JP2008508376A5

JP2008508376A5 -

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Publication number: JP2008508376A5
Application number: JP2007523005A
Authority: JP
Filing date: 2005-07-27
Publication date: 2008-08-07

Claims

マグネシウムアルコキシドと遷移金属化合物との反応生成物（成分a）及び有機金属化合物（成分b）を含む触媒であって、成分aはd₅₀として表される平均粒径が100〜1000μmの範囲であるマグネシウムアルコキシド粉末が不活性条件下ミル内で乾式ミリングにより最初に処理され、d₅₀として表される平均粒径15μm未満のマグネシウムアルコキシド粉末が製造され、次いでマグネシウムアルコキシドが不溶性である不活性炭化水素中に懸濁され、さらなる予備処理なしにチタン、ジルコニウム、バナジウム又はクロムの遷移金属化合物と迅速に反応することを特徴とする態様で調製される触媒の存在下で、懸濁液中、溶液中又は気相中、20〜200℃の温度、0.5〜50 barの圧力にて、式R⁴CH=CH₂（式中、R⁴は水素又は1〜10個の炭素原子を有するアルキルラジカルである）の1-オレフィンの重合によりポリ-1-オレフィンを調製する方法。
マグネシウムアルコキシド粉末はd ₅₀ として表される平均粒径が200〜800μmの範囲である、請求項１に記載の方法。
用いられる不活性炭化水素は、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンから選択される脂肪族又は脂環式炭化水素又はトルエン、キシレンから選択される芳香族炭化水素又は酸素化合物、硫黄化合物及び水分を含まないように慎重に処理されている水素添加ディーゼルオイル留分もしくは石油エーテル留分である、請求項１に記載の方法。
ミリングされ懸濁しているマグネシウムアルコキシドは、１又は複数のステージで、TiCl₄もしくはTi(OR)₄ から選択されるTi化合物、ZrCl₄もしくはZr(OR)₄ から選択されるZr化合物、VCl₄もしくはVOCl₃ から選択されるV化合物又はCrO₂Cl₂ から選択されるクロム化合物と反応する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
ミリングされ懸濁しているマグネシウムアルコキシドは、20〜100℃の範囲にある温度、不活性炭化水素の存在下で、撹拌しながら、マグネシウムアルコキシド1 mol当たり0.05〜5molの遷移金属化合物と反応する、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
ミリングされ懸濁しているマグネシウムアルコキシドは、60〜90℃の範囲にある温度で、遷移金属化合物と反応する、請求項５に記載の方法。
ミリングされ懸濁しているマグネシウムアルコキシドは、マグネシウムアルコキシド1mol当たり0.1〜3.5 molの遷移金属化合物と反応する、請求項５又は６に記載の方法。
反応時間は0.5〜8時間である、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
反応時間は2〜6時間である、請求項８に記載の方法。
有機アルミニウム化合物、式R³ ₂AlClのジアルキルアルミニウムモノクロライド又は式R³ ₃Al₂Cl₃のアルキルアルミニウムセスキクロライド（sesquichlorides）から選択される塩素含有有機アルミニウム化合物（式中R³は1〜16個の炭素原子を有するアルキルラジカルである）が成分bとして用いられる、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
塩素含有有機アルミニウム化合物は(C ₂ H ₅ ) ₂ AlCl、(iC ₄ H ₉ ) ₂ AlCl、(C ₂ H ₅ ) ₃ AlCl ₃ 又はこれらの化合物の混合物から選択される、請求項１０に記載の方法。
成分aと成分bとの混合は、撹拌容器内で-30〜150℃の範囲にある温度で重合の前に行われるか、20〜200℃の範囲にある温度で２成分を重合容器内で直接組み合わせるか、又は-30〜+150℃の範囲にある温度で重合反応の前に成分aは成分bの第１の部分で予備活性化され、同じ成分bのさらなる部分もしくは別の成分bの添加が重合反応器内で20〜200℃の範囲にある温度で行われている２工程で成分bの添加が行われる、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
成分aと成分bとの混合は、撹拌容器内で-10〜120℃の範囲にある温度で重合の前に行われる、請求項１２に記載の方法。
触媒は、予備重合状態で重合反応に添加される、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
ポリマーのモル質量の調節は水素によってなされ、式R⁴-CH=CH₂（式中、R⁴は水素原子又は1〜10個の炭素原子を有するアルキルラジカルである）の1-オレフィン類の重合に用いられる、請求項１〜１４のいずれかに記載の方法。
エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテンもしくは1-オクテンの重合に用いられる、請求項１５に記載の方法。
エチレン単独又は少なくとも50wt%のエチレン及び50wt%以下の式R ⁴ -CH=CH ₂ （式中、R ⁴ は水素原子又は1〜10個の炭素原子を有するアルキルラジカルである）の別の1-オレフィンの混合物としての重合に用いられる、請求項１５に記載の方法。
重合は、溶液中、懸濁液中もしくは気相中で、連続もしくはバッチ態様で、１以上のステージで、20〜200℃の範囲にある温度で、0.5〜50barの圧力で、行われる、請求項１〜１７のいずれかに記載の方法。
重合は50〜150℃の範囲にある温度で行われる請求項１８に記載の方法。
重合は1.5〜30barの圧力で行われる請求項１８に記載の方法。
成分a又は成分aと成分bの反応生成物は分散媒体dm³当たり遷移金属0.0001〜1mmol遷移金属に基づく濃度で用いられ、重合はブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンから選択される脂肪族もしくは脂環式炭化水素、及び酸素化合物と硫黄化合物と水分とを含まないように慎重に処理されている石油エーテル留分もしくは水素添加ディーゼルオイル留分からなる群より選択される不活性分散媒体中で行われる、請求項１〜２０のいずれかに記載の方法。
成分a又は成分aと成分bの反応生成物は分散媒体dm ³ 当たり遷移金属0.001〜0.5mmolの遷移金属に基づく濃度で用いられる、請求項２１に記載の方法。