JP2008520795A - ポリエステル分散剤を含む潤滑剤組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
熱的安定性が不良である分散剤は、結び付く能力を失って分解され、そして潜在的に危険な生成物を浮遊させる。酸化安定性が不良である分散剤は、沈殿物の形成およびオイルの増粘へとそれ自体が貢献する。
基液なる語は、エンジンオイル、トランスミッションオイルおよび燃料を含む。
エンジンオイルはガソリンおよびジーゼル4ストローク(大型車両用ジーゼルを含めて)エンジンオイルを含む。エンジンオイルはアメリカ石油協会(API)によって決められたグループI〜グループVIの任意の基液又はそれらの混合物から選ばれてよい。エンジンオイルは、好適にはグループIの基液を20%以下、さらに10%以下有することが好ましい。エンジンオイルはグループVの基液を50%以下有することが好ましい。100℃における4ストロークエンジンオイルの粘度は3〜15cSt、好適には4〜8cStである。粘度指数は好適には少なくとも90であり、さらに好ましくは少なくとも105である。ASTM D−5800によって測定されたノアク(Noack)の蒸発性は好適には20%未満、より好適には15%未満である。
トランスミッションはオートマチック車、ギア、リヤ・アクスルおよび連続可変を含む。トランスミッション油は、好適にはグループII〜グループVI、特に高粘度ポリアルファオレフィンおよび高精製鉱物油が好ましい。
燃料はガソリンおよびジーゼル燃料のいずれをも含む。ガソリン燃料は好適にはEN 228標準に合致すべきであり、ジーゼル燃料はEN 590標準に合致すべきである。
基液は好適にはエンジンオイルであり、より好適には4ストロークエンジンオイルである。
分散剤の尾部基は極性基である。それが自動車用潤滑剤組成物中に存在し得る他の極性添加剤との組合せで選択された基液中で可溶性となるような極性の度合いを示す。
重合体骨格の各単量体繰り返し単位は少なくとも1個の電気陰性の元素または部分の存在によって官能基化された炭化水素鎖を含む。炭化水素鎖は飽和又は不飽和の、好適には飽和の脂肪族鎖であってよい。炭化水素鎖は直鎖又は分岐であってよい。それは好適には分岐である。それは好適には2価の基である。それは好適には8〜35個、より好ましくは10〜25個の、特に12〜20個の炭素原子を含む。
単量体繰り返し単位数は2〜30個、好適には2〜20個、特に3〜15個である。
尾部基の他の末端は連鎖末端基で停止される。連鎖末端基の正確な構造はそれがさらされる通常の処理条件下で組成物中の他の成分に対して不活性であるならば重要ではない。それは好適には800未満、さらには500未満、特には300未満の分子量を有する。それは好適には炭素、水素および酸素のみを含む。
分散剤は500〜10000、好適には500〜7000、さらには500〜5000、そして特に700〜3000の数平均分子量を有する。高分子の数平均分子量は多くの方法によって測定され得る。ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)は本発明の分散剤の数平均分子量を測定するために用いられた周知の方法である。
他の公知の分散剤が自動車用潤滑剤組成物中に20重量%まで、好適には10重量%までの水準で存在してもよい。例えば、シェブロン オロナイト(Chevron Oronite)から入手可能なポリイソブチレンスクシンイミドである市販の分散剤のOLOA 774である。
泡抑制剤はシリコーンおよび有機ポリマーを含む。流動点降下剤はポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生成物、ビニルカルボキシレートポリマー、ジアルキルフマレートのターポリマー、脂肪酸のビニルエステルおよびアルキルビニルエーテルを含む。摩擦調整剤はアミド、アミン、モリブデン含有化合物および多価アルコールの部分脂肪酸エステルを含む。灰分含有清浄剤は酸有機化合物の中性および過塩基アルカリ土類金属塩を含む。酸化防止剤はヒンダードフェノール、硫黄含有化合物およびアルキルジフェニルアミンを含む。
基液が2ストロークエンジンオイルであるときは、自動車用潤滑剤組成物は同様に自動車用潤滑剤組成物の全重量の0.1〜30%、さらに好ましくは0.5〜20%、特に1〜10%の水準で既知の官能基から成る他の種類の添加剤を含む。これらは酸化防止剤、腐食防止剤、防錆剤、摩擦調整剤、泡抑制剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤、潤滑剤、灰分含有清浄剤およびその混合物を含むことができる。
泡抑制剤はシリコーンおよび有機ポリマーを含む。流動点降下剤はポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生成物、ビニルカルボキシレートポリマー、ジアルキルフマレートのターポリマー、脂肪酸のビニルエステルおよびアルキルビニルエーテルを含む。摩擦調整剤はアミド、アミン、モリブデン含有化合物および多価アルコールの部分脂肪酸エステルを含む。
潤滑剤は脂肪酸、ブライトストック(bright stock)、ZDDP、無灰および灰分含有有機リン化合物および有機硫黄化合物、ホウ素化合物、硫化エステル、硫化オレフィン、ジアリールジスルフィド、ジアルキルジチオフォスフェートエステル、無灰および灰分含有ジアルキルジチオフォスフェート、無灰および灰分含有ジアルキルジチオカルバメート、無灰および灰分含有リン酸エステル塩、複合エステルおよびホウ酸エステルを含む。
本発明の分散剤はより促進されたシール抵抗を提供する。シール材料は、本発明による分散剤と一緒に自動車用潤滑剤組成物中で用いられるときに、少なくとも8の引張強度、少なくとも160%の破断伸びおよび亀裂なしである。
本発明の分散剤は一般的な市販の製品と比較して自動車用用途で良好な酸化安定性を有する。本発明の分散剤は210℃で少なくとも15分の酸化誘導時間を有する。
本発明の分散剤はZDDPと反応せずそしてそれ故、ZDDPの耐摩耗性能を低減しない。本発明の分散剤が存在する自動車用潤滑剤組成物は一般的な市販の分散剤を含む組成物よりも40℃および100℃のいずれでも摩擦係数が低い。
本発明は以下の実施例をほんの一例として参照してさらに説明される。
無灰高分子分散剤の代表例A1の調製
攪拌機付の1リットルの蒸留装置に窒素下、80℃で600gの市販等級12−ヒドロキシステアリン酸が装填された。次いで温度が190℃に設定された。1.2gのテトラブチルチタネートが一度に添加されて、温度が125℃を超えた。酸価が35mgKOH/gに達したとき熱が除かれそして反応物は冷却された。次いで生成物であるポリ−12−ヒドロキシステアリン酸が80℃でろ過された。
本発明の自動車用潤滑剤組成物の煤煙沈殿物を分散させる能力が次の実験詳細に従って測定された。
4ストロークエンジンに用いられる自動車用潤滑剤組成物とバルカン(Vulcan)XC72Rカーボンブラックとの6重量%のカーボンブラックを含む混合物20mgが200.24cmの直径のステンレス鋼ボールベアリングが入っているポリエチレンボトルに加えられ1時間程振られた。1時間静置された後、混合物はブルックフィールド粘度計に移されそして毎分50回転(rpm)の一定の回転速度で紡錘を用いて粘度が測定された(読み1)。次いで、カーボンブラックなしの自動車用潤滑剤組成物に対して粘度が測定された(読み2)。カーボンブラックの存在に基く絶対粘度の増加は読み1から読み2を差し引いて計算された。
無灰高分子分散剤について界面活性剤添加物である10%のスパン60(SpanTM、登録商標)(ユニケマ社(Uniqema Limited)から入手可能)が存在する分散剤A1を有する自動車用潤滑剤組成物に加えられ、実施例2が繰り返された。結果が下の表2に示される。
添加された分散剤が5重量%である実施例2に開示された自動車用潤滑剤組成物が、シール材がAK6エラストマーであるPV3344に従ってVWシール適合性試験に供された。シールサンプルが自動車用潤滑剤組成物中に150℃で94時間浸漬された。自動車用潤滑剤組成物が置き換えられたそしてサンプルが別の94時間浸漬された。次いで再び自動車用潤滑剤組成物が置き換えられたそしてサンプルが三度目の94時間浸漬された。この三度目の浸漬の後に引張強度、破断伸び、亀裂数およびシール硬さの変化が測定された。結果は下の表3に示される。
本発明による自動車用潤滑剤組成物中の無灰高分子分散剤の酸化安定性が次の実験の詳細に従って測定された。
無灰高分子分散剤の酸化が開始するときまでの時間である分での誘導時間が、次の試験の条件下、自動車用潤滑剤組成物についてメトラーTC 15 TAコントローラーを備えたメトラー(Mettler)DSC27HPを用いて高圧示差走査熱量測定法(HP−DSC)により測定された。
開始温度:30℃
加熱速度:210℃の試験温度まで110℃/分
空気圧:34.5bar
空気流:100ml/分
試料量:3+/−0.4mg
るつぼ:アルミニウム型、40μl
結果は下の表4に示される。各例において、自動車用潤滑剤組成物用の基液は実施例2と同じである。
実施例2に開示された無灰高分子分散剤を5重量%含む自動車用潤滑剤組成物の摩擦係数が、平らな鋼鉄円盤上の鋼球からなるミニトラクションマシン(MTM)を用いて40と100℃の温度で測定された。前記組成物のシュトリベック曲線を測定するために適用された負荷は36Nでそして回転速度は0.01m/sから4m/sに変化された。結果は下の表5そして40℃の温度に対しては図1に、そして100℃の温度に対しては表6と図2に示される。
5重量%の添加された分散剤を用いた実施例2に開示されたのと同じ基液である自動車用潤滑剤組成物の粘度がSVM3000スタビンガー(Stabinger)粘度計を用いて−20℃で測定された。結果は下の表7に示される。
Claims (17)
- 基液およびそれぞれの繰り返し単位が少なくとも1個の電気陰性の元素または部分の存在によって官能化された炭化水素鎖を含む単量体繰り返し単位2〜30個からなる重合体骨格を含む極性尾部基であって、酸、エステル、アミド又はアルコールの部分の少なくとも1種から選ばれる極性部分を含む極性頭部基に結合されている極性尾部基を含み、500〜10000の数平均分子量を有する高分子無灰分散剤0.001〜20重量%を含む自動車用潤滑剤組成物。
- さらに、界面活性剤添加物を含む請求項1記載の自動車用潤滑剤組成物。
- さらに、20重量%までの量で存在している他の分散剤を含む請求項1又は2記載の自動車用潤滑剤組成物。
- 基液がエンジン油でありそして前記高分子無灰分散剤が5〜20重量%で存在する請求項1〜3いずれか1項記載の自動車用潤滑剤組成物。
- さらに、0.1〜30重量%の他の添加剤を含む請求項4記載の自動車用潤滑剤組成物。
- 分散剤の極性尾部基の炭化水素鎖が、直鎖あるいは分岐であってもよくかつ8〜35個の炭素原子を含む2価の基である請求項1〜5のいずれか1項記載の自動車用潤滑剤組成物。
- 炭化水素鎖がCH3−(CH2)5−CH−(CH2)10−である請求項6記載の自動車用潤滑剤組成物。
- 炭化水素鎖の電気陰性の元素又は部分が、酸素、エステル(−COO−と定義される)およびアミド(−CONH−と定義される)から選ばれそして単量体繰り返し単位の骨格に位置するか単量体繰り返し単位に対するペンダント基のいずれかである請求項1〜7のいずれか1項記載の自動車用潤滑剤組成物。
- 炭化水素鎖の電気陰性の元素または部分が、単量体繰り返し単位の骨格に位置するエステル(−COO−と定義される)である請求項8記載の自動車用潤滑剤組成物。
- 単量体繰り返し単位の数が、2〜30個、好ましくは2〜20個、さらに好ましくは3〜15個である請求項1〜9のいずれか1項記載の自動車用潤滑剤組成物。
- 極性頭部基の極性部分が、酸又はアミドの部分である請求項1〜10のいずれか1項記載の自動車用潤滑剤組成物。
- 高分子無灰分散剤が、アルキル基が8〜35個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル酸のポリエステル化反応により誘導されたものである請求項1〜11のいずれか1項記載の自動車用潤滑剤組成物。
- ヒドロキシアルキル酸が12−ヒドロキシステアリン酸である請求項12記載の自動車用潤滑剤組成物。
- 高分子無灰分散剤が、500〜10000、好ましくは500〜7000、さらに好ましくは500〜5000、特に500〜3000の数平均分子量を有する請求項1〜13のいずれか1項記載の自動車用潤滑剤組成物。
- 基液およびそれぞれの繰り返し単位が少なくとも1個の電気陰性の元素または部分の存在によって官能化された炭化水素鎖を含む単量体繰り返し単位2〜30個からなる重合体骨格を含む極性尾部基であって、酸、エステル、アミド又はアルコールの部分の少なくとも1種から選ばれる極性部分を含む極性頭部基に結合されている極性尾部基を含み、500〜10000の数平均分子量を有する高分子無灰分散剤0.001〜20重量%を含む自動車用潤滑剤組成物のエンジンまたはトランスミッションまたは燃料供給ライン内での使用。
- 基液およびそれぞれの繰り返し単位が少なくとも1個の電気陰性の元素または部分の存在によって官能化された炭化水素鎖を含む単量体繰り返し単位2〜30個からなる重合体骨格を含む極性尾部基であって、酸、エステル、アミド又はアルコールの部分の少なくとも1種から選ばれる極性部分を含む極性頭部基に結合されている極性尾部基を含み、500〜10000の数平均分子量を有する高分子無灰分散剤0.001〜20重量%を含む自動車用潤滑剤組成物をエンジンまたはトランスミッションまたは燃料供給ライン中に導入することによってシール抵抗を増進する方法。
- それぞれの繰り返し単位が少なくとも1個の電気陰性の元素または部分の存在によって官能化された炭化水素鎖を含む単量体繰り返し単位2〜30個からなる重合体骨格を含む極性尾部基であって、酸、エステル、アミド又はアルコールの部分の少なくとも1種から選ばれる極性部分を含む極性頭部基に結合されている極性尾部基を含み、500〜10000の数平均分子量を有する高分子無灰分散剤のエンジンまたはトランスミッションオイルまたは燃料内での使用。
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