション値であり、Rth(λ)は、波長λnmの光に対する厚さ方向のレターデーション値である。)
12. 前記光学補償シートが下記式(3)、(4)を満たす上記11に記載の偏光板。
(3)70≦Re(550)≦110
(4)100≦Rth(550)≦150
13. 前記光学補償シートが下記式(5)、(6)を満たす上記11に記載の偏光板。
(5)Re(630)−Re(450)>0
(6)Rth(630)−Rth(450)>0
14. 前記光学補償シートが下記式(7)、(8)を満たす上記11〜13のいずれかに記載の偏光板。
(7)Re(630)−Re(450)≦0
(8)Rth(630)−Rth(450)≦0
15. 前記光学補償シートが下記式(9)〜(11)の置換度の条件式を満足した上記11〜14のいずれかに記載のセルロースアシレートを含む偏光板。
(9)2.0≦X+Y≦3.0
(10)0≦X≦2.0
(11)0≦Y≦1.5
(式(9)〜(11)中、Xはアセチル基の置換度を示し、Yは、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、およびヘキサノイル基の置換度の総和を示す。)
16. 前記光学補償シートが少なくとも1種のレターデーション上昇剤を含む上記11〜15のいずれかに記載の偏光板。
17. 前記光学補償シートがシクロオレフィンポリマーを含む上記11〜14のいずれかに記載の偏光板。
18. 前記光学補償シートが非液晶性ポリマー製複屈折層を含む複屈折性フィルムである上記11〜14のいずれかに記載の偏光板。
19. 上記11〜18のいずれかに記載の偏光板を有するTNモード液晶表示装置。
更に透明フィルム上に散乱フィルムを適用することにより、更なる視野角補償能および視野角色味変化の改善を提供できる。
Rth(λ)は、前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)フィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRにおいて算出される。
尚、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の数式(1)及び数式(2)によりRthを算出することもできる。
Rth(λ)は、前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−50度から+50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRにより算出される。
セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。
これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADH又はWRにおいてnx、ny、nzが算出される。
本発明の光学補償シートは、TNモード液晶表示装置用の光学補償シートであり、下記式(1)、(2)を満たし、下記式(3)、(4)を満たすことがさらに好ましい。
(1)40≦Re(550)≦130
(2)100≦Rth(550)≦200
(3)70≦Re(550)≦110
(4)100≦Rth(550)≦150
また、本発明の光学補償シートは、黒表示の際の斜め方向での色味を改善する観点から下記式を満たすことが好ましい。
(5)Re(630)−Re(450)>0
(6)Rth(630)−Rth(450)>0
一方で、中間調表示の際の斜め方向での色味は下記式を満たすことが好ましく、表示性能の設計により光学補償シートの特性を使い分ける必要がある。
(7)Re(630)−Re(450)≦0
(8)Rth(630)−Rth(450)≦0
本発明の光学補償シートとしては、セルロースアシレートを含む光学補償シートを用いることができる。その場合、上記式(1)〜(6)を満たすために、セルロースアシレートの置換度を調整したり、レターデーション上昇剤を用いて光学特性を満足することができる。
透明フィルムとしては、例えば下記式(9)〜(11)の置換度の条件式を満足したセルロースアシレートを含むセルロースアシレートフィルムが挙げられる。
(9)2.0≦X+Y≦3.0
(10)0≦X≦2.0
(11)0≦Y≦1.5
(式(9)〜(11)中、Xはアセチル基の置換度を示し、Yは、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、およびヘキサノイル基の置換度の総和を示す。)
上記式(1)〜(6)を満たすために、下記一般式(I)で表されるレターデーション上昇剤を含んでもよい。下記のレターデーション上昇剤を高分子材料中添加し、これに延伸処理を施した場合、該レターデーション上昇剤の分子長軸は延伸方向に配向する。該レターデーション上昇剤においては分子長軸方向と略直交方向の遷移電気双極子モーメントに由来する分子吸収波長が、該分子長軸方向と略平行方向の遷移電気双極子モーメントに由来する分子吸収波長より長波長である。
、エトキシカルボニルオキシ基、tert−ブトキシカルボニルオキシ基、n−オクチルカルボニルオキシ基)、アリールオキシカルボニルオキシ基(好ましくは、炭素数7〜30の置換または無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、p−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、p−n−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基)、
効果を得る上で、光学フィルムとした際の本発明に係る低分子が、より高い配向秩序度により配向することが好ましい。R2およびR3が配向秩序に、より大きな影響を及ぼす。配向秩序度を高くするためには、一般式(I)で表される化合物は液晶性を示すことが好ましい。更に、配向秩序度を高くするという観点から、R2およびR3は、好ましくはそれぞれ独立に置換もしくは無置換のベンゼン環、置換もしくは無置換のシクロヘキサン環である。より好ましくは置換基を有するベンゼン環、置換基を有するシクロヘキサン環であり、さらに好ましくは4位に置換基を有するベンゼン環、4位に置換基を有するシクロヘキサン環である。さらに好ましくは置換もしくは無置換のベンゾイルオキシ基を4位に有するベンゼン環、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基を4位に有するベンゼン環、置換もしくは無置換のベンゼン環を4位に有するシクロヘキサン環、または、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基を4位に有するシクロへキサン環であり、中でも、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基を4位に有するシクロへキサン環を好適に挙げることができる。また、さらに好ましくは4位に置換基を有するベンゾイルオキシ基を4位に有するベンゼン環、4位に置換基を有するシクロヘキシル基を4位に有するベンゼン環、4位に置換基を有するベンゼン環を4位に有するシクロヘキサン環、4位に置換基を有するシクロヘキシル基を4位に有するシクロへキサン環である。最も好ましくは、4位に置換基を有するシクロヘキシル基を4位に有するシクロへキサン環であり、4位に置換基を有するシクロへシル基の置換基としては、特に制限されるものではないが、アルキル基を好適に挙げることができる。
なお、ハメットの置換基定数のσp、σmに関しては、例えば、稲本直樹著「ハメット則−構造と反応性−」(丸善)、日本化学会編「新実験化学講座14 有機化合物の合成と反応V」2605頁(丸善)、仲谷忠雄著「理論有機化学解説」217頁(東京化学同人)、ケミカル レビュー,91巻,165〜195頁(1991年)等の成書に詳しく解説されている。
R12は、各々独立に、オルト位、メタ位およびパラ位の少なくともいずれかに置換基を有する芳香族環または複素環を表す。
X11は、各々独立に、単結合または−NR13−を表す。ここで、R13は、各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。
一般式(III):Q71−Q72−OH
(式中、Q71は含窒素芳香族ヘテロ環、Q72は芳香族環を表す。)
一般式(III)において、Q71は含窒素芳香族へテロ環を表し、好ましくは5〜7員の含窒素芳香族ヘテロ環であり、より好ましくは5〜6員の含窒素芳香族ヘテロ環である。
Q81及びQ82で表される芳香族炭化水素環として、好ましくは炭素数6〜30の単環又は二環の芳香族炭化水素環(例えばベンゼン環、ナフタレン環など)であり、より好ましくは炭素数6〜20の芳香族炭化水素環、更に好ましくは炭素数6〜12の芳香族炭化水素環であり、特に好ましくはベンゼン環である。
本発明の光学補償シートとしては、シクロオレフィンポリマーを含む光学補償シートを用いることができる。
シクロオレフィンポリマーは、そのポリマーの構造上、前記セルロースアシレートと異なり、厚み方向の位相差を強調したい場合に有効な材質である。
以下に本発明で好ましく用いられるシクロオレフィンポリマーフィルムについて説明する。
(シクロオレフィンポリマー)
本明細書において、(共)重合体とは共重合体および/または重合体を表す。
シクロオレフィン構造を有する(共)重合体樹脂の例には、(1)ノルボルネン系重合体、(2)単環のシクロオレフィンの重合体、(3)環状共役ジエンの重合体、(4)ビニル脂環式炭化水素重合体、及び(1)〜(4)の水素化物などがある。
本発明に使用される好ましい重合体は、下記一般式(1)からなる群より選ばれる少なくとも1種の極性基を持つシクロオレフィン系モノマーの(共)重合体を含有するシクロオレフィンポリマーであり、特に好ましくは下記一般式(1)からなる群より選ばれる少なくとも1種の極性基を持つシクロオレフィン系モノマーの付加(共)重合体を含有するシクロオレフィンポリマーである。
また、偏光板は、保護膜の少なくとも一方が下記式(1)、(2)を満たす光学補償シートからなり、該光学補償シートと偏光膜を挟んで相反する側に下記式(12)を満たす散乱フィルムを有することが好ましい。
(1)40≦Re(550)≦130
(2)100≦Rth(550)≦200
(12)ヘイズ値≧30%
(ここでヘイズ値は、散乱フィルムの法線方向に対して30%傾斜した方向での散乱フィルムのヘイズ値を示す。Re(λ)は、波長λnmの光に対する面内レターデーション値であり、Rth(λ)は、波長λnmの光に対する厚さ方向のレターデーション値である。)
<偏光膜>
偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜があり、本発明にはいずれを使用してもよい。ヨウ素系偏光膜及び染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。
他方の表面に貼合される保護フィルムは、光透過性、具体的には可視光に対する光透過率が80%以上の、ポリマーフィルムが用いることが好ましい。保護フィルムとしては、セルロースアシレートフィルム、及びポリオレフィンを含むポリオレフィンフィルムが好ましい。セルロースアシレートフィルムの中でも、セルローストリアセテートフィルムが好ましい。また、ポリオレフィンフィルムの中でも、シクロポリオレフィンを含むポリノルボルネンフィルムが好ましい。
保護フィルムの厚さは、20〜500μmであることが好ましく、50〜200μmであることがさらに好ましい。
本発明では、散乱フィルムを積層することにより、積層しない場合に比較して、特に黒と白の中間での視野角色味変化が改善される。具体的には、TNモードの液晶表示装置において中間に黄色味がかかった色味特性が発生することがあるが、散乱フィルムを偏光板の保護膜上に積層することにより、この黄色味が解消される。
[光散乱層]
光散乱層は、透光性樹脂と、透光性樹脂の屈折率とは異なる屈折率を有する透光性微粒子を含む層である。透光性粒子と透光性樹脂の屈折率差、透光性粒子の粒子径、透光性粒子の含有量により散乱光プロファイル及びヘイズ値を調整する。本発明では、透光性粒子は1種類以上使用すればよいが、2種類以上の粒径および/または材質の異なる透光性微粒子を用いることが、散乱光プロファイル及びヘイズ値を調整できる点で好ましい。
が好ましく、2.5μm乃至10.0μmであることが更に好ましい。これにより、好適な表面散乱を付与することができる。良好な表示品位を達成するには、外光の写り込みを防止する事も必要である。表面のヘイズ値が低いほど外光による白ちゃけ感が小さくなり、明瞭なディスプレイ表示を得ることができるが、表面ヘイズ値が低すぎると、映り込みが大きくなるため、最外層に光散乱層の屈折率よりも低い屈折率の低屈折率層を設け、低反射率化することも好ましい。表面ヘイズ値を制御するには、第2の透光性微粒子により樹脂層表面に適度な凹凸を設けることが好ましいが、この限りではない。粒子径を2.5μm以下にした場合、所望の表面凹凸を設ける場合に、層の厚みを薄くせざるを得ず、膜硬度の点で好ましくなく、一方、10μm以上にした場合、粒子1個1個の重量が大きく
なるため、塗布液中の粒子沈降安定性の点で必ずしも好ましくない。従って、第2の透光性微粒子の粒子径は、2.7〜9.0μmが好ましく、3.0〜8.0μmが最も好ましい。
の透光性粒子より小さいことが好ましい。
光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類(特開2001−139663号等)、2,3−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。
「最新UV硬化技術」,(株)技術情報協会,1991年,p.159、及び、「紫外線硬化システム」 加藤清視著、平成元年、総合技術センター発行、p.65〜148にも種々の例が記載されており本発明に有用である。
本発明では、前記に記載した範囲の光散乱層を少なくとも1層設けることで、本発明の目的を達成することができるが、さらに最外層にこれに隣接する層の屈折率よりも低い屈折率の層を適切な膜厚で塗設することにより、反射防止性能が得られ、外光の映り込みが抑えられ、明室環境下でのコントラストを上げることができるため、画像表示装置としてはより好ましいものとなる。
本発明の低屈折率層は、含フッ素化合物を主成分としてなる硬化性組成物、又は分子内に複数個の結合性基を有するモノマーと低屈折率の粒子を含有する硬化組成物を塗布硬化して、屈折率が1.20〜1.50の範囲に調節したものである。1.25〜1.45が好ましく。1.30〜1.40が更に好ましい。
好ましい硬化物組成の態様としては、(1)架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素ポリマーを含有する組成物、(2)含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物を主成分とする組成物、(3)2個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと中空構造を有する無機微粒子を含有する組成物、などが挙げられる。
本発明の光散乱層は透明基材上に塗設されることが好ましい。透明基材の素材としては、透明樹脂フィルム、透明樹脂板、透明樹脂シートや透明ガラスがある。透明樹脂フィルムとしては、セルロースエステル(例、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、代表的には富士フイルム社製TAC−TD80U,TD80UFなど)、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエステル(例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、ポリスチレン、ポリオレフィン、ノルボルネン系樹脂(アートン:商品名、JSR社製)、非晶質ポリオレフィン(ゼオネックス:商品名、日本ゼオン社製)、などが挙げられる。このうちトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、が好ましく、特にトリアセチルセルロースが好ましい。支持体の厚みは、薄手化ニーズへの対応と、ハンドリング(搬送適性)より、20〜200μmが好適であり、好ましくは30〜100μmであり、さらに好ましくは35〜90μm、最も好ましくは40〜80μmである。
散乱フィルムの一態様を以下に説明する。散乱フィルムは異方性散乱フィルムであってもよい。
光学補償偏光板の形成に用いる散乱異方性フィルムは、方位角により散乱角が相違するものであり、これを用いることで斜視での黒浮きを抑制できてコントラストを向上させることができ、下方向等の補償不足を生じやすい方向での階調反転を生じない角度を拡大することができる。また複屈折層に基づく色付きも低減することができる。散乱異方性フィルムは、例えばルミスティ(商品名、住友化学社製)やスペックルを記録したフィルムからなるスペックルグラムとして得ることができ、また複屈折特性が相違する微小領域を分散含有する透光性樹脂からなるフィルムとして得ることができる。
異方性光散乱フィルムとしては、フィルム内部に屈折率の異なる部分が不規則な形状・厚さで分布することにより、屈折率の高低からなる濃淡模様が形成されており、かつその屈折率の異なる部分が、フィルムの厚さ方向に対して傾斜して層状に分布している構造を有しているものが好適に用いられる。上記異方性光散乱フィルムは、上記傾斜方向に沿った角度で入射する光に対しては、光散乱が生じ、上記傾斜方向とは垂直な角度で入射する光に対しては、単なる透明フィルムとして機能するような、光散乱性に入射角度選択性を持つ。前記屈折率の異なる部分が、層状に傾斜している方向は、屈折率の分布が一様であることが好ましい。また屈折率の異なる部分が、層状に傾斜している方向はは、屈折率の分布が不規則であることが好ましい。また屈折率の異なる部分が、それぞれ大きさは不規則であり、それぞれの形状が、縦長(あるいは、横長)となっており、それぞれの部分による光散乱特性が、横長(あるいは、縦長)となることで、光散乱特性に異方性を持つことが好ましい。かかる異方性光散乱フィルムは、特開2000−171619号公報に開示されている。
本発明において、散乱異方性フィルムの形成は例えば透光性樹脂の1種又は2種以上と、微小領域を形成するための前記透光性樹脂とは複屈折特性が相違する例えばポリマー類や液晶類等の透明性に優れる適宜な材料の1種又は2種以上を混合して、透光性樹脂中に当該材料を微小領域の状態で分散含有するフィルムを形成した後、必要に応じ延伸処理等による適宜な配向処理で複屈折性が相違する領域を形成することもできる。
<透明フィルム(サンプル1)の作製>
下記表の成分を密閉容器に投入し、撹拌しながら溶解してドープ液を作製した。
ゼオノア1430R(ノルボルネン系開環重合体水素化物、日本ゼオン社製、Tg138℃)のペレットを単軸押出機(三菱重工社製:シリンダー内径が90mm、スクリューのL/Dが25)で温度240℃で溶融し、厚さ100μmの透明樹脂を得た。次いでゾーン加熱の縦一軸延伸装置とテンター延伸(横一軸延伸)装置に順次送り込んで逐次二軸延伸を行い、厚さ80μmのサンプル2を得た。延伸温度は縦延伸、横延伸のいずれも150℃、延伸倍率は縦延伸が1.15倍、横延伸は1.40倍とした。
下記表の成分を密閉容器に投入し、撹拌しながら溶解してドープ液を作製した。
サンプル1と同様の条件でドープ液を作製しベルト流延装置を用いて流延した。流延したフィルムを支持体から剥離し、乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥させ、同時に搬送方向に対して65%延伸することで膜厚40μmのセルローストリアセテートフィルムのサンプル4を得た。
下記表の成分を密閉容器に投入し、撹拌しながら溶解してドープ液を作製した。
特開2006−188671号公報の実施例に記載の樹脂P1を塩化メチレンキャスト法により厚さ150μm、残留溶剤量0.2%以下の無色透明なキャストフィルムを得た。このフィルムを195℃に加熱し、延伸速度220%/分で125%横延伸した後、冷却して取り出し厚さ120μmのサンプル6を作製した。
サンプル3と同様の条件で作製し、ガラス板から剥離したフィルムを185℃で45%延伸し、膜厚45μmのセルローストリアセテートフィルムのサンプル7を得た。
サンプル2と同様の条件で作製した厚さ110μmの透明樹脂を延伸温度150℃にて縦方向に1.28倍、横延伸は1.40倍延伸し厚さ80μmのサンプル8を得た。
下記構造のポリイミド(重量平均分子量(Mw)120,000)をメチルエチルケトンに溶解して15%のポリイミド溶液を作製した。作製したポリイミド溶液を、セルロースアシレートフィルム(TAC−TD80U 富士フイルム(株)製)上に塗工し、50℃で4分乾燥させた。次に、得られた積層フィルムを180℃で30%横延伸し、厚さ85μmのサンプル9を得た。
セルロースアシレートフィルム(TAC−TD80U 富士フイルム(株)製)をサンプル10とした。
サンプル2と同様の条件で作製した厚さ110μmの透明樹脂を延伸温度150℃にて横延伸は1.40倍延伸し厚さ85μmのサンプル11を得た。
まず、延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。
その後、上記サンプル1〜11を、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、前記偏光膜の一方の面に貼り付け、前記偏光膜の他方の面には、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、鹸化処理を行った市販のセルローストリアセテートフィルム(フジタックTD80UF、富士フイルム(株)製)を貼り付けた。
TN型液晶セルを使用した液晶表示装置(RDT197S MITSUBISHI社製)に設けられている一対の偏光板(上側偏光板、及び下側偏光板)を剥がし、代わりに作製した上記偏光板1〜11の各々を、透明フィルムが液晶セル側となるように粘着剤を介して、バックライト側に貼り付け、バックライト側と同じ偏光板1〜11の各々を透明フィルムが液晶セル側となるように観察者側に一枚ずつ貼り付けた。このとき、バックライト側の偏光板(上側偏光板)の透過軸と、観察者側の偏光板(下側偏光板)の透過軸とが直交するように各偏光板を配置した。
次に、25℃60%RHに制御された部屋で1週間放置した前記液晶表示装置を測定器(EZ−Contrast160D、ELDIM社製)を用いて、黒表示(L0)から白表示(L7)までの8段階で色味、輝度、コントラストを評価した。
なお、下表においてΔCu’v’は、正面から60°視角を傾けたときのu’v’空間上での距離を示す。(u’v’:CIELAB空間における色座標)
ΔCu’v’=((u’(正面)-u’(60°))2+(v’(正面)-v’(60°)
)2)0.5
コントラストはコントラスト比(白表示時の透過率/黒表示時の透過率)から算出した値である。なお、透過率は上記測定器(EZ−Contrast160D、ELDIM社製)で測定した。
[ΔCu’v’の評価基準]
◎ ΔCu’v’が、0.02未満
〇 ΔCu’v’が、0.02〜0.04未満
△ ΔCu’v’が、0.04〜0.06未満
× ΔCu’v’が、0.06以上
◎ 上下左右で極角80°以上
〇 上下左右の内、3方向で極角80°以上
△ 上下左右の内、2方向で極角80°以上
× 上下左右の内、3方向で極角80°未満
◎ 800以上
〇 700以上
△ 600以上
× 599以下
<散乱フィルム1の作製>
(光散乱層用塗布液の調製)
下記塗布液1を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して散乱層用塗布液1〜2を調製した。
・DPHA:ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物[日本化薬(株)製]
・PETA:ペンタエリスリトールトリアクリレート[日本化薬(株)製]
・イルガキュア127:重合開始剤[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製]
・イルガキュア184:重合開始剤[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製]
・スチレン粒子(SX−500):5μm架橋PSt粒子(綜研化学(株)製)
・ベンゾグアナミン粒子(エポスターMS):1.5μmベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物(日本触媒)
(ゾル液の調製)
攪拌機、還流冷却器を備えた反応器、メチルエチルケトン120質量部、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(KBM−5103、信越化学工業(株)製)100質量部、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート3質量部を加え混合したのち、イオン交換水30質量部を加え、60℃で4時間反応させたのち、室温まで冷却し、ゾル液を得た。質量平均分子量は1600であり、オリゴマー成分以上の成分のうち、分子量が1000〜20000の成分は100%であった。また、ガスクロマトグラフィー分析から、原料のアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランは全く残存していなかった。
中空シリカ微粒子ゾル(イソプロピルアルコールシリカゾル、平均粒子径60nm、シェル厚み10nm、シリカ濃度20質量%、シリカ粒子の屈折率1.31、特開2002−79616号公報の調製例4に準じサイズを変更して作成)500gに、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製)30g、およびジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテートを1.5g加え混合した後に、イオン交換水を9gを加えた。60℃で8時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン1.8gを添加した。この分散液500gにほぼシリカの含量一定となるようにシクロヘキサノンを添加しながら、減圧蒸留による溶媒置換を行った。分散液に異物の発生はなく、固形分濃度をシクロヘキサノンで調整し20質量%にしたときの粘度は25℃で5mPa・sであった。得られた分散液Aのイソプロピルアルコールの残存量をガスクロマトグラフィーで分析したところ、1.5%であった。
エチレン性不飽和基含有含フッ素ポリマー(特開2005−89536号公報の製造例3に記載のフッ素ポリマー(A−1))固形分として41.0gをメチルイソブチルケトン500gに溶解し、更に、分散液Aを260質量部(シリカ+表面処理剤固形分として52.0質量部)、DPHA 5.0質量部、イルガキュア127(光重合開始剤、チバスペシャルティーケミカルス製)2.0質量部を添加した。塗布液全体の固形分濃度が6質量%になるようにメチルエチルケトンで希釈して低屈折率用塗布液を調製した。この塗布液により形成される層の屈折率は、1.36であった。
トリアセチルセルロースフィルム(TAC−TD80U、富士フイルム(株)製)をロール形態で巻き出して、スロットルダイを有するコーターを用いて、光散乱層用塗布液1を直接押し出して塗布した。搬送速度30m/分の条件で塗布し、30℃で15秒間、90℃で20秒間乾燥の後、さらに窒素パージ下酸素濃度0.2%で160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照射量90mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ8.0μmの光散乱層を形成し、巻き取り光散乱層を作製した。
上記の様にして得られた光散乱層の上に、スロットルダイを有するコーターを用いて、低屈折率層用塗布液をバックアップロール上のハードコート層を塗布してある面上に直接押し出して塗布し、厚さ100nmの低屈折率層を形成し巻き取り反射防止膜を作製した。乾燥・硬化条件を以下に示す。
乾燥:90℃で60秒で乾燥した。
硬化:窒素パージにより酸素濃度0.1%の雰囲気下で空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照射量400mJ/cm2の紫外線を照射した。
まず、延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。その後、前記散乱フィルム1に鹸化処理を行い、ビニルアルコール系接着剤を用いてセルローストリアセテートフィルムが偏光膜側となるように偏光膜の片側に貼り付けた。さらに前記偏光膜の他方の面には実施例1作製したサンプル1〜11を、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、前記偏光膜に貼り付け、散乱フィルム1付き偏光板サンプル1−1〜1−11を作製した。
凸版印刷株式会社製の異方性光散乱フィルム(厚み25μm、商品名SDFフィルム(ディフューザー))を用いた。
実施例1で作製した偏光板サンプル1〜11の片側のセルローストリアセテートフィルム上に散乱フィルム2をアクリル系粘着剤層を介して積層し散乱フィルム付き偏光板サンプル2−1〜2−11を作製した。散乱フィルム2はその散乱強度が最大となる方位角が液晶セルの下方向にくるように偏光板に貼り合わせた。
異方性散乱素子であるルミスティフィルム(住友化学製)を用いた。
散乱フィルム2と同様の手法で偏光板サンプル1〜11に散乱フィルム3を貼りあわせ散乱フィルム付き偏光板サンプル3−1〜3−11を作製した。
得られた反射防止フィルムについて、ヘイズの評価を行った。
実施例1と同様の方法で作製した。
実施例1と同様の評価を行った。階調反転角度は下方向におけるL1/L2の輝度が逆
転する角度とした。
実施例1と同様の基準とした。階調反転の評価基準は以下の通りとした。
[階調反転の評価基準]
◎ 40°以上
〇 30°以上40°未満
△ 20°以上30°未満
× 10°以上20°未満
Claims (19)
- 少なくとも1層以上の透明フィルムからなり、下記式(1)、(2)を満たすTNモード液晶表示装置用光学補償シート。
(1)40≦Re(550)≦130
(2)100≦Rth(550)≦200
(ただし、上記式中、Re(λ)は、波長λnmの光に対する面内レターデーション値であり、Rth(λ)は、波長λnmの光に対する厚さ方向のレターデーション値である。) - 下記式(3)、(4)を満たす請求項1に記載の光学補償シート。
(3)70≦Re(550)≦110
(4)100≦Rth(550)≦150 - 下記式(5)、(6)を満たす請求項1または2に記載の光学補償シート。
(5)Re(630)−Re(450)>0
(6)Rth(630)−Rth(450)>0 - 下記式(7)、(8)を満たす請求項1または2に記載の光学補償シート。
(7)Re(630)−Re(450)≦0
(8)Rth(630)−Rth(450)≦0 - 下記式(9)〜(11)の置換度の条件式を満足したセルロースアシレートを含む請求項1〜4のいずれかに記載の光学補償シート。
(9)2.0≦X+Y≦3.0
(10)0≦X≦2.0
(11)0≦Y≦1.5
(式(9)〜(11)中、Xはアセチル基の置換度を示し、Yは、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、およびヘキサノイル基の置換度の総和を示す。) - 少なくとも1種のレターデーション上昇剤を含む請求項1〜5のいずれかに記載のセルロースアシレートを含む光学補償シート。
- シクロオレフィンポリマーを含む請求項1〜4のいずれかに記載の光学補償シート。
- 前記透明フィルムが非液晶性ポリマー製複屈折層を含む複屈折性フィルムである請求項1〜4に記載の光学補償シート。
- 偏光膜と、前記偏光膜を挟持する一対の保護膜を有する偏光板であって、前記保護膜の少なくとも一つが請求項1〜8のいずれかに記載の光学補償シートからなる偏光板。
- 請求項9に記載の偏光板を含むTNモード液晶表示装置。
- 偏光膜と、前記偏光膜を挟持する一対の保護膜を有する偏光板であって、前記保護膜の少なくとも一方が下記式(1)、(2)を満たす光学補償シートからなり、前記光学補償シートと偏光膜を挟んで相反する側に下記式(12)を満たす散乱フィルムを有するTNモード液晶表示装置用偏光板。
(1)40≦Re(550)≦130
(2)100≦Rth(550)≦200
(12)ヘイズ値≧30%
(ここでヘイズ値は、散乱フィルムの法線方向に対して30%傾斜した方向での散乱フィルムのヘイズ値を示す。Re(λ)は、波長λnmの光に対する面内レターデーション値であり、Rth(λ)は、波長λnmの光に対する厚さ方向のレターデーション値である。) - 前記光学補償シートが下記式(3)、(4)を満たす請求項11に記載の偏光板。
(3)70≦Re(550)≦110
(4)100≦Rth(550)≦150 - 前記光学補償シートが下記式(5)、(6)を満たす請求項11に記載の偏光板。
(5)Re(630)−Re(450)>0
(6)Rth(630)−Rth(450)>0 - 前記光学補償シートが下記式(7)、(8)を満たす請求項11〜13のいずれかに記載の偏光板。
(7)Re(630)−Re(450)≦0
(8)Rth(630)−Rth(450)≦0 - 前記光学補償シートが下記式(9)〜(11)の置換度の条件式を満足した請求項11〜14のいずれかに記載のセルロースアシレートを含む偏光板。
(9)2.0≦X+Y≦3.0
(10)0≦X≦2.0
(11)0≦Y≦1.5
(式(9)〜(11)中、Xはアセチル基の置換度を示し、Yは、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、およびヘキサノイル基の置換度の総和を示す。) - 前記光学補償シートが少なくとも1種のレターデーション上昇剤を含む請求項11〜15のいずれかに記載の偏光板。
- 前記光学補償シートがシクロオレフィンポリマーを含む請求項11〜14のいずれかに記載の偏光板。
- 前記光学補償シートが非液晶性ポリマー製複屈折層を含む複屈折性フィルムである請求項11〜14のいずれかに記載の偏光板。
- 請求項11〜18のいずれかに記載の偏光板を有するTNモード液晶表示装置。
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