JP2008542450A - 透明な酸素捕捉性組成物及びそれから製造される物品 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2005年3月2日に出願された米国仮出願第60/657,746号及び第60/657,747号(いずれも、引用することによってその全体を本明細書中に組み入れる)の利益を請求する。
本発明は、透明な酸素捕捉性ポリマー組成物に関する。更に具体的には、本発明は、酸化触媒、少なくとも1種の熱可塑性ポリマー及びコポリアミド又は少なくとも2種のポリアミドの均質ブレンドを含む非混和性ポリマーブレンドに関し、前記非混和性ブレンドの異なる相は屈折率の絶対値の差がわずかである。本発明はまた、酸素捕捉性組成物を含む造形品に関する。
(i)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む第1成分と
(ii)少なくとも2種のポリアミドの均質なアミド交換ブレンドを含む第2成分
との非混和性ブレンドを含み、前記第2成分(ii)と前記第1成分(i)の屈折率の差[RI(第2成分)−RI(第1成分)]が約0.006〜約−0.0006であり、且つ前記ブレンドが少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有するポリマー組成物を提供する。
(i)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む第1成分と
(ii)コポリアミドを含む第2成分
との非混和性ブレンドを含み、前記第2成分(ii)と前記第1成分(i)の屈折率の差[RI(第2成分)−RI(第1成分)]が約0.006〜約−0.0006であり、且つ前記ブレンドが少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有するポリマー組成物である。
(i)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む第1成分と
(ii)少なくとも2種のポリアミドの均質なアミド交換ブレンドを含む第2成分
とを溶融ブレンドすることを含む方法によって製造される、前記第2成分(ii)と前記第1成分(i)の屈折率の差[RI(第2成分)−RI(第1成分)]が約0.006〜約−0.0006であり且つブレンドが少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有するポリマー組成物である。
(A)(i)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む第1成分と
(ii)少なくとも2種のポリアミドのアミド交換均質ブレンドを含む第2成分
を含む非混和性ブレンド{前記第2成分(ii)と前記第1成分(i)の屈折率の差[RI(第2成分)−RI(第1成分)]は約0.006〜約−0.0006であり、且つ前記ブレンドは少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有する};並びに
(B)元素周期表の第3族〜第12族、第4列〜第6列から選ばれた少なくとも1種の金属を含む酸素捕捉性組成物を提供する。典型的な金属触媒はコバルト、マンガン及び鉄である。
(A)(i)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む第1成分と
(ii)コポリアミド又は少なくとも2種のポリアミドの均質なアミド交換ブレンドを含む第2成分
を溶融ブレンドし{前記第1成分(i)と前記第2成分(ii)は非混和性ブレンドを形成し、前記第2成分と前記第1成分の屈折率の差[RI(第2成分)−RI(第1成分)]は約0.006〜約−0.0006であり、且つブレンドは少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有する};
(B)造形品を形成し;
(C)ブレンドされた第1成分(i)及び第2成分(ii)を含むスクラップポリマー組成物を回収し;
(D)前記スクラップポリマー組成物を粉砕してポリマーリグラインドを生成し;
(E)場合によっては、前記スクラップポリマー組成物を乾燥させ;そして
(F)前記ポリマーリグラインドを工程(A)の第1成分(i)及び第2成分(ii)と合する
ことを含む、造形品の形成方法を提供する。本発明の方法によって製造できる造形品の例としては、シート、フィルム、チューブ、ボトル又は形材が挙げられるが、これらに限定するものではない。造形品は、押出、カレンダリング、熱成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出成形、圧縮成形、キャスト、ドラフト、幅出し又はフリーブロー成形によって製造できる。
(i)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む第1層と
(ii)少なくとも2種のポリアミドのアミド交換均質ブレンドを含む第2層
を含む多層造形品であって、前記第2層(ii)と前記第1層(i)の屈折率の差[RI(第2層)−RI(第1層)]が約0.006〜約−0.0006であり、且つ前記造形品が少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有する多層造形品を提供する。
(i)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む第1成分を、第1成分の約Tg+100℃〜第1成分の約Tg+300℃の温度に加熱し;
(ii)コポリアミド又は少なくとも2種のポリアミドのアミド交換均質ブレンドを含む第2成分を、第2成分の約Tg+100℃〜第2成分の約Tg+300℃の温度に加熱し;
(iii)第1成分及び第2成分を別個の層に有する造形品を形成し;
(iv)スクラップ第1成分及びスクラップ第2成分を回収し;
(v)スクラップ第1成分及びスクラップ第2成分を粉砕して、リグラインドを生成し;
(vi)場合によっては前記リグラインドを乾燥させ;そして
(vii)前記リグラインドを工程(i)の第1成分、工程(ii)の第2成分又はそれらの組合せと合する
ことを含み、工程(ii)の第2成分と工程(i)の第1成分の屈折率の差[RI(第2成分)−RI(第1成分)]が約0.006〜約−0.0006であり、且つブレンドが少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有する多層造形品の形成方法を提供する。前記リグラインドは第1層又は第2層に組み込むことができ、前記造形品の約5〜約60重量%であることができる。
(i)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む第1成分と
(ii)少なくとも2種のポリアミドの均質なアミド交換ブレンドを含む第2成分
との非混和性ブレンドを含み、前記第2成分(ii)と前記第1成分(i)の屈折率の差[RI(第2成分)−RI(第1成分)]が約0.006〜約−0.0006であり、且つ前記ブレンドが少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有するポリマー組成物を提供する。熱可塑性ポリマー及びポリアミドは広範な種類のポリマーから選択できる。第2成分及び第1成分の屈折率は、第2成分のポリアミドの選択及び比率によって、又は別法として、第1成分の熱可塑性ポリマーをブレンドして均質ブレンドを形成することによって、約0.006〜約−0.0006の差を生じるように調整することができる。本発明の新規組成物は、例えばシート、フィルム、チューブ、ボトル及び形材のような1つ又はそれ以上の層を有する造形品の製造に使用できる。この造形品は、押出、カレンダリング、熱成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出成形、圧縮成形、キャスト、ドラフト、幅出し又はフリーブロー成形によって製造できる。非混和性ブレンドが1つ又はそれ以上の層に存在するか又は第1成分及び第2成分が別個の層に存在する多層造形品を製造できる。第1成分と第2成分の屈折率の差が小さいため、本発明の組成物から製造される造形品は相当量のリグラインドを組み込み、良好な透明度を保持できる。製造されるこれらの造形品はその明澄度及びバリア性のため、包装用途に特に有用である。
ΔRI=RI(第2成分又は層)−RI(第1成分又は層)
屈折率の差は正数又は負数のいずれであることもできることは当業者には明らかである。
(i)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む第1成分と
(ii)コポリアミドを含む第2成分
との非混和性ブレンドを含み、前記第2成分(ii)と前記第1成分(i)の屈折率の差[RI(第2成分)−RI(第1成分)]が約0.006〜約−0.0006であり、且つ前記ブレンドが少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有するポリマー組成物を提供する。例えば、コポリアミドは、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン又はそれらの組合せの残基;並びにテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、カプロラクタム、ブチロラクタム、11−アミノウンデカン二酸及び1,6−ヘキサメチレンジアミンから選ばれた少なくとも1種のモノマーの残基を含むことができる。別の例において、コポリアミドは、100モル%の総ジアミン残基含量に基づき、約15〜約100モル%のm−キシリレンジアミンの残基と、100モル%の総二酸残基含量に基づき約15〜約85モル%のアジピン酸の残基並びに約85〜約15モル%の、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸から選ばれた1種又はそれ以上の脂肪族又は脂環式ジカルボン酸の残基を含むことができる。本明細書中で言及するポリアミドの均質ブレンド及びコポリアミドの種々の実施態様は前述のポリエステルの任意の実施態様と組合せることができることがわかる。
(i)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーから本質的に成る第1成分と
(ii)少なくとも2種のポリアミドの均質なアミド交換ブレンドから本質的に成る第2成分
との非混和性ブレンドから本質的に成り、前記第2成分(ii)と前記第1成分(i)の屈折率の差[RI(第2成分)−RI(第1成分)]が約0.006〜約−0.0006であり、且つ前記ブレンドが少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有するポリマー組成物である。ここで使用する句「〜から本質的に成る(consisting essentially of)」は、非混和性ブレンドであり(即ち、DSCによって測定した場合に少なくとも2つの組成依存性Tgを有する)且つポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドを含む第1成分と少なくとも2種のポリアミドの均質なアミド交換ブレンドを含む第2成分を有する組成物を包含することを意図する。この実施態様において、組成物は、句「〜から本質的に成る」が関係する組成物の本質的な性質を実質的に変えるであろう全ての要素を含まないことがわかる。例えば、組成物は、成分の屈折率、ブレンドの%ヘイズ、%透過率又はブレンドの混和性を変えない他の成分を含むことができる。例えば、組成物の混和性及び屈折率を変える可能性がある相溶化剤の添加は、この実施態様から除外されるであろう。同様に、成分モノマーの共重合によって製造されるコポリアミドは、モノマー残基のモル百分率が等しかったとしても、少なくとも2種のポリアミドの均質なアミド交換ブレンドとは異なる性質を有すると見なされるので、このようなコポリアミドを含む第2成分は除外されるであろう。
(A)(i)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーから本質的に成る第1成分と
(ii)コポリアミド又は少なくとも2種のポリアミドのアミド交換均質ブレンドから本質的に成る第2成分
から本質的に成る非混和性ブレンド{前記第2成分(ii)と前記第1成分(i)の屈折率の差[RI(第2成分)−RI(第1成分)]は約0.006〜約−0.0006であり、且つ前記ブレンドは少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有する};並びに
(B)元素周期表の第3族〜第12族、第4列〜第6列から選ばれた少なくとも1種の金属
から本質的に成る酸素捕捉性組成物であり、前記第1成分と前記第2成分の屈折率の差は絶対値で0.008又はそれ以下であり、造形品は少なくとも75%の%透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有する。この実施態様において、組成物は、前記句「〜から本質的に成る」が関係する組成物の本質的な性質、例えば、成分の屈折率、ブレンドの%ヘイズ、%透過率、ブレンドの混和性又は組成物の酸素捕捉性を実質的に変えるであろう全ての要素を含まないことがわかる。例えば、コポリアミド又はポリアミドのアミド交換ブレンド以外の酸素捕捉性成分、例えば、ジエン、ポリエーテル又は「特許請求の範囲」に記載した成分以外の任意の容易に酸化され得る有機化合物の添加は、除外されるであろう。
(i)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む第1成分と
(ii)少なくとも2種のポリアミドの均質なアミド交換ブレンドを含む第2成分
とを溶融ブレンドすることを含んでなる方法によって製造される、前記第2成分(ii)と前記第1成分(i)の屈折率の差[RI(第2成分)−RI(第1成分)]が約0.006〜約−0.0006であり且つブレンドが少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有する組成物を提供する。この組成物は、前述したポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート、均質ブレンド及びポリアミド並びにそれらの任意の組合せの種々の実施態様を含む。例えば、組成物の第2成分は、ポリアミドを高温、典型的には約270〜約350℃において接触させることによってアミド基転移が実施されることができる少なくとも2種のポリアミドの均質なアミド交換ブレンドを含むことができる。アミド基転移温度の他の例は約280〜約350℃及び約290〜約340℃である。
(A)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む第1成分を選択し;
(B)前記第1成分の屈折率を測定し;
(C)(i)下記式:
0.006≧RI(第2成分)−RI(第1成分)≧−0.0006
を満たす第2成分の屈折率を生じるよう選ばれた一定のモル比の脂肪族残基と芳香族残基を有するコポリアミド;又は
(ii)第1ポリアミドと第2ポリアミドの重量百分率が下記式:
0.006≧RI(第2成分)−RI(第1成分)≧−0.0006
を満たす第2成分の屈折率を生じるように選ばれた第1ポリアミドと第2ポリアミドとの均質なアミド交換ブレンド(少なくとも一方のポリアミドは芳香族残基を有する)
を含む第2成分を提供し(RIは屈折率である);そして
(D)前記第1成分と前記第2成分とを溶融ブレンドして、少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有するブレンドを生成する
ことを含む、透明ポリマーブレンドの製造方法である。本発明の方法は、前述したポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート、均質ブレンド、コポリアミド及びポリアミド並びにそれらの任意の組合せの種々の実施態様を含む。本発明の方法は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート又はそれらの均質ブレンドであることができる第1成分を選択することを含む。第1成分の屈折率は、当業者によく知られた方法を用いて測定できる。単一コポリアミド又は少なくとも2種のポリアミドのアミド交換均質ブレンドを含むことができる第2成分は、コポリアミドの場合には芳香族モノマーと脂肪族モノマーとの適切な混合物を選択することよって、又はポリアミドの均質ブレンドを用いる場合には芳香族残基と脂肪族残基との目的とする混合物を含むポリアミドの混合物を選択することによって、第1成分の屈折率によく一致するように特化させる。モノマーの又はポリアミドの適正な比の選択は、例えば試行錯誤によって又は別の例においては、種々の量の芳香族残基及び脂肪族残基を含む種々のポリアミド又はコポリアミドの屈折率をプロットし且つ目標とする屈折率を生じる芳香族残基:脂肪族残基のモル比又はポリアミドの重量百分率比を選択することよって確定できる。第1成分と第2成分は溶融ブレンドすることができる。第2成分が少なくとも2種のポリアミドのアミド交換均質ブレンドを含む場合には、アミド基転移プロセスに有効な温度において溶融ブレンド工程を実施するのが望ましい。典型的なアミド基転移温度範囲は前述の通りである。
(A)(i)一定のモル比の脂肪族残基及び芳香族残基を有するコポリアミド;又は
(ii)第1及び第2ポリアミド(前記ポリアミドの少なくとも一方は芳香族残基を有する)の均質なアミド交換ブレンド
を含む第2成分を選択し;
(B)前記第2成分の屈折率を測定し;
(C)下記式:
0.006≧RI(第2成分)−RI(第1成分)≧−0.0006
[式中、RIは屈折率である]
を満たす第1成分の屈折率を生じるように選択された、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む第1成分を提供し;そして
(D)前記第1成分と前記第2成分とを溶融ブレンドして、少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有するブレンドを生成する
ことを含む、透明ポリマーブレンドの製造方法である。前記方法はまた、前述したポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート、均質ブレンド、コポリアミド、ポリアミドの種々の実施態様の任意の組合せを含む。
(A)(i)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む第1成分と
(ii)少なくとも2種のポリアミドのアミド交換均質ブレンドを含む第2成分
とを含む非混和性ブレンド{前記第2成分(ii)と前記第1成分(i)の屈折率の差[RI(第2成分)−RI(第1成分)]は約0.006〜約−0.0006であり、且つ前記ブレンドは少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有する};並びに
(B)元素周期表の第3族〜第12族、第4列〜第6列から選ばれた少なくとも1種の金属
を含む酸素捕捉性組成物を提供する。
(A)(i)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む第1成分と
(ii)コポリアミドを含む第2成分
とを含む非混和性ブレンド{前記第2成分(ii)と前記第1成分(i)の屈折率の差[RI(第2成分)−RI(第1成分)]は約0.006〜約−0.0006であり、且つ前記ブレンドは少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有する};並びに
(B)元素周期表の第3族〜第12族、第4列〜第6列から選ばれた少なくとも1種の金属
を含む酸素捕捉性組成物を提供する。酸素捕捉性組成物は、前述した第1及び第2成分、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート、均質ブレンド、コポリアミド並びにポリアミドの種々の実施態様の任意の組合せを含むことを更に理解されたい。
(A)(i)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む第1成分と
(ii)コポリアミド又は少なくとも2種のポリアミドの均質なアミド交換ブレンドを含む第2成分
とを溶融ブレンドし{前記第1成分(i)と前記第2成分(ii)は非混和性ブレンドを形成し、前記第2成分と前記第1成分の屈折率の差[RI(第2成分)−RI(第1成分)]は約0.006〜約−0.0006であり、且つ前記ブレンドは少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有する};
(B)造形品を形成し;
(C)ブレンドされた第1成分(i)及び第2成分(ii)を含むスクラップポリマー組成物を回収し;
(D)前記スクラップポリマー組成物を粉砕してポリマーリグラインドを生成し;
(E)場合によっては、前記スクラップポリマー組成物を乾燥させ;そして
(F)前記ポリマーリグラインドを工程(A)の第1成分(i)及び第2成分(ii)と合する
ことを含む、造形品の形成方法である。従って、本発明の方法は、低ヘイズ及び高透明度を保持しながら、造形品中にスクラップポリマーリグラインドを組み込むことを可能にする。前記方法は、前述した第1成分及び第2成分、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート、均質ブレンド、コポリアミド、ポリアミド、酸素捕捉性組成物並びにそれらの任意の組合せの種々の実施態様を含むことを更に理解されたい。
(i)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む第1層と
(ii)少なくとも2種のポリアミドのアミド交換均質ブレンドを含む第2層
を含んでなる多層造形品であって、前記第2層(ii)と前記第1層(i)の屈折率の差[RI(第2層)−RI(第1層)]が約0.006〜約−0.0006であり、且つ前記造形品が少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有する多層造形品である。この造形品は、前述した第1成分及び第2成分、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート、均質ブレンド、コポリアミド、ポリアミド、酸素捕捉性組成物、造形品並びにそれらの任意の組合せの種々の実施態様を含むことができる。
(ii)コポリアミド又は少なくとも2種のポリアミドのアミド交換均質ブレンドを含む第2成分を、第2成分の約Tg+100℃〜第2成分の約Tg+300℃の温度に加熱し;
(iii)第1成分及び第2成分を別個の層に有する造形品を形成し;
(iv)スクラップ第1成分及びスクラップ第2成分を回収し;
(v)前記スクラップ第1成分及びスクラップ第2成分を粉砕して、リグラインドを生成し;
(vi)場合によっては前記リグラインドを乾燥させ;そして
(vii)前記リグラインドを工程(i)の第1成分、工程(ii)の第2成分又はそれらの組合せと合する
ことを含み、工程(ii)の第2成分と工程(i)の第1成分の屈折率の差[RI(第2成分)−RI(第1成分)]が約0.006〜約−0.0006であり、且つブレンドが少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有する多層造形品の形成方法を提供する。この方法は、前述した第1成分及び第2成分、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート、均質ブレンド、コポリアミド、ポリアミド、酸素捕捉性組成物、造形品、物品形成方法及びそれらの任意の組合せの種々の実施態様を含むことができる。
(A)(i)(a)総二酸残基に基づき少なくとも約95モル%のテレフタル酸残基を含む二酸残基;並びに(b)ジオール残基の総モルに基づき少なくとも95モル%の、エチレングリコール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから選ばれた少なくとも1種のジオールの残基を含むジオール残基を含む少なくとも1種のポリエステル;(ii)ビスフェノールAの残基を含む少なくとも1種のポリカーボネート;又は(iii)それらの均質ブレンドを含む第1成分を、前記ポリエステル又はポリカーボネートの約Tg+100℃〜前記ポリエステル又はポリカーボネートの約Tg+300℃の温度に加熱し;
(B)ジアミン残基及び二酸残基を含むポリアミド(前記ポリアミドは、総ジアミン残基に基づき、約100モル%のm−キシリレンジアミン残基及び総二酸残基に基づき、約100モル%のアジピン酸残基を含む)と、ナイロン6及びナイロン6,6から選ばれた少なくとも1種のポリアミドとのアミド交換均質ブレンドを含む第2成分を、約290℃の温度に加熱し;
(C)第1及び第2ポリマー組成物を別個の層に含む造形品を形成し;
(D)スクラップ第1成分及びスクラップ第2成分を回収し;
(E)前記スクラップ第1成分及びスクラップ第2成分を粉砕して、リグラインドを生成し;
(F)場合によっては前記リグラインドを乾燥させ;そして
(G)前記リグラインドを工程(A)の第1成分、工程(B)の第2成分又はそれらの組合せと合する
ことを含み、工程(B)の第2成分と工程(A)の第1成分の屈折率の差[RI(第2成分)−RI(第1成分)]が約0.006〜約−0.0006であり、且つブレンドが少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有する多層造形品の形成方法である。この方法は、前述した第1成分及び第2成分、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート、均質ブレンド、コポリアミド、ポリアミド、酸素捕捉性組成物、造形品、物品形成方法及びそれらの任意の組合せの種々の実施態様を含むことができる。
Claims (53)
- (A)(i)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む第1成分と
(ii)少なくとも2種のポリアミドのアミド交換均質ブレンドを含む第2成分
とを含む非混和性ブレンド{前記第2成分(ii)と前記第1成分(i)の屈折率の差[RI(第2成分)−RI(第1成分)]は約0.006〜約−0.0006であり、且つ前記ブレンドは少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有する};並びに
(B)元素周期表の第3族〜第12族、第4列〜第6列から選ばれた少なくとも1種の金属
を含んでなる酸素捕捉性組成物。 - 前記第2成分(ii)が少なくとも2種のポリアミドを約290〜約340℃の温度において接触させることによって形成された前記の少なくとも2種のポリアミドの均質なアミド交換ブレンドである請求項1に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記接触を、溶融ブレンド又は押出によって、実施する請求項2に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記酸素捕捉性組成物の総重量に基づき、約5〜約99重量%の前記第1成分(i)及び約95〜約1重量%の前記第2成分(ii)を含む請求項2に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記酸素捕捉性組成物の総重量に基づき、約50〜約99重量%の前記第1成分(i)及び約50〜約1重量%の前記第2成分(ii)を含む請求項4に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記酸素捕捉性組成物の総重量に基づき、約70〜約99重量%の前記第1成分(i)及び約30〜約1重量%の前記第2成分(ii)を含む請求項5に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記第2成分(ii)と前記第1成分(i)の屈折率の差[RI(第2成分)―RI(第1成分)]が約0.005〜約−0.0006である請求項1に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記の少なくとも1種の熱可塑性ポリマーが(a)総二酸残基に基づき、少なくとも80モル%の、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸から選ばれた少なくとも1種のジカルボン酸の残基並びに0〜約20モル%の、少なくとも1種の炭素数2〜20の改質用ジカルボン酸の残基を含む二酸残基並びに(b)ジオール残基の総モルに基づき、少なくとも80モル%の、エチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールから選ばれた少なくとも1種のジオールの残基並びに0〜約20モル%の、少なくとも1種の炭素数3〜16の改質用ジオールの残基を含むジオール残基を含むポリエステルを含む請求項1に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記改質用ジカルボン酸が4,4’−ビフェニルジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−オキシ安息香酸、トランス−4,4’−スチルベンジカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸及びセバシン酸から選ばれ;且つ前記改質用ジオールが、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、p−キシレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールから選ばれる請求項8に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記二酸残基がテレフタル酸、イソフタル酸又はそれらの組合せから選ばれた1種又はそれ以上のジカルボン酸の残基を含み、且つ前記ジオール残基が1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール及びそれらの組合せから選ばれた1種又はそれ以上のジオールの残基を含む請求項8に記載の酸素捕捉性組成物。
- 総二酸残基に基づき、約0.1〜2モル%の、トリメリット酸、トリメリット酸無水物及びピロメリット酸二無水物から選ばれた少なくとも1種の分岐剤の残基を更に含む請求項8に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記二酸残基が約60〜100モル%のテレフタル酸残基及び0〜約40モル%のイソフタル酸残基を含み且つ前記ジオール残基が約100モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール残基を含む請求項8に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記二酸残基が100モル%のテレフタル酸残基を含む請求項8に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記二酸残基が80〜100モル%のテレフタル酸残基を含み且つ前記ジオール残基が約50〜約90モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール残基及び約10〜約50モル%のネオペンチルグリコール残基を含む請求項8に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記二酸残基が100モル%のテレフタル酸残基を含み且つ前記ジオール残基が約10〜約40モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール残基及び60〜約90モル%のエチレングリコール残基を含む請求項8に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記ジオール残基が約10〜約99モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール残基、0〜約90モル%のエチレングリコール残基及び約1〜約25モル%のジエチレングリコール残基を含む請求項13に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記ジオール残基が約50〜約90モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール及び約10〜約50モル%のエチレングリコールを含む請求項13に記載の酸素捕捉性組成物。
- (A)(i)ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びそれらの均質ブレンドから選ばれた少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを含む第1成分と
(ii)コポリアミドを含む第2成分
を含む非混和性ブレンド{前記第2成分(ii)と前記第1成分(i)の屈折率の差[RI(第2成分)−RI(第1成分)]は約0.006〜約−0.0006であり、且つ前記ブレンドは少なくとも75%のパーセント透過率及び10%又はそれ以下のヘイズを有する};並びに
(B)元素周期表の第3族〜第12族、第4列〜第6列から選ばれた少なくとも1種の金属
を含んでなる酸素捕捉性組成物。 - 前記コポリアミドがm−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン又はそれらの組合せの残基;並びにテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、カプロラクタム、ブチロラクタム、11−アミノ−ウンデカン二酸及び1,6−ヘキサメチレンジアミンから選ばれた少なくとも1種のモノマーの残基を含む請求項18に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記コポリアミドが、100モル%の総ジアミン残基含量に基づき、約15〜約100モル%のm−キシリレンジアミン残基;並びに100モル%の総二酸残基含量に基づき、約15〜約85モル%のアジピン酸残基及び約85〜約15モル%の、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸から選ばれた1種又はそれ以上の脂肪族又は脂環式ジカルボン酸の残基を含む請求項19に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記コポリアミドが20ミリモル/Kg又はそれ以下の末端アミン基を含む請求項20に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記第1成分(i)が(a)総二酸残基に基づき、少なくとも80モル%の、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸から選ばれた少なくとも1種のジカルボン酸の残基並びに0〜約20モル%の、少なくとも1種の炭素数2〜20の改質用ジカルボン酸の残基を含む二酸残基並びに(b)ジオール残基の総モルに基づき少なくとも80モル%の、エチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールから選ばれた少なくとも1種のジオールの残基並びに0〜約20モル%の、少なくとも1種の炭素数3〜16の改質用ジオールの残基を含むジオール残基を含むポリエステルを含む請求項20に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記第2成分(ii)が芳香族残基を含む第1ポリアミド及び脂肪族残基を含む第2ポリアミドを含む均質ブレンドを含む請求項1に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記均質ブレンドがm−キシリレンジアミン及びアジピン酸の残基を含む第1ポリアミドを含み、且つ前記第2ポリアミドが、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、カプロラクタム、ブチロラクタム、11−アミノウンデカン二酸、イソフタル酸及びヘキサメチレンジアミンから選ばれた少なくとも1種の脂肪族又は脂環式モノマーの残基を含む請求項23に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記第2ポリアミドがナイロン4;ナイロン6;ナイロン9;ナイロン11;ナイロン12;ナイロン6,6;ナイロン5,10;ナイロン6,12;ナイロン6,11;ナイロン10,12及びそれらの組合せから選ばれた少なくとも1種のポリアミドを含む請求項23に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記第2ポリアミドがナイロン6、ナイロン6,6又はそれらのブレンドを含む請求項25に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記均質ブレンドが20ミリモル/Kg又はそれ以下の末端アミン基を含む請求項25に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記金属が銅、ニッケル、コバルト、鉄、マンガン及びそれらの組合せから選ばれる請求項1に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記組成物の総重量に基づき、約10〜約500重量百万分率の前記金属を含む請求項28に記載の酸素捕捉性組成物。
- 約50〜約300重量百万分率の前記金属を含む請求項29に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記金属がコバルトであり、且つ前記の少なくとも1種の熱可塑性ポリマーが(a)総二酸残基に基づき少なくとも80モル%の、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸から選ばれた少なくとも1種のジカルボン酸の残基並びに0〜約20モル%の、少なくとも1種の炭素数2〜20の改質用ジカルボン酸の残基を含む二酸残基並びに(b)ジオール残基の総モルに基づき少なくとも80モル%の、エチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールから選ばれた少なくとも1種のジオールの残基並びに0〜約20モル%の、少なくとも1種の炭素数3〜16の改質用ジオールの残基を含むジオール残基を含むポリエステルを含む請求項27に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記二酸残基がテレフタル酸、イソフタル酸又はそれらの組合せから選ばれた1種又はそれ以上のジカルボン酸の残基を含み、且つ前記ジオール残基が1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール及びそれらの組合せから選ばれた1種又はそれ以上のジオールの残基を含む請求項31に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記二酸残基が約60〜100モル%のテレフタル酸残基及び0〜約40モル%のイソフタル酸残基を含み且つ前記ジオール残基が約100モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール残基を含む請求項31に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記二酸残基が100モル%のテレフタル酸を含む請求項31に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記二酸残基が80〜100モル%のテレフタル酸を含み且つ前記ジオール残基が約50〜約90モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール及び約10〜約50モル%のネオペンチルグリコールを含む請求項31に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記二酸残基が100モル%のテレフタル酸を含み且つ前記ジオール残基が約10〜約40モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール及び60〜約90モル%のエチレングリコールを含む請求項31に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記ジオール残基が約10〜約99モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール、0〜約90モル%のエチレングリコール及び約1〜約25モル%のジエチレングリコールを含む請求項31に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記ジオール残基が約50〜約90モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール及び約10〜約50モル%のエチレングリコールを含む請求項31に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記の少なくとも1種の熱可塑性ポリマーが前記ポリエステルとビスフェノールAの残基を含むポリカーボネートとの均質ブレンドを更に含む請求項31に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記ポリエステル及び前記ポリカーボネートが分岐している請求項39に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記ポリエステルが、総二酸残基に基づき、約0.1〜2モル%の、トリメリット酸、トリメリット酸無水物及びピロメリット酸二無水物から選ばれた少なくとも1種の分岐剤の残基を更に含む請求項40に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記二酸残基がテレフタル酸、イソフタル酸又はそれらの組合せから選ばれた1種又はそれ以上のジカルボン酸の残基を含み且つ前記ジオール残基が1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール及びそれらの組合せから選ばれた1種又はそれ以上のジオールの残基を含む請求項39に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記二酸残基が約60〜100モル%のテレフタル酸残基及び0〜約40モル%のイソフタル酸残基を含み且つ前記ジオール残基が約100モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール残基を含む請求項39に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記二酸残基が100モル%のテレフタル酸を含む請求項39に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記二酸残基が80〜100モル%のテレフタル酸を含み且つ前記ジオール残基が約50〜約90モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール及び約10〜約50モル%のネオペンチルグリコールを含む請求項39に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記二酸残基が100モル%のテレフタル酸を含み且つ前記ジオール残基が約10〜約40モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール及び60〜約90モル%のエチレングリコールを含む請求項39に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記ジオール残基が約10〜約99モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール、0〜約90モル%のエチレングリコール及び約1〜約25モル%のジエチレングリコールを含む請求項44に記載の酸素捕捉性組成物。
- 前記ジオール残基が約50〜約90モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール及び約10〜約50モル%のエチレングリコールを含む請求項44に記載の酸素捕捉性組成物。
- 請求項2、8、25又は46のいずれか1項に記載の酸素捕捉性組成物を含んでなる造形品。
- 押出、カレンダリング、熱成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出成形、圧縮成形、キャスト、ドラフト、幅出し又はフリーブロー成形によって形成される請求項49に記載の造形品。
- シート、フィルム、チューブ、プレフォーム又はボトルである請求項50に記載の造形品。
- ボトルである請求項51に記載の造形品。
- 2〜7層を有する請求項51に記載の造形品。
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