JP2008248126A - 近赤外線吸収粘着シート及びそれを用いるプラズマディスプレイ用前面フィルター - Google Patents

Abstract

【課題】近赤外線領域を幅広く、かつ高い吸収能をもつ、耐湿熱性に優れる近赤外線吸収粘着シートを提供する。
【解決手段】近赤外線吸収化合物と粘着樹脂を主成分とする近赤外線吸収粘着シートであって、近赤外線吸収化合物は、少なくともジイモニウム塩化合物、フタロシアニン系化合物、金属錯体系化合物のいずれかを含み、アクリル系粘着樹脂を重合する際に用いる重合開始剤の未反応量が、該粘着樹脂に対し、０．２質量％以下である粘着樹脂を用いることを特徴とする近赤外線吸収粘着シート
【選択図】なし

Description

本発明は、近赤外線を吸収する粘着シートに関するものであり、詳しくは、高い近赤外線の吸収能を示し、高温、高湿下で長期間使用しても、近赤外線吸収能や色調の変化が少ない、耐久性に優れる近赤外線吸収粘着シート及びそれを用いるプラズマディスプレイ用前面フィルターに関するものである。

近年、薄型大画面ディスプレイとして、液晶ディスプレイとともに、プラズマディスプレイの普及が進んでいる。プラズマディスプレイは、原理上、ディスプレイから近赤外線が放出されることが避けられない。この近赤外線により、近赤外線方式のリモコンを使用する電子機器が誤動作を起こすため、プラズマディスプレイの前面には近赤外線を吸収する機能を有する光学フィルターが設けられている。

近赤外線吸収フィルターとしては、（１）燐酸系ガラスに、銅や鉄などの金属イオンを含有するフィルター、（２）屈折率の異なる層を積層し、透過光を干渉させることで特定の波長を透過させる干渉フィルター、（３）共重合体に銅イオンを含有するアクリル系樹脂、（４）樹脂に近赤外線吸収色素を分散又は溶解した近赤外線吸収層を透明基材フィルムに積層してなるフィルター、が提案されている。

これらの中で（４）の近赤外線吸収フィルターは、加工性、生産性が良好で、光学設計の自由度も比較的大きく、各種の方法が提案されている（特許文献１〜９参照）。
特開２００２− ８２２１９号公報 特開２００２−１３８２０３号公報 特開２００２−２１４４２７号公報 特開２００２−２６４２７８号公報 特開２００２−３０３７２０号公報 特開２００２−３３３５１７号公報 特開２００３− ８２３０２号公報 特開２００３− ９６０４０号公報 特開２００３−１１４３２３号公報

上記の文献１〜９に開示されている近赤外線吸収フィルターは、透明基材の上に近赤外線吸収色素を含む近赤外線吸収層をコーティング法等により設けたものである。

プラズマディスプレイの前面フィルターの機能としては、近赤外線吸収性以外に、プラズマディスプレイから放射される電磁波を軽減する電磁波遮蔽性、画面の外光の映り込みを軽減する反射防止性、プラズマディスプレイから発せられる光を調節して色調を補正する色補正機能などの機能を有する機能層が設けられる。

プラズマディスプレイの前面フィルターは、フィルターの最外層（視認側）に反射防止層を透明基材フィルムに積層した反射防止フィルム、内部には近赤外線吸収層を透明基材フィルムに積層した近赤外線吸収フィルムや、メッシュタイプの電磁波遮蔽層を透明基材フィルムに設けた電磁波遮蔽フィルムなどを配置し、粘着剤層を介してそれらの機能フィルムを貼り合わせた構成で一般的に用いられる。

しかしながら、これらの機能性フィルムを貼り合わせる際、異物の混入や空気の巻き込みなどにより、ほんのわずかでも欠陥が発生すれば、不良品となる場合がある。さらにプラズマディスプレイのような大面積のディスプレイ用となれば、欠点が発生する確率は増加する。また、プラズマディスプレイ用前面フィルターを作製する際に、各種の機能フィルムで用いられる透明基材フィルムを減らすことは、透明性の向上やコスト低減の点からも好ましい。さらに、各種の機能性フィルムを貼り合わせる回数を減らすこともコスト低減の点から好ましい。

貼り合わせ回数を減らす方法としては、一つの部材あるいは層において、複数の機能を付与することが挙げられる。具体的には、粘着シート（粘着剤層）と近赤外線吸収性を有する機能を一体化することが挙げられる。

また、粘着樹脂のような柔軟な樹脂中では、近赤外線吸収化合物と、異なる種類の近赤外線吸収化合物、他の混合物、不純物、熱、水分などと反応を起こしやすくなる。その結果、近赤外線吸収能の低下、色調の不安定化、耐久性の悪化など、性能が低下する。

ところで、プラズマディスプレイ用前面フィルターなどに用いられる、いわゆる光学用粘着シートには、構成素材の主成分としてアクリル系樹脂が使用されることが多い。

上記、粘着シートに、文献１〜９に記載のある、色素等の近赤外線の吸収能を有する化合物を混合すれば、近赤外線吸収粘着シートとしての機能が発揮される。例えば、文献１０には、アクリル系粘着性樹脂に赤外線吸収剤を含有させる方法が提案されている。
特開２００１−２０７１４２公報

しかしながら、本発明者らが検討したところ、文献１０に記載があるような、色素などの近赤外線の吸収能を有する化合物とアクリル系粘着性樹脂を主成分として作製される近赤外線吸収粘着シートを、高温、高湿下に放置した場合、近赤外線の吸収能が低下し、色調の変化が大きく変化するという問題が明らかになった。特に、近赤外線を吸収する化合物としてジイモニウム塩系の化合物を用いた場合、ジイモニウム塩化合物が凝集を起こし、さらに、化学的に変化が顕著になり、実用レベルとしては満足できるレベルではないことが明らかになった。

本発明の目的は、前記の従来技術の問題点を解決するためになされたものであり、近赤外線領域を幅広く、かつ高い吸収能をもつ、耐湿熱性に優れる近赤外線吸収粘着シートを提供することにある。

本発明者は、前記課題を解決すべく検討した結果、粘着樹脂を重合する際に用いる重合開始剤の未反応分が近赤外線吸収化合物に影響を与え、近赤外線吸収能の低下、色調の不安定化、耐久性の悪化を招くことを見出し、さらに、重合開始剤の未反応量を一定量以下にすることで、高い近赤外線吸収能、色調の安定化、良好な耐久性を可能にすることを見出し、本発明を達成するに至った。すなわち、本発明の近赤外線吸収粘着シートは、以下の構成からなる。

第１の発明は、近赤外線吸収化合物と粘着樹脂を主成分とする近赤外線吸収粘着シートであって、近赤外線吸収化合物は、少なくともジイモニウム塩化合物、フタロシアニン系化合物、金属錯体系化合物のいずれかを含み、アクリル系粘着樹脂を重合する際に用いる重合開始剤の未反応量が、該粘着樹脂に対し、０．２質量％以下である粘着樹脂を用いることを特徴とする近赤外線吸収粘着シートである。

第２の発明は、粘着樹脂が、アクリル酸エステルを主成分とする樹脂と、メタクリル酸エステルを主成分とする樹脂からなり、アクリル酸エステルを主成分とする樹脂が一般式（１）で示される構造単位を含み、メタクリル酸エステルを主成分とする樹脂が一般式（２）で示される構造単位を含むアクリル系樹脂であることを特徴とする第１の発明に記載の近赤外線吸収粘着シートである。

（一般式（１）、（２）において、Ａは、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アラルキル基、アルキニル基を表し、置換基を有してもよい）である。

第３の発明は、ジイモニウム塩化合物が、一般式（３）で示される化合物であることを特徴とする第１または第２の発明に記載の近赤外線吸収粘着シートである。

（式中、Ｒ１〜Ｒ８は、水素原子、アルキル基、アリ−ル基、アルケニル基、アラルキル基、アルキニル基を表わし、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。Ｒ９〜Ｒ１２は、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルキル基、アルコキシ基を表わし、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。Ｒ１〜Ｒ１２で置換基を結合できるものは置換基を有しても良い。Ｘ⁻はトリフロオロメタンスルホニルイミド酸イオン（（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻）を表す。）

第４の発明は、第１〜３のいずれかの発明に記載の近赤外線吸収粘着シートを用いることを特徴とするプラズマディスプレイ用前面フィルターである。

本発明の近赤外線吸収粘着シートは、近赤外線域において広い吸収域と高い吸収能があり、色素の安定性に優れている。さらに、優れた耐湿熱性を有するため、高温、高湿環境下に長期間放置しても、近赤外線吸収能と色調が安定している。
また、近赤外線の吸収能と粘着性の機能を併せ持つため、プラズマディスプレイ用フィルター作製の際、不良の発生を低減し、歩留まり向上、コストダウンが可能である。
また、可視光線域の透過率が高いため、プラズマディスプレイ、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置の前面に設置するのに適している。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の近赤外線吸収粘着シートは、近赤外線吸収化合物と粘着樹脂を主たる構成成分とし、全構成成分に対し、８０質量％以上含有する。好ましくは、８５質量％以上、特に好ましくは９０質量％である。その他の成分としては、例えば、架橋剤、ネオン光をカットする化合物や色調を改善する色補正色素、内部に残留する有機溶媒、などが挙げられる。以下、粘着樹脂と近赤外線吸収色素を中心に説明する。

（粘着樹脂）
本発明における粘着樹脂としては、アクリル系、シリコン系、ゴム系など特に制限されるものではないが、光学用として適しているアクリル系樹脂が好ましい。

アクリル系の粘着樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル等の単量体を重合することにより作製することができる。単量体の具体的な例として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。

さらに、親水性基を有する単量体を共重合することもできる。親水性基を有する単量体を共重合することで、被付着物との密着性を増加させることができる。具体的には、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基などを有する単量体である。さらに具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、カルボキシル基を含むスチレン、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

前記粘着樹脂は、アクリル系樹脂の場合、前記単量体を逐次重合することにより作製することができるが、重合反応を加速するため重合開始剤を添加する。重合反応終了後、重合開始剤の未反応分は、得られたアクリル系粘着樹脂とは分離されずに、混合したまま使用される。重合開始剤の未反応分は、近赤外線吸収化合物に影響を及ぼし、耐湿熱性等の耐久性能を低下させる。従って、重合開始剤の未反応量をできるだけ少なくすることが必要であり、具体的には、アクリル系粘着樹脂成分に対し、０．２質量％以下である。さらには、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以下であることが最も好ましい。重合開始剤の未反応量は、重合時間、重合温度、重合開始剤の添加量などで制御することができる。

本発明において、重合開始剤の具体的な例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシー２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシー２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシー２−エチルヘキサノエート、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２´ーアゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ化合物などを挙げることができる。

粘着樹脂のガラス転移温度は、−８０℃以上、５℃以下であることが好ましく、−７０℃以上、−２０℃以下であればさらに好ましい。分子量としては、重量平均分子量で１０，０００〜３，０００，０００が好ましく、５０，０００〜２，０００，０００がさらに好ましい。１０，０００未満の場合、粘着層を形成する際、粘性が低すぎるため流動性が大きくなりすぎ、シートとして均一な層を形成ことが難しくなる。また、３，０００，０００を超えると粘性が高くなりすぎ、レベリング作用が十分発現しなくなり、同様に均一な層を形成ことが難しくなる。

本発明において、粘着樹脂がアクリル系樹脂である場合、添加する近赤外線吸収化合物などの分散性、耐久性を向上させる目的で、メタクリル酸エステル系樹脂を添加することができる。メタクリル酸エステル系樹脂は、近赤外線吸収化合物との親和性が高いほど好ましい。親和性が高くなると、近赤外線吸収化合物の凝集を防ぎ、さらに、化学的な変化を抑える働きが大きくなり、安定性が向上する。

さらに、粘着樹脂において、下記の一般式（１）で示される構造単位が主成分となる場合、添加するメタクリル酸エステル系樹脂は、下記の一般式（２）で示される構造単位を含むことが好ましい。

一般式（１）、（２）において、Ａはアルキル基、アリール基、アルケニル基、アラルキル基、アルキニル基を表し、置換基を有していてもよい）

メタクリル酸エステル系樹脂において、前記の化学式（１）と構造的に類似する化学式（２）で表される構造単位を有するものを特定の比率で選択することで、アクリル酸エステル系樹脂との相溶性が良好となり、透明性を高く維持することが可能となる。

メタクリル酸エステル系樹脂において、メタクリル酸エステル系樹脂に対し、化学式（２）で表される構造単位を、２０〜１００質量％の比率で含有させることが好ましく、３０〜１００質量％がさらに好ましい。特に好ましくは、４０〜１００質量％である。化学式（２）で表される構造単位が２０質量％より少なくなると、アクリル酸エステル系樹脂との相溶性が悪くなる。その結果、透明性が低下し、ヘイズが大きくなり、ディスプレイ用としての要求を満たさなくなる。

メタクリル酸エステル系樹脂は、メタクリル酸エステルモノマーを重合することにより作製できる。メタクリル酸エステルの具体的な例として、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｉｓｏ−オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレートが好ましい。他には、メチルメタクリレート、ｉｓｏーブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートなどのアルキルメタクリレート化合物も用いることができる。

さらに、メタクリル酸エステル系樹脂には、親水性基を有する単量体を共重合することもできる。親水性基を有する単量体を共重合することで、被付着物との密着性を増加させることができる。具体的には、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基などを有する単量体である。さらに具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、カルボキシル基を含むスチレン、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

メタクリル酸エステル系樹脂のガラス転移温度は、３０℃以上、１６０℃以下が好ましく、４０℃以上、１５０℃以下であることがさらに好ましく、５０℃以上、１３０℃以下であることが最も好ましい。ガラス転移温度が３０℃未満では、近赤外線吸収化合物の分散性が低下し、凝集を起こし、近赤外線域の吸収が低下してしまう。さらには、近赤外線吸収化合物の化学的な安定性も低下し、色調の変化が大きくなる。１６０℃を超える場合は、粘着シートとしての粘着性の低下を招く。

メタクリル酸エステル系樹脂の分子量としては、重量平均分子量で５，０００〜３，０００，０００が好ましく、１０，０００〜２，０００，０００がさらに好ましい。

粘着樹脂を（樹脂Ａ）、メタクリル酸エステル系樹脂を（樹脂Ｂ）とした場合、質量比で、樹脂Ａ／樹脂Ｂ＝７０／３０〜９８／２であることが好ましく、８０／２０〜９５／５であることがさらに好ましい。樹脂Ａと樹脂Ｂの質量比（樹脂Ａ／樹脂Ｂ）を７０／３０より樹脂Ａの比率を多くすることにより、粘着性能の低下を抑え、被付着物との密着性を良好にすることができる。一方、樹脂Ａと樹脂Ｂの質量比（樹脂Ａ／樹脂Ｂ）を９８／２より樹脂Ｂの比率を多くすることにより、近赤外線吸収化合物、特にジイモニウム塩系化合物の分散性の低下を抑えることができる。そのため、特に、耐湿熱性試験における近赤外線吸収化合物の凝集を防止し、近赤外線吸収能の低下を防止することができる。また、樹脂Ａ、樹脂Ｂとも、前記単量体を逐次重合することでも得られるが、溶液重合、乳化重合などで得ることが好ましい。

本発明において、アクリル酸エステル系樹脂とメタクリル酸エステル系樹脂は混合して用いる以外に、それらをブロック共重合させたものを用いてもよい。

さらに、本発明の近赤外線吸収粘着シートを構成する成分に、凝集力を高める目的で架橋剤を添加することもできる。例えば、イソシアネート系、エポキシ系、メラミン系、尿素系、金属キレート系などの多官能性化合物が挙げられる。架橋剤は、粘着シート成分で０．０１〜１０質量％の範囲で含有させることが好ましい。前記架橋剤は、シート形成後、加熱により架橋反応し、必要に応じ、適当な温度にてエージングし、さらに架橋反応を進めることもできる。

（近赤外線吸収化合物）
本発明において使用する近赤外線吸収化合物は、８００ｎｍ〜１２００ｎｍに極大吸収を有し、可視域の透過性が高く、耐久性が優れる点から、ジイモニウム塩系、フタロシアニン系化合物、金属錯体系化合物、のいずれかを用いる。これらは、単独で、または複数組み合わせて使用することができる。さらに、ジイモニウム塩系化合物としては、例えば、下記の一般式（３）で表される化合物が好適である。

（式中、Ｒ１〜Ｒ８は、水素原子、アルキル基、アリ−ル基、アルケニル基、アラルキル基、アルキニル基を表わし、それぞれ同じであっても、異なっていても良い。Ｒ９〜Ｒ１２は、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルキル基、アルコキシ基を表わし、それぞれ同じであっても、異なっていても良い。Ｒ１〜Ｒ１２で置換基を結合できるものは置換基を有しても良い。Ｘ⁻は、トリフロオロメタンスルホニルイミド酸イオン（（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻）を表す。）

化学式（３）のＲ１〜Ｒ８において、（ａ）アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３ーシアノプロピル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基などが例示され、（ｂ）アリール基としては、フェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、トリル基、ジエチルアミノフェニル、ナフチル基などが例示され、（ｃ）アルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基などが例示され、（ｄ）アラルキル基としては、ベンジル基、p-フルオロベンジル基、ｐークロロフェニル基、フェニルプロピル基、ナフチルエチル基などが例示される。

また、Ｒ９〜Ｒ１２は、水素、フッ素、塩素、臭素、ジエチルアミノ基、ジメチルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、プロピル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられる。また、市販品としても入手可能であり、例えば、日本化薬社製Ｋａｙａｓｏｒｂ ＩＲＧ−０６８、日本カーリット社製 ＣＩＲ−１０８５、ＣＩＲ−ＲＬなどが好適である。

フタロシアニン系化合物も市販品として入手が可能であり、例えば、ＩＲ−１、ＩＲ−１０Ａ、ＩＲ−１２、ＩＲ−１４、ＴＸ−ＥＸ９０６Ｂ、ＴＸ−ＥＸ９１０Ｂ（日本触媒社製）などが挙げられる。

本発明において、近赤外線吸収化合物の粘着樹脂に対する組成比としては、０．０５質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上５．０質量％以下がさらに好ましい。最も好ましくは、０．３質量％以上３．０質量％以下である。

粘着性樹脂中の近赤外線吸収化合物の量が少ない場合には、目的とする近赤外線吸収能を達成するため塗工量を増やす必要があるが、塗工量を増加させると溶剤の蒸発量を増え乾燥工程に負荷がかかる。また、粘着性樹脂の塗工量が増えるため、必要以上に粘着力が強くなる場合がある。逆に、粘着性樹脂中の近赤外線吸収化合物の量が多い場合には、特に塗工後の乾燥や耐熱テストなどの加熱下で近赤外線吸収化合物の凝集が起こり、近赤外域の吸収能の低下やヘイズが高くなるなどの悪影響が現れる。また、粘着性樹脂の塗工量が減るため、必要な粘着力が得られない場合がある。

プラズマディスプレイは、電極間で放電が起こることが発光源となるが、放電が起こる空間にはネオンガスが封入されており、これを起因とするオレンジ色のいわゆる ネオン光が発光する。ディスプレイとしては、オレンジ色の発光は好ましくなく、ネオン光を抑えることが望ましい。本発明においては、必要に応じて、ネオン光をカットする化合物を添加することもできる。ネオン光をカットする化合物としては、５７０ｎｍから６００ｎｍの間に極大吸収があり、他の可視光域の吸収は小さいことが好ましい。さらに吸収ピークの半値巾が６０ｎｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは５０ｎｍ以下である。また、極大吸収値が、透過率１０〜６０（％）であることが好ましい。

ネオン光をカットする化合物としては、例えば、シアニン系、ポリメチン系、スクアリリウム塩系、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、キノン系、アゾ系、アゾキレート系、アズレニウム系、ピリリウム系、クロコニウム系、インドアニリンキレート系、インドナフトールキレート系、アゾキレート系、ジチオール金属錯体系、ピロメテン系、アゾメチン系、キサンテン系、オキソノール系、テトラアザポルフィリン系化合物などがある。これらは、市販品としても入手可能で、具体的には、ＴＹ−１０２（旭電化工業社製）、ＴＡＰ−２、ＴＡＰ−１２、ＴＡＰ−４５（山田化学工業社製）、ＳＤ−１８４、ＳＤ−８８３、ＳＤ−９２９（協和発酵ケミカル社製）などが挙げられる。

（近赤外線吸収粘着シートの形成）
本発明において、近赤外線吸収粘着シートは、基材上に薄い層を形成することにより作製される。形成方法としては、層の幅方向及び流れ方向の均一性が得られ易い点から、近赤外線吸収化合物等と樹脂を溶剤に溶解し基材上に塗布、乾燥して積層する塗布法が好ましい。

本発明において、界面活性剤を含有させることもできる。界面活性剤を含有させることにより、近赤外線吸収粘着シートの塗工外観、特に、微小な泡によるヌケ、異物等の付着より凹み、乾燥工程でのハジキが改善される。

塗布法における溶剤は、樹脂、近赤外線吸収化合物等を均一に溶解または分散できる溶剤であることが必要である。本発明においては、有機溶剤であることが好ましい。

該有機溶媒としては、（１）メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、トリデシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール等のアルコール類、（２）エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等のグリコール類、（３）ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチレンエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルアセテート等のグリコールエーテル類、（４）酢酸エチル、酢酸イソプロピレン、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類、（５）アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、イソホロン、ジアセトンアルコール等のケトン類、（６）ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、を例示することができ、これら単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。

溶媒の沸点は、４０℃以上１８０℃以下が好ましく、６０℃以上１５０℃以下がさらに好ましい。沸点が低い場合には、塗工中に溶剤の蒸発が進みすぎて、塗布液の固形分濃度が変化し、塗工厚みが不安定性を招く。逆に、沸点が高い場合には、溶剤を蒸発させるのに乾燥工程に負荷かかかる。また、塗膜中に残存する有機溶媒量が増え、経時安定性が不良を招く。

近赤外線吸収化合物および樹脂を有機溶媒中に溶解あるいは分散する方法としては、加温下での攪拌、分散及び粉砕の方法が挙げられる。加温することにより添加物及び樹脂の溶解性を向上することができ、未溶解物等による塗工外観への不良が妨げられる。また、分散及び粉砕して樹脂及び添加物を０．３μｍ以下の微粒子状態で塗布液中に分散することにより、透明性に優れる層を形成することが可能となる。分散機及び粉砕機としては、公知のものを用いることができ、具体的には、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ホモミキサー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー、バタフライミキサー、プラネタリーミキサー、ヘンシェルミキサー等が挙げられる。

塗布液中にコンタミや１μｍ以上の未溶解物が存在した場合、塗布後の外観が不良になるため、塗布する前に、フィルター等で除去する必要がある。フィルターとして、各種のものが好適に使用できるが、１μｍの大きさのものを９９％以上除去するものを用いることが好ましい。１μｍ以上のコンタミや未溶解物を含む塗布液を塗布し乾燥した場合には、その周囲に凹み等が発生し、１００〜１０００μｍサイズの欠点になる場合がある。

塗布液中に含まれる樹脂及び添加物等の固形分濃度は、１０質量％以上５０質量％が好ましい。固形分濃度が低い場合には、塗布液の粘度が低くなりすぎ、乾燥中に塗布ムラが生じやすくなる。逆に、固形分濃度が高い場合には、塗布液の粘度が高くなりレベリング性が不足して塗工外観が不良となりやすい。塗布液の粘度は、１０ｃｐ以上１００ｐ以下が塗工外観の面で好ましく、この範囲になるように固形分濃度、有機溶媒等を調整することが好ましい。

本発明においては、前記近赤外線吸収化合物、樹脂等を含む塗布液を、基材上に塗布、乾燥することで均一な厚みの層を形成し使用されることが好ましいが、塗布の具体的な方法としては、例えば、実験室で作製するようなスケールの小さい場合には、ワイヤーバー、アプリケーターなどを用いて基材上に塗布、乾燥して層を形成する方法などが適用できる。また、スケールが比較的大きく、基材がロール状で連続的に層を形成するような場合には、グラビアコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式、バーコート方式、リップコート方式、ダイコート方式など通常用いられている方法が適用できる。

塗布液を乾燥する方法としては、公知の熱乾燥、熱風乾燥、赤外線ヒーターを用いた乾燥等が挙げられる。乾燥時の好ましい温度は、６０℃以上１８０℃以下である。特に好ましくは、下限値が８０℃であり、上限値は１６０℃である。温度が低い場合には、塗膜中の溶媒が減少しにくくなり、残留溶媒となってジイモニウム塩系化合物の経時的な安定性が不十分となる。逆に、高温の場合には、ジイモニウム塩系化合物が熱により劣化する。また、乾燥時間としては、５秒以上１８０秒以下であることが好ましい。時間が短い場合には層中の残留する溶媒が多くなり経時安定性が不良となり、逆に時間が長い場合には、ジイモニウム塩系化合物の劣化が大きくなる。また、生産機で用いられる多段乾燥炉の場合、最も乾燥温度が高い炉の条件を上記条件に設定することが好ましい。

近赤外線吸収粘着シートの塗工外観としては、直径３００μｍ以上、より好ましくは１００μｍのサイズの欠点を存在しないようにしなければならない。３００μｍ以上の欠点は、プラズマディスプレイの前面に設置すると輝点の様になり、欠点が顕著化される。また、塗工層の薄いスジ、ムラ等もディスプレイ前面では顕著化されて問題となる。

本発明において、前記のように近赤外線吸収粘着シートを形成するための基材は、制限されるものではないが、プラスティックフィルム、ガラス上に形成するのが一般的である。プラスティックフィルムを用いる場合、種類は特に制限されるものではないが、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ナイロンなどが挙げられる。また、プラスティックフィルムの厚みは１０〜５００μｍであることが好ましく、２５〜２５０μｍであることがさらに好ましい。

プラスティックフィルムをそのまま前面フィルターなどの部材の一部として使用する場合には、プラスティックフィルムの表面を処理することなく、プラスティックフィルムにそのまま近赤外線吸収粘着シートを形成できる。さらに、粘着シートとの密着性を高める必要がある場合、プラスティックフィルムの粘着シートが接する面に、下塗り層を設けることもできる。下塗り層の用いる材料は、特に制限されないが、アクリル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリスチレン系、セルロール誘導体などのポリマー系物質などが挙げられる。しかしながら、本発明に用いる近赤外線吸収化合物と反応し悪影響を及ぼす物質を、下塗り層中に含有させることは好ましくない。また、プラスティックフィルムの表面に離型層を設けて、近赤外線吸収粘着シートを他の部材と接着させたのち除去して使用する剥離フィルムとして用いることもできる。

（他の機能の付与）
本発明において、耐光性の向上を目的として、前記、プラスティックフィルム基材または下塗り層中に紫外線吸収剤を添加することもできる。

本発明において、他の機能を付与しても構わない。具体的には、帯電防止層、反射防止層、電磁波防止層が挙げられる。反射防止層、電磁波防止層を設けることで、光学フィルターの部材をさらに減らすことができ、安価にできるだけでなく、光の干渉する面が減少してプラズマディスプレイの画質が向上することができる。帯電防止層は、近赤外線吸収粘着シート形成時、後工程でのゴミの付着を低減することができ、微小欠点の低減や製造時の歩留まり向上することが可能となる。

帯電防止層に用いる帯電防止剤としては、公知のものを用いることができるが、近赤外線吸収粘着シートに帯電防止層が接触した場合、特にジイモニウム塩化合物が劣化することがある為、アニオン系やカチオン系の界面活性剤タイプや、４級アンモニウム塩のカチオン系樹脂の使用することは好ましくなく、π共役系導電性高分子を含有することが必要である。π共役系導電性高分子は、近赤外線吸収化合物、特に、ジイモニウム塩系化合物の劣化を促進することがなく、逆に、経時安定性が良好となる場合がある。π共役系導電性高分子としては、アニリン及び／又はその誘導体、ピロール及び／又はその誘導体、イソチアナフテン及び／又はその誘導体、アセチレン及び／又はその誘導体、チオフェン及び／又はその誘導体等が挙げられる。その中でも着色が少ないチオフェン及び／又はその誘導体が好ましい。

本発明において、ディスプレイから放出される有害電磁波を遮断する目的で設けてもよい。該導電層は金属メッシュと導電薄膜の何れを用いても良く、金属メッシュを用いた場合、開口率が５０％以上の金属メッシュ導電層を有している必要がある。金属メッシュの開口率が低ければ電磁波シ−ルド性は良好となるが光線透過率が低下する問題が有る、この為、良好な光線透過率を得る為には開口率が５０％以上は必要となる。本発明に用いられる金属メッシュとしては、電気電導性の高い金属箔にエッチング処理を施して、メッシュ状にしたものや、金属繊維を使った織物状のメッシュや、高分子繊維の表面に金属をメッキ等の手法を用いて付着させた繊維を用いてもよい。該電磁波吸収層に使われる金属は、電気電導性が高く、安定性が良ければいかなる金属でも良く特に限定されるものではないが、加工性、コストなどの観点より、好ましくは、銅、ニッケル、タングステンなどがよい。

また、導電薄膜を用いた場合、透明導電層はいかなる導電膜でもよいが、好ましくは、金属酸化物であることが好ましい。これによって、より高い可視光線透過率を得ることが出来る。また、本発明において透明導電層の導電率を向上させたい場合は、金属酸化物／金属／金属酸化物の３層以上の繰り返し構造であることが好ましい。金属を多層化することで、高い可視光線透過率を維持しながら、電導性を得ることができる。本発明に用いられる。金属酸化物は、電導性と可視光線透過性が有していれば如何なる金属酸化物でもよい。一例として、酸化錫、インジウム酸化物、インジウム錫酸化物、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ビスマスなどがある。以上は一例であり、特に限定されるものではない。また、本発明に用いられる金属層は、導電性の観点より、金、銀及びそれらを含む化合物が好ましい。

更に、導電層を多層化した場合、例えばくり返し層数が３層の場合、銀層の厚さは５０〜２００Åが好ましく、より好ましくは５０〜１００Åである。これよりも膜厚が厚い場合は、光線透過率が低下し、薄い場合は抵抗値が上がってしまう。また、金属酸化物層の厚さとしては、好ましくは、１００〜１０００Å、より好ましくは、１００〜５００Åである。この厚さより厚い場合には着色して色調が変ってしまい、薄い場合には抵抗値が上がってしまう。さらに、３層以上多層化する場合、例えば、金属酸化物／銀／金属酸化物／銀／金属酸化物のように５層とした場合、中心の金属酸化物の厚さは、それ以外の金属酸化物層の厚さよりも厚いことが好ましい。この様にすることで、多層膜全体の光線透過率が向上する。

反射防止層とは、表面反射を防ぎ、蛍光灯等の映り込みを防止する機能を有する。該反射防止機能を付与する方法は限定させず任意に選択できるが、例えば、基材の表面に屈折率の異なる層を積層し、該層の界面における反射光の干渉を利用して低減する方法、表面に凹凸を付与する方法が挙げられる。該方法の反射防止膜を形成する方法として、大きくは下記の２方法が挙げられる。その一つの方法は、基材の表面に、蒸着法やスパッタリング法により反射防止膜を形成する方法であり、他の一つの方法は、基材の表面に、反射防止用塗布液を塗布し乾燥させることにより反射防止膜を形成する方法である。一般論としては、反射防止特性では前者が、経済性では後者が優れていると言われているが、本発明においては、どちらの方法を用いても構わない。

（光学フィルター）
本発明において光学フィルターとは、プラズマディスプレイの前面に設置されるもので、ディプレイから発生する近赤外線、電磁波をカットすると共に、ディスプレイの視認性向上の為の反射防止、ネオン光カット等の色再現性の向上等の機能を有し、更には、ディスプレイの保護の機能を有する。

本発明の近赤外線吸収粘着シートは、上記の反射防止材、電磁波防止材、色再現性向上機能材とともに、光学フィルター用に好適に用いることができる。更には、軽量化、高画質化の為に、ガラスを用いず、直接プラズマディスプレイのパネルに貼り合わせる直貼りフィルターにも好適に用いることができる。

次に本発明の実施例及び比較例を示す。また、本発明で使用した特性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の通りである。

＜透過率＞
分光光度計（島津製作所社製 ＵＶ−３１５０型）を用い、波長３００ｎｍ〜１２００ｎｍの範囲で測定し、可視光域は５５０ｎｍ、近赤外線域は８５０ｎｍ、９５０ｎｍの透過率を評価した。近赤外線域の透過率は１０％以下で良好とした。

＜色調＞
色差計（日本電色工業社製、ＺＥ−２０００）を用い、Ｃ光源、２度の視野角で測定し、色度（ｘ、ｙ）を評価した。

＜耐久性＞
温度６０℃、湿度９０％ＲＨの雰囲気中で５００時間保管した後の透過率、色調を測定した。５５０ｎｍの透過率については、５００時間処理後−５００時間処理前を求めて、±２％以内を良好とした。近赤外線域の透過率は１０％以下を良好とした。色調については、（ｘ、ｙ）それぞれ、５００時間処理後−５００時間処理前を求めて、±０．００５以内を良好とした。

＜粘着力＞
下記のように作製した近赤外線吸収粘着シートを２５ｍｍ幅にカットし、ガラス板に貼り合わせ、２３℃、５０％ＲＨの環境下、３０分間放置したのち、島津製作所社製オートグラフＡＧＳ−１ｋＮＧを用いて、１８０℃方向に３００ｍｍ／分の速度でガラス板より粘着シートを剥がし、その際の粘着力を測定した。

＜残留開始剤量＞
粘着性樹脂を約０．１ｇ精秤し、約３ｍｌのテトラヒドロフランに溶解したのち、約４００ｍｌのヘキサンに投入し樹脂を析出させた。溶液をろ過し、ろ液を留去し乾固物としたのち、ゲル浸透クロマトグラフィー用の移動相溶媒１０ｍｌに溶解させ供試液とした。ゲル浸透クロマトグラフィーは次の条件で測定を行った。

＜ゲル浸透クロマトグラフィーの測定条件＞
装置 ：ＨＬＣ−８２２０（東ソー社製）
カラム ：ＳＨＯＤＥＸ Ｋ−８０２、Ｋ−８０１（昭和電工社製）
移動相溶媒 ：クロロホルム／ヘキサフルオロイソプロパノール ９８／２
カラム温度 ：４０℃
流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出波長 ：２５４ｎｍ
注入量 ：５０μｌ
フィルター ：ＰＴＦＥ ０．２μｍ（ミリポア社製）

予め作成した検量線と得られた結果を比較し、樹脂中に残留する重合開始剤量を求めた。

実施例１
（粘着性樹脂およびその溶液の作製）
窒素置換した反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート９５重量部、アクリル酸５重量部、酢酸エチル１５０重量部、過酸化ベンゾイル０．１重量部を投入し、７０℃に昇温、攪拌しながら６時間反応させた後、８０℃に昇温し１時間反応を行った。反応物をトルエン／２−ブタノン＝５０／５０の混合溶媒で希釈し、固形分濃度が１８質量％の粘着性樹脂溶液Ａを作製した。粘着性樹脂溶液Ａの残留開始剤量を測定したところ、樹脂分に対し、０．０２質量％であった。

（メタクリル酸エステル系樹脂およびその溶液の作製）
窒素置換した反応容器に、ｎ−ブチルメタクリレート５０重量部、メチルメタクリレート５０重量部、酢酸エチル１５０重量部、過酸化ベンゾイル０．１重量部を投入し、７０℃に昇温、攪拌しながら６時間反応させた後、８０℃に昇温し１時間反応を行った。反応物をトルエン／２−ブタノン＝５０／５０の混合溶媒で希釈し、固形分濃度が１８質量％のメタクリル酸エステル系樹脂溶液Ａを作製した。

（近赤外線吸収粘着シートの作製）
下記の塗布液Ａを、ポリエステルフイルム（東洋紡績社製、銘柄Ａ４１００、厚さ１００μｍ）に、アプリケーター（テスター産業社製）を用いて塗工した。塗工後、ドライオーブン（ヤマト科学社製 ＤＳ６４）で、温度１２０℃、時間１分３０秒で乾燥し、近赤外線吸収粘着シートを作製した。形成した粘着層の塗工量は２５ｇ／ｍ^２であった。

＜塗布液Ａ＞
塗布液Ａに用いる材料を下記の質量比で混合し、３０分以上攪拌した。
・粘着樹脂溶液Ａ（固形分濃度：１８質量％） １００．０質量部
・メタクリル酸エステル系樹脂溶液Ａ １１．１質量部
（固形分濃度：１８質量％）
・ジイモニウム塩系化合物 ０．２４０質量部
（日本カーリット社製、ＣＩＲ−ＲＬ）
・フタロシアニン系化合物 ０．０６９６質量部
（日本触媒社製、ＩＲ−１２）
・フタロシアニン系化合物 ０．０８０８質量部
（日本触媒社製、ＩＲ−１４）

作製した粘着シートを所定の大きさにカットし、粘着力を測定した。さらに、残りの部分をエステルフイルム（東洋紡績社製、銘柄Ａ４１００、厚さ１００μｍ）でラミネートしたのち、適当な大きさにカットし、分光特性、色調測定用サンプルとした。

作製したサンプルの分光特性、色調を前記条件にて測定したところ、近赤外域の透過率は十分に低く、可視域の透過率は高かった。各測定値を表１に示す。次に、６０℃９０％ＲＨの環境下に測定したサンプルを放置したのち、５００時間経過後、同様に分光特性、色調を測定した。耐湿熱性テスト前後の分光特性、色調を比較したが、大きな変化なく、良好な耐湿熱性であった。各測定値を表２に示す。

実施例２
（粘着樹脂およびその溶液の作製）
窒素置換した反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート９５重量部、アクリル酸５重量部、酢酸エチル１５０重量部、過酸化ベンゾイル０．２重量部を投入し、７０℃に昇温、攪拌しながら６時間反応させた後、８０℃に昇温し１時間反応を行った。反応物をトルエン／２−ブタノン＝５０／５０の混合溶媒で希釈し、固形分濃度が２０質量％の粘着樹脂溶液Ｂを作製した。粘着樹脂溶液Ｂの残留開始剤量を測定したところ、樹脂分に対し、０．０４質量％であった。

次に、塗布液Ａを塗布液Ｂに変更した以外は、実施例１と同様に近赤外線吸収粘着シートを作製した。形成した粘着層の塗工量は、２５ｇ／ｍ^２であった。

＜塗布液Ｂ＞
・粘着樹脂溶液Ｂ（固形分濃度：２０質量％） １００．０質量部
・メタクリル酸エステル系樹脂溶液Ａ １２．３５質量部
（固形分濃度：１８質量％）
・ジイモニウム塩系化合物 ０．２６７質量部
（日本カーリット社製、ＣＩＲ−ＲＬ）
・フタロシアニン系化合物 ０．０７７３質量部
（日本触媒社製、ＩＲ−１２）
・フタロシアニン系化合物 ０．０８９８質量部
（日本触媒社製、ＩＲ−１４）

作製した粘着シートを実施例１と同様に測定用サンプルにし測定を行った。近赤外域の透過率は十分に低く、色調も実施例１と比較してほとんど差がなかった。耐湿熱性テスト後も、分光特性、色調とも大きな変化はなかった。各測定値を表１、２に示す。

比較例１
（粘着樹脂およびその溶液の作製）
窒素置換した反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート９５重量部、アクリル酸５重量部、酢酸エチル１５０重量部、過酸化ベンゾイル１．０重量部を投入し、７０℃に昇温、攪拌しながら６時間反応させた後、８０℃に昇温し１時間反応を行った。反応物をトルエン／２−ブタノン＝１／１の混合溶媒で希釈し、固形分濃度が２５質量％の粘着樹脂溶液Ｃを作製した。粘着樹脂溶液Ｃの残留開始剤量を測定したところ、樹脂分に対し、０．５質量％であった。

次に、塗布液Ａを塗布液Ｃに変更した以外は、実施例１と同様に粘着シートを作製した。形成した粘着層の塗工量は、２５ｇ／ｍ^２であった。

＜塗布液Ｃ＞
・粘着樹脂溶液Ｃ（固形分濃度：２５質量％） １００．０質量部
・メタクリル酸エステル系樹脂溶液Ａ １５．４３質量部
（固形分濃度：１８質量％）
・ジイモニウム塩系化合物 ０．３３３質量部
（日本カーリット社製、ＣＩＲ−ＲＬ）
・フタロシアニン系化合物 ０．０９６７質量部
（日本触媒社製、ＩＲ−１２）
・フタロシアニン系化合物 ０．１１２質量％
（日本触媒社製、ＩＲ−１４）

作製した粘着シートを実施例１と同様に測定用サンプルにし測定を行った。近赤外域の透過率は実施例１、２と比較し高くなり、色調も実施例１、２と比較して差が見られた。耐湿熱性テスト後、さらに近赤外域の透過率が高くなった。各測定値を表１、２に示す。

実施例３
実施例１で用いた粘着樹脂溶液Ａを用いて、塗布液Ｄを調合し、実施例１と同様に粘着シート作製した。粘着層の塗工量は２５ｇ／ｍ^２であった。

＜塗布液Ｄ＞
塗布液Ｄの材料を下記の質量比で混合し、３０分以上攪拌した。
・粘着樹脂溶液Ａ（固形分濃度：１８質量％） １００．０質量部
・フタロシアニン系化合物 ０．０８４６質量部
（日本触媒社製、ＩＲ−１２）
・フタロシアニン系化合物 ０．０６３９質量部
（日本触媒社製、ＩＲ−１４）
・フタロシアニン系化合物 ０．０８４６質量部
（日本触媒社製、ＴＸ−ＥＸ９０６Ｂ）
・フタロシアニン系化合物 ０．１２７質量部
（日本触媒社製、ＴＸ−ＥＸ９１０Ｂ）
・架橋剤 ０．０９００質量部
（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＬ）

作製した粘着シートを実施例１と同様に測定用サンプルにし測定を行った。近赤外域の透過率は十分に低く、可視域の透過率は高かった。耐湿熱性テスト後、近赤外域の透過率、色調に大きな変化は見られなかった。各測定値を表１、２に示す。

実施例４
実施例２で用いた粘着樹脂溶液Ｂを用いて、色素組成比が実施例３と同じ塗布液Ｅを調合し、実施例１と同様に粘着シートを作製した。粘着層の塗工量は、２５ｇ／ｍ^２であった。

＜塗布液Ｅ＞
塗布液Ｅの材料を下記の質量比で混合し、３０分以上攪拌した。
・粘着樹脂溶液Ｂ（固形分濃度：２０質量％） １００．０質量部
・フタロシアニン系化合物 ０．０９４０質量部
（日本触媒社製、ＩＲ−１２）
・フタロシアニン系化合物 ０．０７１０質量部
（日本触媒社製、ＩＲ−１４）
・フタロシアニン系化合物 ０．０９４０質量部
（日本触媒社製、ＴＸ−ＥＸ９０６Ｂ）
・フタロシアニン系化合物 ０．１４１質量部
（日本触媒社製、ＴＸ−ＥＸ９１０Ｂ）
・架橋剤 ０．１００質量部
（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＬ）

作製した粘着シートを実施例１と同様に測定用サンプルにし測定を行った。近赤外域の透過率は十分に低く、色調も実施例３と比較してほとんど差がなかった。耐湿熱性テスト後も、分光特性、色調とも大きな変化はなかった。各測定値を表１、２に示す。

比較例２
比較例１で用いた粘着樹脂溶液Ｃを用いて、色素組成比が実施例３と同じ塗布液Ｆを調合し、実施例１と同様に粘着シートを作製した。粘着層の塗工量は２５ｇ／ｍ^２であった。

＜塗布液Ｆ＞
塗布液Ｆの材料を下記の質量比で混合し、３０分以上攪拌した。
・粘着樹脂溶液Ｂ（固形分濃度：２０質量％） １００．０質量部
・フタロシアニン系化合物 ０．１１８質量部
（日本触媒社製、ＩＲ−１２）
・フタロシアニン系化合物 ０．０８８８質量部
（日本触媒社製、ＩＲ−１４）
・フタロシアニン系化合物 ０．１１８質量部
（日本触媒社製、ＴＸ−ＥＸ９０６Ｂ）
・フタロシアニン系化合物 ０．１７６質量部
（日本触媒社製、ＴＸ−ＥＸ９１０Ｂ）
・架橋剤 ０．１２５質量部
（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＬ）

作製した粘着シートを実施例１と同様に測定用サンプルにし測定を行った。近赤外域の透過率は実施例３、４と比較し高くなり、色調も実施例３、４と比較して差が見られた。耐湿熱性テスト後、さらに近赤外域の透過率が高くなった。各測定値を表１、２に示す。

本発明の近赤外線吸収粘着シートを近赤外線吸収フィルターとしてプラズマディプレイの前面に設置した場合、ディスプレイから放出される不要な近赤外線を吸収し、精密機器の誤動作を防ぐことができるだけでなく、湿熱による色調の変化を低減することができるため、プラズマディスプレイの高画質化に寄与することができる。

Claims (4)

1. 近赤外線吸収化合物と粘着樹脂を主成分とする近赤外線吸収粘着シートであって、近赤外線吸収化合物は、少なくともジイモニウム塩化合物、フタロシアニン系化合物、金属錯体系化合物のいずれかを含み、アクリル系粘着樹脂を重合する際に用いる重合開始剤の未反応量が、該粘着樹脂に対し、０．２質量％以下である粘着樹脂を用いることを特徴とする近赤外線吸収粘着シート。
2. 粘着樹脂が、アクリル酸エステルを主成分とする樹脂と、メタクリル酸エステルを主成分とする樹脂からなり、アクリル酸エステルを主成分とする樹脂が一般式（１）で示される構造単位を含み、メタクリル酸エステルを主成分とする樹脂が一般式（２）で示される構造単位を含むアクリル系樹脂であることを特徴とする請求項１記載の近赤外線吸収粘着シート。
   

   

   

   （一般式（１）、（２）において、Ａは、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アラルキル基、アルキニル基を表し、置換基を有してもよい）
3. ジイモニウム塩化合物が、一般式（３）で示される化合物であることを特徴とする請求項１または２記載の近赤外線吸収粘着シート。
   

   

   （式中、Ｒ１〜Ｒ８は、水素原子、アルキル基、アリ−ル基、アルケニル基、アラルキル基、アルキニル基を表わし、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。Ｒ９〜Ｒ１２は、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルキル基、アルコキシ基を表わし、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。Ｒ１〜Ｒ１２で置換基を結合できるものは置換基を有しても良い。Ｘ⁻はトリフロオロメタンスルホニルイミド酸イオン（（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻）を表す。）
4. 請求項１〜６のいずれかに記載の近赤外線吸収粘着シートを用いることを特徴とするプラズマディスプレイ用前面フィルター。