JP2008520406A - 特に自動車構造における使用のための成形部材、およびコーティングを有するこの目的に適したシートを製造するための方法 - Google Patents
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Abstract
Description
I.コーティング(B)を有するシート(F)が、熱可塑性サポートシート(T)の必要に応じて前処理された面(T1)に塗布することにより製造され、
1.顔料含有コーティング組成物(P)と、
2.ラジカル的に架橋可能な成分(KK)を含み、完全に架橋した後に透明コーティング(KE)が得られる架橋可能なコーティング組成物、
3.ステージ2において塗布されたコーティング組成物(K)が、乾燥および/または部分架橋され、まだ完全に架橋していないコーティング(KT)を得て、
II.ステージ1で製造されたシート(F)が、開放した型に挿入され、
III.型が閉じられ、そして熱可塑性支持シート(T)の表面(T1)に面していない側面(T2)が、液体または柔軟化されたプラスチック材料(KM)と接触し、そしてプラスチック材料(KM)が固化を生じ、
IV.ステージIIIにおいて得られた成形部材が、型から取り出され、
V.コーティング(KT)が、プロセスの過程の任意の時点において、完全に架橋され、
架橋可能なコーティング組成物(K)は、
(i)1つ以上のオリゴウレタン(メタ)アクリレートおよび/または1つ以上のポリウレタン(メタ)アクリレートを含み、
(ii)1分子あたり平均して1個を超える、好ましくは少なくとも2個そして特に2から10個以上のエチレン性不飽和二重結合を含み、
(iii)1000から10000g/mol、好ましくは2000から5000g/mol、より好ましくは2500から3500g/molの数平均分子量を有し、
(iv)1000gの反応成分(KK)あたり1.0から5.0mol、好ましくは1.5から4.0mol、より好ましくは2.0から3.5mol以上の二重結合という二重結合含有量を有し、
(v)1分子あたりに平均して>1個、好ましくは≧1.4個、より好ましくは>2個の分岐点を含み、
(vi)それぞれの場合において成分(KK)の質量に基づいて、5質量%から50質量%、好ましくは10質量%から40質量%、より好ましくは15質量%から30質量%の環状構造要素を含み、
(vii)鎖中に少なくとも6個の炭素原子を有する少なくとも1つの脂肪族構造要素を含むようなラジカル的に架橋可能な成分(KK)を含む。
1.混合物(M)から作り出されたが、まだ完全に架橋していない透明コーティング(MT)が、5から200、好ましくは8から100、より好ましくは10から80の損失弾性率G(MT)"に対する貯蔵弾性率G(MT)’の比を有し、G(MT)’およびG(MT)"が、毎分2℃の加熱速度および10s−1の角振動数でプレート/プレート測定システムを使ったレオロジー振動測定によって20℃の温度において測定され、
2.混合物(M)から作り出され、完全に架橋している透明コーティング(ME)が、1.0×107.0から8.0×107.0Pa、好ましくは1.5×107.0から4.5×107.0Pa、より好ましくは1.9×107.0から3.7×107.0Paの貯蔵弾性率E(ME)’を有し、E(ME)’が、毎分2℃の加熱速度および1Hzの周波数による動的機械的熱分析により、40μm+/−10μmの層厚を有するフリーの完全架橋フィルム上でゴム弾性領域において測定されるような量において水素結合形成構造要素を含む。
以下のことは、驚くべきことあり、そして予見可能ではなかった。架橋可能なコーティング組成物(K)において特定成分(KK)を使用することにより、一方では、まだ完全に架橋していないコーティング(KT)がもはや流動せず、塗布され得る保護フィルムにより跡が付くことはなく、他方では、硬化完成の過程にあるコーティング組成物(K)の架橋が十分であるコーティングが得られる。
本発明の方法において使用される材料
コーティング(B)を有するシート(F)
架橋可能なコーティング組成物(K)
以下のことも、驚くべきことあり、そして予見可能ではなかった。まだ完全に架橋していないコーティング(MT)の場合にはレオロジー測定による、または完全に架橋したコーティング(ME)の場合にはフリーフィルム上での動的機械的熱分析(以下、DMTAとも略される)による、粘弾特性の測定を通してのみが、ラジカル的に架橋可能な成分(KK)の提供のため、およびそれ故望ましい特性を有するコーティングを与えるように使用し得る適切な架橋可能なコーティング組成物(K)の提供のために利用できる普遍的で代表的な選択基準であった。
1.混合物(M)から作り出されたが、まだ完全に架橋していない透明コーティング(MT)が、5から200、好ましくは8から100、より好ましくは10から80の損失弾性率G(MT)"に対する貯蔵弾性率G(MT)’の比を有し、G(MT)’およびG(MT)"が、毎分2℃の加熱速度および10s−1の角振動数でプレート/プレート測定システムを使ったレオロジー振動測定によって20℃の温度において測定され、
2.混合物(M)から作り出され、完全架橋している透明コーティング(ME)が、1.0×107.0から8.0×107.0Pa、好ましくは1.5×107.0から4.5×107.0Pa、より好ましくは1.9×107.0から3.7×107.0Paの貯蔵弾性率E(ME)’を有し、E(ME)’が、毎分2℃の加熱速度および1Hzの周波数による動的機械的熱分析により、40μm+/−10μmの層厚を有するフリーの完全架橋フィルム上でゴム弾性領域において測定されることが必要不可欠となる。
1.混合物(M)から作り出され、しかしまだ完全に架橋していない透明コーティング(MT)が、5から200、好ましくは8から100、より好ましくは10から80の損失弾性率G(MT)"に対する弾性率G(MT)’の比を有し、G(MT)’およびG(MT)"は、毎分2℃の加熱速度および10s−1の角振動数で、プレート/プレート測定システムを使ったレオロジー的振動測定によって20℃の温度において測定され、
2.混合物(M)から作り出された完全架橋透明コーティング(ME)が、1.0×107.0から8.0×107.0Pa、好ましくは1.5×107.0から4.5×107.0Pa、より好ましくは1.9×107.0から3.7×107.0Paの貯蔵弾性率E(ME)’を有し、E(ME)’は、フリーの40μm±10μmの層厚を有する完全架橋フィルム上で、毎分2℃の加熱速度および1Hzの周波数を有する動的機械的熱分析により、ゴム弾性領域において測定されるような量において水素結合形成構造要素を含むことは、本発明にとって必要不可欠である。
顔料含有コーティング組成物(P)として、物理的または熱的におよび/または化学線照射により硬化可能な顔料含有コーティング組成物(P)が、一般に使用される。そのシステムは、100%システムと呼ばれるものであり、実質上または完全に水および有機溶媒を含まない。しかしながら、好ましくは、使用されるコーティング組成物は、水性または従来,すなわち、有機溶媒含有のものである。
(I)1つ以上の溶媒および/または水と、
(II)1つ以上の結合剤、好ましくは1つ以上のポリウレタン樹脂および/またはアクリレート樹脂、より好ましくは1つ以上のポリウレタン樹脂と1つ以上のアクリレート樹脂との混合物と、
(III)必要に応じて、1つ以上の架橋剤と
(IV)1つ以上の顔料と、
(V)必要に応じて、1つ以上の通例の補助剤および添加剤とを含んでいる。
熱可塑性支持シート(T)は、単層形式にあり、または少なくとも1つのさらなる層を含むことができる。
液体ポリマー材料または柔軟化プラスチック材料(KM)は、好ましくは、少なくとも1つの溶融または柔軟化された熱可塑性ポリマー、特に支持シート(T)との接合において上で記述された少なくとも1つの熱可塑性ポリマーを含むか、またはそれらから構成される。
適切な保護フィルム(S)は、単層または多層の形状であり得る一般に使われるすべての保護フィルムである。特にDE−A−10335620の17頁20行から19頁22行に記述される保護が使用される。
プロセス工程I
顔料含有コーティング組成物(P)は、1つの層または2つ以上の層で、熱可塑性支持シートに塗布することができる。顔料含有コーティング組成物(P)が1つの層のみで塗布される場合、これは、得られた顔料含有コーティングにおいて優先方向への顔料の配置が生じない非方向性塗布法により、好ましくは実行される。言い換えれば、顔料は、コーティング中で等方的に分布する。適切な非方向性塗布法およびそのための装置の例は、WO03/016095A1(20頁4行から23頁25行)によって周知である。特にWO03/016095A1(20頁4行から23頁25行)に記載されているように、圧縮空気噴霧装置または静電噴霧装置が使用される。
a.顔料含有コーティング組成物(P)は、支持シートに塗布されて湿潤着色層1aを得る。そして、その着色層に基づいてx<10質量%の残余揮発成分含有量に調節され、コンディショニングされた湿潤着色層1bを得る。
b.支持シートおよびコンディショニングされた層1bから構成される組立品は、層1bの表面において、<50℃、好ましくは<35℃の温度に調節される。
c.必要に応じて、第二の顔料含有コーティング組成物(P)または2回目の同じ顔料含有コーティング組成物(P)が、コンディショニングされ、熱処理された層1bに塗布され、湿潤着色層2aを得る。それは、その着色層に基づいてy<10質量%の残余揮発成分含有量に調節され、コンディショニングされた層2bを得る。
d.必要に応じて、支持シートおよびコンディショニングされた層1bおよび2bから構成される組立品は、層2bの表面において、<50℃、好ましくは<35℃の温度に調節される。
e.架橋可能なコーティング組成物(K)は、コンディショニングされ、熱処理された層1bまたは2bに塗布され、湿潤層3aを得る。それは、コーティング組成物(K)の層に基づいてz<5質量%の残余揮発成分含有量に調節され、熱的および/または化学線照射によりコンディショニングされ、硬化可能な変形層3bを得る。
プロセス工程aにおいて、
最初の乾燥セクションにおいて、その塗布された着色層中の揮発成分の全体量に基づいて10から40質量%/分の平均乾燥速度が、その着色層に基づいてx=12から30質量%の残余揮発成分含有量となるまで使用され、
最後の乾燥セクションにおいて、その塗布された着色層中の揮発成分の全体量に基づいて1から6質量%/分の平均乾燥速度が、それぞれの場合においてその着色層に基づいてx<10質量%、より好ましくは<7質量%、特に<5質量%の残余揮発成分含有量となるまで使用され、
および/またはプロセス工程cにおいて、
最初の乾燥セクションにおいて、その塗布された層中の揮発成分の全体量に基づいて10から40質量%/分の平均乾燥速度が、その着色層に基づいてy=12から30質量%の残余揮発成分含有量となるまで使用され、
最後の乾燥セクションにおいて、その塗布着色層中の揮発成分の全体量に基づいて1.5から4質量%/分の平均乾燥速度が、それぞれの場合においてその着色層に基づいてy<10質量%、より好ましくは<7質量%、特に<5質量%の残余揮発成分含有量となるまで使用され、
および/またはプロセス工程eにおいて、
最初の乾燥セクションにおいて、コーティング組成物(K)の塗布層中の揮発成分の全体量に基づいて10から30質量%/分の平均乾燥速度が、コーティング組成物(K)の層に基づいてz=10から15質量%の残余揮発成分含有量となるまで使用される。そして、
最後の乾燥セクションにおいて、コーティング組成物(K)の塗布層中の揮発成分の全体量に基づいて0.5から3質量%/分の平均乾燥速度が、それぞれの場合においてコーティング組成物(K)の層に基づいてz<7質量%、より好ましくは<5質量%、特に<3質量%の残余揮発成分含有量となるまで使用されるように行われる。
プロセス工程IIの前に、ステージIで製造された上記シート(F)は、好ましくは開放された型、特に深絞り型または熱成形に挿入される。この目的のために、シート(F)は、ロールから巻き上げられ、適切なサイズのセクションに切断できる。その後、シート(F)または切断サイズセクションは、特に深絞り型または熱成形において、予備成型に供することができ、特にバッキング型の形態に適合させることができる。プロセス工程IIにおいて、これらの三次元予備成型されたセクションは、次いで型、特にバッキング型に挿入される。代替可能性は、シート(F)またはシート(F)の切断サイズセクションを直接、すなわち、三次元予備成型なしにプロセス工程IIの型、特にバッキング型または成型中に挿入し、その型において成型を直接実行することである。
プロセス工程Vにおいて、コーティング(KT)は完全に架橋される。これは、プロセスの過程の任意の望ましい時点で行なわれる。架橋はまた、2つ以上の工程で行うことができ、それによれば、適切な1つ以上の部分硬化後に、適切な場合に完全な架橋が行われる。適切な場合、顔料含有コーティング(P)が、架橋または追加的に架橋されることも、このプロセス工程では可能である。
本発明の方法によって得られた成形部材は、極めて広い範囲での応用の可能性を有する。例えば、それらは、内装部品または外部車体部品として、船舶および航空機製造のための部品として、鉄道車両のための部品または家庭用器具および電気器具、建物、窓、ドア、家具および任意の種類の日用品のための部品としての優れた効果を発揮させるために使用できる。それらは、特に、自動車、トラックおよびバスのための内装部品もしくは外部車体部品またはモジュールとして好ましくは使用される。
ウレタンアクリレートの有機溶液の製造(成分(KK1)の有機溶液)
2−ヒドロキシエチルアクリレート中に水素化ビスフェノールAを60℃において攪拌しながら粗く分散させることにより、下記のビルディングブロック成分からウレタンアクリレートを製造した。この懸濁液に、イソシアネート、ヒドロキノンモノメチルエーテル、1,6−ジ−tert−ブチル−パラ−クレゾールおよびメチルエチルケトンを加えた。ジブチルスズジラウレートを添加した後、混合物は昇温した。反応混合物のNCO値に実質上変化がなくなるまで、75℃の内部温度において攪拌を数時間行なった。適切な場合、反応後に依然存在している遊離イソシアネート基を、少量のメタノールを加えることにより反応させた。
147.422g(0.77当量のイソシアネート基に相当)のBASF AG社製Basonat(登録商標)HI100=21.5%から22.5%のNCO含有量を有するヘキサメチレンジイソシアネートの市販イソシアヌレート(DIN EN ISO 11909)、
147.422g(0.77当量のイソシアネート基に相当)のBASF AG社製Basonat(登録商標)HB100=22%から23%のNCO含有量を有するヘキサメチレンジイソシアネートの市販ビウレット(DIN EN ISO 11909)、
124.994g(0.51当量のイソシアネート基に相当)のDegussa社製Vestanat(登録商標)T1890=11.7%から12.3%のNCO含有量を有するイソホロンジイソシアネートの市販イソシアヌレート(DIN EN ISO 11909)
131.378gの2−ヒドロキシエチルアクリレート(1.13当量の水酸基に相当)
0.328gのヒドロキノンモノメチルエーテル(0.05%固体)
0.655gの1,6−ジ−tert−ブチル−パラ−クレゾール(0.1%固体)
メチルエチルケトン (70%固体)
0.066gのジブチルスズジラウレート(0.01%固体)
4.500gのメタノール(0.14当量の水酸基に相当)
このようにして得られた成分 (KK1)は、以下の特徴を有する:
・1分子あたり平均4.6個のエチレン性不飽和二重結合
・1000gのウレタンアクリレート固体あたり1.74molの二重結合という二重結合含有量
・1分子あたり平均2.2個の分岐点
・ウレタンアクリレートの固体含有量に基づいて25質量%の環状構造要素。
上記の混合物(M)をコーティング組成物(K1)として直接使用した。
使用された支持シートは、800μmの厚さのLuran(登録商標)S778TE(BASF Aktiengesellschaft製)の熱可塑性フィルムであった。コ−ティングされた支持シートの表面を0.5kwにおけるコロナ前処理に供した。
・噴出速度:100ml/分
・気圧:噴霧空気:2.5bar、ホーン空気(horn air):2.5bar
・ノズル移動速度:噴霧ジェットの60%オーバーラップを生じさせるのに十分な高さ
・ノズル−フィルム間の距離:30cm
の条件下で空気圧噴霧塗布のためのシステムを使って塗布した。
多層シート(F)を予め成型した。続いて、まだ完全に架橋していない透明コーティングを、保護フィルムを通して紫外線で部分的に架橋させた。使われたポジティブツール(positive tool)は、立方体であった。結果として得られた前成型部分を射出型に挿入した。型を密閉し、そしてその立方体を液体ポリマー材料でバック射出成型(injection backmolded)した。得られたポリマー成形部材を冷却し、そして型から取り出した。続いて、部分架橋された透明コーティングをUV照射で完全に架橋させた。その後、保護フィルムを取り除いた。
ウレタンアクリレートの有機溶液の製造(成分(KK2)の有機溶液)
4−ヒドロキシブチルアクリレートおよびペンタエリトリトールトリ/テトラアクリレート中に水素化ビスフェノールAを60℃において攪拌しながら粗く分散させることにより、下記の構築ブロック成分からウレタンアクリレートを製造した。この懸濁液に、イソシアネート、ヒドロキノンモノメチルエーテル、1,6−ジ−テルト−ブチル−パラ−クレゾールおよび酢酸ブチルを加えた。ジブチルスズジラウレートを添加した後、混合物は昇温した。反応混合物のNCO値に実質上変化がなくなるまで、75℃の内部温度において攪拌を数時間行なった。適切な場合、反応後に依然存在している遊離イソシアネート基を、少量のメタノールを加えることにより反応させた。
178.2gの4−ヒドロキシブチルアクリレート(1.24当量の水酸基に相当)
701.3gのペンタエリトリトールトリ/テトラアクリレート(OH数=110mg(KOH)/g、1.37当量の水酸基に相当)
325.69 g(1.71当量のイソシアネート基に相当)のBASF AG社製Basonat(登録商標)HI100=21.5%から22.5%のNCO含有量を有するヘキサメチレンジイソシアネートの市販イソシアヌレート(DIN EN ISO 11909)、
325.69 g(1.74当量のイソシアネート基に相当)のBASF AG社製Basonat(登録商標)HB100=22%から23%のNCO含有量を有するヘキサメチレンジイソシアネートの市販ビウレット(DIN EN ISO 11909)、
147.38(1.13当量のイソシアネート基に相当)のBayer MaterialScience AG社製Desmodur(登録商標)W=NCO含有量≧31.8%を有する市販ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
0.953gのヒドロキノンモノメチルエーテル(0.05%固体)
1.906gの1,6−ジ−テルト−ブチル−パラ−クレゾール(0.1%固体)
816.84gの酢酸ブチル(70%固体に相当)
0.7624gのジブチルスズジラウレート(0.04%固体)
17.1gのメタノール(0.53当量の水酸基に相当)。
・1分子あたり平均7.1個のエチレン性不飽和二重結合
・1000gのウレタンアクリレート固体あたり2.92molの二重結合という二重結合含有量
・1分子あたり平均1.5個の分岐点
ウレタンアクリレートの固体含有量に基づいて16質量%の環状構造要素。
という特徴を有する。
143.00質量部のウレタンアクリレート(KK2)の上記有機溶液で、適切な攪拌容器を充填した。初期装填に30分間かけて、室温において連続攪拌しながら、1.0質量部のTinuvin(登録商標)292(市販HALS光安定剤、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケートおよびメチル(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケートの混合物系)、2.35質量部の市販光安定剤溶液Tinuvin(登録商標)400(市販光安定剤、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、2−(4−((2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ)−2−ヒドロキシフェニル−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンおよび2−(4−((2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシ−プロピル)オキシ)−2−ヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル−1,3,5−トリアジンの混合物の1−メトキシ−2−プロパノール中85%強度溶液)、0.8質量部のLucirin(登録商標)TPO−L(市販光開始剤、BASF Aktiengesellschaft製、エチル−2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート系)、2.40質量部のIrgacure(登録商標)184(市販光開始剤、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン系)、アセトン中3.0部の80%強度溶液の形で使用、ならびに0.40質量部の市販ポリエーテル修飾ポリジメチルシロキサン(=Byk(登録商標)R325、Byk Chemie製市販添加剤)の市販の52%強度溶液からなる混合物を添加した。そして、これを、1−メトキシプロプ−2−イルで51%の固体含有量に調節した。続いて、得られた混合物を室温において30分間攪拌した。
UV硬化性コーティング組成物(K2)を実施例1と同様にして使用し、コーティングを有するシートを製造した。
Claims (17)
- 特に自動車構造における使用のための成形部材を製造するための方法であって、
I.コーティング(B)を有するシート(F)が、以下のように製造され、その際、熱可塑性支持シート(T)の必要に応じて予め処理された面(T1)に、
1.顔料含有コーティング組成物(P)を塗布し、
2.ラジカル的に架橋可能な成分(KK)を含み、完全架橋した後に透明コーティング(KE)が得られる架橋可能なコーティング組成物(K)を塗布し、
3.ステージ2において塗布されたコーティング組成物(K)を、乾燥および/または部分的に架橋させ、まだ完全に架橋していないコーティング(KT)を得て、
II.ステージIで製造されたシート(F)を、開放された型に挿入し、
III.型を閉じ、面(T1)に面していない熱可塑性支持シート(T)の側(T2)を、液体または柔軟化されたプラスチック材料(KM)と接触させ、そしてポリマー材料を硬化させることができ、
IV.ステージIIIにおいて得られた成形部材を、型から取り出し、
V.架橋可能なコーティング(KT)が、プロセスの過程の任意の時点まで完全に架橋させ、
その際、コーティング組成物(K)は、ラジカル的に架橋可能な成分(KK)を含有し、該成分は、
(i)1つ以上のオリゴウレタン(メタ)アクリレートおよび/または1つ以上のポリウレタン(メタ)アクリレートを含み、
(ii)1分子あたり平均して1個を超えるエチレン性不飽和二重結合を含み、
(iii)1000から10000g/molの数平均分子量を有し、
(iv)1000gの反応成分(KK)あたり1.0から5.0molの二重結合という二重結合含有量を有し、
(v)1分子あたりに平均して>1個の分岐点を含み、
(vi)それぞれの場合において成分(KK)の質量に基づいて、5質量%から50質量%の環状構造要素を含み、
(vii)鎖中に少なくとも6個の炭素原子を有する少なくとも1つの脂肪族構造要素を含む、成形部材を製造するための方法において、
ラジカル的に架橋可能な成分(KK)は、
1.混合物(M)から作り出されたが、まだ完全に架橋していない透明コーティング(MT)は、5から200の損失弾性率G(MT)"に対する貯蔵弾性率G(MT)’の比を有し、G(MT)’およびG(MT)"が、毎分2℃の加熱速度および10s−1の角振動数でプレート/プレート測定システムを使ったレオロジー振動測定によって20℃の温度において測定され、
2.混合物(M)から作り出され、完全に架橋している透明コーティング(ME)が、1.0*107.0から8.0*107.0Paの貯蔵弾性率E(ME)’を有し、E(ME)’が、毎分2℃の加熱速度および1Hzの周波数による動的機械熱分析装置により、40μm+/−10μmの層厚を有するフリーの完全架橋フィルム上でゴム弾性領域において測定される
ような量において水素結合形成構造要素を含み、そして
混合物(M)が、メチルエチルケトン中70%で100部の成分(KK)(143部の70%強度溶液に対応)と、
(3.0部の80%強度アセトン溶液の形で使用される)2.4部の1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、および0.8部のエチル−2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケートとメチル(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケートとの1.0部の混合物、および2−(4−((2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシプロピル)オキシ)−2−ヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンと2−(4−((2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ)−2−ヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンとの2.0部の混合物(2.4部の85%強度1−メトキシ−2−プロパノール溶液の形で使用)、0.2部のポリエーテル修飾ポリジメチルシロキサン(7/2キシレン/モノフェニルグリコール中の市販の慣例的な溶液の1.7部の溶液として使用、12.5%の不揮発性画分を保有)、および70部の3−ブトキシ−2−プロパノールとを混合することによって製造されることを特徴とする方法。 - 熱可塑性支持シート(T)の必要に応じて前処理された面(T1)に、
1.顔料含有コーティング組成物(P)を塗布し、
2.ラジカル的に架橋可能な成分(KK)を含み、完全に架橋した後に透明コーティング(KE)が得られる架橋可能なコーティング組成物を塗布し、
3.コーティング組成物(K)を、乾燥させ、透明であるが、まだ完全に架橋していないコーティング(KT)を得ることで製造できるコーティング(B)を含むシート(F)であって、その際、
架橋可能なコーティング組成物(K)は、ラジカル的に架橋可能な成分(KK)を含有し、その成分が、
(i)1つ以上のオリゴウレタン(メタ)アクリレートおよび/または1つ以上のポリウレタン(メタ)アクリレートを含み、
(ii)1分子あたり平均して1個を超えるエチレン性不飽和二重結合を含み、
(iii)1000から10000g/molの数平均分子量を有し、
(iv)1000gの反応成分(KK)あたり1.0から5.0molの二重結合という二重結合含有量を有し、
(v)1分子あたりに平均して>1個の分岐点を含み、
(vi)それぞれの場合において成分(KK)の質量に基づいて、5質量%から50質量%の環状構造要素を含み、
(vii)鎖中に少なくとも6個の炭素原子を有する少なくとも1つの脂肪族構造要素を含むコーティング(B)を含むシート(F)において、
ようなラジカル的に架橋可能な成分(KK)を含有し、
ラジカル的に架橋可能な成分(KK)は、
1.混合物(M)から作り出されたが、まだ完全に架橋していない透明コーティング(MT)は、5から200の損失弾性率G(MT)"に対する貯蔵弾性率G(MT)’の比を有し、G(MT)’およびG(MT)"が、毎分2℃の加熱速度および10s−1の角振動数でプレート/プレート測定システムを使ったレオロジー振動測定によって20℃の温度において測定され、
2.混合物(M)から作り出され、完全に架橋している透明コーティング(ME)が、1.0*107.0から8.0*107.0Pa、貯蔵弾性率E(ME)’を有し、E(ME)’が、毎分2℃の加熱速度および1Hzの周波数による動的機械熱分析装置により、40μm+/−10μmの層厚を有するフリーの完全架橋フィルム上でゴム弾性領域において測定されるような量において水素結合形成構造要素を含み、
混合物(M)が、メチルエチルケトン中70%の100部の成分(KK)(143部の70%強度溶液に対応)と、
(3.0部の80%強度アセトン溶液の形で使用される)2.4部の1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、および0.8部のエチル−2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケートとメチル(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケートとの1.0部の混合物、および2−(4−((2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシプロピル)オキシ)−2−ヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンと2−(4−((2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ)−2−ヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンとの2.0部の混合物(2.4部の1−メトキシ−2−プロパノール85%強度溶液の形で使用)、0.2部のポリエーテル修飾ポリジメチルシロキサン(7/2キシレン/モノフェニルグリコール中の市販の慣例的な溶液の1.7部の形で使用、12.5%の不揮発性画分を保有)、および70部の3−ブトキシ−2−プロパノールとを混合することによって得られることを特徴とするコーティング(B)を含むシート(F)。 - ラジカル的に架橋可能な成分(KK)が、
ウレタン基、ビウレット基、アロファネート基、尿素基、カルバメート基、カルボネート基、アミド基、エーテル基、エステル基、OH基、COOH基および/またはイオン基および/またはイオン形成基からなる群から選択される少なくとも1つの水素結合形成構造単位、好ましくはアロファネート基および/またはビウレット基および/またはカルバメート基および/またはアミドおよび/または尿素基からなる群から選択される少なくとも1つの水素結合形成構造単位と共に少なくとも1つのウレタン基を含むことを特徴とする請求項1に記載の方法または請求項2に記載のシート。 - ラジカル的に架橋可能な成分(KK)が、1分子あたり2から10.0個の二重結合を含み、および/またはラジカル的に架橋可能な成分(KK)が、鎖中に4個および/または5個の炭素原子を有する脂肪族構造要素をさらに含むことを特徴とする請求項1または3のいずれかに記載の方法または請求項2または3のいずれかに記載のシート。
- ラジカル的に架橋可能な成分(KK)が、環状構造要素として、4から8個の環員を有する単環構造要素、および/または7から18個の環員を有する二環構造要素および/または三環構造要素および/または多環構造要素を含み、および/またはそれらの環状構造要素が置換されていることを特徴とする請求項1、3または4のいずれかに記載の方法または請求項2乃至4のいずれかに記載のシート。
- ラジカル的に架橋可能な成分(KK)が、環状構造要素として、
(i)環状脂肪族構造要素および/または
(ii)へテロ環状構造要素、特に、1環あたりのヘテロ原子数が1から8個および/またはヘテロ原子が窒素および/または酸素および/または硫黄の群から選択されるヘテロ環状構造要素、
および/または
(iii)芳香族構造要素
を含み、
芳香族構造要素の量は、それぞれの場合において成分(KK)の質量に基づいて、好ましくは10質量%以下であることを特徴とする請求項1または3乃至5のいずれかに記載の方法または請求項2乃至5のいずれかに記載のシート。 - ラジカル的に架橋可能な成分(KK)は、環状構造要素として、トリシクロデカン環および/またはシクロヘキサン環および/またはイソシアヌレート環および/またはトリアジン環を含み、適切であれば、それらの環状構造要素を置換することが可能である、請求項1または3から6のいずれかに記載の方法または請求項2乃至6のいずれかに記載のシート。
- ラジカル的に架橋可能な成分(KK)は、鎖中に少なくとも6個の炭素原子を有する脂肪族構造要素として、鎖中に6から18個の炭素原子を有する脂肪族構造要素、特にヘキサメチレン鎖を含むことを特徴とする請求項1または3乃至7のいずれかに記載の方法または請求項2乃至7のいずれかに記載のシート。
- ラジカル的に架橋可能な成分(KK)の分岐点が、2個を超える官能性を有するイソシアネート基の使用を介しておよび/または成分(KK)の合成におけるイソシアヌレート環の使用を介して導入される、請求項1または3乃至8のいずれかに記載の方法または請求項2乃至8のいずれかに記載のシート。
- ラジカル的に架橋可能な成分(KK)が、ヘキサメチレンジイソシアネートおよび/またはイソホロンジイソシアネートおよび/またはメチレンビス(4−イソシアナトシクロヘキサン)および/またはこれらのイソシアネートの対応するイソシアヌレートおよび/またはビウレットおよび/またはアロファネートを使って、および/またはヒドロキシエチルアクリレートおよび/または4−ヒドロキシブチルアクリレートおよび/またはペンタエリトリチルトリアクリレートおよび/またはイソプロピリデンジシクロヘキサノールを使って製造されていることを特徴とする請求項1または3乃至9のいずれかに記載の方法または請求項2乃至9のいずれかに記載のシート。
- ラジカル的に架橋可能な成分(KK)が、それぞれの場合において成分(KK)の質量に基づいて、5%未満、好ましくは1%未満の検出可能な遊離イソシアネート基を含み、特に、このようなイソシアネート基を実質上含まないことを特徴とする請求項1または3乃至10のいずれかに記載の方法または請求項2乃至10のいずれかに記載のシート。
- 溶媒性または水性のコーティング組成物が、顔料含有コーティング組成物(P)として使用されることを特徴とする、請求項1または3乃至11のいずれかに記載の方法または請求項2乃至11のいずれかに記載のシート。
- 顔料含有コーティング組成物(P)は、
(I)1つ以上の溶媒および/または水と、
(II)1つ以上の結合剤、好ましくは1つ以上のポリウレタン樹脂および/またはアクリレート樹脂と、
(III)必要に応じて、少なくとも1つの架橋剤と、
(IV)1つ以上の顔料と、
(V)必要に応じて、1つ以上の通例の補助剤および添加剤とを含むことを特徴とする請求項1または3から12のいずれかに記載の方法または請求項2乃至12のいずれかに記載のシート。 - 顔料含有コーティング組成物が、非方向性塗布法により単層のみで塗布され、または2以上の層で塗布され、この場合に、これらの層の最後の層が、非方向性塗布法により塗布され、および/または上記シート(F)が深絞りまたは熱成形されているまたはされることを特徴とする、請求項1または3乃至13のいずれかに記載の方法。
- シート(F)が、プロセス工程IIの前に深絞りまたは熱成形されることを特徴とする請求項14に記載の方法。
- プラスチック材料(KM)に、請求項2乃至13のいずれかに記載のシート(F)が設けられていることを特徴とする、多層シートが設けられているプラスチック材料(KM)を含む成形部材。
- 内装車体部品もしくは外部車体部品として、船舶もしくは航空機製造のための部品として、または家庭用器具もしくは電気器具のための部品として、請求項1または3乃至15のいずれかに記載の方法により製造される成形部材の使用。
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